ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫЕ ФЕНИЛ- И БЕНЗИЛЦИКЛОПРОПАНЫ: МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ И ИСПОЛЬЗОВАНИЕ В СИНТЕЗЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, доктор химических наук Газзаева, Римма Александровна

• Газзаева, Римма Александровна
• доктор химических наук
• 2013

Оглавление диссертации доктор химических наук Газзаева, Римма Александровна

Содержание

Содержание

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ор/ио-ЗАМЕЩЕННЫЕ ФЕНИЛ- И БЕНЗИЛЦИКЛОПРОПАНЫ: ПЕРЕГРУППИРОВКИ И ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНАЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЗАЦИЯ (литературное введение)

ГЛАВА II. СИНТЕЗ МОДЕЛЬНЫХ ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫХ ФЕНИЛ-И БЕНЗИЛЦИКЛОПРОПАНОВ И НЕКОТОРЫХ ЦИКЛОПРОПИЛ-СОДЕРЖАЩИХ АНАЛОГОВ (обсуждение результатов)

II. 1. СИНТЕЗ (Ы-АЦИЛАМИНО)ФЕНИЛЦИКЛОПРОПАНОВ и 2-АРИЛ-

1 -ЭТОКСИКАРБОНИЛЦИКЛОПРОПАНОВ

II. 1.1. 2- и 4-(Ы-Ациламино)фенилциклопропаны

II. 1.2. Синтез этиловых эфиров 2-арил-1 -циклопропанкарбоновых кислот 3

II.2. СИНТЕЗ ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫХ БЕНЗИЛЦИКЛОПРОПАНОВ

11.2.1. Превращения замещенных бензилциклопропанов в условиях нитрования

11.2.2. 1,1-Дихлор-2-бензилциклопропаны в реакции с азотной кислотой в уксусном ангидриде

ГЛАВА III. ФЕНИЛ- И БЕНЗИЛЦИКЛОПРОПАНЫ В РЕАКЦИЯХ С НИТРОЗИРУЮЩИМИ РЕАГЕНТАМИ. СИНТЕЗ ИЗОКСАЗОЛОВ И 4,5-ДИГИДРОИЗОКСАЗОЛОВ (обсуждение результатов)

III. 1. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ФЕНИЛ- И БЕНЗИЛЦИКЛОПРОПАНОВ С ДИАЗОТТЕТРАОКСИДОМ (N204)

III. 1.1 Фенипциклопропаны в реакции с N2O4

III. 1.2. Превращения бензилциклопропанов под действием N204

III.2. ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫЕ ФЕНИЛ- И БЕНЗИЛЦИКЛОПРОПАНЫ В РЕАКЦИИ С HN02, ОБРАЗУЮЩЕЙСЯ IN SITU

111.2.1. Превращения фенилциклопропанов, не содержащих в ароматическом ядре заместителей, способных участвовать в процессах внутримолекулярной нуклеофильной стабилизации интермедиатов под действием HNO2

111.2.2. Взаимодействие азотистой кислоты с фенил циклопропанам и, содержащими заместители, способные участвовать в процессах внутримолекулярной гетероциклизации

Ш.2.2.1. Взаимодействие о/?/ио-(ТЧ-ациламино)фенилциклопропанов с HNO2, образующейся in situ

III.2.2.2. Превращения этиловых эфиров 2-арил-1-циклопропанкарбоновых кислот под действием HNO2

111.2.3. Функционализированные бензилциклопропаны в реакции с азотистой кислотой

111.2.4. Взаимодействие 1,1-дигалоген-2-бензилциклопропанов с азотистой кислотой

111.2.5. Структурные аналоги бензилциклопропанов в реакции с HN02

ГЛАВА IV. СИНТЕЗ 4Н-3,1 -БЕНЗОКС АЗИНОВ ИЗ орто-АЦИЛАМИНОЗАМЕЩЕННЫХ ФЕНИЛ- И БЕНЗИЛЦИКЛОПРОПАНОВ, АЛКЕНИЛ- И АЦИЛБЕНЗОЛОВ

IV. 1. КИСЛОТНО-КАТАЛИЗИРУЕМАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА орто-{N-АЦИЛАМИНО)ФЕНИЛЦИКЛОПРОПАНОВ, КАК ОБЩИЙ МЕТОД СИНТЕЗА 4-ЭТИЛ-4//-3,1 -БЕНЗОКС АЗИНОВ

IV.2. КИСЛОТНО-КАТАЛИЗИРУЕМАЯ ИЗОМЕРИЗАЦИЯ opmo-ÇN-АЦИЛАМИНО)БЕНЗИЛ ЦИКЛОПРОПАНОВ - СИНТЕЗ 4-ПРОПИЛ-4#-3,1-БЕНЗОКС АЗИНОВ

IV.3. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ПРИНЦИПОВ КИСЛОТНО-КАТАЛИЗИРУЕМОЙ ПЕРЕГРУППИРОВКИ о/?»ю-(Ы-АЦИЛАМИНО)ФЕНИЛЦИКЛОПРОПАНОВ В СИНТЕЗЕ 4Я-3,1 -БЕНЗОКСАЗИНОВ ИЗ о/шо-НИТРОЗАМЕЩЕННЫХ БЕНЗОЛОВ

ГЛАВА V. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

V.l. Синтез исследуемых арилциклопропанов

V.3. Синтез нитрозамещенных арилциклопропанов

V.4. Синтез аминопроизводных арилциклопропанов

V.5. Синтез орто- и лара-(Ы-ациламино)фенилциклопропанов (16, 17, 27, 28 118, 119)

V.6. Синтез этиловых эфиров цис- и /иранс-2-арилциклопропанкарбоновых кислот (38-43)

V.7. Синтез исходных соединений ряда бензилциклопропана

Синтез замещенных аллилбензолов (127-133)

Синтез 1,1-дихлор- и 1,1-дибром-2-бензилциклопропанов

Синтез бензилциклопропанов, не содержащих заместителей в малом цикле

V.8. Синтез гетероаналогов бензилциклопропана

V.9. Нитрование 1,1-дихлор-2-бензилциклопропанов азотной кислотой

V.10. Поведение бензилциклопропанов (66-69) в условиях нитрования

V.U. Взаимодействие аллилбензолов с азотной кислотой в уксусном ангидриде (стандартная методика)

V.12. Превращения фенилциклопропанов под действием диазотгетраоксида

V.13. Превращения бензил циклопропанов под действием диазоттетраоксида

V.14. Превращения аллилбензолов под действием диазоттетраоксида

V.15. Фенилциклопропаны в реакции с азотистой кислотой

V.16. Функционально замещенные фенилциклопропаны в реакции с азотистой кислотой

Взаимодействие( 1Ч-ациламино)фенил циклопропанов с HN02, образующейся in situ

Взаимодействие этиловых эфиров 2-арил-1-циклопропанкарбоновых кислот с азотистой кислотой образующейся in situ

V.17. Превращения бензилциклопропанов в условиях нитрозирования

Взаимодействие незамещенных в малом цикле бензилциклопропанов с HNO2, образующейся in situ

Взаимодействие 1,1 -дигалоген-2-бензилциклопропанов с HN02

V.18. Поведение гетероаналогов арилциклопропанов в условиях реакции нитрозирования

Нитрование арилциклопропилкетонов под действием HN02

Взаимодействие галогензамещённых феноксициклопропанов с нитритом натрия в трифторуксусной кислоте

V.19. Кислотно-катализируемая изомеризация орото-(ациламино)фенилциклопропанов и о/?/ио-(Ы-ацил амино)бензил цикл опропанов

Восстановление нитробензилциклопропанов до соответствующих аминосоединений

Синтез о/?/ио-(ациламино)фенилциклопропанов и ор/мо-ациламинобензилциклопропанов

Синтез 4-этил-4Н-3,1 -бензоксазинов

Внутримолекулярные превращения орто-циклопропилметил и ор/ио-аллилзамещенных ариламидов в концентрированной серной и трифторуксусной кислоте

Синтез 4-пропил-4Н-3,1 -бензоксазинов

Циклизация ортио-циклопропилметил- и о/?/ио-аллилзамещеных ариламидов под действием трифторуксусной кислоты

V.20. Синтез o/wwo-функциональнозамещенных ацилбензолов

Синтез ор/ио-(аминоацил)бензолов из ор/яо-нитрозоацилбензолов

Синтез о/?то-(аминоацил)бензолов из о/шго-нитроацилбензолов

V.21. Синтез ор/ио-(ациламино)ацилбензолов (общая методика)

V.22. о/шо-(Ациламино)ацилбензолы в синтезе 4Я-3,1-бензоксазинов

А) Восстановление орото-(ациламино)ацилбензолов под действием NaBH4 (общая методика)

B) Циклизация ор/ио-(ациламино)бензиловых спиртов под действием концентрированной серной кислоты НгБС^ (общая методика)

C) Циклизация ор/ио-(ациламино)бензиловых спиртов под действием СР3СООН (общая методика)

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫЕ ФЕНИЛ- И БЕНЗИЛЦИКЛОПРОПАНЫ: МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ И ИСПОЛЬЗОВАНИЕ В СИНТЕЗЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. В последнее время в области химии циклопропана интенсивно развивается направление, обусловленное перспективами использования трехуглеродного карбоцикла в синтезе органических соединений самых различных классов и различного практического назначения. Особенно впечатляют достижения в химии так называемых донорно-акцепторных циклопропанов, в которых наличие у различных вицинальных атомов углерода карбоцикла одновременно электронодонорных и электроноакцепторных заместителей приводит к такой активации соответствующей углерод-углеродной связи, что молекула рассматриваемого циклопропана представляет собой практически цвиттер-ионную структуру. Такое состояние донорно-акцепторных циклопропанов и обусловливает возможность огромного числа электрофил-, нуклеофил-или радикал-инициируемых реакций, реакций диенового синтеза, постадийного присоединения к двойным или тройным связям С-С или к соответствующим связям С-элемент. Достижения в химии донорно-акцепторных циклопропанов настолько значительны и обширны, что за последние 10-12 лет появилось большое число обзорных статей [1-8], отражающих успехи в этой области.

Исследователи к категории донорно-акцепторных циклопропанов относят такие модельные соединения, которые содержат в малом цикле сильные электроноакцепторные заместители (типа NO2, CN, СООН, COOR, COR и т.п.) и сильные электронодонорные (типа OR, NR2 и т.п.), разумно полагая, что только в этом случае формируются ярко выраженные цвиттер-ионные интермедиаты. На наш взгляд, псевдо цвиттер-ионная форма исходного субстрата может рассматриваться и в ходе реакций циклопропанов, содержащих у вицинальных атомов карбоцикла донорные или акцепторные группы с меньшей активирующей силой, чем те, которые указаны выше, и тем не менее способных влиять на региоселективность реакций циклопропанов с инициирующими эти реакции реагентами.

Принимая во внимание вышеотмеченное, мы в своем исследовании обратились к циклопропанам, содержащим в своем составе в различных сочетаниях фенильные, бензильные и феноксильные группы, атомы галогена, карбэтоксильные или N-ацил-аминогруппы и изучили их поведение в кислотно-катализируемых реакциях и в реакциях с нитрозирующими реагентами. С одной стороны, наличие указанных заместителей в малом цикле давало возможность получения новых теоретических данных по реакционной способности циклопропилсодержащих субстратов и выяснения перспектив использования такого типа циклопропанов в органическом синтезе, а с другой,

открывало дополнительные возможности для функционализации целевых соединений за счет заместителей, специально вводимых в ароматическое ядро исходных арилциклопропанов до реакции модификации циклопропанового фрагмента.

Важно подчеркнуть, что несмотря на огромное число работ, посвященных синтетическому использованию различным образом замещенных донорно-акцепторных циклопропанов, во всех обзорных статьях отсутствуют данные, которые отражали бы превращения циклопропилсодержащих соединений, протекающие с участием заместителей, пространственно сближенных с малым циклом и расположенных в ароматических фрагментах, связанных с ним. Вместе с тем опубликованные на данный момент данные по внутримолекулярным превращениям и перегруппировкам орто-замещенных арилциклопропанов свидетельствуют о широких перспективах реакций такого типа в синтезе труднодоступных гетероциклических соединений или полифункционализированных ароматических производных на основе арилированных циклопропанов.

Цель работы состояла в разработке и совершенствовании методов синтеза функционализированных фенил- и бензилциклопропанов, 1-арил-2-карбэтоксицикло-пропанов, 1-арил- и 1-бензил-2,2-дигалогенциклопропанов и изучении их реакционной способности в кислотно-катализируемых реакциях и в реакциях с азотистой кислотой, образующейся in situ, а также с диазоттетраоксидом как нитрозирующими реагентами.

В рамках обозначенной проблемы предстояло решить следующие задачи:

Выяснить возможности синтеза функционализированных бензилциклопропанов, поскольку до начала наших исследований в литературе имелись лишь единичные примеры получения соединений такого типа и замещенных в ароматическом ядре 1-арил-2-карбэтоксициклопропанов, неизвестных до наших исследований.

Разработать методы получения орто-(ациламино)фенил-, ор/ио-(ациламино)-бензилциклопропанов, орто-(ациламино)ацилбензолов, изучить их реакционную способность в реакциях кислотно-катализируемого раскрытия циклопропанового кольца и в реакции с азотистой кислотой, образующейся in situ, и возможности использования указанных циклопропановых производных в синтезе азот- и кислородсодержащих гетероциклов.

Изучить реакционную способность функционализированных фенил- и бензилциклопропанов в реакциях с азотистой кислотой и с диазоттетраоксидом, выяснить влияние природы заместителей в ароматическом ядре на скорость реакции и направление превращений, выяснить влияние степени замещения в малом цикле и геометрии исходного субстрата на ход нитрозирования, выяснить влияние заместителей,

7

расположенных в ароматической части субстрата и в малом цикле на механизм взаимодействия с нитрозирующими реагентами.

Изучить взаимодействие донорно-акцепторных арилированных циклопропанов, в которых ароматический фрагмент не сопряжен с малым циклом, с азотистой кислотой и выяснить возможности использования этой реакции в синтезе замещенных изоксазолинов и изоксазолов.

Научная новизна. Впервые установлено, что поведение бензилциклопропанов в реакциях электрофильного замещения в ароматическом ядре значительно отличается от поведения их структурных аналогов - фенилциклопропанов: в последних арильный фрагмент и трехуглеродный карбоцикл непосредственно связаны между собой (находятся в сопряжении), что обусловливает легкость вступления фенилциклопропанов в электрофильные реакции и сохранение циклопропанового фрагмента. В отличие от этого, бензилциклопропаны, в которых между фенильным ядром и малым циклом расположена метиленовая группа (то есть нарушена система сопряжения), способны лишь нитроваться в ароматическое ядро, тогда как бромирование и ацетилирование осуществить не удается, ни в условиях, использовавшихся для фенилциклопропанов, ни в более жестких. Еще одна особенность, резко отличающая поведение бензилциклопропанов от фенилциклопропанов - способность к легкому мисо-замещению метилциклопропильной группы на нитрогруппу при нитровании иора-замещенных бензилциклопропанов. Замещение осуществляется практически количественно и, по существу, это первый пример такого типа нитрования в ряду лара-замещенных диалкилбензолов. Показано, что высокая степень гшсо-замещения носит общий характер в ряду дизамещенных бензолов, в ходе нитрования которых в качестве интермедиатов образуются иисо-бензолониевые ионы, в геминальном узле которых расположены нитрогруппа и заместитель, способный легко элиминировать от геминального атома (бензил-катион, аллил-катион). В ряду фенилциклопропанов гшсо-замещение цикло-пропил-катиона практически не наблюдалось, хотя при нитровании образуется до 80% «исо-бензолониевых ионов, содержащих в геминальном узле нитрогруппу и цикло-пропановый фрагмент.

Впервые показано, что о/?/яо-(ациламино)бензилциклопропаны способны претерпевать кислотно-катализируемую перегруппировку в 4-алкилзамещенные 3,1-бензоксазины. Это первый пример классической перегруппировки в ряду бензилциклопропанов.

Установлено, что найденный тип построения бензоксазинового кольца кислотно-катализируемой реакцией (Ы-ациламино)фенил- или бензилциклопропанов (внутри-

8

молекулярной циклизацией карбениевого иона бензильного или гомобензильного типа с пространственно сближенной N-ациламиногруппой может быть распространен на орто-замещенные (Ы-ациламино)бензиловые спирты (или их эфиры), что значительно расширяет возможности синтеза функционально замещенных 3,1-бензоксазинов.

Впервые установлено, что потенциалы окисления (или рассчитанные значения энергии ВЗМО) циклопропилсодержащих ароматических субстратов могут служить критерием определения механизма их взаимодействия с нитрозил-катионом в реакции с N2O4 или HNO2. Найдено, что арилциклопропаны и циклопропилметилбензолы, окисляющиеся при потенциалах более положительных, чем потенциал восстановления

NO+, и характеризующиеся более положительными значениями Свзмсь чем -9.0 эВ

(AMI), -8.4 эВ (HF/6-31G) и -8.3 эВ (HF/6-31G**), взаимодействуют с NO+no механизму «перенос электрона - рекомбинация радикальной пары» с образованием нитро-ароматических производных и с сохранением циклопропановых фрагментов. Субстраты того же типа, для которых перенос электрона к NO+ является эндотермическим процессом и для которых ВЗМО лежит ниже по энергии, чем указанные граничные значения, реагируют с NO+ по механизму электрофильного раскрытия циклопропанового кольца с образованием продуктов внедрения фрагмента N=0 в малый цикл. Найденная закономерность характерна и для взаимодействия аллилбензолов с NO+.

Впервые систематически изучена реакция арилциклопропанов различной степени замещения в ароматическом ядре и в малом цикле с азотистой кислотой, образующейся in situ, и установлено, что циклопропановые субстраты, содержащие в орто-, мета- или пора-положении бензольного кольца электроноакцепторные или слабые электронодонорные заместители, арилциклопропаны, содержащие кроме ароматических фрагментов в малом цикле, атомы галогена или карбэтоксильную группу региоселективно взаимодействуют с указанным нитрозирующим реагентом с образованием только арилзамещенных дигидроизоксазолов (при эквимолекулярном соотношении реагентов) или арилзамещенных изоксазолов (при соотношении субстрат-реагент, 1:2). Сильные электронодонорные заместители в ароматическом ядре арилциклопропанов стимулируют реакцию последних с NO+ по SET механизму, при этом циклопропановый фрагмент не затрагивается.

Показано, что расположенные в орто-положении арилциклопропанов заместители, способные в принципе участвовать во внутримолекулярных превращениях, в условиях кислотно-катализируемого раскрытия циклопропанового кольца, практически не образуют продуктов внутримолекулярной нуклеофильной стабилизации карбениевых

ионов бензильного типа, формирующихся при раскрытии циклопропанового фрагмента под действием нитрозил-катиона.

Показано, что поведение бензилциклопропанов в реакции с азотистой кислотой, образующейся in situ, подчиняется закономерностям, найденным для этой реакции с участием арилциклопропанов: бензилциклопропаны с электроноакцепторными или слабо электронодонорными заместителями также региоселективно взаимодействуют с hno2, образуя малодоступные на данный момент бензилзамещенные дигидроизоксазолы, тогда как субстраты с сильными донорными группами дают продукты нитрования в ароматическое ядро и с сохранившимися циклопропановыми фрагментами. Единственной особенностью, отличающей реакцию нитрозирования фенил-циклопропанов и бензилциклопропанов, является неспособность образующихся в ходе реакции бензилциклопропанов, бензил-4,5-дигидроизоксазолов доокисляться при повторной обработке HNO2 до соответствующих изоксазолов; подобное окисление 5-фенил-4,5-дигидроизоксазолов легко осуществляется.

Впервые показано, что поведение (фенилокси)циклопропана и (фенил-тио)циклопропана (структурных аналогов бензилциклопропана) в реакции с азотистой кислотой зависит от природы гетероатома, непосредственно связанного с малым циклом: реакция (фенилокси)циклопропана с HNO2 приводит только к 5-феноксизамещенному изоксазолину, тогда как в случае (фенилтио)циклопропана количественно образуется соответствующий сульфоксид. Это первый пример окисления сульфидов до сульфоксидов под действием HNO2. Важно отметить, что образующийся сульфоксид устойчив к действию дополнительных количеств азотистой кислоты. Этот факт дает основание считать, что азотистая кислота, образующаяся in situ, по-видимому, может использоваться как избирательный окислитель сульфидов до соответствующих сульфоксидов.

Практическая значимость. Результаты, полученные при изучении классической реакции электрофильного нитрования 1,4-дизамещенных бензолов, содержащих в качестве одного из заместителей циклопропилметильный, аллильный или бензильный фрагмент, которая сопровождается преимущественным замещением указанных заместителей на нитрогруппу, имеют важное значение для общей теории реакций электрофильного замещения в ароматическом ядре. Они показывают, что быстрая ароматизация соответствующих а-комплексов, образующихся при взаимодействии ароматического субстрата с электрофилом может происходить не только за счет элиминирования протона из классических а-комплексов, но и за счет отщепления катионоидных частиц от геминально замещенного атома углерода иясо-а-комплексов.

10

Разработан эффективный метод синтеза функционально замещенных 3,1-бензоксазинов на основе кислотно-катализируемой перегруппировки (N-ациламино)-фенилциклопропанов и опосредованной перегруппировки 2-(ациламино)бензил-циклопропанов. Показано, что реализуемая схема синтеза замещенных 3,1-бензоксазинов из ор/ио-(Ы-ациламино)фенилциклопропанов и 2-ациламинобензилциклопропанов (кислотно-катализируемое раскрытие циклопропанового кольца с образованием карбениевых ионов бензильного или гомобензильного типа - внутримолекулярная стабилизация N-ациламиногруппой - нейтрализация) может быть использована в реакции (Ы-ациламино)замещенных бензолов, содержащих в орто-положении к указанной группе заместители, способные в условиях кислотного катализа генерировать карбениевые ионы бензильного или гомобензильного типа (бензиловые спирты, их эфиры, аллилбензолы), что значительно расширяет границы метода синтеза функционально замещенных 3,1-бензоксазинов - соединений, биологическая активность которых в последние годы является предметом интенсивных исследований.

На базе впервые систематически изученной реакции исходных функционализированных фенил- и бензилциклопропанов с азотистой кислотой, образующейся in situ, предложен общий и эффективный метод синтеза замещенных дигидроизоксазолов и изоксазолов. Преимуществами предложенного метода синтеза указанных гетероциклов, по сравнению с известными методами их получения, являются дешевый и удобно дозируемый реагент (азотистая кислота, образующаяся in situ), высокие выходы целевых гетероциклов, простота эксперимента, разделения и выделения продуктов реакции.

Практическую значимость представляет подтвержденная экспериментально возможность предсказывать механизм взаимодействия ароматических субстратов с азотистой кислотой (или диазоттетраоксидом) и вероятные пути их превращения, основываясь либо на известных значениях первого потенциала ионизации (ППИ, или потенциалов окисления) ароматических субстратов, либо на вычисленных значениях их

энергий Свзмо- Это особенно важно для реакций циклопропилсодержащих ароматических

соединений с указанными нитрозирующими реагентами, поскольку в зависимости от

значений их потенциалов окисления или вычисленных значений 8Взмо субстратов

превращение последних может осуществляться либо с сохранением циклопропанового фрагмента, либо с внедрением фрагмента N0 в трехуглеродный цикл.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Газзаева, Римма Александровна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Выполнено многоплановое исследование, включающее разработку методов синтеза функционализированных арилциклопропанов и изучение их реакционной способности в кислотно-катализируемых или нитрозил-инициируемых реакциях.

2. Изучением классической реакции нитрования замещенных бензилциклопропанов с нитрующими реагентами установлено, что: а. иара-замещенные бензилциклопропаны, в отличие от аналогично замещенных фенилциклопропанов, количественно претерпевают замещение циклопропил-содержащего фрагмента на нитрогруппу (мисо-замещение); найденная реакция носит общий характер - 1,4-дизамещенные бензолы, содержащие заместители, способность к элиминированию которых из мисо-ст-комплексов сравнима с таковой для циклопропилметилкатиона (аллильный или бензильный фрагменты), также легко претерпевают нитродеалкилирование. б. при нитровании ияра-замещенных 1,1-дихлор-2-бензилциклпропанов нитрогруппа вступает в бензольное кольцо и дихлорциклопропилметильный фрагмент сохраняется в молекуле. в. циклопропилметильный заместитель не подвергается иисо-замещению при нитровании, если ориентирующее влияние заместителей в субстрате не способствует формированию «исо-а-комплексов, содержащих циклопропилметильный фрагмент и нитрогруппу в геминальном узле; количественно образуются о/?/яо-нитрозамещенные бензилциклопропана.

3. Разработан новый общий препаративный метод гетероциклизации арилциклопропанов в изоксазолиновую систему под действием азотистой кислоты, образующейся in situ. Метод позволяет использовать различные арилциклопропаны с заместителями как в бензольном кольце, так и в малом цикле. Оптимизированы условия, установлены закономерности и границы применимости найденной реакции.

4. Впервые показано, что арилзамещенные 4,5-дигидроизоксазолы, содержащие в орто-положении бензольного кольца N-ациламиногруппу, легко рециклизуются в структуры 4Н-3,1-бензоксазина.

5. Установлено, что этоксикарбонильная группа, расположенная в малом цикле арилциклопропанов, не способна участвовать во внутримолекулярных процессах, инициируемых нитрозил-катионом: реакция этоксикарбонилциклопропанов с

256 нитрозирующим реагентом завершается образованием этоксикарбонилзамещенных изоксазолинов (с 1 экв. HNO2) или соответствующих изоксазолов (с 2 экв. HNO2).

6. Впервые показано, что бензилциклопропаны под действием эквимолекулярного количества азотистой кислоты, образующейся in situ, с высокими выходами превращаются в 5-бензилзамещенные 4,5-дигидроизоксазолы. По существу, создан первый общий метод синтеза труднодоступных бензилзамещенных изоксазолинов.

7. Установлено, что 1,1-дихлор- и 1,1-дибром-2-бензилциклопропаны не взаимодействуют с эквимолекулярным количеством HNO2 в условиях, в которых 1,1-дигалоген-2-фенилциклопропаны образуют продукты гетероциклизации или сопряженного присоединения. Полная конверсия 1,1-дигалоген-2-бензилциклопропанов в конечные продукты реакции осуществляется только при соотношении субстрат-реагент 1:4 (для более активных субстратов) и 1:6 (для менее реакционноспособных). Показано, что дихлор- и дибромбензилциклопропаны, ароматическое ядро в которых не активировано к электрофильному нитрованию, в реакции с азотистой кислотой превращаются только в галогензамещенные бензилизоксазолы; дигалогенбензилциклопропаны с арильными фрагментами, активированными к электрофильным реакциям, в реакции с азотистой кислотой превращаются только в нитроароматические соединения с сохранившимися циклопропановыми группами.

8. Разработан новый эффективный метод синтеза замещенных 4Н-3,1-бензоксазинов на базе 2-аминоацилбензолов, позволяющий варьировать заместители как в положениях 2 и 4 гетероциклической части, так и в аннелированном бензольном кольце 3,1-бенз-оксазина. Показано, что o-N-ациламинозамещенные фенилциклопропаны независимо от природы радикала в амидной группе с высоким выходом превращаются в продукты перегруппировки исходных амидов - соответствующие 4Н-3,1-бензоксазины.

9. Установлено, что 2-(Ъ1-ациламино)бензилциклопропаны под действием либо трифтор-уксусной кислоты, либо концентрированной серной с высоким выходом перегруппировываются в соответствующие 4Н-3,1-бензоксазины, а не в ожидаемые 3,1-бенз-оксазепины; это первый пример перегруппировки функционально замещенных бензилциклопропанов в стабильные гетероциклические соединения. Найденная реакция является удобным и эффективным методом синтеза замещенных 4Н-ЗД-бензоксазинов - важных объектов для изучения биологической активности.

10. Найдено, что бензиловые спирты, содержащие в бензильном положении алкильные, циклопропановые или арильные заместители, а в ор/яо-положении ациламиногруппы, под действием кислот средней силы (CF3COOH) легко претерпевают гетероциклизацию, в результате которой с высокими выходами образуются 4Н-ЗД-бензоксазины. При этом получены экспериментальные подтверждения тому, что протекающие кислотно-катализируемые гетероциклизации осуществляются с нуклеофильным содействием opmo-заместителя отщеплению из бензильного положения протонированной гидроксигруппы.

11. Найдена корреляция между потенциалами окисления арилциклопропанов в растворе (в CH2CI2 и в CH3CN) и их энергиями ВЗМО, рассчитанными полуэмпирическими (AMI) и неэмпирическими (HF/6-31G и HF/6-31G**) методами, позволяющая предсказывать направление реакций указанных субстратов с N2O4 и HNO2.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Газзаева, Римма Александровна, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Henry N.C.Wong, Moon-Yuen Hon, Chun-Wan Tse, and Yu-Chi Yup. Use of cyclopropanes and their derivatives in organic synthesis. // Chem. Rev., 1989, 89, pp. 165-198.

2. Helene Lebel, Jean-Francois Marcous, Carmela Molinaro, and Andre B. Charette. // Chem.

2. Helene Lebel, Jean-Francois Marcous, Carmela Molinaro, and Andre B. Charette. // Chem. Rev., 2003,103, pp. 997-1050.

3. Michal Fedorynski. Syntheses of gem-dihalocyclopropanes and their use in organic synthesis. // Chem. Rev., 2003, 103, pp. 1099-1132.

4. Hans-Ulrich Reissig fnd Reinhold Zimmer. Donor-Acceptor-Substituted Cyclopropane Derivatives and Their Application in Organic Synthesis. // Chem. Rev., 2003, 103, pp. 11511196.

5. Alberto Brandi, Stefano Cicchi, Franca M. Cordero, and Andrea Goti. Heterocycles from Alkylidenecyclopropanes. // Chem. Rev., 2003, 103, pp. 1213-1269.

6. Brian Halton. Cycloproparenes. // Chem. Rev., 2003, 103, pp.1327-1369.

7. Filippo De Simone, Jerome Waser. Cyclization and Cycloaddition Reactions of Cyclopropyl Carbonyls and Imines. // Synthesis. 2009, 20, pp. 3353-3374.

8. Cheryl A. Carson and Michael A. Kerr. Heterocycles from cyclopropanes: applications in natural product synthesis. // Chem. Soc. Rev., 2009, 38, pp. 3051-3060.

9. Шабаров Ю.С., Мочалов C.C., Степанова И.П. Способ получения орто-нитро-зоацилбензолов. // Авт. Свид. № 276030 (СССР), Бюлл. Изобр., 1970, № 23, 33.

10. Шабаров Ю.С., Мочалов С.С., Степанова И.П. Внутримолекулярные превращения орто-замещенных фенилциклопропанов. Изомеризация орто-нитрофенилциклопропана под действием серной кислоты. II Докл. АН СССР. Сер. Хим., 1969, т. 189, № 4, с. 10281030.

11. Мочалов С.С., Кутателадзе Т.Г., Федотов А.Н., Шабаров Ю.С. Циклические катионы из 2-нитрофенилциклопропанов и их изомерные превращения во фторсульфоновой кислоте. II Докл. АН СССР. Сер. Хим., 1988, т. 298, № 6, с. 1398-1401.

12. Мочалов С.С., Кутателадзе Т.Г., Шабаров Ю.С. Новые органические катионы из динитрозамещенных аренов. II Докл. АН СССР. Сер. Хим., 1988, т. 301, № 6, с. 1393-1491.

13. Кутателадзе Т.Г., Мочалов С.С., Борисенко А.А., Федотов А.Н., Шабаров Ю.С. Циклические катионы из 2-нитрофенилциклопропанов и изучение их строения методами ЯМР *Н и 13С. 1/ЖОрХ, 1989, т. 25, вып. 7, с. 1384-1396.

14. Кутателадзе Т.Г., Мочалов С.С., Шабаров Ю.С. Ковалентносвязанные фторсульфонаты из нитрозамещенных арилциклопропанов. // ЖОрХ, 1990, т. 26, вып. 7, с. 1471-1476.

15. Шабаров Ю.С., Казбулатова Н.Д. орто- и пара-Нитрофенилциклопропаны в реакции дейтерообмена. // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Хими, 1970, с. 234-244.

16. Шабаров Ю.С., Мочалов С.С., Степанова И.П., Алексахин Г.В. 1-Метил-1-(о-нитро-фенил)циклопропан и его взаимодействие с концентрированной серной кислотой. // Докл. АН СССР. Сер. Хим., 1972, т. 207, № 3, с. 621-624.

17. Шабаров Ю.С., Мочалов С.С., Хрящевская О.М. Нитрофенилциклопропаны в реакции нитрования. //ЖОрХ, 1970, т. 6, вып. 12, с. 2434-2437.

18. Шабаров Ю.С., Мочалов С.С. Синтез и изомеризация о-нитрозамещенных фенил-циклопропанов. II ЖОрХ, 1972, т. 8, вып. 2, с. 293-297.

19. Шабаров Ю.С., Мочалов С.С. О синтезе и изомеризации некоторых о-нитрофенил-циклопропанов. II ЖОрХ, 1972, т. 8, вып. 11, с. 2085-2087.

20. Шабаров Ю.С., Мочалов С.С., Ермишкина С. А. п-Дициклопропилбензол в реакции нитрования. II Докл. АН СССР. Сер. Хим., 1973, т. 211, № 5, с. 1135-1138.

21. Шабаров Ю.С., Мочалов С.С., Матвеева Н.Б., Степанова И.П. К вопросу о ипсо-атаке при нитровании арилциклопропанов. II ЖОрХ, 1977, т. 13, вып. 8, с. 1639-1644.

22. Ермишкина С.А., Мочалов С.С., Шабаров Ю.С. О нитровании 4-циклопропил- и 4,4-дициклопропилфенолов. IIЖОрХ, 1975, т. 11, вып. 2, с. 377-382.

23. Мочалов С.С., Ермишкина С.А., Эрглис С.К., Шабаров Ю.С. О синтезе и изомеризации динитро-1,4-дициклопропилбензолов. ПЖОрХ, 1975, т. 11, вып. 10, с. 1409-1415.

24. Шабаров Ю.С., Мочалов С.С., Новокрещённых В.Д., Волков Е.М., Ермишкина С.А. Галогензамещенные фенилциклопропаны в реакции нитрования. // ЖОрХ, 1975, т. 11, вып. 9, с. 1907-1913.

25. Мочалов С.С., Новокрещённых В.Д., Шабаров Ю.С. О нитровании бифенилцикло-пропанов. IIЖОрХ, 1976, т. 12, вып. 5, с. 1008-1014.

26. Мочалов С.С., Косынкин Д.В., Юдин И.Д. Заводских К.А., Шабаров Ю.С., Зефиров Н.С. И ХГС, 1994, № 4, с. 472-479. Синтез 1,3-дигидро-5(Я)-7,8-этилендиокси-2Н-1,4-бензодеазипин-2-онов. И ХГС, 1994, № 5, с. 601-607.

27. Газзаева P.A., Мочалов С.С., Погодин С.С., Шабаров Ю.С., Зефиров Н.С. О синтезе мета-замещённых фенилциклопропанов и их поведении в условиях нитрования. // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 2001, 42, № 6, с. 381-386.

28. Мочалов С.С., Абдельразек Ф.М., СуриковаТ.П., Шабаров Ю.С. // Нитрование 5-формилзамещённых 2-циклопропил- и 2-метилфуранов и тиофенов. // ХГС, 1980, № 4, с. 455-460.

29. Каденцев В.И., Колотыркина Н.Г., Чижов О.С., Мочалов С.С., Дайнеко В.И., Шабаров Ю.С. Поведение 2- и 4-нитроарил-,3- и 5-нитрофурил и 3-нитротиенилциклопропанов под электронным ударом в условиях химической ионизации и при протонировании в растворе. // Извест. АН, сер. Хим. 1983, № 8, с. 1786-1792.

30. Шабаров Ю.С., Орецкая Т.С., Мочалов С.С. Меркурирование о- и п-нитрофенилцикло-пропанов. НЖОрХ, 1974, т. 10, вып. 5, с. 1138-1141.

31. Мочалов С.С., Шабаров Ю.С., Орецкая Т.С., Карпова В.В. Меркурирование некоторых о-нитрофенилциклопропанов. // ЖОрХ, 1977, т. 9, вып. 4, с. 836-841.

32. Shabarov Yu.S., Mochalov S.S., Oretskaya T.S., Karpova V.V. Mercyration of some styrenes and phenylcyclopropanes. The effect of aromatic nitro group of reductive demercuration with sodium borohydride. II J. Organomet. Chem., 1978, 150, pp. 7-20.

33. Бандаев С.Г., Эшназаров Ю.Х., Насыров И.М., Мочалов С.С., Шабаров Ю.С. О меркурировании арилциклопропанов с электроноакцепторными заместителями в ароматическом ядре. // ЖОрХ, 1988, т. 24, вып. 4, с. 733-737.

34. Мочалов С.С., Бандаев С.Г., Шабаров Ю.С., Зефиров Н.С. // (3-меркурирование 2-нитрозопропиофеноны. Синтез и циклизация под действием дезоксидирующих реагентов. // Металлоорганич. Хим., 1993, 5, 3, с. 698-704.

35. Бандаев С.Г., Эшназаров Ю.Х., Мочалов С.С., Шабаров Ю.С., Насыров. И.М. О новых реакциях ртутьсодержащих аддуктов арилциклопропанов. // Металлоорганич. Хим., 1989, 2, 6, с. 1323-1327.

36. Мочалов С.С., Бандаев С.Г., Эшназаров Ю.Х., Шабаров Ю.С., Зефиров Н.С. Способ получения 2-нитрозоацилбензолов. // Патент РФ, №2003654; Б.И. №43-44,1993.

37. Бандаев С.Г., Мочалов С.С., Гулов Т.Е. // Межд. Конф. «Координац. Соед. и аспекты их применения», Душанбе, 1996, с. 96.

38. Федотов А.Н., Трофимова Е.В., Мочалов С.С., Шабаров Ю.С. Бензил-, 2- и 4-нитробензилциклопропаны и их взаимодействие с органическими кислотами. // ЖОрХ,, 1988, т. 24, вып. 7, с. 1413-1417.

39. Федотов Н.А., Трофимова Е.В., Мочалов С.С., Шабаров Ю.С. О перегруппировке о-нитрозамещенных бензолов в о-нитрозокетоны и о синтезе производных 2,1-бензоксазина. И ЖОрХ, 1988, т. 24, вып. 11, с. 2403-2408.

40. Трофимова Е.В., Федотов А.Н., Мочалов С.С., Шабаров Ю.С. Катион 3,4-дигидро-Ы-оксо-3-этил-2,1-бензоксазиния в синтезе ß- и у-замещённых арилбутанов и 1-арилбутен-2-енов. II ХГС, 1992, № 4, с. 550-555.

41. Шабаров Ю.С., Мочалов С.С., Федотов А.Н., Плоткин В.А. Новая перегруппировка азоксибензолов под действием концентрированной серной кислоты. // ЖОрХ, 1980, т. 16, вып. 3, с. 612-620.

42. Трофимова Е.В., Федотов А.Н., Газзаева P.A., Мочалов С.С., Шабаров Ю.С., Зефиров Н.С. Гетероциклические ионы из ]Ч[-оксидов-1\[-(4-нитробензилиден)-2-циклопропил и 2-циклопропилметиланилинов: образование, изомеризация и превращения. // ХГС, 2003, № 2, с. 234.

43. Кутателадзе Т.Г., Федотов H.A., Мочалов С.С., Шабаров Ю.С. Способ получения 3-этилфталидов. // Авт. Свид. № 1493641 (СССР), Бюлл. Изобр., 1989, № 26, 118.

44. Кутателадзе Т.Г., Федотов H.A., Мочалов С.С., Шабаров Ю.С. Способ получения 3-этилфталимидинов. // Авт. Свид. № 1503257 (СССР), Бюлл. Изобр., 1989, № 31, 246.

45. Мочалов С.С., Федотов H.A., Кутателадзе Т.Г., Трофимова Е.В. Шабаров Ю.С., Зефиров Н.С. 2-Циклопропилбензойные кислоты в синтезе фталидов и 3,4-дигидро-изокумаринов. II ХГС, 1998, № 3, с. 321-326.

46. Lebedev А.Т., Dianova I.V., Lobodin V.V., Samguina T.Y. Gazzaeva R.A., Mochalov S.S., Benmenthal T. Cyclization of ortho-cyclopropylphenyl benzamides in gas and liguid phases. // Eur. Mass Spectrum, 2001, v. 12, pp. 956-963.

47. Кутателадзе Т.Г. о-Замещённые арилциклопропаны в синтезе гетероциклических соединений. Дисс. ... канд. хим. наук. - 1988. М., МГУ. 151с.

48. Кутателадзе Т.Г., Шишкина И.Н., Федотов H.A., Мочалов С.С., Шабаров Ю.С. Способ получения 3-этил-2Н-индазолов. // Авт. Свид. № 1268578 (СССР), Бюлл. Изобр., 1986, № 41.

49. Федотов А.Н., Шишкина И.Н., Кутателадзе Т.Г., Мочалов С.С., Шабаров Ю.С. Внутримолекулярные превращения 2-циклопропилазобензолов под действием протонных кислот. II ХГС, 1987, № 8, с. 1063-1068.

50. Трофимова Е.В., Федотов H.A., Мочалов С.С., Шабаров Ю.С., Зефиров Н.С. Кислотно-катализируемые превращения 1^-(4-нитробензилиден)-2-циклопропил- и N-(4-mrrpo-бензилиден)-2-алкениланилинов. Новый путь синтеза дигидрохинолинов и хинолинов. // ХГС, 2000, № 10, с. 1385-1394.

51. Кутателадзе Т.Г., Федотов Н.А., Мочалов С.С., Шабаров Ю.С. Способ получения замещённых 3-метил-3,4-дигидроизохинолин-1- (2Н)-онов. // Авт. Свид. № 1502570 (СССР), Бюлл. Изобр., 1989, № 31, 134.

52. Кутателадзе Т.Г., Федотов Н.А., Мочалов С.С., Шабаров Ю.С. Нитрилы о-пропенилбензойных кислот в качестве исходных соединений для получения 3-метил-3,4-диидроизохинолин-1 (2Н)-онов. // Авт. Свид. № 1415693 (СССР), Бюлл. Изобр., 1988, № 29, 245.

53. Кутателадзе Т.Г., Федотов Н.А., Мочалов С.С., Шабаров Ю.С. Способ получения 3-метил-3,4-дигидроизохинолин-1-(2Н)онов. // Авт. Свид. № 1397439 (СССР), Бюлл. Изобр., 1988, № 19, 97.

54. Кутателадзе Т.Г., Федотов Н.А., Мочалов С.С., Шабаров Ю.С. Способ получения замещенных алкениланилинов. // Авт. Свид. № 1432977 (СССР), Бюлл. Изобр., 1988, № 39, 290.

55. Кутателадзе Т.Г., Федотов Н.А., Мочалов С.С., Шабаров Ю.С. Способ получения 2-метилиндолов. // Авт. Свид. № 1476854 (СССР), Бюлл. Изобр., 1988, № 16, 255.

56. Кутателадзе Т.Г., Федотов Н.А., Мочалов С.С., Шабаров Ю.С. Способ получения 2-метил-2,3-дигидроиндолов. // Авт. Свид. № 1476855 (СССР), Бюлл. Изобр., 1988, № 16, 255.

57. M^kosza М., Wawrzyniewicz М. Reactions of organic anions. XXIV. Catalytic method for preparation of dichlorocyclopropane derivatives in aqueous medium. // Tetrahedron Lett., 1969, 10, pp. 4659-4662.

58. Нефедов O.M., Дьяченко А.И., Корнева О.С., Алферов A.JL, Калечиц И.В., Черных С.П., Табер A.M. Способ получения циклопропановых соединений. // Авт. Свид. № 759497 (СССР), Бюлл. Изобр., 1980, № 32,

59. Шабаров Ю.С., Потапов В.К., Левина Р.Я. Орто- и пара-замещенные фенилциклопропаны. II ЖОХ, 1964, т. 34, № 9, с 3127-3128.

60. Кижнер Н.М. Разложение пиразолиновых оснований как метод получения производных циклопропана. I/ ЖРФХО, 1912, т. 44, с 849-863.

61. Dilling W.L. The reaction of chlorocarbene with styrene. // J. Org. Chem., 1964, 29, pp. 960964.

62. Phenylcyclopropan. // Chem. Rev. In: Org. Synth. Coll. Vol. 5. Ed. Baumgarten H. E. New York: Wiley. 1973, 329.

63. Wong H.L., Tian Y., Chan K.S. Electronically controlled asymmetric cyclopropanation catalyzed by a new type of chiral 2,2'-bipyridine. // Tetrahedron Lett., 2000, 41, pp. 7723-7726.

64. Diaz-Requejo M.M., Caballero A., Belderrain T.R., Nicasio M.C., Trofimenko S., Perez P.J. Copper(I)-homoscopionate catalysts for the preferential, kinetically controlled cis cyclopropanation of a-olefins with ethyl diazoacetate. // J. Am. Chem. Soc., 2002, 124, pp. 978988.

65. Michael M.Lo., Gregory C.Fu. A new class of planar-chiral ligands: synthesis of a C2-symmetric bisazaferrocene and its application in the enantioselective Cu(I)- catalyzed cyclopropanation of olefins. II J. Am. Chem. Soc., 1998, 120, pp. 10270-10271.

66. Gross Z., Galili N., Simkhovich L. Metalloporphyrin catalyzed asymmetric cyclopropanation of olefins. // Tetrahedron Lett., 1999, 40, pp. 1571-1574.

67. Nakamura A., Konishi A., Tsujitani R., Kudo M., Otsuka S. Enantioselective carbenoid cyclopropanation catalyzed by chiral vic-dioximatocobalt (II) complexes prepared from natural camphor and P-pinene. Mechanism and stereochemistry. // J. Am. Chem. Soc., 1978, 100, pp. 3449-3461.

68. Мочалов C.C., Газзаева P.A., Федотов A.H., Шабаров Ю.С., Зефиров Н.С. Новый путь синтеза замещённых 4Н-3.1-бензоксазинов. //ХГС, 2003, № 6, с. 922-929.

69. Шабаров Ю.С., Мочалов С.С., Федотов А.Н., Шишкина И.Н., Суботин Н.С. Новые устойчивые органические катионы из орто-замещенных арилциклопропанов. // ЖОрХ, 1987, т. 23, вып. 1, с. 112-117.

70. Шабаров Ю.С., Мочалов С.С. О синтезе и изомеризации некоторых о-нитрофенилциклопропанов. И ЖОрХ, 1973, т. 9, вып. 10, с. 2044-2047.

71. Klonwen М.Н., Boelens Н. Alkil substituted benzaldehides. // Rec. Trav. Chim., 1960, 79, pp. 1022-1033.

72. Close W.J. An improved synthesis of cyclopropyl phenyl ketone and ralated substances. // J. Am. Chem. Soc., 1957, 79, pp. 1455-1458.

73. Шабаров Ю.С. Исследование в области арилциклопропанов и арилциклобутанов. Дисс. ... докт. хим. наук. -1964. М., МГУ. 339 с.

74. Kobe К.А., Langworthy Е.М. Mononitration of p-cymene. // Ind. Eng. Chem., 1957, 49, pp. 801-806.

75. Olah G.A., Kuhn S.J. Aromatic substitution. XX. Intact and dealkylation migration of propylated and butylated alkylbenzenes with nitronium tetrafluoroborate. // J. Am. Chem. Soc., 1964, 86, pp. 1067-1071.

76. Hahn R.C., Strack D.L. ipso-Nitration. II. Novel products and true positional selectivities in nitration of p-cymene. II J. Am. Chem. Soc., 1974, 96, pp. 4335-4337.

77. Fischer A., Roderer R.Nitration of p-cymene. Exchange and rearomatization reactions of p-cymene adducts. // Can. J. Chem., 1976, 54, pp. 423-428.

78. Мочалов C.C., Смирнова M.M., Гейдерих A.B., Шабаров Ю.С. О нитровании пара-алкилфенилциклопропанов под действием Ac0N02 и NO2BF4. // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия, 1987, т. 28, с. 368-373.

79. Moodie R.B., Schofield К., Weston J.B. Electrophilic aromatic substitution. Part XV. The kinetics, mechanism, and products of nitrodebromintion in sulphuric acid. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. II, 1976, 9, pp. 1089-1094.

80. Шабаров Ю.С., Мочалов С.С. Нитрование метоксифенилциклопропанов. // ЖОрХ, 1973, т. 9, вып. 1, с. 56-58.

81. Шабаров Ю.С., Мочалов С.С. О деметилировании циклоалкил- и алкиланизолов при нитровании. II ЖОрХ, 1973, т. 9, № 10, pp. 2044-2047.

82. Карпова В.В., Мочалов С.С., Шабаров Ю.С. Поведение 2-замещенных 4-циклопропил-анизолов при нитровании азотной кислотой в уксусном ангидриде. II ЖОрХ, 1982, т. 18, вып. 2, с. 310-322.

83. Билькис И.И., Пантелеева Е.В., Тананакин А.П., Штейнгарц В.Д. Восстановительная активация аренов. VIII. Взаимодействие продукта одноэлектронного восстановления терефталодинитрила калием в жидком аммиаке с первичными ал кил бромидами. // ЖОрХ, 1994, т. 30, вып. 6, с. 882-891.

84. Moodie R.B., Schofield К. ipso-Attack in aromatic nitration. IIAcc. Chem. Res., 1976, 9, pp. 287-292.

85. Газзаева P.A., Арчегов Б.П., Федотов A.H., Трофимова Е.В., Мочалов С.С., Шабаров Ю.С. О нитровании 1,1-дихлорциклопропилметилбензолов и синтезе 2-аминобензил-циклопропанов. // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Хими, 2004, т. 46, № 5, с. 349-357.

86. Krogsgaard-Larsen P., Ebert В., Lund Т.М., Brauner-Osborne. Н., Slok F.A., Johansen T.N., Brehm L., Madsen U. Synthesis and pharmacology of (RS)-2- amino-3-(3-hydroxy-5-trifuoromethyl-4-isoxazolyl) propionic acid, a potent AMPA receptor agonist. // Eur. J. Med. Chem., 1996, 31, pp. 515-537.

87. http://www.nextbio.com.

88. Sato K., Sugai S., Tomita K. Synthesis of 3-hydroxyisoxazoles from p-ketoesters and hydroxylamine. // Agric. Biol. Chem., 1986, 50, pp. 1831-1837.

89. Krogsgaard-Larsen P., Johnston G.A.R., Longe D., Curtis D.R. A new class of GABA agonist. II Nature (London), 1977, v, 268, pp. 53-55.

90. Ahmadian H, Nielsen В., Bräuner-Osborne H., Johansen T.N., Stensb0l T.B., Sl0k F.A., Sekiyama N., Nakanishi S., Krogsgaard-Larsen P., Madsen U. (S)-Homo-AMPA, a Specific Agonist at the mGlu6 Subtype of Metabotropic Glutamic Acid Receptors // J.Med.Chem., 1997, 40, pp. 3700-3705.

91. Krogsgaard-Larsen P., Hjeds H., Curtis D.R., Lodge D., Johnston G.AR. Dihydromuscimol, thiomuscimol and related heterocyclic compounds as GABA analogues// Neurochem., 1979, 32, pp. 1717-1724.

92. Martin D.G., Duehamp D.J., Chidester C.G. The isolation, structure and absolute confuration of U-42, 126 a novel antitumor antibiotic. // Tetrahedron Lett., 1973, 14, 27, pp. 2549-2552.

93. Kametani Т., Nemoto H. Annelation reaction by using heterocyclic compounds. // Heterocycles, 1978, 27, pp. 2549-2552.

94. Kametani Т., Fukumoto K. Total synthesis of natural products from five-membered heterocyclic compounds as starting materials. // Heterocycles, 1978, 10, pp. 527-545.

95. Fajardo V, Urzua A., Bruce K. Cassels. Calafatine, an unusual bisbenzyl nodine alkaloid // Heterocycles, 1979, v. 28, pp. 1343-1368.

96. Ахрем A.A., Лахвич Ф.А., Хрипач B.A. Производные изоксазола в синтезе бифункциональных соединений путем расщепления гетероцикла. // ХГС, 1981, № 9, с. 1155-1173.

97. Jager V., Büß V., Schwab W. Syntheses via isoxazolines III. Diastereoselective synthesis of y-amino-alcohols with 2 and 3 chiral centres, olefins. // Tetrahedron Lett., 1978, 19, 34, pp. 3133-3136.

98. Quilico A. // The chemistry of heterocyclic compounds., vol. XVII, chap. Isoxazoles and related compounds. Ed. Weissberger A. New York. Interscience, 1962, pp. 99-115.

99. Quilico A. // The chemistry of heterocyclic compounds., vol. XVII, chap. Isoxazoles and related compounds. Ed. Weissberger A. New York. Interscience, 1962, pp. 99-115.

100. Kochetkov N.K., Sokolov S.D. // In: Adv. Heterocycl. Chem., Chap: Recent developments in isoxazole chemistry. Ed. Katritzky A. London, Academic Press, 1963, v. 12, pp. 365-422

101. Schaarschmitt A., Hofmeier A. Uber innere oxydationsreaktionen bei additionsverbindungen von Stickstoff-tetroxyd an olefinen. // Chem. Ber., 1925, 58, pp. 1047-1055.

102. Schoenbrunn E.F., Gardner J.H., Oxidation of isobutylene with dinitrogen tetroxide. // J. Am. Chem. Soc., 1960, 82, pp. 4905-4908.

103. Brand J., Stevens I. Mechanism and Stereochemistry of the addition of nitrogen dioxide to olefins. II J. Chem. Soc., 1958, 2, pp. 629-638.

104. Clifford Addison C. Dinitrogen tetroxide, nitric acid, and their mixtures as media for inorganic reactions. // Chem. Rev. 1980, 80, pp. 21-39.

105. Мочалов C.C., Абдель-Разек Ф.М., Грязнов C.M., Сурикова Т.П., Шабаров Ю.С. Новое о превращениях фуранов в условиях нитрования. Прямое окислительное расщепление 2-циклопропил- и 5-метил-2-циклопропилфуранов нитрующим агентом. // ХГС, 1983, №7, с. 881-890.

106. Смирнова М.М., Гейдерих А.В., Мочалов С.С., Шабаров Ю.С. п-Алкилзамещённые фенилциклопропаны в реакции с диазоттетраоксидом. // ЖОрХ, 1988, т. 24, вып. 6, с. 11891195.

107. Мочалов С.С., Смирнова М.М., Карпова В.В. Шабаров Ю.С. ипсо - Атака при нитровании циклопропилбензолов. Первый пример нитродециклопропилирования. // ЖОрХ, 1984, т. 20, вып. 12, с. 2624-2625.

108. Сильверстейн Р. // Спектроскопическая идентификация органических соединений. М. Мир, 1977. С. 424.

109. Потапов В.К., Шабаров Ю.С., Левина Р.Я. Циклопропаны и циклобутаны. 39. Об электронодонорных свойствах малых циклов. // ЖОХ, 1964, т. 34, с. 2832-2834.

110. Левина Р.Я., Шабаров Ю.С., Шаназаров К.С. Циклопропаны и циклобутаны. 5. Арилциклопропаны в реакции алкилирования. II ЖОХ. 1959, т. 29, с. 44-48.

111. Шабаров Ю.С., Бандаев С.Г., Сычкова Л.Д. Взаимодействие 2-циклопропилфлуорена с ацетатом ртути. // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия, 1976, № 6, с. 620-621.

112. Eberson L., Radner F. Electron transfer reactions in organic chemistry. VI. Possible role of electron transfer in aromatic nitration by nitrosonium and nitronium ion. // Acta Chem Scand. B, 1984, 38, pp. 861-870.

113. Морковник A.C., Белинский Е.Ю., Добаева H.M., Охлобыстин О.Ю. Перенос электрона как элементарная стадия электрофильного нитрования дибензо-п-диоксана. // ЖОрХ, 1982, т. 18, вып. 2, с. 378-386.

114. Eberson L., Radner F. Nitration of polycyclic aromatic hydrocarbons by dinitrogen tetraoxide. II. Synthetic mechanistic aspects. II Acta Chem Scand. B, 1985, 39, pp. 343-350.

115. Perrm C.L. Necessity of electron transfer and a radical pair in the nitration of reactive. // J. Am. Chem. Soc., 1977, 99, pp. 5516-5518.

116. Мочалов С.С., Новокрещённых В.Д., Шабаров Ю.С. О нитровании бифенил-циклопропанов. // ЖОрХ, 1976, т. 12, вып. 5, с. 1008-1014.

117. Мочалов С.С., Карпова В.В., Шабаров Ю.С. Замещение карбоксильной группы на бром в фенилциклопропанкарбоновых кислотах. // ЖОрХ, 1980, т. 16, вып. 10, с. 20922098.

118. Мочалов С.С., Карпова В.В., Шабаров Ю.С. Ипсо-о-комплексы и их роль в формировании продуктов реакции циклопропилбензолов с азотной кислотой в уксусном ангидриде. II Докл. АН СССР. Сер. Хим., 1982, т. 265, 6, с. 1398-1402.

119. Clewley R.G., Fischer A., Henderson G.N. ipso- Nitration in p-halophenyl ethers. // Canad. J. Chem., 1989,67, pp. 1472-1479.

120. Мочалов C.C., Атанов B.H., Зефиров H.C. О поведении 6-циклопропил- и 6-бром-7-циклопропил-1,4-бензодиоксанов в условиях реакции электрофильного замещения. // ХГС, 1998, №5, с. 618-620.

121. Kim Е. К., Bockman Т.М., Kochi J.K., Electron-Transfer Mechanism for Aromatic Nitration via the Photoactivation of EDA Complexes. Direct Relationship to Electrophilic Aromatic Substitution. //J. Am. Chem. Soc., 1993, 115, pp. 3091-3104.

122. Feng J., Zheng X., Zerner M.C. Theoretical Study of Ipso Attack in Aromatic Nitration. // J. Org. Chem., 1986, 51, pp. 4531-4536.

123. Мочалов C.C., Кузьмин Я.И., Федотов A.H., Трофимова Е.В., Газзаева Р.А., Шабаров Ю.С., Зефиров Н.С. О превращениях арилциклопропанов под действием диазот тетраоксида. II ЖОрХ, 1998, т. 34, вып. 9, с. 1379-1387.

124. Шабаров Ю.С., Мочалов С.С., Ермишкина С.А. n-Дициклопропилбензол в реакции нитрования II Докл. АН СССР. Сер. Хим, 1973, т. 211, 5, с. 1135-1402.

125. Мочалов С.С., Ермишкина С.А., Эрглис С.К., Шабаров Ю.С. О синтезе и изомеризации динитро-1,4-дициклопропилбензолов. // ЖОрХ, 1975, т.11, вып. 10, с. 14091415.

126. Rosokha S.V., Kochi J.K. Mechanism of inner-sphere electron transfer via charge-transfer (precursor) complexes. Redox energetics of aromatic donor with the nitrosonium acceptor. II J. Amer. Chem. Soc., 2001, 123, pp. 8985-8999.

127. Takahashi Y., Ohaku H., Nishioka N., Ikeda H., Miyashi Т., Gormin D.A., Hilinski E.F. Charge-transfer excitation of electron donor-acceptor complexes of arylcyclopropanes. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. II, 1997, pp. 303-308.

128. Prins I., Verhoeven J.W., de Boer Th.J, Worrell C. Conformational studies on arylcyclopropanes -I. The He-I photoelectron spectra of a-alkylphenylcyclopropanes. // Tetrahedron, 1977, 33, pp. 127-131.

129. Shudo K., Kobayashi Т., Utsunomiya C. Photoelectron spectral studies on the interaction of three - membered rings with aryl groups. // Tetrahedron, 1977, 33, pp. 1721-1724.

130. Stephan M. Hubig and Jay K. Kochi. Electron-Transfer Mechanisms with Photoactivated Quinones. TheEncounter Complex versus the Rehm-Weiler Paradigm. // J. Amer. Chem. Soc., 2001, 123, pp. 8985-8999.

131. Somich C., Mazzocchi P., Edwards M., Morgan Т., Ammon H.L. Photoinitiated Electron-Transfer Reactions of Aromatic Imides with Phenylcyclopropanes. Formation of Radical Ion Pair Cycloadducts. Mechanism of the Reaction. // J. Org. Chem., 1990, 55, pp. 2624-2630.

132. GAUSSIAN 98, Revision A.7; Frisch M.J., Trucks G.W., Schiegei H.B., Scuseria G.E., Robb M.A., Cheeseman J.R., Zakrzewski V G., Montgomery J.A., Jr., Stratmann R.E., Burant J.C., Dapprich S., Millan J.M., Daniels A.D., Kudin K.N. Strain M.C., Farkas O., Tomasi J., Barone V., Cossi M., Cammi R., Mennucci В., Pomelli C., Adamo C., Cllifford S., Ochterski J., Petersson G.A., Ayaia P.Y., Cui Q., Morokuma K., Malick D.K., Rabuck A.D., Raghavachari K., Foresman J.B., Cioslowski J., Ortis J.V., Baboul A.G., Stefanov B.B., Liu G., Liashenko A., Piskorz P., Komaromi I., Gomperts R., Martin R.L., Fox D.J., Keith Т., AI-Laham M A., Peng C.Y., Nanayakkara A., Gonzalez C., Challacombe M., Gill P. M.W., Johnson В., Chen W., Wong W., Andres J.L., Gonzalez C., Head-Gordon M., Repiogie E.S., Pople J.A. Gaussian Inc., Pittsburgh P.A. 1998.

133. Dewar M.J.S., Zoebisch E.G., Healy E.F. AMI. A new general purpose quantum mechanical molecular model. II J. Am. Chem. Soc., 1985, 107, pp.3902-3909.

134. Ditchefield R., Hehre W.J., Pople J.A. Self-Consistent molecular-orbital methods. IX. An extended gaussian - type basis for molecular -orbital studies of organic molecules. // J. Chem. Phys., 1971, 54, pp. 724.

135. Petersson G.A., Bennett A., Tensfeldt T.G., Al-Laham M.A., Shirley W.A., Mantzaris J. A complete basis set model chemistry. I. The total energies of closed-shell atoms and hydrides of the first row elements. II J. Chem. Phys., 1988, 89, pp. 2193-2218.

136. Кларк Т. Компьютерная химия. М.: Мир, 1990.

137. Samodov A.A., Mochalov S.S., Shchapin I.Yu. Abstr. Int. Conf. "Reaction Mechanisms and Organic Intermediates". S.-Pt., Russia, 2001, Book of Abstr., P. 137.

138. Roth H.D., Herbertz Т., Lakkaraju P.S., Sluggett G., Turro N.J. Oxidation of arylcyclopropanes in solution in a zeolite: Structure and rearrangement of the phenylcyclopropane radical cation. II J. Phys. Chem. A, 1999, 103, pp. 1350-1354.

139. Мочалов C.C., Карпова В.В., Шабаров Ю.С. О влиянии природы заместителей в трехуглеродном цикле на процесс деметилирования п-циклопропиланизолов при нитровании. //ЖОрХ, 1980, т. 16, вып. 8, с. 571-579.

140. Moodie R.B., Schofield К., Tobin G.D. Mechanism of formation of 4-methyl- and 4-chloro-2-nitrophenol in the nitration of 4-methyl- and 4-chloro-anisole, respectively, in aqueous sulphuric acid // Chem. Commun., 1978, pp. 180-181.

141. Moodie R.B., Schofield K. Ipso attack in aromatic nitration. //Acc. Chem. Res., 1976, 9, 8, pp. 287-292.

142. Belzecki C. Stereochemistry of certain addition reactions propenylbenzene. I. Addition of nitrogen tetroxide. // Bull. Acad. Pol. Sci., Ser. Sci. Chem., 1963, 11, pp. 121-127.

143. Schoenbrunn E.F., Gardner J.H., Oxidation of Isobutylene with Dinitrogen Tetroxide. // J. Am. Chem. Soc., 1960, 82, pp. 4905-4908.

144. Brand Y., Stevens I. Mechanism and stereochemistry of the addition of nitrogen dioxide to olefins. II J. Chem. Soc., 1958, pp. 629-636.

145. Шабаров Ю.С., Сагинова Л.Г., Газзаева P.A. Изоксазолины из арилциклопропанов. // ЖОрХ, 1982, т. 18, вып. 12, с. 2627-2628.

146. Шабаров Ю.С., Сагинова Л.Г., Газзаева Р.А. Синтез изоксазолинов из арилциклопропанов в условиях реакции нитрозирования. // ХГС, 1983, 6, с. 732-742.

147. М. Tokizane, К. Sato, Т. Ohta, Y. Ito. Asymmetric reduction of racemic 2-isoxazolines. // Tetrahedron: Asymmetry, 2008, 19, pp. 2519-2528.

148. Сагинова Л.Г., Альхамдан Мохаммед, Петросян B.C. Реакция гем-дигалогенфенилциклопропанов с нитритом натрия в концентрированной серной кислоте. // Вести. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия, 1997, т. 38, № 5, с. 354-356.

149. Мочалов С.С. Превращения арилциклопропанов в условиях нитрования. Использование нитроарилциклопропанов в органическом синтезе: Дисс. ... докт. хим. наук. - 1985, М., МГУ. 339 с.

150. Chang R., Kim К. A facile and novel method for the synthesis of 2-isoxazolines. // Tetrahedron Lett., 1999, 40, pp. 6773-6776.

151. Chang R.K., Kim К. Novel rearrangement of 4-aroyloxy-3-bromomethyl-2-isoxazolines to 3-aroyloxymethylosoxazoles and a mechanistic study. // Tetrahedron Lett., 2000, 41, pp. 84998503.

152. Ложкин C.C., Петров Д.В., Докичев В.А., Томилов Ю.В., Нефедов О.М. Синтез и превращения метилового эфира 3-(1-адамантилкарбонил)-4,5-дигидро-1Н-пиразол-5-карбоновой кислоты. // ХГС, 2009, № 8, с. 1180-1185.

153. Reissig H-U., Zimmer R. Donor - acceptor - substituted cyclopropane derivatives and their application in organic synthesis. // Chem. Rev., 2003, 103, pp. 1151-1196.

154. Bernard A.M., Frongia A., Piras P.P., Secci F., Spiga M. Regioselective synthesis of trisubstituted 2,3-dihydrofurans from donor-acceptor cyclopropanes or from reaction of the Corey Ylide with a-sulfenyl-, a-sulfinyl-, or a-sulfonylenones. // Org. Lett., 2005, 7, 4565-4568.

155. Bernard A.M., Frongia A., Secci F., Delogu G., Ollivier J., Piras P.P., Salaun J. Stereo specific palladium(0)-catalyzed reduction of 2-cyclobutylidenepropyl esters. A versatile preparation of diastereomeric monoterpenoids: (6)-fragranol and (6)-grandisol. // Tetrahedron, 2003, 59, pp. 9433-9440.

156. Crivello J.V. Nitrations and oxidations with inorganic nitrate salts in trifluoroacetic anhydride. II J. Org. Chem., 1981, 46, 15, pp. 3056-3060.

157. Ichinose N., Mizuno K., Tamai Т., Otsugi Y. A novel NO insertions into cyclopropane ring by use of NOBF4. Formation of 2-isoxazolines. // Chemistry Letters. The Chemical Society of Japan, 1988, pp. 233-236.

158. Mizuno K., Ichinose N., Tamai Т., Otsuji Y. Insertion of nitrogen oxide and nitrosonium ion the ring: a new route to 2-isoxazolines and its mechanistic studies. // J. Org. Chem., 1992, 57, pp. 4669-4675.

159. Weigner-Wells M.A., Fraga-Spano S.A., Turchi I.J. Unusual regioselectivity of the dipolar cycloaddition reactions of nitrile oxides and tertiary cinnamides and crotonamides. // J. Org. Chem., 1998, 63, pp. 6319-6328.

160. Мочалов C.C., Газзаева P.А., Федотов A.H., Трофимова E.B., Трушков И.В., Зефиров Н.С. Циклопропил- и аллилзамещенные арены в реакции с диазоттетраоксидом. Влияние окислительного потенциала субстратов на направления превращения. // ЖОрХ, 2004, т. 40, вып. 8, с. 1146-1160.

161. Uemura B.S., Toshimitsu A., Okano М. Nitration of aromatic hydrocarbons and ipso-nitrosodemetallation of arylmetal compounds in sodium nitrite - trifluoroacetic acid. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. I, 1978, 9, pp. 1076-1079.

162 Сагинова JI.Г., Альхамдан Мохаммед, Петросян B.C. Изоксазолы из арилциклопропанов. // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия, 1994, т. 35, № 2, с. 186-187.

163. Giomi D., Cordero F.M., Machetti F. Isoxazoles. // In Comprehensive Heterocyclic Chemistry III. Katrizky A.R., Ramsden C.A., Seriven E.F.V. Taylor R.J.K., // Eds. Oxford: Eisevier, 2008, v. 4, pp. 365-486.

164. Lin S.T., Kuo S.H., Yang F.M. Reaction of halogenated cyclopropanes and nitrosyl cation: preparation of isoxazoles. // J. Org. Chem., 1997, 62, pp. 5229-5231.

165. Guo Li, Ramesh Kakarla, Samuel W. Gerritz. A fast and efficient bromination of isoxazoles and pyrazoles by microwave irradiation. // Tetrahedron Lett., 2007, 48, pp. 4595-4599.

166. Schnurch M., Flasik R., Khan A.F., Spina M., Mihovilovic M.D., Stanetty P. Cross-Coupling reactions on azoles with two and More heteroatoms. // Eur. J. Org. Chem., 2006, pp. 3283-3307.

167. Xiaohua Huang, Gerald W. Shipps Jr., Cliff C. Cheng, Peter Spacciapoli. Discovery and Hit-to-Lead Optimization of Non-ATR Competitive MK2 (MAPKAPK2) Inhibitors. // ACS Med. Chem. Lett., 2011, 2, pp. 632-637.

168. Полунина B.B. Синтез 5-хлоризоксазолов нитрозированием замещённых дихлорциклопропанов. // Материалы международной конференции студентов аспирантов и молодых учёных по фундаментальным наукам «Ломоносов-2007», Секция Химия, Москва, 11-14 апреля, 2007. С. 364.

169. Альхамдан Мохаммед, Сагинова Л.Г., Петросян B.C. Реакция гем-дихлорфенилциклопропана с нитритом натрия в трифторуксусной кислоте. // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия, 1994, т. 35, № 4, с. 357-358.

170. Сагинова Л.Г., Альхамдан Мохаммед, Петросян B.C. Взаимодействие гем-дигалогенфенилциклопропанов с нитритом натрия в трифторуксусной кислоте. // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия, 1995, т. 36, № 6, с. 573-577.

171. Bondarenko О.В., Gavrilova A.Yu., Murodov D.S., Zyk N.V., Zefirov N.S. New system for nitrosation of alkyl-substituted gem-dichlorocyclopropanes. // Mendeleev Commun., 2011, 21, 4, 188-189.

172. Bondarenko O.B., Gavrilova A.Yu., Polunina Y.V., Starikova Z.A., Zyk N.V., Zefirov NS. Unexpected mode of reactivity in nitrosation cis-l,l-dichloro-2,3-diphenylcyclopropane with NOC1 center dot 2SO (3). // Mendeleev Commun., 2009, 19, 1, pp. 12-13.

173. Зык Н.В., Бондаренко О.Б., Гаврилова А.Ю., Чижов А.О., Зефиров Н.С. гем-Дихлорциклопропаны в реакции с N0C1*2S03: синтез алкилзамещенных 5-хлоризоксазолов. II Изв. АН. Сер. хим. 2011, 2, с. 321-329.

174. Новокрещенных В.Д., Мочалов С.С., Шабаров Ю.С. К вопросу о замещении галогена в галогенциклопропанах. //ЖОрХ., 1978, т. 14, вып. 3, с. 546-557.

175. Новокрещенных В.Д., Мочалов С.С., Лукашова Е.А., Шабаров Ю.С. Превращения арилзамещенных моно- и диметоксициклопропанов под действием нитрующих агентов. // ЖОрХ, 1984, т. 20, с. 108-112.

176. Hopf H., Mourad Aboul-fetouh E., Jones Peter G. A surprising new route to 4-nitro-3-phenylisoxazole. II Beilstein J. Org. Chem., 2010, 6, pp. 68-74.

177. Шабаров Ю.С., Мочалов C.C., Благодатских С.A., Левина Р.Я. Димеризация фенил-циклопропана под действием кислых агентов. // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия, 1972, 6, с. 689-692.

178. Трофимова Е.В. Бензилциклопропаны, их синтез и кислотно-катализируемые превращения. Дисс. ... канд. хим. наук. -1900. М., МГУ. 149 с.

179. Газзаева P.A., Федотов А.Н., Трофимова Е.В., Попова O.A., Мочалов С.С., Зефиров Н.С. О синтезе о-нитрозоацилбензолов из о-нитрозамещённых бензиловых спиртов и их производных. // ЖОрХ., 2006, т. 42, вып.1, с. 94-106.

180. Даукшас В.К., Удренайте Э.Б. Успехи химии в ряду бензо-1,4-диоксана. // ХГС, 1975, №8, с. 1155-1178.

181. Даукшас В.К., Удренайте Э.Б. Аномальные реакции нитрования производных бензодиоксана-1,4. // Научн. труды ВУЗов. Лит. ССР, хим. и хим. тех., 1975, т. XVII, с. 119-122.

182. Громачевская Е.В., Косулина Т.П., Чехун А.Л., Кульневич В.Г. Исследование в области 4Н-3,1-бензоксазинов. 9. Перхлораты 2-алкил(арил, фурил)-4Н-3,1-бензоксазиния и их превращения. II ХГС, 1993, № 4, с. 542-546.

183. Perry D.D., Anmarego W., Perrin D.R. Purification of laboratory chemicals. // Oxford: Pergamon Press, Int. Ed, 1966. 362 p.

184. Левина Р.Я., Шабаров Ю.С., Шаназаров K.C., Трещова Е.Г. Синтез углеводородов. 63. Арилциклопропаны. // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия, 1957, 5, с. 145-150.

185. Overberger С.G., Weinskenker N., Anselme G.P. The synthesis and the decomposition of eis- andtrans-3,5-bis(p-anisyl)-l-pyrazolines. HJ. Am. Chem. Soc., 1965, 87, 18, pp. 4119-4124.

186. Левина Р.Я., Гембицкий П.А. Бромирование и ацилирование фенилциклопропана. // ЖОХ, 1961, т. 31, вып. 10, с. 3480-3481.

187. Ruchardt Ch., Trantwein. Uber das auftreten von radikalen bei bildung von grignardverbindungen. Chem.Ber., 1962, v. 95, № 5, pp. 1197-1205.

188. Шабаров Ю.С., Потапов B.K., Колоскова H.M., Подтеребкова А.А., Свирина B.C., Сычкова Л.Д., Левина Р.Я. Циклопропаны и циклобутаны. XXXXIII. О нитровании 2-замещённых фенилциклопропанов. II ЖОХ, 1964, т. 34, № 9, с. 2829-2832.

189. Алекеанян В.Т., Стерин Х.У., Лукина М.Ю., Сафонова И.Л., Казанский Б.А. Спектроскопическое исследование влияния взаимной ориентации циклопропановых и фенильных колец на их сопряжение. // Оптики и спектроскопия, 1959, т. 7, 2, с. 178-186.

190. Mizuno К., Kamiyama N., Ichinose N., Otsuji Y. Photo-Oxygenation of 1,2-Diarylcyclopropanes via Electron Transfer. // Tetrahedron, 1985, v, 41, 11, pp. 2207-2214.

191. Шабаров Ю.С., Подтеребкова.А.А., Левина Р.Я. /и/?анс-1,2,3-Трифенилциклопропан. // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия, 1966, 3, с. 118-119.

192. Шабаров Ю.С., Васильев Н.И., Мамаева Н.К., Левина Р.Я. Циклопропаны и циклобутаны с дифенильным и нафтильным радикалом циклопропанов. // ЖОХ, 1963, т. 33, №7, с. 2119-2122.

193. Perrin C.L., Skinner G.A. Directive effects in electrophilic aromatic substitution ("ipso Factors"). Nitration of haloanisoles II J. Amer. Chem. Soc., 1971, 93, 14, pp. 3389-3394.

194. Пастушак И.О., Домбровский A.B. Получение некоторых ненасыщенных жирноароматических альдегидов восстановлением нитрилов Р-арилакриловых кислот. II ЖОрХ. 1965, т. 1, вып. 2, с. 323-325.

195. Сычкова Л.Д., Шабаров Ю.С. Замещение карбоксильной группы бромом в фенилциклопропанкарбоновых кислотах. II ЖОрХ, 1980, т. 16. вып. 10, с. 2086-2091.

196. Шабаров Ю.С., Колоскова Н.М., Донская Н.К., Лойм Н.М., Левина Р.Я. Циклопропаны и циклобутаны. XVIII. О хлорировании фенилциклопропана. // ЖОХ, 1966, т. 36, вып.10, с. 1798-1800.

197. Сагинова Л.Г., Бондаренко О.Б., Шабаров Ю.С., Газзаева Р.А. Прямое йодирование арилциклопропанов. II ЖОрХ, 1984, т. 20, вып.10, с. 2124-2128.

198. Новокрещенных В.Д., Мочалов С.С., Карнышев В.Н. Шабаров Ю.С. Галогенциклопропаны в реакции с нуклеофильными реагентами. // ЖОрХ, 1979, т. 15, вып. 2, с. 292-301.

199. Nakamura A., Konishi A., Tsujitani R., Kudo M., Otsuka S. Enantioselective carbenoid cyclopropanation catalyzed by chiral vic-dioximatocobalt (II) complexes prepared from natural camphor and (3-pinene. Mechanism and stereochemistry. // J. Am. Chem. Soc., 1978, v. 100, pp. 3449-3461.

200. Шабаров Ю.С., Мочалов С.С., Федотов А.Н., Сизов А.Н. Превращение о-замещённых нитро-, нитрозо-, и азидофенилдиклопропанов в условиях генерирования нитренов. // ЖОрХ, 1979, т. 15, вып. 11, с. 1425-1432.

201. Solladie-Cavallo A., Isarno Т. Unambiguous and rapid cis/trans assignment of aryl-carboxy disubstituted cyclopropanes using NMR. // Tetrahedron Lett., 1999, v. 40, pp. 1579-1582.

202. Barrett A.G. M., Braddock D.C., Lenoir I., Tone H. 5,10,15,20 tetraphenylporphyrinatorhodium(III) iodide catalyzed cyclopropanation reactions of alkenes using glycine ester hydrochloride. // J. Org. Chem., 2001, v. 66, pp. 8260-8263.

203. Simmons H. E., Smith R. D. A new synthesis of cyclopropanes. // J. Am. Chem. Soc., 1959, v. 81, pp. 4256-4264.

204. Чочуа K.A., Чижов О.С., Шабаров Ю.С., Казбулатова Н.А. Масс-спектрометрическое исследование производных циклопропана. Углеводороды ряда фенилциклопропана и родственные им соединения. // ЖОрХ, 1971, т. 7, вып. 10, с. 2024-2028.

205. Бумагин Н.А., Пономарев А.В., Белецкая И.Г. Реакции мелаллоорганических соединений, катализируемые комплексами переходных металлов. // ЖОрХ, 1987, т. 23, вып. 7, с. 1354-1364.

206. Wenkert Е., Fernades J.B., Vichelott T.L., Swindell C.S. The synthesis of naturally occurring Сб-Сз and Сб-Сз-Сб substances by the use of low-valent nickel-mediated grignard reactions. // Synthesis, 1983, v. 9, pp. 701-703.

207. Тищенко И.Г., Кулинкович О.Г., Глазков Ю.В. Реакция 1-бензоил-2,2-дихлорциклопропана с алкоголятами натрия. IIЖОрХ, 1975, т. 11, вып. 3, с. 581-585.

208. Clayden J., Watson D. W., Chambers M. Can relief of ring - strain in a cyclopropylmethyllithium drive the brook rearrangement. // Tetrahedron, 2005, v. 61, pp. 31953203.

209. Dzhemilev U. M., Dokichev V. A., Sultanov S. Z., Khusnutdinov R. I., Tomilov Yu. V., Nefedov О. M., Tolstikov G. A. Catalytic cyclopropanation of saturated hydrocarbons and their derivatives with diazomethane. // J.Org.Chem., 1990, pp. 1707-1714.

210. Stock L. M., Young P. E. Partial rate factors for the nitration of cyclopropylbenthene derivatives. Influence of geometry on the stability of 3- and 4-cyclopropylbenzenonium ions. // J. Am. Chem. Soc., 1972, v. 94, pp. 4247-4255.

211. Dzhemilev U. M., Dokichev V. A., Sultanov S. Z., Khusnutdinov R. I., Tomilov Yu. V., Nefedov О. M., Tolstikov G. A. Catalytic cyclopropanation of saturated hydrocarbons and their derivatives with diazomethane. II J. Org. Chem., 1990, pp. 1707-1714.

212. Klonwen M. H., Boelens H. Alkil substituted benzaldehides. // Ree. Trav. Chim., 1960, v. 79, pp. 1022-1033.

213. Шабаров Ю.С., Сагинова JI.Г., Веселовская C.B. Взаимодействие арилциклопропанов с тиофенолами в условиях кислотного катализа. II ЖОрХ, 1986, т. 22, вып. 4, с. 768-772.

214. Ретинский A.A., Толмасова В.А., Котоманов Г.П., Шостаковский С.М. Синтез и некоторые превращения гем-дигалогенциклопропановых эфиров. // Изв. АН СССР, 1968, 44, с. 164-170.

215. Truce W.E., Hollister К. R., Lindy L.B., Parr J.E. Intramolecular Alkylation as an Approasch to Cyclic Sulfones and Sulfides. //J. Org. Chem., 1968, v. 33, № 1, pp. 43-47.

216. Solinas M., Gladiali S., Marchetti M. Hydroformylation of aryloxy ethylenes by Rh/BINAPHOS complex Catalyst deactivation path and application to the asymmetric synthesis of 2-aryloxypropanoic acids. II J. Molecular Catalysis A: Chemical., 2005, 226, pp. 141-147.

217. Ретинский A.A., Шостаковский С.М. II Восстановление 1-алкил(арил)окси-2,2-дихлорциклопропанов. II Изв. АН СССР. Сер. хим., 1967, 43, с. 413-414.

218. Paradisi G., Zecchi G. Gazzeta Chimica Italiana. 1974, 104, 881; Loosli Thomas, Borer Markus, Kulakowska Ida, Minger Andrea, Neuenschwander Markus, Engel Peter. Kupfer (II) -Chloride - Katalysierte 'Carben - Dimerisierung 'von 1-Halogeno-l-lithiocyclopropanen: Ein einfacher Zugang zu Bi(cyclopropylidenen). II Heb. chim. acta., 1995, 78, № 5, pp. 1144-1165.

219. Wendell L. Dilling. The reaction of chlorocarbene with styrene. II J. Org. Chem., 1964. v. 29. pp. 960-963.

220. Powell K.G., McQuillin F.J. Reactions of cyclopropanes with dicarbonylchlororhodium: carbonyl insertion and isomerisation. II Chem. Communs., 1971, № 16, pp. 931-932.

221. Сурмина Л.С., Формановский A.A., Болесов И.Г. Скелетная перегруппировка при дегидрохлорировании 1,1-дихлор-2-бензилциклопропана. // ЖОрХ, 1978, т. 14, вып.4, с. 883-884.

222. Формановский A.A. Материалы Юбилейной научной конференции, посвященной 60-летию Великой Октябрьской социалистической революции. М.: МГУ, 1978, с. 9-10.

223. Справочник химика. М.: Химия, 1964, т. 2, с. 1168.

224. Torssell К., Zeuthen О. Reactions of t-butyl nitrones and trimethylsilyl nitronates. Synthesis and reactions of isoxasolidines and 2-isoxazolines // Acta Chemica Scand., 1978, B32, pp. 118124.

225. Bast R., Christi M., Huisgen R., Mack W., Sustmann R. 1,3-Dipolare cycloadditionen, 70. Additionen des benzonitriloxids an olefinische and acetylenische dipolarophile. // Chem. Ber., 1973, 106, pp. 3258-3266.

226. Denmark S. E., Kallemeyn J. M. Synthesis of 3,4,5-Trisubstituted Isoxazoles via Sequential [3 + 2] Cycloaddition/Silicon-Based Cross-Coupling Reactions. // J. Org. Chem., 2005, 70, pp. 2839-2842.

227. Мочалов C.C., Газзаева P.A., Каджаева А.З, Федотов А. Н, Трофимова Е.В. jV-ациламинофенилциклопропаны в реакции с азотистой кислотой, образующейся in situ. II ХГС, 2011, № 11, с. 1702-1717.

228. Padwa А., Nahm S. Intramolecular 1,1-cycloaddition of nitrilimines as a route to benzodiazepines and cyclopropa[c]cinnolines. II J. Org. Chem., 1981, 46, 7, pp. 1402-1409.

229. Mowry D.T., Renoll M., Huber W.F. Vinyl aromatic compounds. I. The vapor phase dehydration of arylmethylcarbinols // J. Am. Chem. Soc., 1946, 68, 6, pp. 1105-1109.

230. Шабаров Ю.С., Мочалов С.С. Новый метод синтеза замещенных антранилов. // ХГС, 1973, № 10, с. 1334-1336.

231. Даукшас В.К., Гайдялис П.Г., Удренайте Э.Б., Пятраускас О.Ю., Брукштус А.Б. Синтез и противовоспалительная активность 6-ацилзамещенных бензо-1,4-диоксанов и хроманов. //Хим.-фарм. журнал., 1985, т. 19, № 9, с. 1069-1071.