Формирование микро- и мезопористых кремнеземных материалов в условиях золь-гель синтеза в присутствии полиэтиленгликоля тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Горбунова, Оксана Валерьевна

• Горбунова, Оксана Валерьевна
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Горбунова, Оксана Валерьевна

Содержание

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 Литературный обзор

1.1 Текстура и морфология кремнеземных материалов

1.2 Золь-гель синтез пористых кремнеземных материалов

1.2.1 Основные стадии золь-гель синтеза

1.2.2 Влияние условий проведения золь-гель синтеза на пористую структуру кремнеземных материалов

1.2.2.1 Величина рН

1.2.2.2 Соотношение Н20/ТЭ0С

1.2.2.3 Гидротермальная обработка

1.3 Золь-гель синтез пористых кремнеземных материалов с использованием структуроуправляющих агентов

1.3.1 Темплат-синтез

1.3.2 Классификации темплатов

1.4 Полиэтиленгликоль как структуроуправляющий агент

1.4.1 Свойства полиэтиленгликоля

1.4.2 Примеры использования полиэтиленгликоля в роли

структуроуправляющего агента

1.4.3 Применение пористых кремнеземных материалов, полученных золь-гель синтезом

1.5 Заключение и постановка цели и задач

ГЛАВА 2 Экспериментальная часть

2.1 Приготовление объектов исследования

2.1.1 Исходные вещества

2.1.2 Синтез кремнеземных материалов

2.1.2.1 Получение кремнеземных материалов с добавлением ПЭГ при варьировании молекулярной массы и концентрации растворов

2.1.2.2 Варьирование величины рН, при синтезе кремнеземных материалов с добавлением ПЭГ

2.1.2.3 Синтез кремнеземных материалов с добавлением ПЭГ и дополнительной ГТО

2.1.3 Методика синтеза углерод-минеральных и углеродных материалов

2.2 Физико-химические методы исследования кремнеземных и углеродных материалов

2.2.1 Методика определения критической концентрации растворов

2.2.2 Термический метод анализа

2.2.3 Спектроскопия ЯМР 29$[, 13С

2.2.4 ИК спектроскопия

2.2.5 Низкотемпературная адсорбция азота

2.2.5.1 Методы обработки адсорбционных данных

2.2.6 Газовая пикнометрия

2.2.7 Электронная микроскопия

2.2.8 Определение количества углерода

ГЛАВА 3 Влияние параметров синтеза кремнеземных материалов на их пористую структуру

3.1 Критические концентрации растворов ПЭГ

3.2 Влияние концентрации растворов ПЭГ и его молекулярной

массы на пористую структуру кремнеземных материалов

3.3 Влияние величины рН раствора ПЭГ на текстуру пористых кремнеземных материалов

3.4 Влияние температуры гидротермальной обработки на пористую структуру кремнеземных материалов

ГЛАВА 4 Исследование свойств пористого углерода,

полученного на основе кремнеземных материалов

4.1 Исследование состава продуктов полимеризации ФС методом ЯМР ,3С

4.2 Взаимосвязь между пористой структурой углеродного материала и исходного кремнезема

4.2.1 Экзотемплатный синтез пористого углерода в микропористом кремнеземном материале

4.2.2 Экзотемплатный синтез пористого углерода в мезопористом кремнеземном материале

ВЫВОДЫ

Список используемых сокращений

Благодарности

Список цитируемой литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Формирование микро- и мезопористых кремнеземных материалов в условиях золь-гель синтеза в присутствии полиэтиленгликоля»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Пористые кремнеземные материалы широко применяются в самых различных областях промышленности, что объясняется особым набором свойств, включая высокую химическую, термическую и механическую стабильность, низкую токсичность, адсорбционные свойства и каталитическую инертность. Как правило, направление и эффективность использования пористых кремнеземных материалов определяется их текстурными характеристиками: удельной поверхностью, объемом пор, распределением объема пор по размерам, поэтому регулирование соответствующих показателей является актуальным и важным направлением.

С каждым годом увеличивается число работ, целью которых является синтез кремнеземных материалов и направленное регулирование их текстурных характеристик. В данном направлении наиболее эффективным является золь-гель метод с использованием структуроуправляющих агентов (СА). Как правило, СА вводятся до стадии формирования кремнезоля и удаляются после формирования материала в процессе прокаливания или экстракции. Данный подход позволяет получать кремнеземные материалы с регулируемой пористой структурой. В настоящее время для синтеза кремнеземных материалов в качестве СА, как правило, используются сложные амфифильные соединения, способные формировать в растворе мицеллы и более сложные пространственные структуры. В диссертационной работе предложено использовать в качестве СА неионогенный, линейный, водорастворимый и биоразлагаемый полимер полиэтиленгликоль (ПЭГ), который не обладает указанной способностью. С другой стороны, известно, что ПЭГ понижает диэлектрическую проницаемость растворителя и влияет на скорость реакции гидролиза кремнеземного предшественника, а также при определенных условиях формирует флуктуационную сетку зацеплений макромолекул и флокулирует кремнеземные частицы. Указанные свойства могут оказывать существенное влияние на формирование пористой структуры в процессе золь-гель синтеза и их можно

использовать для направленного получения кремнеземных материалов с заранее заданными текстурными характеристиками. Однако, имеющиеся в литературе сведения о влиянии ПЭГ на текстурные характеристики кремнеземов в процессе золь-гель синтеза противоречивы. К настоящему времени не существует единой общепринятой схемы формирования кремнеземных материалов в присутствии ПЭГ. Таким образом, систематическое исследование влияния ПЭГ на формирование пористой структуры кремнеземных материалов в процессе золь-гель синтеза является целесообразным и актуальным.

Целью данной работы является установление закономерностей формирования пористой структуры кремнеземных материалов в процессе золь-гель синтеза при использовании полиэтиленгликоля в качестве структуроуправляющего агента, и оценка текстурных характеристик углеродных материалов, синтезированных в порах полученных кремнеземов.

Нами были поставлены и решены следующие задачи:

1. Установить и обосновать закономерности в изменении текстурных характеристик кремнеземных материалов, синтезированных золь-гель методом в присутствии ПЭГ, при варьировании концентрации раствора ПЭГ и его молекулярной массы;

2. Изучить влияние рН реакционной среды и температуры гидротермальной обработки (ГТО) на пористую структуру кремнеземов, синтезированных в присутствии ПЭГ;

3. Провести темплатный синтез пористых углеродных материалов в порах полученного кремнезема, установить взаимосвязь между строением и текстурой кремнеземных и углеродных материалов.

Научная новизна.

Впервые проведено систематическое исследование влияния концентрации растворов и молекулярной массы ПЭГ на пористую структуру кремнеземных материалов. Результаты обобщены в виде диаграммы, определяющей значения молекулярных масс и концентраций растворов ПЭГ, при которых формируются микро- или мезопористый кремнеземы.

Впервые предложен механизм влияния структуры раствора неионогенного, линейного полимера ПЭГ на формирование микро- и мезопористых кремнеземных материалов в процессе золь-гель синтеза.

Показана возможность использования аморфного мезопористого кремнезема в темплатном синтезе мезопористого углерода, обладающего ячеистой

3 2

структурой, с объемом пор 1 см /г и удельной поверхностью на уровне 600 м /г.

Практическая значимость работы.

Развит способ направленного синтеза микро- и мезопористых кремнеземных материалов с использованием неионогенного, линейного полимера ПЭГ в качестве СА. Показано, что текстурные характеристики синтезированных кремнеземных материалов регулируются путём варьирования концентрации растворов ПЭГ и его молекулярной массы, показателя рН, а также температуры гидротермальной обработки.

Полученные микропористые кремнеземные материалы обладают однородной аморфной структурой, высокой удельной поверхностью на уровне 600 м /г, долей микропор 90-95% и могут быть использованы в качестве адсорбентов при разделении газовых смесей, в частности, для выделения диоксида углерода из природных и технологических газов, а также в качестве наполнителей резинотехнических изделий и, кроме того, являются подходящим носителем для достижения устойчивого, контролируемого высвобождения молекул лекарственных препаратов и антисептиков. Синтезированные кремнеземные материалы можно применять как носители для катализаторов реакций органического синтеза.

Полученные аморфные микро- и мезопористые кремнеземные материалы могут быть использованы в темплат-синтезе пористого углерода с регулируемыми текстурными характеристиками, в частности, микропористых материалов с бимодальным распределением пор по размерам и мезопористых материалов с ячеистой структурой.

Положения выносимые на защиту;

Способ синтеза микро- и мезопористых кремнеземных материалов с регулируемыми текстурными характеристиками, основанный на добавлении ПЭГ в роли СА и варьировании концентрации растворов ПЭГ, его молекулярной массы, величины рН и температуры ГТО;

Диаграмма, отражающая обнаруженные закономерности влияния концентрации растворов ПЭГ и его молекулярной массы на пористую структуру кремнеземных материалов;

Результаты исследования строения и текстуры углеродных материалов, синтезированных в порах полученного кремнезема.

Личный вклад автора. Автор участвовал в постановке задач, решаемых в диссертационной работе, самостоятельно синтезировал материалы, а также принимал непосредственное участие в обработке экспериментальных данных, формулировке основных гипотез исследования, интерпретации и обобщении результатов, написании научных статей и тезисов докладов.

Апробация работы. Результаты работы были представлены на конференциях:

Всероссийская научная молодежная школа-конференция «Химия под знаком Сигма: исследования, инновации, технологии» (г. Омск, 2010, 2012), Школа-конференция «Неорганические соединения и функциональные материалы» (г. Новосибирск, 2010, 2013), XXII симпозиум «Современная химическая физика» (г. Туапсе, 2010), Международный XIX Менделеевский съезд по общей и прикладной химии (г. Волгоград, 2011), IV Всероссийская молодежная научно-техническая конференция с международным участием «Россия молодая: передовые технологии - в промышленность» (г. Омск, 2011), XV Всероссийский симпозиум с участием иностранных ученых «Актуальные проблемы теории адсорбции, пористости и адсорбционной селективности» (г. Москва, 2013), 19th International Vacuum Congress (France, Paris, 2013).

Публикации. Основные результаты диссертационной работы изложены в 12 научных публикациях, из них 1 статья в рецензируемом международном научном

журнале {Microporous and Mesoporous Materials) и 2 статьи в рецензируемых отечественных журналах (Физикохимия поверхности и защита материалов, Журнал Сибирского федерального университета. Серия: химия), входящих в перечень ВАК.

Объём и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, выводов и списка литературы, включающего 206 библиографических ссылок. Общий объём диссертации составляет 129 страниц, в том числе 42 рисунка и 13 таблиц.

В первой главе диссертации проведен обзор литературных данных в области получения исследования пористых кремнеземных материалов. Приведены примеры использования СА и рассмотрены имеющиеся на сегодняшний день данные по влиянию ПЭГ на характеристики пористой структуры кремнеземных материалов.

Во второй главе описаны способ получения пористых кремнеземных материалов золь-гель методом с добавлением ПЭГ и методика синтеза углеродных материалов в порах кремнезема. Описаны физико-химические методы исследования кремнеземных материалов, используемые в данной диссертации.

В третьей главе рассмотрено влияние условий синтеза: молекулярной массы, концентрации растворов ПЭГ, показателя рН растворов и температуры ГТО на пористую структуру кремнеземных материалов. Представлены результаты исследования свойств, полученных материалов, комплексом физико-химических методов.

В четвертой главе показана возможность использования полученных пористых кремнеземов в экзотемплатном синтезе микропористых и мезопористых углеродных материалов с регулируемыми текстурными характеристиками.

ГЛАВА 1 Литературный обзор 1.1 Текстура и морфология кремнеземных материалов

Кремнеземные материалы являются самыми распространенными на Земле. Основой структуры кремнеземных материалов являются тетраэдрические группы [8Ю4]4~, связанные общими кислородными атомами. Кремнезем встречается в виде минералов, содержится во многих растениях и в тканях живых организмов. Кроме того, кремнеземные материалы получают синтетическим путем [1-3]. К основным способам синтеза пористых кремнеземов относят осаждение кислот из силикатных растворов и гидролиз алкоксисиланов. Для синтеза пирогенных кремнеземов используют высокотемпературный гидролиз галогенидов кремния и возгонку кремнезема [4].

Мир пористых и дисперсных материалов на основе кремнезема является сложным и разнообразным. На рисунке 1.1 показаны примеры разнообразия кристаллических и аморфных кремнеземных материалов, полученных в различных условиях. Так, частицы кварца обладают высокоупорядоченной кристаллической структурой [1, 5, 6]. Широко распространенный силикагелъ представляет собой аморфные формы диоксида кремния, состоящие из коллоидных сферических частиц (глобул) размером от 10 до 100 нм с неупорядоченной структурой. Глобулы силикагеля в зависимости от условий синтеза могут иметь различный размер и различную плотность упаковки [7, 8].

Еще одним наглядным примером разнообразия морфологии кремнеземных материалов является пористое стекло, обладающее губчатой структурой. Как правило, для получения таких материалов используют щелочноборосиликатные стекла, в которых одна из фаз, способна к удалению соответствующим растворителем с образованием непрерывной пространственной сетки 8Ю2 [7, 9].

Следует отметить мезопористые мезофазные материалы типа МСМ-41, которые были открыты в 1992 г. Стенки пор у материалов данного класса, образованы аморфным кремнеземом, который встроен в высокоупорядоченную супрамолекулярную структуру [10, 11].

Кристаллы кварца [5]

Опал [12]

Силикагель [7]

^д

40 пт

МСМ-41 [11]

Пористое стекло [9]

Скелет диатомовых водорослей [14]

Рисунок 1.1 - Электронно-микроскопические изображения разнообразия структур кремнеземных материалов

Из аморфной фазы БЮг построено множество структур, однако на наш взгляд, самые сложные и красивые созданы не человеком, а природой. Например, минеральный опал построен из глобул размером несколько десятков нанометров, регулярно упакованных подобно атомам в кристаллах. Опал является мезофазным материалом, потому что, его структура совмещает типичный для обычных кристаллов дальний супрамолекулярный порядок с характерным для аморфных систем ближним молекулярным порядком [13]. Или скелеты диатомовых водорослей, состоящие из аморфного коллоидного кремнезема, обладают трехмерной структурой и небольшими размерами (до 1 мм диаметром) [14]. Сами структуры имеют фрактальный характер с размером отдельных частей порядка 100 нм.

Диссертационная работа посвящена получению исследованию свойств пористых кремнеземных материалов, поэтому необходимо упомянуть об официальной классификации пористых систем по размерам пор, которая была

принята международным союзом чистой и прикладной химии (IUPAC) [15]. Принятая классификация обозначает границы размеров пор в материалах терминами микро- и мезопористый. Микропоры имеют размер менее 2 нм, мезопоры в интервале от 2 до 50 нм, макропоры - свыше 50 нм. Такая классификация базируется на принципиальных различиях физико-химических процессов, происходящих в порах разного размера. В микропорах потенциал адсорбции повышен из-за сложения дисперсионных потенциалов близко расположенных стенок пор, поэтому такие поры заполняются при малых относительных давлениях Р/Ро, где Ро - это давление насыщенных паров [7, 13]. Теплота адсорбции в таких порах выше теплоты обычной конденсации соответствующего адсорбата в жидкость. Кроме того, микропоры размером до ч двух молекулярных диаметров адсорбата (0,7 нм для адсорбции азота при 77 К)

называют улътрамикропорами, а поры размером 2-5 молекулярных диаметров -супермикропорами. Ультрамикропоры заполняются без образования монослоя на поверхности пор, тогда как в супермикропорах сначала формируется монослойное покрытие, а далее из-за наложения дисперсионных потенциалов в оставшихся узких зазорах происходит объемное спонтанное заполнение. В мезопорах сначала происходит моно- и полимолекулярная адсорбция на поверхности, а затем объемное заполнение по механизму капиллярной конденсации [13]. Теплоты адсорбции при таком заполнении обычно близки к

ч

теплоте конденсации адсорбата в жидкость. Размер макропор слишком велик для осуществления капиллярной конденсации, поэтому в таких порах происходит лишь обратимая моно- и полимолекулярная адсорбция.

В связи с большим разнообразием пористых материалов и неоднозначностью описания их структуры, обычно они классифицируются по совокупности признаков. Поэтому напомним, существующие классификации по другим признакам, например A.B. Киселев предложил разделить все пористые тела по геометрическому строению на два класса:

•корпускулярные - структуры, состоящие из хаотично или регулярно уложенных частиц (силикагель);

•губчатые - системы, у которых пористое пространство образовано из пересекающихся полостей (пористые стекла, губки) [7, 13].

Данная классификация базируется на простоте выделения первичных элементов (частиц или пор).

А.П. Карнаухов предложил систематизировать пористые материалы по форме их первичных и вторичных элементов. В корпускулярной системе он выделил сферы, овалы, иглы, пластины, трубки, а в губчатой: каналы, бутылкообразные поры [7]. Однако, из-за невероятно большого разнообразия пористых материалов, создание одной общей классификации по геометрическому строению не представляется возможным.

В классификации по механизму образования выделяют два основных типа: системы сложения и системы роста. Системы сложения формируются случайным соединением первичных частиц. Системы роста для материалов, у которых пористое пространство образовано в результате выгорания или растворения, или направленного роста кристаллов [13, 16].

По степени упорядоченности материалы разделяют на упорядоченные и разупорядоченные. Так же, существует классификация пористых материалов по результатам кривых распределений пор по размерам, так выделяют: однородно-пористые, бипористые и разнородно-пористые материалы [13].

1.2 Золь-гель синтез пористых кремнеземных материалов

Как уже было отмечено, золь-гель синтез является основным способом получения пористых кремнеземных материалов. За последние 20 лет разработаны различные варианты данного способа, позволяющие улучшать свойства традиционных материалов и создавать новые материалы[1, 3, 8, 17].

Простота управления золь-гель синтезом обуславливает его следующие преимущества:

1. Способность поддерживать высокую чистоту получаемых материалов (из-за чистоты исходных материалов);

2. Возможность изменять физические характеристики, такие как распределение размеров пор и объем пор;

3. Возможность варьировать композиционную однородность на молекулярном уровне;

4. Способность синтезировать образцы при низких температурах;

5. Возможность ввести несколько компонентов в одну стадию.

Золь-гель синтез включает в себя образование золя с последующим

переходом его в гель. Золь представляет собой суспензию твердых частиц в диапазоне размеров от 1 нм до 1 мкм, которые могут быть получены в результате гидролиза и частичной конденсации предшественника (алкоксидов и силикатов). Необходимо пояснить, что элементарная частица - это нерегулярная трехмерная сетка состоящая из тетраэдров SiC>4. Гель формируется в результате конденсации частиц золя.

Существуют следующие ключевые направления золь-гель синтеза:

1. Синтез материалов из предварительно полученных золей, состоящих из плотных частиц кремнезема. В промышленности золи кремниевой кислоты готовят нейтрализацией растворимых силикатов кислотами, ионным обменом, гидролизом алкилпроизводных, растворением элементарного кремния [18-20]. Чаще всего применяют метод ионного обмена, впервые запатентованный П.Г. Бердом [21]. Синтез гелей из предварительно полученных золей осуществляется путем изменения величины рН, концентрирования золей при выпаривании и вымораживании, и с помощью добавления электролитов.

2. Синтез материалов in situ из предшественников кремнезема алкоксидов или силикатов, при этом алкоксиды кремния используется наиболее широко. Алкоксиды кремния являются коммерчески доступными с высокой степенью чистоты, т.е. обеспечивают получение высокочистых материалов [22]. Наиболее распространенным и широко изученным представителем данного класса соединений является тетраэтоксисилан (ТЭОС) - (C2H50)4Si.

3. Золь-гель синтез с использованием различных добавок: темплатов (поверхностно-активных веществ (ПАВ), полимеров) [23]. Данное направление

является относительно новым, и представляет наибольший интерес, как с фундаментальной точки зрения, так и с практической. Как правило, добавление темплатов происходит в процессе золь-гель синтеза кремнеземных материалов in situ.

1.2.1 Основные стадии золь-гель синтеза

Золь-гель метод получения кремнеземных материалов можно разбить на несколько стадий, которые могут определяться набором физико-химических процессов и структурных изменений. В данном разделе ограничимся их кратким анализом [13, 18].

Золь-гель синтез кремнеземных материалов из тетраэтоксисилана схематически представлен на рисунке 1.2. Ниже коротко рассмотрены основные стадии этого процесса.

1. Подготовка и смешение растворов. На начальной стадии золь-гель синтеза выбираются кремнеземный предшественник, катализатор реакции гидролиза (кислота или щелочь), соотношение реагентов, величина рН, температура, продолжительность и порядок смешивания компонентов.

Осадок

Рисунок 1.2 - Схема золь-гель синтеза

2. Осаждение с образованием золя, геля или осадка. В результате реакций гидролиза и олигомеризации и полимеризации алкоксидов происходит формирование пространственной структуры. Кислотный гидролиз алкоксидов (ТЭОС) с последующей конденсацией может быть описан следующими стехиометрическими уравнениями:

Разумеется, это упрощенное описание, и не стоит исключать одновременное протекание двух реакций. Параметры синтеза (рН среды и соотношение реагентов) влияют на скорости реакций и сказываются на свойствах конечного продукта. Влияние условий синтеза на скорость реакции гидролиза и конденсации ТЭОС рассмотрены в следующем п. 1.2.2.

3. Старение (созревание) геля. На этой стадии происходит синерезис -выделение воды в ходе продолжающейся химической реакции поликонденсации. Прочность геля увеличивается из-за агрегации частиц, срастания и уплотнения структуры. Старение можно проводить в нормальных или в гидротермальных условиях (в автоклавах) при повышенных температурах и давлениях. Для гелей, полученных из алкоксидов, реакция конденсации между поверхностными функциональными группами продолжает протекать после формирования геля, что приводит к более сшитой структуре геля, которая отличается лучшими механическими свойствами. Созревание геля - это физический процесс, обусловленный разной растворимостью поверхностей, имеющих различные радиусы кривизны. На данной стадии происходит растворение и повторное осаждение частиц, что приводит к увеличению среднего размера пор геля и снижению его удельной поверхности.

4. Сушка геля — удаление жидкости из пространственной структуры геля. При выпаривании жидкости из геля, капиллярное давление, возникающее в мелких порах, может стать очень большим, так например, в порах размером 1 нм

о

возникает давление порядка 1,5x10 Па. Как правило, присутствие некоторого распределения пор по размерам приводит к схлопыванию пористой структуры.

8КОС2Н5)4 + 4Н20 8КОН)4 + 4С2Н5ОН т81(ОН)4 (8Ю2)т + 2тН20

(1.1) (1.2)

Поэтому для поддержания целостности геля необходимо минимизировать либо перепад давления, либо само капиллярное давление. Одним из подходов к минимизации капиллярного давления является добавление органических молекул, которые противостоят сушке за счет более равномерного распределения давления в структуре геля [18].

5. Термообработка. Воздействие высокой температуры на материал в течение длительного периода времени, приводящее к агломерации и уменьшению площади поверхности, а так же к кристаллизации в различные структурные формы. Термическая обработка является обычной практикой для обеспечения стабильности текстурных и структурных свойств во время будущего использования кремнеземов [13].

1.2.2 Влияние условий проведения золь-гель синтеза на пористую структуру кремнеземных материалов

В зависимости от соотношения реагентов, температуры и рН синтеза, а также условий старения геля и параметров сушки получают материалы с различной пористой структурой [24-27], кратко рассмотрим влияние наиболее важных из них.

1.2.2.1 Величина рН

Наиболее сильное влияние на пористую структуру материалов оказывает величина рН, посредством изменения скорости реакции полимеризации 8Ю2 из растворимых форм в гель или другие малорастворимые формы. На рисунке 1.3 [4] представлена зависимость, отражающая характер изменения времени застудневания (гелеобразования) золя кремниевой кислоты от рН среды.

Так, при рН ~ 2 образующиеся золи являются наиболее устойчивыми к гелеобразованию, в то время как при более низких и более высоких значениях рН время гелеобразования убывает.

Рн

Рисунок 1.3 - Время гелеобразования в зависимости от рН среды [4]

При рН > 8 время гелеобразования вновь начинает увеличиваться [4]. Это связано с тем, что минимальное значение вязкости и ее относительные изменения для золей кремниевой кислоты (0,5% 8Ю2) имеют место при рН ~ 2. Так же, электрофоретические измерения показали, что частицы золя с 0,5% 8Ю2 при рН<1 несут положительный заряд (Н+), а при рН>1,5 - отрицательный заряд (ОН-). Следовательно, изоэлектрическая точка золя (ИЭТ) с 0,5% 8Ю2 находится в интервале рН от 1 до 1,5, при концентрации золя 0,26 % 8Ю2 она соответствует рН ~ 2. Положение ИЭТ зависит от многих факторов, но минимум кривых вязкости наблюдается в районе рН от 1,5 до 2,5 и связан, скорее всего, с минимальным зарядом на частицах золя [4].

Следует отметить, что в случае использования ТЭОС в водном растворе, при рН выше ИЭТ реакция конденсации протекает по механизму основного катализа - скорость конденсации пропорциональна [ОН"]. При значениях рН ниже ИЭТ -по кислотному механизму - скорость поликонденсации пропорциональна [ТГ].

В работах [25, 28] были получены зависимости скоростей реакции гидролиза и конденсации от рН. В кислой среде гидролиз происходит с большей скоростью, чем конденсация и полученный гель слабо разветвленный. В щелочной среде наблюдается противоположная ситуация: полученный гель сильно разветвленный и содержит коллоидные агрегаты. Синтезированные при различных рН образцы после термообработки имеют различную поверхность [29] и структуру пор [30].

Таким образом, изменение величины pH раствора влияет на относительные скорости реакций гидролиза и конденсации золя позволяя получать различные структуры, начиная от слабо разветвленных кремнеземных полимеров до плотноупакованных частиц [31, 32]. Последнее отражается на пористой структуре синтезируемых материалов, так, при проведении золь-гель процесса в щелочной среде, формируются силикагели с размером пор от 2 нм и выше, в то время как, в кислых условиях возможно получение не только мезопор, но и микропор [8, 33].

1.2.2.2 Соотношение Н20/ТЭ0С

Молярное соотношение Н20/ТЭ0С (R) также оказывает значительное влияние на структуру синтезируемых кремнеземных материалов. Варьируя R можно получать кремнеземные материалы в виде твердых гелей и коллоидных частиц [8].

В работе [34], авторами подробно исследовано влияние молярного соотношения Н20/ТЭ0С на пористую структуру получаемых силикагелей. Показано, что микропористые силикагели формируются при относительно высоких значениях R>10, однако, в диапазоне значений R от 12 до 200, объем микропор и величина среднего размера пор, определенные из изотерм адсорбции-десорбции азота, остаются постоянными. При Н20/ТЭ0С близкому к стехиометрическому (R=4) формируются мезопористые материалы с разветвленной структурой. Материалы, полученные при R ниже стехиометрического, являются непористыми.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Горбунова, Оксана Валерьевна, 2014 год

Список цитируемой литературы

1 Iler, R. К. The Chemistry of Silica / R. К. Iler. - New York: John Wiley & Sons, 1979.-866 p.

2 Бобкова, H.M. Физическая химия тугоплавких неметаллических и силикатных материалов / Н.М. Бобкова. - Минск: Вышэйшая школа, 2007. -301 с.

3 Шабанова, Н.А. Золь-гель технологии. Нанодисперсный кремнезем / Н.А. Шабанова, П.Д. Саркисов. - Москва: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2012. -328 с.

4 Линеен, Б.Г. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов / Б.Г. Линеен. - М.: Мир, 1973. - 654 с.

5 Вугарра, К. Crystal Growth Technology / К. Byrappa, Т. Ohachi. - Elsevier Science, 2013. - 611 p.

6 Gautier, J.-M. Are quartz dissolution rates proportional to BET surface areas?/ J.-M. Gautier, E.H. Oelkers, J. Schott // Geochimica et Cosmochimica Acta. - 2001. -V. 65.-P. 1059-1070.

7 Карнаухов, А.П. Адсорбция. Текстура дисперсных и пористых материалов / А.П. Карнаухов. - Новосибирск: Наука, 1999. - 411с.

8 Brinker, C.F. Sol-Gel Science. The Physics and Chemistry of Sol-Gel Processing / C.F. Brinker, G.W. Scherer. - San Diego: Academic Press., 1990. - 908 p.

9 Enke, D. Ultrathin porous glass membranes with controlled texture properties / D. Enke, F. Friedel, F. Janowskia, T. Hahn, W. Gille, R. Muller, H. Kaden // Studies in Surface Science and catalysis. - 2002. - V. 144. - P. 347-354.

10 Фенелонов, В.Б. МММ без обмана или новое в биомиметике / В.Б. Фенелонов // Химия и жизнь-XXI век. - 2001. - Т. 11. - С. 8-11.

11 Kresge, С.Т. Ordered mesoporous molecular sieves synthesized by a liquid-crystal template mechanism / C.T. Kresge, M.E. Leonowicz, W.J. Roth, J.C. Vartuli, J.S. Beck // Nature. - 1992. - V. 359. - P.710-712.

12 Li, Q. Preparation of higher-quality Si02 opals using a new submicrospheres selection technique / Q. Li, P. Dong, X. Guo, B. Cheng, P. Ni, Zhang D. // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects - 2003. - V. 216. - P. 123-128.

13 Фенелонов, В.Б., Введение в физическую химию формирования супрамолекулярной структуры адсорбентов и катализаторов / В.Б. Фенелонов. - 2-е изд., испр. и доп. - Новосибирск: Издательство СО РАН, 2004. - 442с.

14 Encyclopedia of Inland Waters / edit, by Gene E. Elsevier, 2009. - 610 p.

15 IUPAC Manuel of Symbols and terminology, Pure & Appl. Chem. - 1985. -V.57.-P. 603-619.

16 Радушкевич, JI.В. Основные проблемы теории физической адсорбции / Л.В. Радушкевич; под ред. М.М. Дубинина, В.В. Серпинского. - М.: Наука, 1970.-С. 270.

17 Uhlmann, D.R. The future of sol-gel science and technology / D.R. Uhlmann, G. Teowee, J. Boulton // Journal of Sol-Gel Science and Technology. - 1997. - V. 8.-P. 1083-1091.

18 Шабанова, H. А. Основы золь-гель технологии нанодисперсмного кремнезема / Н.А. Шабанова, П.Д. Саркисов. - М.: ИКЦ «Академкнига», 2004. - 208 с.

19 Stober, W. Controlled growth of monodisperse silica spheres in the micron size range / W. Stober, A. Fink, E. Bohn // Journal of colloid and interface science. -1968.-V. 26.-P. 62-69.

20 Фролов, Ю.Г. Получение гидрозоля кремнезема, используемого в качестве носителя катализатора / Ю.Г. Фролов, Н.А. Шабанова, А.А. Хоркин, Л.В. Решетникова, Р.К. Судьина, Ю.И. Растегин, Н.П. Кузьмин // Химическая промышленность. - 1993. - Т. 3. - С. 160-162.

21 Bird, P.G. Pat. USA 2244325.1941.

22 Bradley, D.C., Metal alkoxides as precursors for electronic and ceramic materials / D.C. Bradley // Chemical Reviews. - 1989. - V. 89. - P. 1317-1322.

23 Шабанова, H.A. Химия и технология нанодисперсных оксидов: учебное пособие / Н.А. Шабанова, В.В Попов, П.Д. Саркисов. - М.: ИКЦ «Академкнига», 2007. - 309 с.

24 Hench, L.L. The Sol-Gel Process / L.L. Hench, J.K. West // Chemical Reviews. - 1990.-V. 90.-P. 33-72.

25 Preparation of Solid Catalysts: handbook / edited by G. Ertl, H. Knozinger, J. Weitkamp. - GmbH. WILEY-VCH, 1999. - 605 p.

26 Wu, G. A new method to control nano-porous structure of sol-gel-derived silica films and their properties / G. Wu, J. Wang, J. Shen, T. Yang, Q. Zhang, B. Zhou, Z. Deng, B. Fan, D. Zhou, F. Zhang // Materials Research Bulletin. - 2001. - V. 36.-P. 2127-2139.

27 Qureshi, H.F. Influence of sol-gel process parameters on the micro-structure and performance of hybrid silica membranes / H.F. Qureshi, A. Nijmeijer, L. Winnubst // Journal of Membrane Science . - 2013. - V. 446. - P. 19-25.

28 Gesser, H.D. Aerogels and related porous materials / H.D. Gesser, P.C. Goswami // Chemical Reviews. - 1989. - V. 89. - P. 765-788.

29 Ying, J.Y. Structural evolution of alkoxide silica gels to glass: effect of catalyst pH / J.Y. Ying, J.B. Benziger // Journal of the American Ceramic Society. - 1993. -V. 76.-P. 2571-2582.

30 Handy, B. Influence of preparation parameters on pore structure of silica gels prepared from tetraethoxy orthosilicate / B. Handy, K.L. Walther, A. Wokaun, A. Baiker // Preparation of Catalysis V (eds: P. A.Jacobs. P. Grange. B. Delmon), Netherlands. Elsevier,. - 1991. - P. 239-246.

31 Brinker, C.J. Sol-gel strategies for controlled porosity inorganic materials / C.J. Brinker, R. Sehgal, S.L. Hietala, R. Deshpande, D.M. Smith, D. Loy, C.S. Ashley // Journal of Membrane Science. - 1994. - V. 94. - P. 85-102.

32 Brinker, C.J. Structure-Property Relationships in Thin Films and Membranes / C.J. Brinker, N.K. Raman, M.N. Logan, R. Sehgal, R.-A. Assink, D.-W. Hua, T.L. Ward // Journal of Sol-Gel Science and Technology. - 1995. - V. 4. - P. 117-133.

33 Maier, W.F. Preparation and characterization of microporous metal oxides / W.F. Maier, I.-C. Tilgner, M. Wiedorn, H.-C. Ко // Advanced Materials. - 1993. -V. 5.-P. 726-730.

34 Meixner, D.L. Influence of sol-gel synthesis parameters on the microstructure of particulate silica xerogels / D.L. Meixner, P.N. Dyer // Journal of Sol-Gel Science and Technology. - 1999. - V. 14. - P. 223-232.

35 Неймарк, И.Е. Силикагель, его получение, свойства и применение / И.Е. Неймарк, Р.Ю. Шейнфайн - Киев: Наукова думка, 1973. - 200с.

36 Leboda, R. Hydrothermal modification of porous structure of silica adsorbents / R. Leboda, E. Mendyk // Materials Chemistry and Physics. - 1991. - V. 27. - P. 189-212.

37 Чертов, B.M. Влияние гидротермальной обработки гидрогеля и свойства ксерогеля / В.М. Чертов, Д.Б. Джамбаева, И.Е. Неймарк // Коллойдный журнал. - 1965. - Т. 27. - С. 279-283.

38 Киселев, А.В. Влияние температуры гидротермальной обработки на изменение структуры пор скелета модельного силикагеля / А.В. Киселев, В.М. Лукьянович, Ю.С. Никитин, Э.Б. Оганесян, А.И. Сарахов // Коллоидный журнал. - 1969. - Т. 31. - С. 388-393.

39 Киселев, А.В. Влияние продолжительности гидротермальной обработки на изменение структуры пор и скелета промышленного силикагеля / А.В. Киселев, Ю.С. Никитин, Э.Б. Оганесян // Коллоидный журнал. - 1968. - Т. 30.-С. 842-846.

40 Frenzer, G. Amorphous porous mixed oxides: sol-gel ways to a highly versatile class of materials and catalysts / G. Frenzer, W.F. Maier // Annual Review of Materials Research. -2006. - V. 36.-P. 281-331.

41 Aerts, C.A. Potential of amorphous microporous silica for ibuprofen controlled release / C.A. Aerts, E. Verraedt, A. Depla, L. Follens, L. Froyen, J. Van Humbeeck, P. Augustijns, G. Van den Mooter, R. Mellaerts, J.A. Martens // International Journal of Pharmaceutics. - 2010. - V. 397. - P. 84-91.

42 Ro, J.C. Structures and properties of silica gels prepared by the sol-gel method / J.C. Ro, I.J. Chung // Journal of Non-Crystalline Solids . - 1991. - V. 130. - P. 817.

43 Meixner, D.L. "Figure/Ground" study of colloidal silica nanoparticles and corresponding microporous xerogels / D.L. Meixner, A.G. Gilicinski, P.N. Dyer // Langmuir. - 1998. -V. 14. - P. 3202-3209.

44 Lenza, R.F.S. Synthesis and properties of microporous sol-gel silica membranes / R.F.S. Lenza, W.L. Vasconcelos // Journal of Non-Crystalline Solids. - 2000. -V. 273.-P. 164-169.

45 Beck, J.S. Molecular or supramolecular templating: defining the role of surfactant chemistry in the formation of microporous and mesoporous molecular sieves / J.S. Beck, J.C. Vartuli, G.J. Kennedy, C.T. Kresge, W.J. Roth, S.E. Schramm // Chemistry of Materials. - 1994. - V. 6. - P. 1816-1821.

46 Pauling, L. The manufacture of antibodies in vitro / L. Pauling, D.H. Campbell // The Journal of Experimental Medicine. - 1942. - V. 76. - P. 211-220.

47 Dickey, F.H. The preparation of specific adsorbents / F.H. Dickey // Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America. - 1949. - V. 35. - P. 227-229.

48 Shüth, F. Endo- and exotemplating to create high-surface-area inorganic materials / F. Shüth // Angewandte Chemie International Edition. - 2003. - V. 42. -P. 3604-3622.

49 Fyfe, C.A. Structure organization of silicate polyanions with surfactants: a new approach to the syntheses, structure transformations, and formation mechanisms of mesostructural materials / C.A. Fyfe, G. Fu // Journal of the American Chemical Society. - 1995. - V. 117. - P. 9709-9714.

50 Raman, N.K. Template-based approaches to the preparation of amorphous, nanoporous silicas / N.K. Raman, M.T. Anderson, C.J. Brinker // Chemistry of Materials. - 1996.-V. 8.-P. 1682-1701.

51 Oviatt, Jr. H.W. Alkylene-bridged silsesquioxane sol-gel synthesis and xerogel characterization. Molecular requirements for porosity / Jr. H.W. Oviatt, K.J. Shea, J.H. Small // Chemistry of Materials. - 1993. - V. 5. - P. 943-950.

52 Lu, Y. Microporous silica prepared by organic templating: relationship between the molecular template and pore structure / Y. Lu, G. Cao, R.P. Kale, S. Prabakar, G.P. Lopez, C.J. Brinker // Chemistry of Materials. - 1999. - V. 11. - P. 12231229.

53 Vacassy, R. Synthesis of microporous silica spheres / R. Vacassy, R.J. Flatt, H. Hofmann // Journal of Colloid and Interface Science. - 2000. - V. 227. - P. 302315.

54 Wei, Q. Highly hydrothermally stable microporous silica membranes for hydrogen separation / Q. Wei, F. Wang, Z.-R. Nie, C.-L. Song, Y.-L. Wang, Q.-Y. Li // The Journal of Physical Chemistry B. - 2008. - V. 112. - P. 9354-9359.

55 Beck, J.S. A New Family of Mesoporous Molecular Sieves Prepared with Liquid Crystal Templates / J.S. Beck, J.C. Vartuli, W.J. Roth, M.E. Leonowicz, C.T. Kresge, K.D. Schmitt, C.T.W. Chu, D.H. Olson, E.W. Sheppard // Journal of the American Chemical Society - 1992. - V. 114. - P. 10834-10843.

56 Liu, X. Rapid synthesis of highly ordered Si-MCM-41 / X. Liu, H. Sun, Y. Yang // Journal of Colloid and Interface Science. - 2008. - V. 319. - P. 377-380.

57 Wang, H.J. A facile way to synthesize mesoporous silica with Ia3d cubic symmetry / H.J. Wang, Z.Y. Wu, Y.M. Wang, J.H. Zhu // Materials Letters. -2008.-V. 62.-P. 422-424.

58 Wang, L.-Z. Temperature control in the synthesis of cubic mesoporous silica materials / L.-Z. Wang, J.-L. Shi, J. Yu, W.-H. Zhang, D.-S. Yan // Materials Letters. - 2000. - V. 45. - P. 273-278.

59 Shchipunov, Y. Regulation of silica morphology by proteins serving as a template for mineralization / Y. Shchipunov, N. Shipunova, // Colloids and Surfaces B: Biointerfaces.- 2008. -V. 63.-P. 7-11.

60 Gautier, C. Biomimetic dual templating of silica by polysaccharide/protein assemblies / C. Gautier, N. Abdoul-Aribi, C. Roux, P.J. Lopez, J. Livage, T. Coradin // Colloids and Surfaces B: Biointerfaces. - 2008. - V. 65. - P. 140-145.

61 Kröger, N. Polycationic peptides from diatom biosilica that direct silica nanosphere formation / N. Kröger, R. Deutzmann, M. Sumper // Science. - 1999. -V. 286.-P. 1129-1132.

62 Sumper, M. Silica formation in diatoms: the function of long-chain / M. Sumper, N. Kröger // Journal of Materials Chemistry. - 2004. - V. 14. - P. 20592065.

63 Jin, R-H. Advances in Biomimetics / R-H. Jin, J-J. Yuan; ed. A. George. -Rijeka: InTech, 2011. - 372 p.

64 Cha, J.N. Biochemistry silicatein filaments and subunits from a marine sponge direct the polymerization of silica and silicones in vitro / J.N. Cha, K. Chimizu, Y. Zhou, S.C. Christiansen, B.F. Chmelka, G.D. Stucky, D.C. Morse // Proceedings of the National Academy of Sciences USA. - 1999. - V. 96. - P. 361-365.

65 Cha, J.N. Biomimetic synthesis of ordered silica structures mediated by block copolypeptides / J.N. Cha, G.D. Stucky, D.E. Morse, T.J. Deming // Nature. -2000.-V. 403.-P. 289-292.

66 Estroff, L.A. At the interface of organic and inorganic chemistry: bioinspired synthesis of composite materials / L.A. Estroff, A.D. Hamilton // Chemistry of Materials.-2001.-V. 13.-P. 3227-3235.

67 Patwardhan, S.V. On the role(s) of additives in bioinspired silicification / S.V. Patwardhan, S.J. Clarson, C.C. Perry // Chemical Communications. - 2005. - P. 1113-1121.

68 Yang, X. Gelatin-assisted templating route to synthesize sponge-like mesoporous silica with bimodal porosity and lysozyme adsorption behavior / X.

Yang, S.-J. Liao, Z.-X. Liang, Y.-X. Li, L. Du // Microporous and Mesoporous Materials. - 2011. - V. 143. - P. 263-269.

69 Zhou, H. Hydrothermal synthesis of ZnO hollow spheres using spherobacterium as biotemplates / H. Zhou, T. Fan, D. Zhang // Microporous and Mesoporous Materials. - 2007. - V. 100. - P. 322-327.

70 Nomura, T. Fabrication of silica hollow particles using Escherichia coli as a template / T. Nomura, Y. Morimoto, H. Tokumoto, Y. Konishi // Materials Letters. - 2008. - V. 62. - P. 3727-3729.

71 Nomura, T. Synthesis of hollow silica microparticles from bacterial templates / T. Nomura, Y. Morimoto, M. Ishikawa, H. Tokumoto, Y. Konishi // Advanced Powder Technology. - 2010. - V. 21. - P. 218-222.

72 Wan, Y. On the controllable soft-templating approach to mesoporous silicates / Y. Wan, D. Zhao // Chemical Reviews. - 2007. - V. 107. - P. 2821-2860.

73 Che, S. A novel anionic surfactant templating route for synthesizing mesoporous silica with unique structure / S. Che, A.E. Garcia-Bennett, T. Yokoi, K. Sakamoto, H. Kunieda, O. Terasaki, T. Tatsumi // Nature Materials. - 2003. -V. 2.-P. 801-805.

74 Huo, Q. Mesostructure design with gemini surfactants: supercage formation in a three-dimensional hexagonal array science / Q. Huo, R. Leon, P.M. Petroff, G.D. Stucky // Science. - 1995. - V. 268. - P. 1324-1327.

75 Huo, Q. Surfactant control of phases in the synthesis of mesoporous silica-based materials / Q. Huo, D.I. Margolese, G.D. Stucky // Chemistry of Materials. -1996.-V. 8.-P. 1147-1160.

76 Zhao, B.D. Continuous mesoporous silica films with highly ordered large pore structures / B.D. Zhao, P. Yang, N. Melosh, J. Feng, B.F. Chmelka, G.D. Stucky // Advanced Materials. - 1998. - V. 10. - P. 1380-1385.

77 Mel'gunov, M.S. Textural and structural properties of Al-SBA-15 directly synthesized at 2.9<pH<3.3 region / M.S. Mel'gunov, E.A. Mel'gunova, A.N.

Shmakov, V.I. Zaikovskii // Nanotechnology in Mesostructured Materials. Studies in Surface Science and Catalysis. - 2003. - V. 146. - P. 543-546.

78 Kim, J.M. Sythesis of highly ordered mesoporous silica materials using sodium silicate and amphiphilic block copolymers / J.M. Kim, G.D. Stucky // Chem. Commun. - 2000. - P. 1159-1160.

79 Kim, J.M., Structural desing of mesoporous silica by micelle-parcking control using blends of amphiphilic block copolymers / J.M. Kim, Y. Sakamoto, Y.K. Hwang, Y.-U. Kwon, O. Terasaki, S.-E. Park, G.D. Stucky // J. Phys. Chem. B. -2002. -V. 106. - P. 2552-2558

80 Schmidt-Winkel, P. Mesocellular siliceous foams with uniformly sized cells and windows / P. Schmidt-Winkel, W.W. Lukens, D. Zhao, P. Yang, B.F. Chmelka, G.D. Stucky//J. Am. Chem. Soc. - 1999. - V. 121.-P. 254-255.

81 Bagshaw, S.A. Templating of mesoporous molecular sieves by nonionic polyethylene oxide surfactants / S.A. Bagshaw, E. Prouzet, T.J. Pinnavaia // Science. - 1995. - V. 269. - P. 1242-1245.

82 Wei, Y. A non-surfactant templating route to mesoporous silica materials / Y. Wei, D. Jin, T. Ding, W.-H. Shih, X. Liu, S.Z.D. Cheng, Q. Fu // Advanced Materials. - 1998.-V. 3.-P. 313-316.

83 Polarz, S. From cyclodextrin assemblies to porous materials by silica templating / S. Polarz, B. Smarsly, L. Bronstein, M. Antonietti // Angewandte Chemie International Edition. - 2001. - V. 40. - P. 4417-4420.

84 Han, B.-H. Cyclodextrin-based porous silica materials as in-situ chemical «nanoreactors» for the preparation of variable metal-silica hybrids / B.-H. Han, S. Polarz, M. Antonietti // Chemistry of Materials. -2001. -V. 13. - P. 3915-3919.

85 Atluri, R. Nonsurfactant supramolecular synthesis of ordered mesoporous silica / R. Atluri, N. Hedin, A.E. Garcia-Bennett // Journal of the American Chemical Society - 2009. - V. 131.-P. 3189-3191.

86 Liu, S. Phase separation of organic/inorganic hybrids induced by calcination: A novel route for synthesizing mesoporous silica and carbon materials / S. Liu, Z.

Zhang, H. Zhang, Y. Zhang, S. Wei, L. Ren, C. Wang, Y. He, F. Li, F.-S. Xiao // Journal of Colloid and Interface Science. - 2010. - V. 345. - P. 257-261.

87 Sato, S. Control of pore size distribution of silica gel through sol-gel process using water soluble polymers as additives / S. Sato, T. Murakata, T. Suzuki, T. Ohgawara // Journal of materials science. - 1990. - V. 25. - P. 4880-4885.

88 Kunze, K. Modification of the pore structre of sol-gel-derived ceramic oxide powders by water-soluble additives / K. Kunze, D. Segal // Colloids and Surfaces. - 1991.-V. 58.-P. 327-337.

89 Vong, M.S.W. Chemical modification of silica gels / M.S.W. Vong, N. Bazin, E.A. Sermon // Journal of Sol-Gel Science and Technology. - 1997. - V. 8. - P. 499-505.

90 Sun, J. Structure control of Si02 sol-gels via addition of PEG / J. Sun, W. Fan, D. Wu, Y. Sun // Studies in Surface Science and Catalysis. - 1998. - V.118. - P. 617-624.

91 Guo, W. A new emulsion method to synthesize well-defined mesoporous particles / W. Guo, G.S. Luo, Y.J. Wang // Journal of Colloid and Interface Science. - 2004. - V.271. - P. 400-406.

92 Shen, S. Low-cost preparation of mesoporous silica with high pore volume / S. Shen, W. Wu, K. Guo, J. Chen // Journal of University of Science and Technology Beijing. - 2007. -V.14.- P. 369-372.

93 Bailey, F.E. Poly(ethylene Oxide) / F.E. Bailey, J.V. Koleske. - New York: Academic Press, 1976. -173 p.

94 Zalipsky, S. Poly(ethyleneglycol): chemistry and biological applications / S. Zalipsky, J.M. Harris // ACS symposium series. - 1997. - V. 680. - P. 1-13.

95 French, A.C. High-purity discrete PEG-oligomer crystals allow structural insight / A.C. French, A.L. Thompson, B.G. Davis // Angewandte Chemie International Edition. - 2009. - V. 48. - P. 1248-1252.

96 Alessi, M.L. Helical and coil conformations of poly(ethylene glycol) in isobutyric acid and water / M.L. Alessi, A.I. Norman, S.E. Knowlton, D.L. Ho, S.C. Greer // Macromolecules. - 2005. - V. 38. - P. 9333-9340.

97 Louren90, A.V. Polyethylene alcohols / A.V. Lourenso // Reports of the Paris Academy of Sciences . - 1860. - V. 51. - P. 365-375.

98 Zhu, W. Statistical analysis of the effects of polyethylene glycol concentrationand molecular weight on the sedimentation and resuspendability behavior of model aqueous dispersions / W. Zhu, L. Vermeir, R. Govoreanu, K. Verbruggen, T. Arien, Van der Meeren P. // International Journal of Pharmaceutics. - 2013. - V. 453. - P. 343-350.

99 Kushare, S.K. Thermodynamics of aqueous polyethylene-glycol (PEG) solutions at 298.15 K: activity, activity coefficients and application of molecular theories / S.K. Kushare, V.R. Shaikh, S.S. Terdale, D.H. Dagade, R.R. Kolhapurkar, K.J. Patil // Journal of Molecular Liquids. - 2013. - V. 187. - P. 129136.

100 Meyerbroker, N. Novel ultrathin poly(ethylene glycol) films as flexible platform for biological applications and plasmonics / N. Meyerbroker, T. Kriesche, M. Zharnikov // ACS Applied Materials & Interfaces. - 2013. - V. 5. - P. 26412649.

101 Тагер, А.А. Физико-химия полимеров: учеб. пособие для хим. фак. ун-тов / А.А. Тагер; под ред. А. А. Аскадского. - 4-е изд., перераб. и доп. - М. : Научный мир, 2007. - 573 с.

102 Saeki, S. Upper and lower critical solution temperatures in poly (ethylene glycol) solutions / S. Saeki, N. Kuwahara, M. Nakata, M. Kaneko // Polymer. -1976.-V. 17.-P. 685-689.

103 Milton Harris, J. Poly(Ethylene Glycol) chemistry: biotechnical and biomedical applications / J. Milton Harris. - Springer, 1992. - 385 p.

104 Begum, R. Conformational properties of short poly(oxyethylene) chains in water studied by IR spectroscopy / R. Begum, H. Matsuura // Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions. - 1997. - V. 93. - P. 3839-3848.

105 Oesterhelt, F. Single molecule force spectroscopy by AFM indicates helical structure of poly(ethylene-glycol) in water / F. Oesterhelt, M. Rief, H.E. Gaub // New Journal of Physics. - 1999. - V. 1. - P. 6.1 -6.11.

106 Myatt, G.J. The influence of surfactants and water-soluble polymers on the crystallization of zeolite NaA / G.J. Myatt, P.M. Budd, C. Price, F. Hollway, S.W. Carr//Zeolites.-1994.-V. 14.-P. 190-197.

107 Feng, F.X. Direct Synthesis of ZSM-5 and mordenite using poly(ethylene glycol) as a structure-directing agent / F.X. Feng, K.J. Balkus // Journal of Porous Materials .-2003,-V. 10.-P. 235-242.

108 Chen, G. Synthesis of mesoporous ZSM-5 by one-pot method in the presence of polyethylene glycol / G. Chen, L. Jiang, L. Wang, J. Zhang // Microporous and Mesoporous Materials.-2010.-V. 134.-P. 189-194.

109 Xu, F. Rapid tuning of ZSM-5 crystal size by using polyethylene glycol or colloidal silicalite-1 seed / F. Xu, M. Dong, W. Gou, J. Li, Z. Qin, J. Wang, W. Fan // Microporous and Mesoporous Materials. - 2012. - V. 163. - P. 192-200.

110 Guo, W. A new emulsion method to synthesize well-defined mesoporous particles / W. Guo, G.S. Luo, Y.J. Wang // Journal of Colloid and Interface Science. - 2004. - V. 271. - P. 400-406.

111 Li, D. Short-period synthesis of high specific surface area silica from rice husk char / D. Li, X. Zhu // Materials Letters. - 2011. - V.65. - P. 1528-1530.

112 Sun, Q. PEG-mediated silica pore formation monitored in situ by USAXS and SAXS: systems with properties resembling diatomaceous silica / Q. Sun, T.P.M. Beelen, R.A. van Santen, S. Hazelaar, E. Vrieling, W.W.C. Gieskes // The Journal of Physical Chemistry B. - 2002. - V.106. - P. 11539-11548.

113 Kamibayashi, M. Viscosity behavior of silica suspensions flocculated by associating polymers / M. Kamibayashi, H. Ogura, Y. Otsubo // Journal of Colloid and Interface Science. - 2005. - V.290. - P. 592-597.

114 Jokinen, M. Viscoelastic characterization of three different sol-gel derived silica gels / M. Jokinen, E. Gyorvary, J.B. Rosenholm // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. - 1998.-V. 141.-P. 205-216.

115 Agren, P. Phase behavior and structural changes in tetraethylorthosilicate-derived gels in the presence of polyethylene glycol, studied by rheological techniques and visual observations / P. Agren, J.B. Rosenholm // Journal of colloid and interface science. - 1998. - V.204. - P. 45-52.

116 Agren, P. A light and X-ray scattering study of the acid catalyzed silica synthesis in the presence of polyethylene glycol / P. Agren, J. Counter, P. Laggner, // Journal of Non-Crystalline Solids. - 2000. - V.261. - P. 195-203.

117 Dahlborg, U. Molecular motions in poly (ethylene oxide) solutions / U. Dahlborg, V. Dimic, B. Cvikl//Physica Scripta. - 1988. - V.37. - P. 93-101.

118 Kaatze, U. Dielectric relaxation in aqueous solutions of some oxygen-containing linear hydrocarbon polymers / U. Kaatze, O. Gottmann, R. Podbielski, R. Pottel, U. Terveer // The Journal of Physical Chemistry. - 1978. - V. 82. - P. 112-120.

119 Arnold, K. The dielectric properties of aqueous solutions of poly(ethylene glycol) and their influence on membrane structure / K. Arnold, A. Herrmann, L. Pratsch, K. Gawrisch // Biochimica et Biophysica Acta. - 1985. - V. 815. - P. 515518.

120 Жилякова, Т. А. Диэлектрические свойства водных растворов полиэтиленгликолей с различными молекулярными массами / Т.А. Жилякова, О.Т. Николов, В.Я. Малеев // Журнал Физической Химии. - 1993. -Т.67.-С. 1396-1399.

121 Яцковская, О.В. Влияние молекулярной массы полиэтиленгликоля на характеристики пористой структуры кремнеземных материалов / О.В.

Яцковская, О.Н. Бакланова, Т.И. Гуляева, В.А. Дроздов, В.А. Горбунов // Физикохимия поверхности и защита материалов. - 2013. - Т. 49. - С. 223-229.

122 Шутилин, Ю.Ф. Физико-химия полимеров: монография /Ю.Ф. Шутилин. - Воронеж: Воронежский государственный университет инженерных технологий, 2012. - 839 с.

123 ГОСТ 3956-76. Силикагель технический. Технические условия. - М.: Стандартен форм, 2008. - 13 с.

124 Xu, Н. Room-temperature preparation and characterization of poly (ethylene glycol)-coated silica nanoparticles for biomedical applications / H. Xu, F. Yan, E.E. Monson, R. Kopelman // Journal of Biomedical Materials Research. Part A. -2003.-V. 66.-P. 870-879.

125 Gao, X. Adsorption and transport of gases in a supported microporous silica membrane / X. Gao, J.C. Dinizda Costa, S.K. Bhatia // Journal of Membrane Science. - 2014. - V. 460. - P. 46-61.

126 Witoon, T. Preparation of silica xerogel with high silanol content from sodium silicate and its application as CO2 adsorbent / T. Witoon, N. Tatan, P. Rattanavichian, M. Chareonpanich // Ceramics International. - 2011. - V. 37. - P. 2297-2303.

127 Chew, T.-L. Ordered mesoporous silica (OMS) as an adsorbent and membrane for separation of carbon dioxide (C02) / T.-L. Chew, A.L. Ahmad, S. Bhatia // Advances in Colloid and Interface Science. - 2010. - V. 153. - P. 43-57.

128 Martines, M.U. Hexagonal mesoporous silica nanoparticles with large pores and a hierarchical porosity tested for HPLC / M.U. Martines, E. Yeong, M. Persin, A. Larbot, W.F. Voorhout, C.K.U. Kübel, P. Kooyman, E. Prouzet // C.R. Chimie. -2008. - V. 8.-P. 627-634.

129 Polshettiwara, V. Silica-supported Pd catalysts for Heck coupling reactions / V. Polshettiwara, A.Molnar // Tetrahedron. - 2007. - V. 63. - P. 6949-6976.

130 Lee, D.-H. Highly active and recyclable silica gel-supported palladium catalyst for mild cross-coupling reactions of unactivated heteroaryl chlorides / D.-H. Lee, J.-Y. Jung, M.-J. Jin // Green Chem. - 2010. - V. 12. - P. 2024-2029.

131 Polshettiwara, V. Silica-supported palladium: Sustainable catalysts for cross-coupling reactions / V. Polshettiwara, C. Lenb, A. Fihri // Coordination Chemistry Reviews. - 2009. - V. 253. - P. 2599-2626.

132 Cooper, T.W.J. Factors determining the selection of organic reactions by medicinal chemists and the use of these reactions in arrays / T.W.J. Cooper, I.B. Campbell, S.J.F. Macdonald // Angewandte Chemie International Edition. - 2010. -V. 49.-P. 8082-8091.

133 Feher, C. Support effect on the catalytic activity and selectivity of SILP catalysts in isobutene trimerization / C. Feher, E. Krivan, J. Kovacs, J. Hancsok, R. Skoda-Foldes // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2013. - V. 372. -P. 51-57.

134 Hilonga, A. Synthesis of mesoporous silica with superior properties suitable for green tire / A. Hilonga, J.-K. Kim, P.B. Sarawade, D.V. Quang, G.N. Shao, G. Elineema, H.T. Kim // Journal of Industrial and Engineering Chemistry. - 2012. -V. 18.-P. 1841-1844.

135 Vallet-Regi, M. Silica materials for medical applications / M. Vallet-Regi, F. Balas // The Open Biomedical Engineering Journal. - 2008. - V. 2. - P. 1-9.

136 Angelos, S. Mesostructured silica supports for functional materials and molecular machines / S. Angelos, E. Johanson, J.F. Stoddart, J.I. Zink // Advanced Functional Materials. -2007. -V. 17. - P. 2261-2271.

137 Mellaerts, R. Enhanced release of itraconazole from ordered mesoporous SBA-15 silica materials / R. Mellaerts, C.A. Aerts, J.V. Humbeeck, P. Augustijns, G.V. Mooter, J.A. Martens // Chemical Communications. - 2007. - V. 13. - P. 1375-1377.

138 Heikkila, T. Mesoporous silica material TUD-1 as a drug delivery system / T. Heikkila, J. Salonen, J. Tuura, M.S. Hamdy, G. Mul, N. Kumar, T. Salmi,. D.Yu

Murzin, L. Laitinen, A.M. Kaukonen, J. Hirvonen, V.-P. Lehto // International Journal of Pharmaceutics. - 2007. - V. 331.-P. 133-138.

139 Vallet-Regi, M. A new property of MCM-41: drug delivery system / M. Vallet-Regi, A. Rámila, R.P. Real, J. Pérez-Pariente // Chem. Mater. - 2001. - V. 13.-P. 308-311.

140 Doadrio, A.L. Mesoporous SBA-15 HPLC evaluation for controlled gentamicin drug delivery / A.L. Doadrio, E.M.B. Sousa, J.C. Doadrio, J. Perez-Pariente, I. Izquierdo-Barba, M. Vallet-Regi // J. Control. Release. - 2004. - V. 97. -P. 125-132.

141 Izquierdo-Barba, I. Release evaluation of drugs from ordered three-dimensional silica structures / I. Izquierdo-Barba, F. Martinez, A.L. Doadrio, J. Pérez-Pariente, M. Vallet-Regi // Eur. J. Pharm. Biopharm. - 2005. - V. 26. - P. 365-373.

142 Aerts, C.A. Tunability of pore diameter and particle size of amorphous microporous silica for diffusive controlled release of drug compounds / C.A. Aerts, E. Verraedt, R. Mellaerts, A. Depla, P. Augustijns, J.V. Humbeeck, G.V. Mooter, J.A. Martens//J. Phys. Chem. C.-2007.-V. 111.-P. 13404-13409.

143 Verraedt, E. Controlled release of chlorhexidine from amorphous microporous silica / E. Verraedt, M. Pendela, E. Adams, J. Hoogmartens, J.A. Martens // J. Control. Release. - 2010. - V. 142. - P. 47-52.

144 Yague, C. Synthesis and stealthing study of bare and PEGylated silica micro-and nanoparticles as potential drug-delivery vectors / C. Yague, M. Moros, V. Grazu, M. Arruebo, J. Santamaría // Chemical Engineering Journal. - 2008. - V. 137.-P. 45-53.

145 Фенелонов, В.Б. Пористый углерод / В.Б. Фенелонов. - Новосибирск.: ИКСОРАН, 1995.-518 с.

146 Сидоров, Л.Н. Химия фуллеренов / Л.Н. Сидоров, Ю.А. Макеев // Соросовский Образовательный Журнал. - 2000. - Т.5. С. 21-25.

147 Дьячков, П.Н. Углеродные нанотрубки: строение, свойства, применения / П.Н. Дьячков - М.: Бином, 2006. - 293 с.

148 Чесноков, Н.В. Сорбционные свойства композитов на основе терморасширенных графитов / Н.В. Чесноков, Б.Н. Кузнецов, Н.М. Микова, В.А. Дроздов // Журнал Российского химического общества им. Д.И. Менделеева. - 2006. - Т. 1. - С. 75-78.

149 Коваленко, Г.А. Синтез каталитического волокнистого углерода на катализаторе Ni/графит и исследование полученных композитных углерод-углеродных материалов в микробных топливных элементах / Г.А. Коваленко, Л.Г. Томашевская, Т.В. Чуенко, Н.А. Рудина, Л.В. Перминова, А.Н. Решетилов // Кинетика и катализ. - 2011. - Т.52. - С. 574-582.

150 Villar-Rodil, S. Activated carbon materials of uniform porosity from polyaramid fibers / S. Villar-Rodil, F. Suárez-García, J.I. Paredes, A. Martínez-Alonso, J.M.D. Tascón // Chem. Mater. - 2005. - V. 17. - P. 5893-5908.

151 Sun, Y. Preparation of activated carbons from corncob with large specific surface area by a variety of chemical activators and their application in gas storage / Y. Sun, P.A. Webley // Chemical Engineering Journal - 2010. - V.162. - P. 883892.

152 Ryoo, R. Energetically favored formation of MCM-48 from cationic-neutral surfactant mixtures / R. Ryoo, S.H. Joo, S. Jun // J. Phys. Chem. B. - 1999. - V. 103.-P. 7743-7746.

153 Пат. 2179526 C2 РФ, МПК C01B31/00, C01B21/064, C01B31/36, B82B3/00, B01J20/00. Способ получения твердофазных наноструктурированных материалов: М.С. Мельгунов [и др.] патентообладатель: Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН - № 99125151/12; заявл. 29.11.1999.

154 Pacula, A. Layered double hydroxides as templates for nanocasting porous N-doped graphitic carbons via chemical vapour deposition / A. Pacula, R. Mokaya // Microporous and Mesoporous Materials. - 2007. - V. 9. - P. 147-154.

155 Sakintuna, B. Template porous carbons: A review article / B. Sakintuna, Y. Yurum // Ind. Eng. Chem. Res. - 2005. - V. 44. - P. 2893-2902.

156 Knox, J.H. Structure and performance of porous graphitic carbon in liquid chromatography / J.H. Knox, B. Kaur // Journal of Chromatography. - 1986. - V. 352.-P. 3-25.

157 Kyotani, T. Formation of new type of porous carbon by carbonization in zeolite nanochannels / T. Kyotani, T. Nagai, S. Inoue, A. Tomita // Chem. Mater. -1997.-V. 9.-P. 609-615.

158 Kyotani, T, Nagai T, Tomita A. Preparation of new carbon from zeolite as template // T Kyotani, T Nagai, A Tomita. // Proceedings of Carbon '92 (Essen, Germany) - 1992. - P. 437- 478.

159 Enzel, P. Poly(acrylonitrile) chains in zeolite channels: polymerization and pyrolysis / P. Enzel, T. Bein // Chem. Mater. - 1992. - V. 4. - P. 819-824.

160 Rodríguez-Mirasol, J. Structural and textural properties of pyrolytic carbon formed within a microporous zeolite template / J. Rodríguez-Mirasol, T. Cordero, L.R. Radovic, J.J. Rodriguez // Chem. Mater. -1998. - V. 10. - P. 550-558.

161 Cordero, T. On the oxidation resistance of carbon-carbon composites obtained by chemical vapor infiltration of different carbon cloths / T. Cordero, P.A. Thrower, L.R. Radovic // Carbon. - 1992. - V. 30. - P. 365-374.

162 Ma, Z. Synthesis methods for preparing microporous carbons with a structural regularity of zeolite Y / Z. Ma, T. Kyotani, A. Tomita // Carbon. - 2002. - V. 40 -P. 2367-2374.

163 Kyotani, T. Template synthesis of novel porous carbons using various types of zeolites / T. Kyotani, Z. Ma, A. Tomita // Carbon. - 2003. - V. 41 - P. 1451-1459.

164 Schlapbach, L. Hydrogen-storage materials for mobile applications / L. Schlapbach, A. Zuttel // Nature. - 2001. - V. 414 - P. 353-358.

165 Xu, W.C. Investigation of hydrogen storage capacity of various carbon materials / W.C. Xu, K. Takahashi, Y. Matsuo, Y. Hattori, M. Kumagai, S.

Ishiyama, K. Kaneko, S. Iijima // Int. J. Hydrogen Energy. - 2007. - V. 32 - P. 2504-2512.

166 Guan, C. Characterization of a zeolite-templated carbon for H2 storage application / C. Guan, K. Wanga, C. Yang, X.S. Zhao // Microporous and Mesoporous Materials. - 2009. - V. 118. - P. 503-507.

167 Ryoo, R. Energetically favored formation of MCM-48 from cationic-neutral surfactant mixtures / R. Ryoo, S.H. Joo, S. Jun // J. Phys. Chem. B. - 1999. - V. 103.-P. 7743-7746.

168 Kruk, M. Characterization of ordered mesoporous carbon using MCM-48 silicas as templates / M. Kruk, M. Jaroniec, R. Ryoo, S.H. Joo // J. Phys. Chem. B. - 2000. - V. 104. - P. 7960-7968.

169 Kaneda, M. Structural study of mesoporous MCM-48 and carbon networks synthesized in the spaces of MCM-48 by electron crystallography / M. Kaneda, T. Tsubakiyama, A. Carlsson, Y. Sakamoto, T. Ohsuna, O. Terasaki // J. Phys. Chem. B.-2002.-V. 106.-P. 1256-1266.

170 Lu, A.-H. Easy synthesis of an ordered mesoporous carbon with a hexagonally packed tubular structure / A.-H. Lu, W.-C. Li, W. Schmidt, W. Kiefer, F. Schuth // Carbon. - 2004. V. - 42. - P. 2939-2948.

171 Li, H. Synthesis of carbon replicas of SBA-1 and SBA-7 mesoporous silicas / H. Li, Y. Sakamoto, Y. Li, O. Terasaki, M. Thommes, S. Che // Microporous and Mesoporous Materials. - 2006. - V. 95. - P. 193-199.

172 Ignat, M. Textural property tuning of ordered mesoporous carbon obtained by glycerol conversion using SBA-15 silica as template / M. Ignat, C.J. Van Oers, J. Vernimmen, M. Mertens, S. Potgieter-Vermaak, V. Meynen, E. Popovici, P. Cool // Carbon. - 2010. V. - 48. - P. 1609-1618.

173 Xia, K. CO2 activation of ordered porous carbon CMK-1 for hydrogen storage / K. Xia, Q. Gao, S. Song, C. Wu, J. Jiang, J. Hu, L. Gao // International Journal of Hydrogen Energy. - 2008. - V. 33. - P. 116-123.

174 Seredych, M. Surface properties of porous carbons obtained from polystyrene-based polymers within inorganic templates: Role of polymer chemistry and inorganic template pore structure / M. Seredych, T.J. Bandosz // Microporous and Mesoporous Materials. - 2007. - V. 100. - P. 45-54.

175 Zakhidov, A. A. Carbon structures with three-dimensional periodicity at optical wavelengths / A.A. Zakhidov, R.H. Baughman, Z. Iqbal, C. Cui, I. Khayrullin, S.O. Dantas, J. Marti, V.G. Ralchenko // Science. - 1998. - V. 282. - P. 897-901.

176 Zhao, Y. Easy synthesis of ordered meso/macroporous carbon monolith for use as electrode in electrochemical capacitors / Y. Zhao, M. Zheng, J. Cao, X. Ke, J. Liu, Y. Chen, J. Tao // Materials Letters. - 2008. - V. 62. - P. 548-551.

177 Perez-Cabero, M. Thalassiosira pseudonana diatom as biotemplate to produce a macroporous ordered carbon-rich material / M. Perez-Cabero, V. Puchol, D. Beltran, P. Amoros // Carbon. - 2008. - V. 46. - P. 297-304.

178 Liu, D. Facile preparation of hierarchically porous carbon using diatomite as both template and catalyst and methylene blue adsorption of carbon products / D. Liu, P. Yuan, D. Tan, H. Liu, T. Wang, M. Fan, J. Zhu, H. He // Journal of Colloid and Interface Science. - 2012. - V. 388.-P. 176-184.

179 Han, S. Fabrication of new nanoporous carbons through silica templates and their application to the adsorption of bulky dyes / S. Han, K. Sohn, T. Hyeon // Chem. Mater. -2000. - V. 12.-P. 3337-3341.

180 Li, Z. Colloidal imprinting: A novel approach to the synthesis of mesoporous carbons / Z. Li, M. Jaroniec // J. Am. Chem. Soc. - 2001. - V. 123. - P. 92089209.

181 Lee, J. Fabrication of novel mesocellular carbon foams with uniform ultralarge mesopores / J. Lee, K. Sohn, T. Hyeon // J. Am. Chem. Soc. - 2001. V. - 123. - P. 5146-5147.

182 Yang, X. Preparation of mesocellular carbon foam and its application for lithium/oxygen battery / X. Yang, P. He, Y. Xia // Electrochemistry Communications. - 2009. V. - 11. - P. 1127-1130.

183 Ana, S. Ultra-low-cost route to mesocellular siliceous foam from steel slag and mesocellular carbon foam as catalyst support in fuel cell / S. Ana, J. Joo, J. Lee // Microporous and Mesoporous Materials. - 2012. -V. 151. - P. 450-456.

184 You, D.J. Carbon-supported ultra-high loading Pt nanoparticle catalyst by controlled overgrowth of Pt: Improvement of Pt utilization leads to enhanced direct methanol fuel cell performance / D.J. You, K. Kwon, S.H. Joo, J.H. Kim, J.M. Kim, С. Рак, H. Chang // International Journal of Hydrogen Energy. - 2012. - V. 37.-P. 6880-6885.

185 Lo, A.-Y. Syntheses of carbon porous materials with varied pore sizes and their performances as catalyst supports during methanol oxidation reaction / A.-Y. Lo, C.-T. Hung, N. Yu, C.-T. Kuo, S.-B. Liu // Applied Energy. - 2012. - V. 100. -P. 66-74.

186 Cheng, L.-T. Effect of acid treatment on structure and morphology of carbons prepared from pyrolysis of polyfurfuryl alcohol / L.-T. Cheng, W.J. Tseng // Journal of Polymer Research. - 2010. - V. 17. - P. 391-399.

187 ГОСТ 18249-72. Метод определения вязкости разбавленных полимеров. -М.: Издательство стандартов, 2000. - 7 с

188 MacKenzie, K.J.D. Multinuclear Solid-State NMR of Inorganic Materials // by K.J.D. MacKenzie, M.E. Smith. - UK.: Pergamon, 2002. - 748 p.

189 Engelhardt, G. High resolution solid-state NMR of silicates and zeolites / G. Engelhardt, D. Michel. - Chichester: John Wiley & Sons Australia, Limited, 1987. -485 p.

190 Pearson, K. Mathematical contributions to the theory of evolution. XIX. Second supplement to a memoir on skew variation / K. Pearson // Philosophical Transactions of the Royal Society of London Series A, Containing Papers of a Mathematical and Physical Character. - 1916. - V. 216. - P. 429-457.

191 Barrett, E.P. The determination of pore volume and area distributions in porous substances. I. Computations from nitrogen isotherms / E.P. Barrett, L.G. Joiner, P.H Halenda// J. Amer. Chem. Soc. - 1951. - V. 73.-P. 373-380.

192 Jaroniec, M. A new method for the accurate pore size analysis of MCM-41 and other silica based mesoporous materials // M. Jaroniec, M. Kruk, J.P. Olivier, S. Koch // Studies in Surface Science and Catalysis 128, COPS V, edit by. К. K. Unger et al. Elsevier, Amsterdam. - 2000. - P. 71-80.

193 Грег, С. Адсорбция, удельная поверхность, пористость / С. Грег, К. Синг. - М.: Мир, 1984.-306 с.

194 Мельгунова Е.А. Синтез мезопористых материалов с использованием ПАВ Pluronic PI23 и исследование их текстуры: дис. ... канд. хим. наук: 02.00.04 / Мельгунова Елена Александровна. - Новосибирск, 2010. - 144 с.

195 Tarazona, P. A simple density functional theory for inhomogeneous liquids Wetting by gas at a solid-liquid interface / P. Tarazona, R. Evans // Molecular Physics. - 1984. - V. 52. - P. 847-857.

196 Viana, M. About pycnometric density measurements / M. Viana, P. Jouannin, C. Pontier, D. Chulia // Talanta. - 2002. - V. 57. - P. 583-593.

197 Feng, L. The shape-stabilized phase change materials composed of polyethylene glycol and various mesoporous matrices (AC, SBA-15 and MCM-41) / L. Feng, W. Zhao, J. Zheng, S. Frisco, P. Song, X. Li // Solar Energy Materials & Solar Cells. - 2011. - V. 95. - P. 3550-3556.

198 Shameli, K. Synthesis and characterization of polyethylene glycol mediated silver nanoparticles by the green method / K. Shameli, M.B. Ahmad, S.D. Jazayeri, S. Sedaghat, P. Shabanzadeh, H. Jahangirian, M. Mahdavi, Y. Abdollahi // International Journal of Molecular Sciences. - 2012. - V. 13. - P. 6639-6650.

199 Laridjani, M. Structural studies of ideal organic-inorganic nanocomposites by high resolution diffractometry and NMR spectroscopy techniques / M. Laridjani, E. Lafontaine, J.P. Bayle, P. Judeinstein // Journal of materials science. - 1999. -V.34.-P. 5945- 5953.

200 Gorbunova, O.V. Poly(ethylene glycol) as structure directing agent in sol-gel synthesis of amorphous silica / O.V. Gorbunova, O.N. Baklanova, T.I. Gulyaeva,

M.V. Trenikhin, V.A. Drozdov // Microporous and Mesoporous Materials. - 2014. -V. 190. - P. 146-151.

201 Годовский, Ю.К. Теплофизика полимеров / Ю.К. Годовский. - M.: Химия, 1982.-208 с.

202 Горбунова, О.В. Влияние температуры гидротермальной обработки на пористую структуру кремнеземных материалов, получаемых при использовании полиэтиленгликоля в качестве структуроуправляющего агента / О.В. Горбунова, О.Н. Бакланова, Т.И. Гуляева, В.П. Талзи, А.Б. Арбузов // Журнал сибирского федерального университета. Серия: химия. - 2012. - Т. 5. - № 4-С. 388-397. 203 Burket, C.L. Genesis of porosity in polyfurfuryl alcohol derived nanoporous carbon / C.L. Burket, R. Rajagopalan, A.P. Marencic, K. Dronvajjala, H.C. Foley // Carbon. - 2006. V. - 44. - P. 2957-2963.

204 Mel'gunov, M.S. Sol-Gel Route to Carbon-Silica Molecular Sieving Adsorbents / M.S. Mel'gunov, A.N. Vodennikov, V.B. Fenelonov // Sol-Gel Methods for Materials Processing. - 2008. - P. 369-374.

205 Anderson, C.J. Effect of pyrolysis temperature and operating temperature on the performance of nanoporous carbon membranes / C.J. Anderson, S.J. Pas, G. Arora, S.E. Kentish, A.J. Hillb, S.I. Sandler, G.W. Stevens // Journal of Membrane Science. - 2008. - V. 322. - P. 19-27.

206 Mariwala, R.K. Evolution of ultramicroporous adsorptive structure in PFA-derived carbongenic molecular sieves / R.K. Mariwala, H.C. Foley //-Industrial and Engineering Chemistry Research. - 1994. - V. 33. - P. 607-615.