Физико-химические закономерности формирования и функционирования полицентровых металлокомплексных каталитических систем на примере процессов полимеризации тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор наук Терещенко Константин Алексеевич

• Терещенко Константин Алексеевич
• доктор наук
• 2020

Оглавление диссертации доктор наук Терещенко Константин Алексеевич

СОДЕРЖАНИЕ

стр

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ИССЛЕДОВАНИЙ В ОБЛАСТИ КИНЕТИЧЕСКОГО АНАЛИЗА ПОЛИЦЕНТРОВЫХ ПРОЦЕССОВ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ В ПРИСУТСТВИИ

МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСНЫХ КАТАЛИТИЧЕСКИХ СИСТЕМ

1.1 Моделирование (макро)кинетики процессов полимеризации в присутствии металлокомплексных каталитических систем

1.2 (Макро)кинетика быстрых экзотермических полицентровых процессов катионной полимеризации

1.3 (Макро)кинетика процессов анионно-координационной полимеризации в присутствии (микро)гетерогенных каталитических систем

1.4 (Макро)кинетика процессов радикально-координационной полимеризации 55 Заключение к главе 1 64 ГЛАВА 2 ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ФОРМИРОВАНИЯ И ФУНКЦИОНИРОВАНИЯ АКТИВНЫХ ЦЕНТРОВ ТРЕХ-/ЧЕТЫРЕХЦЕНТРОВОЙ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ ТС^ + А1(мзо-С4Н9)З В ПРОЦЕССЕ АНИОННО-КООРДИНАЦИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ БУТАДИЕНА

2.1 Модель диспергирования частиц каталитической системы ТЮ4 + А1(изо-С4Н9)3 в условиях турбулентного перемешивания реакционной системы с учетом «расклинивающего» эффекта

2.2 Модель кинетики полимеризации бутадиена

2.3 Влияние кинетической энергии турбулентности на этапе формирования реакционной системы на закономерности формирования и функционирования активных центров каталитической системы Т1С14 + А1(изо-С4Н9)з

2.3.1 Влияние, вызванное изменением количества секций зоны турбулентного перемешивания

2.3.2 Влияние, вызванное изменением скорости подачи реакционной системы в зону турбулентного перемешивания

2.3.3 Влияние, вызванное изменением отношения длины секции к диаметру диффузора зоны турбулентного перемешивания при постоянном диаметре диффузора

2.3.4 Влияние, вызванное изменением отношения длины секции к диаметру диффузора зоны турбулентного перемешивания при постоянных

длине секции и отношении диаметра конфузора к диаметру диффузора

2.3.5 Влияние, вызванное изменением отношения диаметра диффузора к диаметру конфузора зоны турбулентного перемешивания при постоянном диаметре диффузора

2.3.6 Влияние, вызванное изменением угла раскрытия диффузора зоны турбулентного перемешивания 111 Заключение к главе 2 115 ГЛАВА 3 ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ФОРМИРОВАНИЯ И ФУНКЦИОНИРОВАНИЯ АКТИВНЫХ ЦЕНТРОВ ТРЕХ-ЦЕНТРОВОЙ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ «ПЕРОКСИД БЕНЗОИНА + ФЕРРОЦЕН» В ПРОЦЕССАХ РАДИКАЛЬНО-КООРДИНАЦИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА

И СТИРОЛА

3.1 Кинетика полимеризации метилметакрилата

3.1.1 Модель кинетики

3.1.2 Влияние отношения начальных концентраций ферроцена и перок-сида бензоила на концентрации радикальных активных центров, скорость их образования, скорость полимеризации и степень выраженности гель-эффекта

3.1.3 Влияние температуры на концентрации радикальных активных центров, скорость их образования, скорость полимеризации и степень выраженности гель-эффекта

3.1.4 Влияние отношения начальных концентраций ферроцена и перок-сида бензоила на концентрации координационных активных центров, среднечисленные молекулярные массы компонентов реакционной системы и молекулярно-массовые характеристики полиметилметакрилата

3.1.5 Влияние температуры на концентрации координационных активных центров и среднечисленные молекулярные массы компонентов реакционной системы и молекулярно-массовые характеристики полиме-тилметакрилата

3.1.6 Влияние отношения начальных концентраций ферроцена и перок-сида бензоила и температуры на массовые доли макромолекул, образующихся на радикальных и координационных активных центрах, и стере-орегулярность полиметилметакрилата

3.2 Кинетика полимеризации стирола

3.2.1 Модель кинетики

3.2.2 Влияние отношения начальных концентраций ферроцена и перок-сида бензоила на концентрации радикальных активных центров, скорость их образования, скорость полимеризации и степень выраженности

гель-эффекта

3.2.3 Влияние температуры на концентрации радикальных активных центров, скорость их образования, скорость полимеризации и степень выраженности гель-эффекта

3.2.4 Влияние отношения начальных концентраций ферроцена и перок-сида бензоила на концентрации координационных активных центров, среднечисленные молекулярные массы компонентов реакционной системы и молекулярно-массовые характеристики полистирола

3.2.5 Влияние температуры на концентрации координационных активных центров и среднечисленные молекулярные массы компонентов реакционной системы и молекулярно-массовые характеристики полистирола

3.2.6 Влияние отношения начальных концентраций ферроцена и перок-сида бензоила и температуры на массовые доли макромолекул, образующихся на радикальных и координационных активных центрах 226 Заключение к главе 3 227 ГЛАВА 4 ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ФОРМИРОВАНИЯ И ФУНКЦИОНИРОВАНИЯ АКТИВНЫХ ЦЕНТРОВ МОНО-/БИЦЕНТРОВОЙ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ ШСЬ^ОН + А1(изо-С4Н9)з + ПИПЕРИЛЕН В ПРОЦЕССЕ АНИОННО-КООРДИНАЦИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ИЗОПРЕНА

4.1 Модель кинетики образования комплекса ШС1г^ОН

4.2 Модель кинетики полимеризации изопрена

4.3 Влияние кинетической энергии турбулентности реакционной системы при образовании комплекса №С1г^ОН на закономерности формирования и функционирования активных центров каталитической системы ШС13-^ОН + А1(изо-С4Н9)3 + пиперилен

4.3.1 Влияние, вызванное изменением количества секций зоны турбулентного перемешивания

4.3.2 Влияние, вызванное изменением скорости подачи смеси трихлори-да неодима, изопропилового спирта и жидкого парафина в зону турбулентного перемешивания

4.3.3 Влияние, вызванное изменением отношения длины секции к диаметру диффузора зоны турбулентного перемешивания при постоянном диаметре диффузора

4.3.4 Влияние, вызванное изменением отношения длины секции к диаметру диффузора зоны турбулентного перемешивания при постоянных длине секции и отношении диаметра конфузора к диаметру диффузора

4.3.5 Влияние, вызванное изменением отношения диаметра диффузора к

диаметру конфузора зоны турбулентного перемешивания при постоянном диаметре диффузора 291 4.3.6 Влияние, вызванное изменением угла раскрытия диффузора зоны турбулентного перемешивания 294 Заключение к главе 4 296 ГЛАВА 5 ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ФУНКЦИОНИРОВАНИЯ АКТИВНЫХ ЦЕНТРОВ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ AlCls + H2O В КАТИОННОЙ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ ИЗОБУ-ТИЛЕНА С ИЗОПРЕНОМ

5.1 Модель кинетики сополимеризации изобутилена с изопреном

5.2 Модифицированная концепция блоков связей и ее приложения

5.3 Модель макрокинетики сополимеризации изобутилена с изопреном

5.4 Влияние кинетической энергии турбулентности реакционной системы на закономерности функционирования активных центров каталитической системы AlCl3 + H2O при проведении сополимеризации изобути-лена с изопреном в условиях турбулентного перемешивания

5.4.1 Влияние, вызванное изменением отношения длины секции к диаметру диффузора зоны реакции при постоянных длине секции и отношении диаметра конфузора к диаметру диффузора

5.4.2 Влияние, вызванное изменением скорости подачи раствора мономеров, раствора катализатора и растворителя в зону реакции

5.4.3 Влияние, вызванное изменением длины секции зоны реакции

5.4.4 Влияние, вызванное изменением отношения диаметра диффузора к диаметру конфузора зоны реакции

5.4.5 Влияние, вызванное изменением угла раскрытия диффузора зоны реакции

5.4.6 Влияние начальной массовой доли изобутилена

5.4.7 Влияние, вызванное изменением количества зон подачи раствора катализатора в зону реакции

5.4.8 Влияние, вызванное изменением коэффициента увеличения размеров секций зоны реакции

5.5 Обобщение результатов численных экспериментов по установлению влияния кинетической энергии турбулентности реакционной системы на закономерности функционирования активных центров каталитической системы AlCl3 + H2O при проведении сополимеризации изобутилена с изопреном в условиях турбулентного перемешивания 387 Заключение к главе 5 394 ЗАКЛЮЧЕНИЕ 405 ВЫВОДЫ

СПИСОК ИСТОЧНИКОВ

ПРИЛОЖЕНИЕ 48V

ВВЕДЕНИЕ

Полицентровость каталитических систем выражается в существовании в реакционной системе активных центров нескольких типов, отличающихся строением и, как следствие, характеризующихся отличными друг от друга наборами значений констант скоростей элементарных реакций. Кинетические закономерности функционирования активных центров каждого типа определяют суммарную скорость процесса, что делает необходимым знание этих кинетических закономерностей и влияния на них внешних условий при создании научно обоснованных технологий процессов, протекающих в присутствии полицентровых каталитических систем. В качестве ключевых внешних условий в зависимости от конкретного процесса могут выступать следующие условия:

1. параметры состояния, из которых наиболее важным параметром с точки зрения химической кинетики является температура реакционной системы;

2. условия массопереноса, зависящие от коэффициентов вязкости и диффузии;

3. механические напряжения, вызванные турбулентными пульсациями скорости реакционной системы и приводящие к диспергированию частиц (мик-ро)гетерогенных каталитических систем.

Последние два внешних условия определяются кинетической энергией турбулентности реакционной системы. Примерами процессов, на которые кинетическая энергия турбулентности влияет напрямую через влияние на характерное время смешения компонентов реакционной системы и не может не влиять косвенно через влияние на температуру реакционной системы, являются быстрые экзотермические процессы, в которых характерное время собственно химического взаимодействия составляет 0.001 -^0.1 с, что меньше времени смешения реагирующих компонентов. К таким процессам относятся хлорирование и сульфатирование олефинов, алкилирование ароматических соединений и алканов алкенами, некоторые процессы катионной полимеризации. В процессах данного класса из-за их экзотермичности температура реакционной системы определяется скоростью химического превращения, а значит, и скоростью смешения реагирующих компонентов, но при этом также зависит от их расхода и времени пребывания реакционной системы в зоне реакции.

Примерами процессов, на которые кинетическая энергия турбулентности влияет независимо от температуры реакционной системы, являются процессы в присутствии (микро)гетерогенных каталитических систем. Турбулентное перемешивание реакционной системы приводит к изменению размеров частиц (микро)гетерогенных каталитических систем, что, в свою очередь, изменяет и закономерности формирования и функционирования активных центров.

Примерами процессов, на которые кинетическая энергия турбулентности не влияет, поскольку в них отсутствуют характерные черты предыдущих примеров, но которые относятся к процессам, протекающим в присутствии гомогенных полицентровых металлокомплексных каталитических систем, являются процессы радикально-координационной полимеризации в присутствии каталитических систем «радикальный инициатор + металлоцен». В этих процессах температура реакционной системы определяет соотношение между скоростями радикального и координационного каналов формирования макромолекул.

Металлокомплексные каталитические системы являются одним из важнейших классов каталитических систем, поэтому исследование физико-химических закономерностей формирования и функционирования их активных центров является актуальной задачей. Однако экспериментальное исследование закономерностей формирования и функционирования активных центров проблематично, во-первых, из-за малости их концентраций и во многих случаях высокой лабильности, а во-вторых, из-за того, что в некоторых случаях активные центры не существуют до начала процесса, а формируются in situ. В связи с этим, установление данных закономерностей целесообразно проводить с использованием математических моделей, базирующихся на существующих фундаментальных математических моделях физико-химической гидродинамики и химической (макро)кинетики и описывающих экспериментальные зависимости скоростей процессов и характеристик продуктов процессов от параметров внешних условий.

Закономерности формирования и функционирования активных центров полицентровых металлокомплексных каталитических систем в данной работе были исследованы на примере процессов полимеризации по следующим причинам:

1. легко выделяется круг типичных каталитических процессов, протекающих в присутствии полицентровых металлокомплексных каталитических систем, которые, в свою очередь, формируются предварительно или in situ;

2. имеется хорошая теоретическая база по строению активных центров каталитических систем и обширный экспериментальный материал по кинетике процессов полимеризации и молекулярным характеристикам полимеров;

3. легко выделяются общие для всех процессов полимеризации параметры, на которые влияют закономерности формирования и функционирования активных центров, - скорость полимеризации и молекулярные характеристики полимеров. Эти параметры зависят от кинетических активности* и неоднород-

* Кинетическая активность активных центров представляет собой произведение константы скорости роста цепи на активных центрах рассматриваемого типа и концентрации этих активных центров.

ности* активных центров полицентровых металлокомплексных каталитических систем. Поэтому математические модели, используемые для установления закономерностей формирования и функционирования активных центров, должны отражать связь «параметры внешних условий - кинетические активность и неоднородность активных центров - скорость полимеризации и молекулярные характеристики полимера».

Работа выполнена при финансовой поддержке грантов Фонда содействия развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере «СТАРТ-2013» (проект №20967 «Программный пакет PolyChemus: Расчет условий синтеза и оптимизация структуры и свойств полимеров посредством математического моделирования кинетики, гидродинамики и теплообмена их синтеза и модификации»), «УМНИК» (договор № 460ГУ1/2013 «Разработка экспертной системы оценки структуры, реологических свойств и усадки отверждающихся эпоксиаминных матриц для углепластиковых композитов»), РФФИ 14-33-50025 мол_нр «Математическое моделирование ионно-координационной полимеризации диенов с учетом процессов тепло- и массообмена в турбулентном микрореакторе», 16-33-50183 мол_нр «Исследование процесса синтеза бутилкаучука в трубчатом турбулентном реакторе последнего поколения - диффузор-конфузорной конструкции», 16-33-50186 мол_нр «Исследование механизма радикально инициированной полимеризации метилметакрилата, протекающей в присутствии ферроцена, методами квантовой химии и кинетического моделирования», 16-33-50187 мол_нр «Квантово-химический анализ механизма полимеризации стирола, инициируемой радикальным инициатором или УФ-облучением совместно с ферроценом» и государственного задания на 20172019 гг. (инициативный научный проект № 10.5548.2017/8.9 «Макрокинетика контролируемых и кинетически быстрых каталитических процессов полимеризации виниловых и диеновых мономеров»).

Цель работы - установление закономерностей формирования и функционирования активных центров металлокомплексных каталитических систем под влиянием внешних условий (в том числе турбулентности) в полицентровых каталитических процессах на примерах катионной, анионно-координационной и радикально-координационной полимеризации через теоретическое описание связи «параметры внешних условий - кинетические активность и неоднородность активных центров - скорость полимеризации и молекулярные характери-

* Кинетическая неоднородность активных центров связана с непостоянством отношения скорости роста цепи к скорости ограничения роста цепи в пространстве (из-за полицентровости каталитической системы) или во времени (из-за изменения во времени концентраций компонентов реакционной системы или возникновения диффузионных ограничений).

стики полимера» с использованием фундаментальных математических моделей физико-химической гидродинамики и химической (макро)кинетики.

В данной работе на примере объектов исследования рассмотрены закономерности формирования и функционирования активных центров полицентровых металлокомплексных каталитических систем для процессов следующих классов.

1. Процессы, на которые кинетическая энергия турбулентности влияет напрямую и не может не влиять косвенно через влияние на поле температуры реакционной системы, - это быстрые экзотермические процессы катионной полимеризации. Объектом исследования в этом классе процессов выбрана кати-онная сополимеризация изобутилена с изопреном в присутствии катализатора AlQ3* в среде метилхлорида (синтез бутилкаучука), проводимая в условиях турбулентного перемешивания.

2. Процессы, на которые кинетическая энергия турбулентности влияет независимо от температуры реакционной системы, - это процессы анионно-координационной полимеризации в присутствии (микро)гетерогенных каталитических систем. Объектами исследования в этом классе процессов выбраны, во-первых, полимеризация изопрена в присутствии полицентровой каталитической системы ШС13-^ОН + А1(изо-С4Н9)3 + пиперилен**, при проведении которой микрогетерогенный комплекс №С13-^ОН готовился в условиях турбулентного перемешивания, а во-вторых, полимеризация бутадиена в присутствии каталитической системы ^С14 + Al(uзо-C4H9)3, частицы которой диспергировались при турбулентном перемешивании реакционной системы на этапе ее формирования. В первом случае исходный катализатор №С13 гетерогенен, поэтому турбулизация реакционной системы приводит к уменьшению размеров частиц №С13 и увеличению степени сольватации при получении комплекса №С13-^ОН, увеличению удельной площади поверхности частиц комплекса №С13-^ОН при взаимодействии с Al(uзо-C4H9)3, что влияет на концентрации активных центров. Во втором случае компоненты каталитической системы представляют собой жидкости. Поэтому турбулизация реакционной системы приводит к диспергированию частиц уже готовой микрогетерогенной каталитической системы + А1(изо-С4Н9)3 после формирования активных центров. При этом открывается доступ к активным центрам внутри частиц каталитической системы, и концентрация активных центров изменяется.

* Катализатор А1С1з инициирует катионную сополимеризацию в присутствии протонодонорного со-катализатора, в качестве которого выступает вода, присутствующая в реакционной системе в виде следов влаги, то есть инициирование фактически осуществляется каталитической системой AICI3 + H2O.

** Здесь и далее ROH - изопропиловый спирт.

3. Процессы, на которые не влияет кинетическая энергия турбулентности, но влияет температура реакционной системы. Объектами исследования в этом классе процессов выбраны процессы радикально-координационной полимеризации метилметакрилата и стирола в присутствии каталитической системы «пе-роксид бензоила + ферроцен».

Выбранные объекты исследования в диссертации рассмотрены в порядке уменьшения количества типов активных центров.

Для достижения поставленной цели в работе были решены следующие задачи:

1. теоретическое описание связи «параметры внешних условий - кинетические активность и неоднородность активных центров - скорость полимеризации и молекулярные характеристики полимера» для выбранных объектов исследования с использованием фундаментальных математических моделей физико-химической гидродинамики и химической (макро)кинетики;

2. анализ влияния кинетической энергии турбулентности и температуры реакционной системы на функционирование активных центров полицентровых металлокомплексных каталитических систем в быстрых экзотермических процессах катионной полимеризации, проводимых в условиях турбулентного перемешивания;

3. анализ влияния кинетической энергии турбулентности реакционной системы при получении (микро)гетерогенных каталитических систем в условиях турбулентного перемешивания на формирование и функционирование активных центров в полицентровых процессах анионно-координационной полимеризации;

4. анализ влияния температуры реакционной системы на закономерности формирования и функционирования активных центров полицентровых метал-локомплексных каталитических систем в процессах радикально-координационной полимеризации в присутствии каталитической системы «радикальный инициатор + металлоцен».

Научная новизна

I (пп. 1, 7, 9, 10 паспорта специальности 02.00.04). Для объектов исследования, которые относятся к каталитическим процессам полимеризации в присутствии полицентровых металлокомплексных каталитических систем, c использованием фундаментальных математических моделей физико-химической гидродинамики и химической (макро)кинетики, описывающих связь «параметры внешних условий - кинетические активность и неоднородность активных центров - скорость полимеризации и молекулярные характеристики полимера», установлены кинетические закономерности формирования и функционирова-

ния активных центров под влиянием кинетической энергии турбулентности и температуры реакционной системы.

II (пп. 7, 9, 10 паспорта специальности 02.00.04). Показано, что наличие или отсутствие влияния кинетической энергии турбулентности на условия смешения и закономерности функционирования активных центров полицентровых металлокомплексных каталитических систем в быстрых экзотермических процессах катионной полимеризации определяется соотношением характерных времен химических реакций и характерных времен турбулентного, ме-зо- и микросмешения реагентов. На примере процесса катионной сополимери-зации, где аналогом активных центров различных типов являются растущие цепи* с разными мономерными концевыми звеньями (так как они обладают разными кинетическими активностями и разными соотношениями скоростей роста цепи и ограничения роста цепи), показано, что применение теории быстрых жидкофазных процессов к полицентровым процессам полимеризации требует определения:

- характерных времен реакций перехода активных центров одного типа в активные центры другого типа, помимо характерных времен реакций расхода мономера и реакций гибели активных центров;

- влияния условий массопереноса компонентов реакционной системы на кинетику полимеризации в отдельности для моментов времени полимеризации до и после установления квазистационарного равновесия между концентрациями активных центров различных типов.

III (пп. 7, 9, 10 паспорта специальности 02.00.04). Показано, что общей закономерностью формирования (микро)гетерогенных полицентровых метал-локомплексных каталитических систем в турбулентных потоках является об-ратнопропорциональная зависимость радиуса образующихся частиц от кинетической энергии турбулентности. Эта закономерность является причиной зависимости закономерностей формирования и функционирования активных центров данных каталитических систем от кинетической энергии турбулентности реакционной смеси.

IV (пп. 1, 7, 9, 10 паспорта специальности 02.00.04). На примере полицентровых процессов радикально-координационной полимеризации метилме-такрилата и стирола в присутствии каталитической системы «пероксид бензои-ла + ферроцен» впервые разработана модель кинетики радикально-координационной полимеризации и с ее помощью объяснено влияние температуры реакционной системы на кинетику процессов радикально-

* Под растущими цепями понимаются полимерные цепи, имеющие на своих концах активные центры, на которых протекают реакции роста цепи; иными словами, словосочетание «растущие цепи» синонимично словосочетанию «активные цепи».

координационной полимеризации, среднечисленную и среднемассовую молекулярные массы, коэффициент полидисперсности и стереорегулярность полимеров, обусловленное полицентровостью процесса - формированием макромолекул по свободно-радикальному механизму, радикальному механизму с обратимой деактивацией цепи и координационному механизму.

Основные положения, выносимые на защиту

1. Теоретически описанные связи «параметры внешних условий - кинетические активность и неоднородность активных центров - скорость полимеризации и молекулярные характеристики полимера» для процессов полимеризации в присутствии полицентровых металлокомплексных каталитических систем.

2. Закономерности функционирования активных центров полицентровых металлокомплексных каталитических систем в быстрых экзотермических процессах катионной полимеризации под влиянием турбулентности и температуры реакционной системы.

3. Закономерности формирования и функционирования активных центров (микро)гетерогенных полицентровых металлокомплексных каталитических систем в процессах анионно-координационной полимеризации под влиянием турбулентности на этапах формирования каталитического комплекса или реакционной системы.

4. Закономерности формирования и функционирования активных центров полицентровых металлокомплексных каталитических систем в процессах радикально-координационной полимеризации под влиянием температуры и модель кинетики радикально-координационной полимеризации, с помощью которой эти закономерности были установлены.

5. Подтверждение концепции радикально-координационной полимеризации с использованием фундаментальных моделей химической кинетики.

Теоретическая и практическая значимость работы

Результаты исследования:

1. вносят вклад в современные представления о кинетических закономерностях формирования и функционирования активных центров полицентровых металлокомплексных каталитических систем в катионных, ионно-координационных и радикально-координационных процессах полимеризации в зависимости от кинетической энергии турбулентности и температуры реакционной системы;

2. обобщают положения теории быстрых жидкофазных каталитических процессов полимеризации, развитой в моноцентровом приближении, на случай быстрых жидкофазных полицентровых каталитических процессов;

3. подтверждают и развивают положения концепции радикально-координационной полимеризации как нового научного направления в части по-

лучения и анализа кинетических закономерностей формирования и функционирования активных центров металлокомплексных каталитических систем в процессах полимеризации полярного (метилметакрилата) и неполярного (стирола) мономеров в присутствии металлоцена (ферроцена);

4. формируют научный фундамент для определения режимов функционирования турбулентных аппаратов, применяемых на разных стадиях процессов полимеризации в присутствии полицентровых металлокомплексных каталитических систем;

5. позволяют подбирать оптимальные условия синтеза рассмотренных крупнотоннажных полимеров: бутилкаучука, полибутадиена, полиизопрена, полиметилметакрилата и полистирола, - в зависимости от требований к скоростям процессов и молекулярным характеристикам полимеров.

Методы исследования

Расчеты с использованием моделей физико-химической гидродинамики и макрокинетики проводились в модуле Fluent платформы ANSYS Workbench 17.1. Вывод уравнений моделей кинетики включал в себя запись этих уравнений по закону действующих масс, после чего данные уравнения переписывались с использованием метода производящих функций относительно моментов молекулярно-массовых распределений высокомолекулярных компонентов реакционной системы. Решение обратных кинетических задач осуществлялось путем минимизации по методу Хука-Дживса функционала расхождения между данными, рассчитанными с использованием моделей кинетики процессов, и соответствующими экспериментальными данными.

Достоверность и обоснованность научных положений и результатов работы обусловлена их согласованием с экспериментальными данными и результатами квантово-химических расчетов, опубликованными в открытых источниках.

Личный вклад автора

Личный вклад автора является решающим на всех этапах работы и состоит в постановке цели и задач исследования, выборе объектов и методов исследования, проведении анализа литературных источников, решении прямых и обратных задач с применением моделей физико-химической гидродинамики и химической (макро)кинетики, выводе формул, личном проведении или непосредственном участии в проведении численных экспериментов, интерпретации результатов, формулировании выводов и положений, определяющих научную новизну, теоретическую и практическую значимость работы, оформлении результатов в виде публикаций. Роль научного консультанта заключалась в консультировании при постановке цели и задач исследования и при обсуждении результатов и выводов работы, участии в написании публикаций.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические закономерности формирования и функционирования полицентровых металлокомплексных каталитических систем на примере процессов полимеризации»

Апробация работы

Результаты работы докладывались и обсуждались на международных конференциях «Композит-2013» (г. Саратов, 2013) и «Композит-2016» (г. Энгельс, 2016), IV Международной конференции «Biomaterials And Nanobiomaterials: Recent Advances Safety-Toxicology and Ecology Issues» (Heraclion, 2013), VI, VII, IX и X Международной школе-конференции «Фундаментальная математика и ее приложения в естествознании» (г. Уфа, 2013, 2014, 2016, 2018), I, II, III, IV и V Всероссийской научной конференции «Теоретические и экспериментальные исследования процессов синтеза, модификации и переработки полимеров» (г. Уфа, 2013, 2014, 2015, 2016, 2017), XXXII и XXXIV Всероссийском симпозиуме молодых ученых по химической кинетике (г. Москва, 2014, 2016), I и II Всероссийской научной конференции «Научное и экологическое обеспечение современных технологий» (г. Уфа, 2015, 2016), I, III и IV Всероссийской научной конференции «Достижения молодых ученых: химические науки» (г. Уфа, 2015, 2017, 2018), Всероссийской научно-практической конференции «Математическое моделирование на основе статистических методов» (г. Бирск, 2015), Российско-американской научной школе-конференции «Моделирование и оптимизация химико-технологических процессов и систем РАШХИ-2016» (г. Казань,

2016), VI Всероссийской научной конференции «Физикохимия процессов переработки полимеров» (г. Иваново, 2016), V и VI Всероссийской научно -практической конференции «Математическое моделирование процессов и систем» (г. Стерлитамак, 2016, 2017), Международной научно-практической конференции «Современная математика и ее приложения» (г. Уфа, 2017), XIV Международной конференции «Физика диэлектриков» (г. Санкт-Петербург,

2017), VII Всероссийской Каргинской конференции «Полимеры-2017» (г. Москва, 2017), IV научно-практической международной конференции (школе-семинаре) молодых ученых «Прикладная математика и информатика: современные исследования в области естественных и технических наук» (г. Нижний Новгород, 2018), IV научно-практической международной конференции (школе-семинаре) молодых ученых «Прикладная математика и информатика: современные исследования в области естественных и технических наук» (г. Тольятти, 2018), V Международной молодежной научно-практической школе-конференции «Актуальные вопросы современного химического и биохимического материаловедения» (г. Уфа, 2018).

Публикации

По материалам диссертации опубликованы 41 статья в рецензируемых журналах, 2 монографии и 78 статей и тезисов докладов в сборниках материалов конференций.

Структура и объем диссертации.

Диссертация изложена на 487 страницах, содержит 172 рисунка и 37 таблиц, состоит из введения, пяти глав, заключения, выводов, списка источников, насчитывающего 661 наименование, и приложения.

ГЛАВА 1 СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ИССЛЕДОВАНИЙ

В ОБЛАСТИ КИНЕТИЧЕСКОГО АНАЛИЗА ПОЛИЦЕНТРОВЫХ ПРОЦЕССОВ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ В ПРИСУТСТВИИ

МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСНЫХ КАТАЛИТИЧЕСКИХ СИСТЕМ

В главе 1 рассмотрено современное состояние исследований в области кинетического анализа полицентровых каталитических процессов на примерах быстрых экзотермических полицентровых процессов катионной полимеризации, полицентровых процессов анионно-координационной полимеризации в присутствии (микро)гетерогенных каталитических систем и полицентровых процессов радикально-координационной полимеризации.

1.1 Моделирование (макро)кинетики процессов полимеризации в присутствии металлокомплексных каталитических систем

Термин «макрокинетика» впервые предложил Д.А. Франк-Каменецкий [1]. Макрокинетика, или макроскопическая кинетика, как наука занимается рассмотрением кинетики химических процессов с учетом процессов переноса импульса, тепла и массы [1-6]. В свою очередь, кинетика химических процессов (другими словами, химическая кинетика) как наука рассматривает механизмы химических процессов и закономерности протекания химических процессов во времени в зависимости от условий (изменение концентраций всех компонентов реакционной системы в результате химических превращений, а также изменение скоростей химических процессов, в целом, и скоростей элементарных реакций, в частности, в ходе протекания химических процессов) [7]. В случае по-лимеризационных процессов (макро)кинетика также рассматривает изменение молекулярных характеристик полимеров (молекулярно-массового распределения, средних молекулярных масс и коэффициента полидисперсности, стереоре-гулярности и др.) в зависимости от влияющих на них факторов [8-10]. Кинетика химического процесса, как правило, исследуется в небольшом реакционном объеме (ампула, колба) в условиях стационарности по температуре [11].

В связи с тем, что полимеризационные процессы протекают с участием активных центров, концентрация которых очень низка, экспериментальные методы позволяют получать достоверную информацию лишь о скоростях процессов и ограниченного числа их элементарных реакций, молекулярных характеристиках полимеров, концентрациях исходных веществ и продуктов [12]. Математическое моделирование (макро)кинетики дает гораздо больше - оно позволяет теоретически исследовать полимеризационные процессы на уровнях от элементарного химического акта до объема реактора и устанавливать принципы

направленного воздействия на скорости химических процессов и молекулярные характеристики полимеров, основываясь на механизмах химических процессов

[13].

В отечественной науке развитие исследований химических процессов (и в частности, процессов полимеризации) методами математического моделирования (макро)кинетики связано с именами таких руководителей научных школ, как М.Г. Слинько [14, 15], Ал.Ал. Берлин [16, 17], В.В. Кафаров [18-20], Ю.Б. Монаков [21-23], С.Л. Подвальный [24], Г.С. Яблонский и С.И. Спивак [12, 25], С.И. Кучанов [10].

Современная модель макрокинетики химического процесса обычно представляет собой систему следующих дифференциальных уравнений [1-6, 15, 2629]:

1. уравнение сохранения массы для реакционной системы (уравнение неразрывности для реакционной системы);

2. уравнение сохранения массы для каждого компонента реакционной системы (уравнения неразрывности для компонентов реакционной системы);

3. уравнение сохранения импульса для реакционной системы;

4. уравнение сохранения энергии для реакционной системы;

5. уравнения модели турбулентности;

6. дополнительные уравнения, необходимые для учета особенностей, которые характерны только для рассматриваемого процесса.

Модель кинетики является частным случаем модели макрокинетики, поэтому в уравнениях сохранения массы для каждого компонента реакционной системы в модели макрокинетики источниковые члены, отражающие скорости изменения массовых долей компонентов реакционной системы в результате химических превращений, рассчитываются с использованием модели кинетики [29]. Модель кинетики полимеризации формируется в виде системы дифференциальных уравнений для каждого компонента реакционной системы на основе закона действующих масс и информации о механизме процесса [12]. В настоящее время мощным инструментом для получения информации о механизмах полимеризационных процессов, структурах реагирующих соединений, переходных состояний и продуктов процессов и термодинамических характеристиках являются методы квантовой химии [30], расчетные алгоритмы которых реализуются в программных пакетах Gaussian [31], Priroda [32], Gamess [33] и др. Следует отметить, что полученная методами квантовой химии информация должна находиться в согласии с экспериментальными данными, известными к моменту начала создания модели (макро)кинетики [34].

Расчет концентраций всех компонентов реакционной системы, скорости химического процесса и скоростей всех элементарных реакций в любой момент

времени, а в случае полимеризационного процесса и молекулярных характеристик полимера, проведенный с использованием модели (макро)кинетики при известных значениях констант скоростей элементарных реакций и заданных условиях процесса (начальных и граничных), является реализацией решения прямой кинетической задачи [13, 14, 20, 24]. С точки зрения математики, прямая кинетическая задача относится к задаче Коши [12]. Для сложных химических процессов эта задача чаще всего не может быть решена аналитически и решается численно [35]. Наиболее простым методом ее численного решения является метод Эйлера, а наиболее популярным - метод Рунге-Кутта 4-го порядка [36]. Из-за того, что значения констант скоростей элементарных реакций и значения самих скоростей элементарных реакций могут различаться на несколько порядков, системы дифференциальных уравнений, сформированных на основе закона действующих масс, часто содержат как переменные, значения которых могут быстро меняться, так и переменные, значения которых меняются медленно [35]. Такие системы дифференциальных уравнений являются жесткими [35]. Жесткость системы дифференциальных уравнений, описывающих кинетику химического процесса, тем выше, чем больше отношение наибольшего собственного числа матрицы Якоби к наименьшему собственному числу матрицы Якоби, составленной из производных скоростей элементарных реакций по концентрациям компонентов реакционной системы [35]. Сложность численного решения жестких систем дифференциальных уравнений заключается в том, что величина шага по времени должна быть достаточно мала, чтобы точно описывать изменение «быстрых» переменных [36]. Время протекания химического процесса, в свою очередь, определяется скоростью изменения «медленных» переменных [7]. В результате количество шагов по времени и время расчета заметно возрастают. Из-за этого стандартные явные методы, например, явные методы Эйлера, Рунге-Кутта, Адамса (явными эти методы называются потому, что в их алгоритмы заложено явное вычисление значений переменных на следующем шаге по времени на основе их значений на предыдущих шагах по времени) слабо подходят для численного решения жестких систем дифференциальных уравнений [36]. При решении жестких систем дифференциальных уравнений вместо явных методов требуется применение неявных численных методов [36]. В неявных численных методах значения переменных на следующем шаге по времени выражаются уравнениями, в которых они сами непосредственно присутствуют [37]. Таким образом, в неявных методах значения переменных на следующем шаге определяются из решения системы таких уравнений [37].

Принципиальным отличием полимеризационных процессов от процессов с участием только низкомолекулярных веществ является наличие в реакционной

системе реакционноспособных и нереакционноспособных полимерных цепей. Учет при моделировании (макро)кинетики полимеризационных процессов полимерных цепей с различной степенью полимеризации приводит к возникновению систем уравнений, где каждое /-ое уравнение позволяет рассчитывать скорость изменения концентрации цепей с /-ой степенью полимеризации (при этом теоретически все молекулы мономеров могут образовать одну единую цепь, что ограничивает значение / сверху и определяет максимальное количество уравнений в системе, которое, исходя из этого условия, будет очень велико) [38]. Система уравнений будет еще больше, если дополнительно к степени полимеризации возникает необходимость учета любого другого параметра структуры цепей, например, количества разветвлений, состава сополимера и т.п. [38]. Поэтому для моделирования кинетики полимеризации разработаны методы, позволяющие сворачивать системы с бесконечным количеством дифференциальных уравнений к системам с конечным числом дифференциальных уравнений [38]. Существует три подхода, на основе принципов которых функционируют методы моделирования кинетики полимеризации (во всех трех подходах задействован закон действующих масс):

1. кинетический подход: подход заключается в получении бесконечной системы дифференциальных кинетических уравнений и в последующем суммировании этих уравнений так, чтобы бесконечная система стала конечной и была приведена к статистическим суммам - статистическим моментам молекулярно-массового распределения цепей (метод статистических моментов) [24, 38] или производящим функциям (метод производящих функций) [38-40]; в этом подходе временные зависимости конверсии мономеров, среднечисленной Мп и среднемассовой М„ молекулярных масс и коэффициента полидисперсности РВ и других молекулярных характеристик полимеров рассчитываются по временным зависимостям моментов их молекулярно-массового распределения;

2. статистический подход: подход базируется на представлении о случайном характере элементарных реакций полимеризации и оперирует теорией вероятности для оценки их скоростей и молекулярных характеристик полимеров; в рамках статистического подхода функционируют метод цепей Маркова [38, 41] и метод Монте-Карло [38, 42, 43];

3. комбинированный подход: подход совмещает в себе черты кинетического и статистического подходов; примером комбинированного подхода является концепция блоков связей В.И. Иржака [8, 9, 44], согласно которой цепи полимера воспроизводятся статистически из небольших фрагментов, называемых блоками связей, причем концентрации блоков связей рассчитываются в рамках кинетического подхода.

Решение прямой кинетической задачи для полимеризационных процессов реализуется либо в специализированных программных пакетах (например, Predici [45], Galo GO [46], Chemkinoptima [47], KINSIM [48], Chemsimul [49], Dynafit [50], CHEMKIN [51], PolyChemus [52] и др.), либо в системах компьютерной алгебры (в частности, MATLAB [53], Mathcad [54], Wolfram Mathematica [55]).

Зачастую константы скоростей большинства элементарных реакций полимеризационных процессов из-за низких концентраций активных центров не могут быть определены экспериментальными методами [12]. Тогда для их нахождения решается обратная кинетическая задача. Обратная кинетическая задача представляет собой задачу определения наиболее вероятной кинетической схемы и значений констант скоростей элементарных реакций химического процесса по имеющимся экспериментальным данным [13, 20, 56]. Вопросам решения обратных кинетических задач посвящены работы научных школ В.В. Кафарова [18-20], Г.С. Яблонского [25, 57, 58] и С.И. Спивака [12, 35, 59-66].

Решение обратной кинетической задачи является оптимизационным процессом [20]. Он заключается в задании функционала отклонения рассчитанных по модели кинетических кривых полимеризационного процесса, концентраций соединений, молекулярных характеристик полимера и т.п. от аналогичных экспериментальных данных и последующей минимизации этого функционала с помощью математического алгоритма, варьирующего значения искомых констант скоростей элементарных реакций, концентраций активных центров и др. [20]. Четкого теоретического обоснования применения того или иного вида функционала в настоящее время нет, но чаще всего он задается либо как сумма квадратов отклонений, либо как сумма модулей отклонений, либо как модуль максимального отклонения [12, 67]. Наиболее простыми и удобными в реализации алгоритмами для минимизации функционала являются алгоритмы оптимизации нулевого порядка, или алгоритмы прямого поиска [68]. Эти алгоритмы не требуют информации о производных функционала по варьируемым переменным, то есть искомым характеристикам процесса [68]. Это удобно, так как расчет этих производных затруднен тем, что значение функционала устанавливается в результате численного решения системы дифференциальных уравнений. К методам нулевого порядка относятся метод Розенброка [35, 69], метод Гаусса [70], метод Хука-Дживса [71] и др. В случае если необходимо установить не значения констант скоростей элементарных реакций при определенной температуре, а их температурные зависимости, эти зависимости чаще всего задаются в виде уравнения Аррениуса [7]. Далее в ходе решения обратной кинетической задачи находятся параметры уравнения Аррениуса - предэкспонециальный множитель и энергия активации.

Решение обратной кинетической задачи сопряжено с рядом трудностей. Во-первых, постановка обратной кинетической задачи не удовлетворяет ни одному из трех требований корректной постановки задачи, сформулированной Ж. Адамаром: 1. существование решения; 2. единственность решения; 3. устойчивость решения к малым изменениям в исходных данных [12, 67]. Первое и второе требование нарушается, так как погрешность экспериментальных данных не дает возможности найти точное решение [12, 67]. Третье требование может нарушаться вследствие особенностей численного решения задачи [12, 67]. Поэтому полученное решение будет приближенно соответствовать истинному решению, и степень этого приближения будет тем больше, чем жестче будут предъявленные к решению априорные ограничения [67]. По сути, любой набор констант скоростей элементарных реакций, концентраций активных центров и др., при котором рассчитанные по модели кинетики кинетические кривые полимеризационного процесса, концентрации соединений, молекулярные характеристики полимера и т.п. описывают соответствующие экспериментальные данные в пределах их экспериментальной погрешности, можно считать решением обратной кинетической задачи. Следовательно, значения, найденные в результате решения обратной кинетической задачи, тоже должны представлять собой интервалы - так называемые интервалы неопределенности [59-63].

Во-вторых, не существует универсального метода решения обратной кинетической задачи [67]. Поверхность функционала отклонения данных, рассчитанных по модели, от экспериментальных данных, как правило, имеет «овражный» вид, затрудняющий решение [67]. Для поиска глобального минимума может быть использован метод ломаных [72] или метод Tabu [73]. Таким образом, алгоритм решения обратной кинетической задачи в каждом случае индивидуален и зависит от имеющихся экспериментальных данных, априорной информации и специфики класса задач, к которым принадлежит рассматриваемая задача. Тем не менее, предпринимаются попытки создания универсального программного комплекса для решения обратных задач [46, 64, 65, 74].

В настоящее время существует достаточно большое количество программных пакетов, позволяющих моделировать макрокинетику химических процессов: PHOENICS [75], Fluent (ANSYS Workbench) [76, 77], OpenFoam [78] и др. Моделирование макрокинетики химических процессов в этих программных пакетах основано на численном решении системы уравнений, состоящей из уравнения сохранения массы для реакционной системы, уравнений сохранения массы для каждого компонента реакционной системы, уравнения сохранения импульса для реакционной системы, уравнения сохранения энергии для реакционной системы, уравнений модели турбулентности и других дополнительных уравнений, необходимых для учета особенностей, которые характерны только

для рассматриваемого процесса. При моделировании макрокинетики химических процессов, протекающих с участием только низкомолекулярных веществ, не возникает никаких проблем, поскольку постоянство молекулярных масс низкомолекулярных веществ позволяет в явном виде записать закон сохранения массы для каждого компонента реакционной системы. При моделировании макрокинетики процессов полимеризации возникает проблема, которая связана с тем, что растущие цепи меняют значения своих молекулярных масс в результате протекания реакции роста цепи, а значит, при записи закона сохранения массы для всех растущих цепей (уравнения неразрывности для всех растущих цепей) в явном виде источниковый член этого уравнения будет учитывать изменение массовой доли растущих цепей только вследствие изменения их концентрации, но не вследствие изменения их молекулярной массы (реакция роста цепи приводит к изменению молекулярных масс полимерных цепей, но не приводит к изменению их концентрации). Поэтому неучет реакции роста цепи будет приводить к невыполнению закона сохранения массы. Чтобы учесть изменение массовой доли растущих цепей вследствие протекания реакции роста цепи (в явном виде записать скорость роста цепи как источниковый член уравнения), необходимо задавать растущие цепи с различной молекулярной массой в качестве отдельных компонентов. Так как значение молекулярной массы полимерных цепей практически никак не ограничивается сверху, количество компонентов реакционной системы становится бесконечным, что делает время расчета бесконечным. Применить в этом случае методы статистических моментов или производящих функций для уменьшения количества переменных в системе уравнений не представляется возможным, так как не все моменты молекулярно-массового распределения полимеров имеют четкий физический смысл и подчиняются закону сохранения.

(Макро)кинетика процессов ионной, ионно-координационной и радикально инициируемой полимеризации в присутствии металлокомплексных соединений, выполняющих роли каталитических систем, агентов-регуляторов роста цепи и компонентов инициирующих систем, очень сильно зависит от количества типов активных центров и в этом аспекте для большинства процессов методами моделирования не исследовалась.

Среди ионных полимеризационных процессов в наибольшей степени, теоретически и экспериментально, исследована (макро)кинетика анионной полимеризации, что в основном связано с «живым» характером анионной полимеризации и возможностью получения термоэластопластичных блок-сополимеров, необычайно востребованных на практике (наиболее полный обзор экспериментальных исследований (макро)кинетики анионной полимеризации представлен в работах [79, 80]). Анализ обзора теоретических исследований анионной по-

лимеризации до 1980 г., проведенного в монографии [13], показывает, что большинство работ по моделированию (макро)кинетики анионной полимеризации посвящены расчету скорости полимеризации и молекулярных характеристик (молекулярно-массовых распределений, средних молекулярных масс и коэффициента полидисперсности) полимеров, полученных в реакторе идеального смешения периодического действия, каскаде реакторов идеального смешения, реакторе идеального вытеснения непрерывного действия, исходя из различных предположений о механизме процессов.

В работе [81] моделируется кинетика анионной полимеризации в реакторе идеального смешения периодического действия при наличии в реакционной системе примесей, способствующих необратимому обрыву растущих цепей. По результатам моделирования авторы работы [81] установили зависимость моле-кулярно-массового распределения получаемого полимера от конверсии мономера, соотношения констант скоростей роста и обрыва цепей и доли примесей в реакционной системе.

В работе [82] решается аналогичная задача, но для случая реактора идеального смешения полупериодического действия, когда мономер - стирол, содержащий примеси, вводится в реактор ступенчато, в несколько порций (катализатор - бутиллитий, растворитель - смесь циклогексана и тетрагидрофурана).

В работе [83] с использованием метода производящих функций получен вид молекулярно-массового распределения полимера, синтезируемого анионной полимеризацией в реакторе идеального смешения (кинетическая схема включала в себя реакции инициирования, роста цепи, передачи цепи на мономер и спонтанной передачи цепи - обрыва растущей цепи с выделением молекулы катализатора). Показано, что протекание спонтанной передачи цепи приводит к более сильному уширению молекулярно-массового распределения полимера, чем протекание реакции передачи цепи на мономер [83].

В работах [84, 85] моделируется кинетика процессов анионной полимеризации изопрена, стирола и бутадиена в присутствии н-бутиллития в реакторе идеального смешения (растворитель - циклогексан). Разработанная модель основана на кинетической схеме, в которую, помимо реакций инициирования и роста цепи, включены обратимые реакции ассоциации молекул н-бутиллития друг с другом и растущих цепей друг с другом [84, 85]. С использованием модели рассчитан вид молекулярно-массовых распределений полимеров [84, 85].

В работе [86] моделируется кинетика анионной полимеризации изопрена в присутствии н-бутиллития (растворитель - бензол) в реакторе идеального смешения. В модель [86] закладывали кинетическую схему, состоящую из реакций инициирования, роста цепи, обратимой ассоциации молекул инициатора друг с другом, обратимой ассоциации четырех растущих цепей друг с другом и обра-

тимой ассоциации растущей цепи с молекулой инициатора. Авторам [86] удалось добиться точного совпадения расчетных и теоретических значений среднечисленной и среднемассовой степеней полимеризации полиизопрена за счет учета зависимости значения константы скорости роста цепи от длины цепи.

В работах [87, 88] с применением метода производящих функций создана модель кинетики анионной полимеризации бутадиена в присутствии н-бутиллития, модифицированного алкоголятом натрия (такая модификация катализатора привела к тому, что в процессе стали участвовать активные центры двух типов: один - содержащий атом лития, другой - содержащий атом натрия), в реакторе идеального смешения периодического действия (растворитель - смесь гексана и толуола). Кинетическая схема, заложенная в модель, включала в себя реакции инициирования, реинициирования, роста цепи, передачи цепи на толуол, бутадиен и полимер и реакции перехода активных центров различных типов друг в друга [87, 88]. Созданная модель позволила точно описать экспериментальные кинетические кривые (зависимости конверсии бутадиена от времени полимеризации), среднечисленную, среднемассовую и 7-среднюю молекулярные массы полибутадиена [87, 88].

Список литературы диссертационного исследования доктор наук Терещенко Константин Алексеевич, 2020 год

СПИСОК ИСТОЧНИКОВ

1. Франк-Каменецкий, Д.А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике / Д.А. Франк-Каменецкий. - М.: Наука, 1987. - 502 с.

2. Малкин, А.Я. Макро- и реокинетика отверждения олигомеров / А.Я. Малкин // Успехи химии. - 1985. - Т. 54, №3. - С. 509-527.

3. Быков, В.И. Нелинейные базовые модели макрокинетики / В.И. Быков, С.Б. Цыбенова // Кинетика и катализ. - 2012. - Т. 53, №6. - С. 785-789. (англ. версия: Bykov, V.I. Nonlinear base models of macrokinetics l V.I. Bykov, S.B. Tsybenova ll Kinetics and Catalysis. - 2012. - V. 53, №6. - P. 737-741.)

4. Быков, В.И. Двухтемпературные модели горения гетерогенных систем / В.И. Быков, А.Г. Мержанов, С.Б. Цыбенова // Доклады Академии наук. - 2013.

- Т. 450, №4. - С. 423-428. (англ. версия: Bykov, V.I. Two-temperature models of combustion of heterogeneous systems l V.I. Bykov, A.G. Merzhanov, S.B. Tsybenova ll Doklady Physical Chemistry. - 2013. - V. 450, №2. - P. 130-134.)

5. Болтенков, С.А. Нелинейное взаимодействие активной поверхности и объема твердого тела / С.А. Болтенков, В.И. Быков, С.Б. Цыбенова // Доклады Академии наук. - 2008. - Т. 421, №4. - С. 494-497. (англ. версия: Boltenkov, S.A. Nonlinear interaction between the active surface and bulk of a solid l S.A. Boltenkov, V.I. Bykov, S.B. Tsybenova ll Doklady Physical Chemistry. - 2008. - V. 421, №2.

- P. 199-202.)

6. Давтян, С.П. Об основных приближениях в теории фронтальной радикальной полимеризации виниловых мономеров / С.П. Давтян, А.А. Берлин, А.О. Тоноян // Успехи химии. - 2010. - Т. 79, №3. - С. 234-248. (англ. версия: Davtyan, S.P. On principal approximations in theory of frontal radical polymerization of vinyl monomers l S.P. Davtyan, A.A. Berlin, A.O. Tonoyan ll Russian Chemical Reviews. - 2010. - V. 79, №3. - P. 205-218.

7. Эмануэль, Н.М. Курс химической кинетики. Учебник для хим. фак. / Н.М. Эмануэль, Д.Г. Кнорре. - 4-е изд., перераб. и доп. - М.: «Высш. школа», 1984. - 463 с.

8. Иржак, В.И. Архитектура полимеров / В.И. Иржак. - М.: Наука, 2012.

- 368 с.

9. Иржак, В.И. Топологическая структура полимеров / В.И. Иржак. - Казань: Издательство КНИТУ, 2013. - 520 с.

10. Кучанов, С.И. Методы кинетических расчетов в химии полимеров / С.И. Кучанов. - М.: Химия, 1978. - 368 с.

11. Вольфсон, С.А. От колбы до реактора / С.А. Вольфсон. - М.: Химия, 1982. - 224 с.

12. Исмагилова, А.С. Обратные задачи химической кинетики / А.С. Исма-гилова, С.И. Спивак. - Saarbrucken: LAMBERT Academic Publishing, 2013. - 117 c.

13. Вольфсон, С.А. Расчеты высокоэффективных полимеризационных процессов / С.А. Вольфсон, Н.С. Ениколопян. - М.: Химия, 1980. - 312 с.

14. Слинько, М.Г. Моделирование и оптимизация каталитических процессов / М.Г. Слинько. - М.: Наука, 1965. - 356 с.

15. Слинько, М.Г. История развития математического моделирования каталитических процессов и реакторов / М.Г. Слинько // Теоретические основы химической технологии. - 2007. - Т. 41, №1. - С. 16-34. (англ. версия: Slin'ko, M.G. History of the development of mathematical modeling of catalytic processes and reactors / M.G. Slin'ko // Theoretical Foundations of Chemical Engineering. -2007. - V. 41, №1. - P. 13-29.)

16. Берлин, Ал.Ал. Кинетический метод в синтезе полимеров / Ал.Ал. Берлин, С.А. Вольфсон. - М.: Химия, 1973. - 244 с.

17. Берлин, Ал.Ал. Кинетика полимеризационных процессов / Ал.Ал. Берлин, С.А. Вольфсон, Н.С. Ениколопян. - М.: Химия, 1978. - 320 с.

18. Кафаров, В.В. Современное состояние проблемы идентификации кинетических моделей / В.В. Кафаров, В.Н. Писаренко // Успехи химии. - 1980.

- Т. 49, №2. - С. 193-222.

19. Кафаров, В.В. Системный анализ процессов химической технологии. Статистические методы идентификации процессов химической технологии / В.В. Кафаров, И.Н. Дорохов, Л.Н. Липатов. - М.: Наука, 1982. - 344 с.

20. Кафаров, В.В. Системный анализ процессов химической технологии: процессы полимеризации / В.В. Кафаров, И.Н. Дорохов, Л.В. Дранишников.

- М.: Наука, 1991. - 350 с.

21. Мингалеев, В.З. Полимеризация бутадиена на титановом катализаторе при формировании реакционной смеси в турбулентных потоках / В.З. Мингалеев, В.П. Захаров, Ю.Б. Монаков // Журнал прикладной химии. - 2007. - Т. 80, №7. - С. 1160-1165. (англ. версия: Mingaleev, V.Z. Polymerization of butadiene on a titanium catalyst in formation of a reaction mixture in turbulent flows / V.Z. Mingaleev, V.P. Zakharov, Yu.B. Monakov // Russian Journal of Applied Chemistry.

- 2007. - V. 80, №7. - P. 1130-1134.)

22. Мингалеев, В.З. Кинетическая неоднородность титанового катализатора при интенсификации перемешивания реакционной смеси в процессе полимеризации бутадиена / В.З. Мингалеев, В.П. Захаров, И.А. Ионова, А.А. Мусин, С.Ф. Урманчеев, Ал.Ал. Берлин, Ю.Б. Монаков // Высокомолекулярные соединения. - 2008. - Т. 50(A), №12. - С. 2174-2180. (англ. версия: Mingaleev,

V.Z. Kinetic nonuniformity of a titanium catalyst in the polymerization of butadiene: effect of intensifying stirring of the reaction mixture / V.Z. Mingaleev, I.A. Ionova, Y.B. Monakov, V.P. Zakharov, A.A. Musin, S.F. Urmancheev, Al.Al. Berlin // Polymer Science. - 2008. - V. 50(B), №11-12. - P. 351-355.)

23. Захаров, В.П. О диффузионных ограничениях при полимеризации бутадиена на кинетически неоднородном титановом катализаторе / В.П. Захаров, В.З. Мингалеев, Ю.Б. Монаков // Доклады Академии наук. - 2008. - Т. 422, №4.

- С. 487-489. (англ. версия: Zakharov, V.P. Diffusion control of butadiene polymerization on a kinetically nonuniform titanium catalyst / V.P. Zakharov, V.Z. Mingaleev, Yu.B. Monakov // Doklady Chemistry. - 2008. - V. 422, №2. - P. 245-247.)

24. Подвальный, С.Л. Моделирование промышленных процессов полимер-зации / С.Л. Подвальный. - М.: Химия, 1979. - 256 с.

25. Яблонский, Г.С. Математические модели химической кинетики / Г.С. Яблонский, С.И. Спивак. - М.: Знание, 1977. - 64 с.

26. Быков, В.И. Моделирование реакции на поверхности катализатора / В.И. Быков, С.Б. Цыбенова, М.Г. Слинько // Доклады Академии наук. - 2003.

- Т. 388, №6. - С. 769-773. (англ. версия: Bykov, V.I. Modeling of a reaction on a catalyst surface / V.I. Bykov, S.B. Tsybenova, M.G. Slin'ko // Doklady Physical Chemistry. - 2003. - V. 388, №4-6. - P. 67-70.)

27. Быков, В.И. Макрокинетика каталитических реакций на поверхностях различной геометрии / В.И. Быков, Н.В. Киселев, С.Б. Цыбенова // Доклады Академии наук. - 2008. - Т. 421, №2. - С. 195-198. (англ. версия: Bykov, V.I. Macrokinetics of catalytic reactions on surfaces of various geometries / V.I. Bykov, N.V. Kiselev, S.B. Tsybenova // Doklady Chemistry. - 2008. - V. 421, №1.

- P. 161-164.)

28. Цыбенова, С.Б. Параметрический анализ базовых моделей химической кинетики и макрокинетики: дис. ... д-ра. физ.-мат. наук / С.Б. Цыбенова. - Уфа, 2010. - 323 с.

29. Аникеев, А.А. Основы вычислительного теплообмена и гидродинамики / А.А. Аникеев, А.М. Молчанов, Д.С. Янышев. - М.: URSS, 2010. - 149 c.

30. Friesen, A.K. The quantum-chemical analysis of mechanism of radical-initiated polymerization of styrene in the presence of ferrocene / A.K. Friesen, N.V. Ulitin, S.L. Khursan, D.A. Shiyan, K.A. Tereshchenko, S.V. Kolesov // Mendeleev Communications. - 2017. - V. 27, №4. - P. 374-376.

31. M.J. Frisch, G.W. Trucks, H.B. Schlegel, G.E. Scuseria, M.A. Robb, J.R. Cheeseman, G. Scalmani, V. Barone, B. Mennucci, G.A. Petersson, H. Na-katsuji, M. Caricato, X. Li, H.P. Hratchian, A.F. Izmaylov, J. Bloino, G. Zheng, J.L. Sonnenberg, M. Hada, M. Ehara, K. Toyota, R. Fukuda, J. Hasegawa, M. Ishida,

T. Nakajima, Y. Honda, O. Kitao, H. Nakai, T. Vreven, J.A. Montgomery, Jr., J.E. Peralta, F. Ogliaro, M. Bearpark, J.J. Heyd, E. Brothers, K.N. Kudin, V.N. Staroverov, T. Keith, R. Kobayashi, J. Normand, K. Raghavachari, A. Rendell, J.C. Burant, S.S. Iyengar, J. Tomasi, M. Cossi, N. Rega, J.M. Millam, M. Klene, J.E. Knox, J.B. Cross, V. Bakken, C. Adamo, J. Jaramillo, R. Gomperts, R.E. Strat-mann, O. Yazyev, A.J. Austin, R. Cammi, C. Pomelli, J.W. Ochterski, R.L. Martin, K. Morokuma, V.G. Zakrzewski, G.A. Voth, P. Salvador, J.J. Dannenberg, S. Dap-prich, A.D. Daniels, O. Farkas, J.B. Foresman, J.V. Ortiz, J.Cioslowski and D.J. Fox, Gaussian 09, Revision D.01, Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2013.

32. Laikov, D.N. PRIRODA-04: a quantum-chemical program suite. New possibilities in the study of molecular systems with the application of parallel computing l D.N. Laikov, Yu.A. Ustynyuk ll Russian Chemical Bulletin, International Edition.

- 2005. - V. 54, №3. - P. 820-826.

33. Schmidt, M.W. General atomic and molecular electronic structure system l M.W. Schmidt, K.K. Baldridge, J.A. Boatz, S.T. Elbert, M.S. Gordon, J.H. Jensen, S. Koseki, N. Matsunaga, K.A. Nguyen, S. Su, T.L. Windus, M. Dupuis, J.A. Montgomery, Jr ll Journal of Computational Chemistry. - 1993. - V. 14, №11.

- P. 1347-1363.

34. Ulitin, N.V. Modeling of elementary reactions and kinetics of radical-initiated methyl methacrylate polymerization in the presence of ferrocene l N.V. Ulitin, K.A. Tereshchenko, A.K. Friesen, D.A. Shiyan, A.V. Takhautdinova, S.V. Kolesov, S.L. Khursan ll International Journal of Chemical Kinetics. - 2018. -V. 50, №10. - P. 742-756.

35. Тихонова, М.В. Численное решение прямой кинетической задачи методами Розенброка и Мишельсена для жестких систем дифференциальных уравнений / М.В. Тихонова, И.М. Губайдуллин, С.И. Спивак // Журнал Средне-волжского математического общества. - 2010. - Т. 12, №2. - С. 26-33.

36. Вержбицкий, В.М. Численные методы (математический анализ и обыкновенные дифференциальные уравнения) / В.М. Вержбицкий. - М.: Высшая школа, 2001. - 382 с.

37. Ascher, U.M. Implicit-explicit Runge-Kutta methods for time-dependent partial differential equations l U.M. Ascher, S.J. Ruuth, R.J. Spiteri ll Applied Numerical Mathematics. - 1997. - V. 25, №2-3. - P. 151-167.

38. Улитин, Н.В. Методы моделирования кинетики процессов синтеза и молекулярно-массовых характеристик полимеров / Н.В. Улитин, К.А. Терещенко. - Казань: Изд-во Казанского национального исследовательского технологического университета, 2014. - 228 с.

39. Кучанов, С.И. Особенности радикальной полимеризации, протекающей под действием нетрадиционных инициаторов / С.И. Кучанов // Успехи химии.

- 1991. - Т. 60, №7. - С. 1346-1367.

40. Ениколопян, Н.С. Молекулярно-массовое распределение при производстве гомополимеров / Н.С. Ениколопян, Р.Г. Глейзер // Успехи химии. - 1979.

- Т. 48, №10. - С. 1833-1855.

41. Revuz, D. Markov chains l D. Revuz. - Amsterdam-New York-Oxford: North Holland, 1984. - 376 p.

42. Янборисов, В.М. Эволюция молекулярно-массового распределения полидиенов при полимеризации на полицентровых катализаторах Циглера-Натта / В.М. Янборисов, Э.В. Янборисов, С.И. Спивак, А.С. Зиганшина, Н.В. Улитин // Вестник казанского технологического университета. - 2014. - Т. 17, №4.

- С. 155-158.

43. Янборисов, Э.В. Алгоритм моделирования полимеризации на катализаторах Циглера-Натта с учетом изменения активности катализатора / Э.В. Янборисов, В.М. Янборисов, С.И. Спивак // Математическое моделирование. - 2010.

- Т. 22, №3. - P. 15-25.

44. Иржак, Т.Ф. Критическая конверсия в процессах формирования полимеров / Т.Ф. Иржак, В.И. Иржак // Успехи химии. - 2010. - Т. 79, №10.

- С. 1001-1024.

45. Wulkow, M. Computer aided modeling of polymer reaction engineering -the status of predici, 1 - simulation l M. Wulkow ll Macromolecular Reaction Engineering. - 2008. - V. 2, №6. - P. 461-494.

46. Свид. о гос. рег. программы для ЭВМ №2017663112. Облачный вычислительный сервис «Galo GO» для математического моделирования химической кинетики с поддержкой параллельных вычислений / Е.И. Глущенко, Г.М. Ша-рипова, П.С. Смирнов, Л.В. Еникеева, М.В. Сахибгареева; заявитель и патентообладатель М.В. Сахибгареева. - №2017619636; заявл. 26.09.17; опубл. 24.11.17.

47. Новичкова, А.В. Построение и оптимизация кинетических моделей реакции синтеза ^(адамантил)ацетамида на основе информационно-аналитической автоматизированной системы «Chemkinoptima» / А.В. Новичко-ва, Д.Ф. Масков, Ю.О. Бобренева, И.М. Губайдуллин // Башкирский химический журнал. - 2013. - Т. 20, №3. - С. 63-70.

48. Brown, J.A. Elucidating the kinetic mechanism of DNA polymerization catalyzed by sulfolobus solfataricus P2 DNA polymerase B1 l J.A. Brown, Z. Suo ll Biochemistry. - 2009. - V. 48, №31. - P. 7502-7511.

49. Maeyama, T. Organic-gelatin-free nanocomposite fricke gel dosimeter / T. Maeyama, N. Fukunishi, K.L. Ishikawa, K. Fukasaku, S. Fukuda // Journal of Physical Chemistry. - 2017. - V. 121(B), №16. - P. 4238-4246.

50. Alagurajan, J. Steady-state kinetics of phytoglobin-catalyzed reduction of hydroxylamine to ammonium / J. Alagurajan, N.S. Athwal, M.S. Hargrove // Biochemistry. - 2018. - V. 57, №32. - P. 4824-4832.

51. Glaude P.A. Stability of olefin-containing process gases as an alternative fuel for gas turbines / P.A. Glaude, R. Fournet, V. Warth // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2005. - V. 44, №12. - P. 4212-4220.

52. Свид. о гос. рег. программы для ЭВМ №2013660879. Программный комплекс PolyChemus / Н.В. Улитин, Т.Р. Дебердеев, И.И. Насыров. К.А. Терещенко; заявитель и патентообладатель ООО Научно-производственная фирма «Алденге». - №2013618601; заявл. 26.09.13; опубл. 21.11.13.

53. Grognec, E.L. Radical polymerization of styrene controlled by halfsandwich Mo(III)/Mo(IV) couples: all basic mechanisms are possible / E.L. Grognec, J. Claverie, R. Poli // Journal of American Chemistry Society. - 2001.

- V. 123, №39. - P. 9513-9524.

54. Iler, H.D. Free radical addition polymerization kinetics without steady-state approximations: a numerical analysis for the polymer, physical, or advanced organic chemistry course / H.D. Iler, A. Brown, A. Landis, G. Schimke, G. Peters // Journal of Chemical Education. - 2014. - V. 91, №3. - P. 374-379.

55. Blanco, C. Mechanically induced homochirality in nucleated enantioselec-tive polymerization / C. Blanco, M. Stich, D. Hochberg // Journal of Physical Chemistry. - 2017. - V. 121(B), №5. - P. 942-955.

56. Брин, Э.Ф. Обратные задачи химической кинетики как метод исследования механизмов сложных реакций / Э.Ф. Брин // Успехи химии. - 1987. -Т. 56, №3. - С. 428-446.

57. Yablonsky, G.S. Decoding complexity of chemical reactions / G.S. Ya-blonsky // Theoretical Foundations of Chemical Engineering. - 2014. - V. 48, №5. -P. 608-613.

58. Yablonsky, G.S. The principle of critical simplification in chemical kinetics / G.S. Yablonsky, I.M.Y. Mareels, M. Lazman // Chemical Engineering Science.

- 2003. - V. 58, №21. - P. 4833-4842.

59. Антонова, О.А. Чувствительность оптимального температурного режима для параллельной реакции к вариациям кинетических констант / О.А. Антонова, С.А. Мустафина // Вестник Башкирского университета. - 2008. - Т. 13, №3(I). - С. 847-848.

60. Антонова, О.А. Качественная оценка влияния неопределенности в кинетических параметрах на результаты теоретической оптимизации / О.А. Антонова, С.А. Мустафина, С.И. Спивак // Журнал Средневолжского математического общества. - 2010. - Т. 12, №2. - С. 34-39.

61. Антонова, О.А. Поиск оптимального температурного режима многостадийной последовательной реакции в условиях неопределенности кинетических данных / О.А. Антонова, С.А. Мустафина, С.И. Спивак // Башкирский химический журнал. - 2010. - Т. 17, №3. - С. 36-38.

62. Вайтиев, В.А. Поиск областей неопределенности кинетических параметров математических моделей химической кинетики на основе интервальных вычислений / В.А. Вайтиев, С.А. Мустафина // Вестник Южно-уральского государственного университета. Серия: математическое моделирование и программирование. - 2014. - Т. 7, №2. - С. 99-110.

63. Аристархов, А.В. Определение областей пространства кинетических параметров и интервалов неопределенностей для частных реакций гидроалю-минирования олефинов / А.В. Аристархов, С.И. Спивак, И.М. Губайдуллин // Вестник Башкирского университета. - 2009. - Т. 14, №4. - С. 1331-1334.

64. Губайдуллин, И.М. Информационно-аналитическая система решения задач химической кинетики на основе современных высокопроизводительных вычислений / И.М. Губайдуллин, Ю.Б. Линд // Вестник Омского университета. - 2010. - №4. - С. 137-146.

65. Губайдуллин, И.М. Последовательно-параллельное определение кинетических параметров / И.М. Губайдуллин, К.Ф. Коледина, С.И. Спивак // Журнал Средневолжского математического общества. - 2009. - Т. 11, №2. -С. 14-25.

66. Спивак, С.И. Информативность кинетических измерений при определении параметров математических моделей химической кинетики / С.И. Спи-вак, А.С. Исмагилова // Журнал Средневолжского математического общества. -2009. - Т. 11, №2. - С. 131-136.

67. Губайдуллин, И.М. Информационно-аналитическая система решения многопараметрических обратных задач химической кинетики: дис. ... д-ра. физ.-мат. наук / И.М. Губайдуллин. - Уфа, 2012. - 243 с.

68. Островский, Г.М. Оптимизация в химической технологии / Г.М. Островский, Ю.М. Волин, Н.Н. Зиятдинов. - Казань: Изд-во «Фэн» Академии наук РТ, 2005. - 394 с.

69. Розенброк, Х. Вычислительные методы для инженеров-химиков / Х. Розенброк, С. Стори. - М.: Изд-во Мир, 1968. - 443 с.

70. Рейзлин, В.И. Численные методы оптимизации / В.И. Рейзлин. - Томск: Изд-во Томского политехнического университета, 2011. - 105 с.

71. Hooke, R. «Direct search» solution of numerical and statistical problems / R. Hooke, T.A. Jeeves // Journal of the Association for Computing Machinery.

- 1961. - V. 8, №2. - Р. 212-229.

72. Васильев, Ф.П. Численные методы решения экстремальных задач: учеб. пособие для вузов. - 2-е изд., перераб., и доп. - М.: Наука. Гл. ред. физ.-мат. лит., 1988. - 552 с.

73. Laguna, M. Intensification and diversification with elite tabu search solutions for the linear ordering problem / M. Laguna, R. Marti, V. Campos // Computers & Operations Research. - 1999. - V. 26, №12. - P. 1217-1230.

74. Масков, Д.Ф. Автоматизированная система исследования и анализа механизмов химических реакций / Д.Ф. Масков, И.М. Губайдуллин // Журнал средневолжского математического общества. - 2010. - Т. 12, №3. - С. 77-85.

75. Sutinen, J. A chemical reaction engineering and transport model of kraft char bed burning char bed burning / J. Sutinen, R. Karvinen, W.J. Frederick // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2002. - V. 41, №6. - P. 1477-1483.

76. Xie, L. Multiscale computational fluid dynamics-population balance model coupled system of atom transfer radical suspension polymerization in stirred tank reactors / L. Xie, Z.-H. Luo // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2017.

- V. 56, №16. - P. 4690-4702.

77. ANSYS Fluent Theory Guide. - Southpointe: ANSYS, Inc., 2013. - 780 p.

78. Патлажан, С.А. Бифуркация течения ньютоновской жидкости в канале с резким сужением и расширением / С.А. Патлажан, И.В. Кравченко, Р. Мюллер, Я. Оро, И. Ремо, Ал.Ал. Берлин // Доклады Академии наук. - 2017. -Т. 473, №2. - С. 163-166. (англ. версия: Patlazhan, S.A. Bifurcation of a newtonian-fluid flow in a planar channel with sudden contraction and expansion / S.A. Patlazhan, Al.Al. Berlin, I.V. Kravchenko, R. Muller, Y. Hoarau, Y. Remond // Doklady Physics. - 2017. - V. 62, №3. - P. 145-148.)

79. Якиманский, А.В. Механизмы «живущей» полимеризации виниловых мономеров / А.В. Якиманский // Высокомолекулярные соединения. - 2005. -Т. 47(C), №7. - P. 1241-1301.

80. Холден, Д. Термоэластопласты / Д. Холден, Х.Р. Крихельдорф, Р.П. Куирк; пер. с англ. 3-го издания под ред. Б.Л. Смирнова. - СПб.: ЦОП «Профессия», 2011. - 720 с.

81. Coleman, B.D. Statistics of irreversible termination in homogeneous anionic polymerization / B.D. Coleman, F. Gornick, G. Weiss // The Journal of Chemical Physics. - 1963. - V. 39, №12. - P. 3233-3239.

82. Alassia, L.M. The control of molecular weight distribution in linear homopolymers through a semibatch 'living' anionic polymerization l L.M. Alassia, D.A. Couso, G.R. Meira ll IFAC Proceedings Volumes. - 1987. - V. 20, №13. -P. 65-70.

83. Nanda, V.S. A theoretical study of the effect of spontaneous transfer on the size distribution in living polymers l V.S. Nanda, S.C. Jain ll European Polymer Journal. - 1970. - V. 6, №12. - P. 1605-1617.

84. Edgar, T.D. A mathematical model for polymerization of isoprene, styrene, or butadiene with alkyl lithiums in batch reactors l T.D. Edgar, S. Hasan, R.G. Anthony ll Chemical Engineering Science. - 1970. - V. 25, №9. - P. 1463-1473.

85. Landon, T.R. A mathematical model for polymerization of styrene with n-butillithium in cyclohexane l T.R. Landon, R.G. Anthony ll American Institute of Chemical Engineers Journal. - 1972. - V. 18, №4. - P. 843-845.

86. Magott, R.J. A mathematical model for polymerization of isoprene with n-butyllithium in benzene l R.J. Magott, A. Ahmad, R.G. Anthony ll Journal of Applied Polymer Science. - 1975. - V. 19, №1. - P. 165-177.

87. Аминова, Г.А. Математическое моделирование процесса синтеза бутадиенового каучука на литийорганической каталитической системе в присутствии толуола и модификатора / Г.А. Аминова, Г.В. Мануйко, Э.В. Демидова, В.В. Бронская, Т.В. Игнашина, Г.С. Дьяконов, А.П. Суханов // Вестник Казанского технологического университета. - 2009. - №4. - С. 175-182.

88. Аминова, Г.А. Математическая модель синтеза бутадиенового каучука на литийорганической каталитической системе в реакторе периодического действия / Г.А. Аминова, Г.В. Мануйко, Э.В. Гарифуллина, В.В. Бронская, Т.В. Иг-нашина, Г.С. Дьяконов, А.И. Исмагилова // Теоретические основы химической технологии. - 2011. - Т. 45, №4. - C. 378-385.

89. Мануйко, Г.В. Моделирование кинетики анионной полимеризации изопрена с учетом микроструктуры образующегося полимера / Г.В. Мануйко, В.В. Бронская, Г.А. Аминова // Вестник Технологического университета. -2017. - Т. 20, №5. - P. 98-103.

90. Мануйко, Г.В. Моделирование кинетики процесса сополимеризации стирола и бутадиена на модифицированном н-бутиллитиевом катализаторе с учетом микроструктуры сополимера / Г.В. Мануйко, А.М. Вагизов, В.В. Бронская, Г.А. Аминова, А.Г. Сахабутдинов, В.В. Плющев // Вестник Технологического университета. - 2016. - Т. 19, №21. - C. 21-26.

91. Loschen, C. Ab initio kinetic modeling of living anionic and zwitterionic chain polymerization mechanisms l C. Loschen, N. Otte ll Macromolecules. - 2010. -V. 43, №1. - P. 9674-9861.

92. Ильин, В.М. Бутадиеновый каучук: мощности и фирменная структура производства в мире / В.М. Ильин, А.К. Резова // Каучук и резина. - №5.

- С. 46-51.

93. Вагизов, А.М. Промышленная реализация технологии получения бута-диен-стирольного диблок-сополимера / А.М. Вагизов, И.Г. Газизов, И.Г. Ахме-тов, Г.Г. Галимов, А.Г. Сахабутдинов // Каучук и резина. - №5. - С. 4-7.

94. Knoll, K. Styroflex: a new transparent styrene-butadiene copolymer with high flexibility / K. Knoll, N. Niesser // American Chemistry Society Symposium Series. - 1998. - V. 696. - P. 112-128.

95. Hsieh, H.L. Anionic polymerization: principles and practical applications / H.L. Hsieh, R.P. Quirk. - New York: Marcel Dekker, Inc, 1996. - 744 p.

96. Pat. US5552493 (A). Method for producing asymmetric radial polymers / B.A. Spence, R.J. Hoxmeier, G.R. Himes; applicant Shell Oil Company.

- №US19950453039 19950530; 03.09.96.

97. Ерусалимский, Б.Л. Современные представления о механизме катион-ной полимеризации винильных мономеров / Б.Л. Ерусалимский // Успехи химии. - 1963. - Т. 32, №12. - С. 1458-1487.

98. The chemistry of cationic polymerization / ed. by P.H. Plesch. - Oxford, London, New York, Paris: Pergamon Press, 1963. - 728 p.

99. Kennedy, J.P. Recent advances in cationic polymerization / J.P. Kennedy, A.W. Langer, Jr. // Advances in Polymer Science. - 1964. - V. 3. - P. 508-580.

100. Кеннеди, Дж. П. Современные достижения в катионной полимеризации / Дж. П. Кеннеди, А.В. Лангер, мл. // Успехи химии. - 1967. - Т. 36, №1.

- С. 77-141.

101. Сангалов, Ю.А. Полимеры и сополимеры изобутилена: фундаментальные проблемы и прикладные аспекты / Ю.А. Сангалов, К.С. Минскер. -Уфа: Гилем, 2001. - 384 с.

102. Aoshima, S. A renaissance in living cationic polymerization / S. Aoshima, S. Kanaoka // Chemical Reviews. - 2009. - V. 109, №11. - P. 5245-5287.

103. Higashimura, T. Living polymerization and selective dimerization: two extremes of the polymer synthesis by cationic polymerization / T. Higashimura, M. Sawamoto // Advances in Polymer Science. - 1984. - V. 62. - P. 49-94.

104. Kennedy, J.P. Quo vadis ionic polymerizations / J.P. Kennedy // Macromo-lecular Symposia. - 1998. - V. 132. - P. 1-10.

105. Kennedy, J.P. Living cationic polymerization of olefins. How did the discovery come about? / J.P. Kennedy // Journal of Polymer Science. - 1999. -V. 37(A), №14. - P. 2285-2293.

106. Kanazawa, A. Major progress in catalysts for living cationic polymerization of isobutyl vinyl ether: effectiveness of a variety of conventional metal halides / A. Kanazawa, S. Kanaoka, S. Aoshima // Macromolecules. - 2009. - V. 42, №12. - P. 3965-3972.

107. Kanazawa, A. Living cationic polymerization of vinyl ether with metha-nol/metal chloride initiating systems: relationship between polymerization behavior and the nature of Lewis acids / A. Kanazawa, S. Kanaoka, S. Aoshima // Macromolecules. - 2010. - V. 43, №6. - P. 2739-2747.

108. Kennedy, J.P. Contributions to the mechanism of isobutene polymerization. VII. Effect of HCl and chloroethyl benzene and a brief summary of the data / J.P. Kennedy, R.G. Squires // Journal of Macromolecular Science. - 1967. - V. 1(A), №6. - P. 995-1004.

109. Kahvaci, M.U. Photoinitiated cationic polymerization of vinyl ethers using substituted vinyl halides in the presence of metallic zinc / M.U. Kahveci, Y. Yagci // Macromolecules. - 2011. - V. 44, №14. - P. 5569-5572.

110. Kennedy, J.P. Carbocationic polymerization in the presence of sterically hindered bases. X. Summary and quantitative kinetic confirmation of the mechanism / J.P. Kennedy, T. Kelen, S.C. Guhaniyogi, R.T. Chou // Journal of Macromolecular Science. - 1982. - V. 18(A), №1. - P. 129-152.

111. Chmelir, M. Polymerization of isobutylene catalyzed by the binary system TiCl4-AlBr3 / M. Chmelir, M. Marek // Journal of Polymer Science. - 1968. -V. 22(C), №1. - P. 177-183.

112. Winstein, S. Salt effects and ion pairs in solvolysis and related reactions. IX. The threo-3-p-anisyl-2-butyl system / S. Winstein, G.C. Robinson // Journal of American Chemistry Society. - 1958. - V. 80, №1. - P. 169-181.

113. Kennedy, J.P. Designed polymers by carbocationic macromolecular engineering: theory and practice / J.P. Kennedy, B. Ivan. - New York, Munich: Hanser Publishers, 1992. - 240 p.

114. Mayr, H. CC bond formation by addition of carbenium ions to alkenes: kinetics and mechanism / H. Mayr // Angewandte Chemie International Edition in English. - 1990. - V. 29, №12. - P. 1371-1384.

115. Zhu, S. Flow synthesis of medium molecular weight polyisobutylene coin-itiated by AlCl3 / S. Zhu, Y. Lu, K. Wang, G. Luo // European Polymer Journal. -2016. - V. 80. - P. 219-226.

116. Sigwalt, P. Carbocationic polymerization: Mechanisms and kinetics of propagation reactions / P. Sigwalt, M. Moreau // Progress in Polymer Science. -2006. - V. 31, №1. - P. 44-120.

117. Розенцвет, В.А. К вопросу о константе скорости роста катионной полимеризации 1,3-диенов / В.А. Розенцвет, В.Г. Козлов, Н.А. Коровина, И.А. Но-ваков // Доклады Академии наук. - 2013. - Т. 450, №3. - С. 309-312. (англ. версия: Rozentsvet, V.A. On the issue of the propagation rate constant for the cationic polymerization of 1,3-dienes l V.A. Rozentsvet, V.G. Kozlov, N.A. Korovina, I.A. Novakov ll Doklady Physical Chemistry. - 2013. - V. 450, №1. - P. 119-121.)

118. Kennedy, J.P. Correlation between cationic model and polymerization reactions of olefins l J.P. Kennedy, S. Rengachary ll Advances in Polymer Science. -1974. - V. 14. - P. 1-48.

119. Розенцвет, В.А. Влияние температуры на катионную полимеризацию 1,3-пентадиена в присутствии каталитической системы TiCU-трихлоруксусная кислота / В.А. Розенцвет, В.Г. Козлов, Н.А. Коровина, Ю.Б. Монаков // Доклады Академии наук. - 2008. - Т. 420, №1. - С. 55-58. (англ. версия: Rozentsvet, V.A. Effect of temperature on the cationic polymerization of 1,3-pentadiene in the presence of the TiCU-trichloroacetic acid catalytic system l V.A. Rozentsvet, V.G. Kozlov, N.A. Korovina, Yu.B. Monakov ll Doklady Chemistry. - 2008. -V. 420, №1. - P. 117-119.)

120. Rozentsvet, V.A. Molecular heterogeneity of cationic polyisoprene l V.A. Rozentsvet, V.G. Kozlov, E.F. Ziganshina, N.P. Boreiko ll International Journal of Polymer Analysis and Characterization. - 2009. - V. 14, №7. - P. 631-640.

121. Розенцвет, В.А. Кинетика и механизм катионной полимеризации 1,3-пентадиена / В.А. Розенцвет, В.Г. Козлов, Н.А. Коровина, И.А. Новаков // Кинетика и катализ. - 2015. - Т. 56, №2. - С. 146-154. (англ. версия: Rozentsvet, V.A. Kinetics and mechanism of 1,3-pentadiene cationic polymerization l V.A. Rozentsvet, V.G. Kozlov, N.A. Korovina, I.A. Novakov ll Kinetics and Catalysis. -2015. - V. 56, №2. - P. 132-140.)

122. Розенцвет, В.А. Кинетические параметры реакции катионной полимеризации 1,3-диенов / В.А. Розенцвет, В.Г. Козлов, Н.А. Саблина, В.П. Иванова, П.М. Толстой // Известия академии наук. Серия химическая. - 2017. - №6.

- С. 1088-1093. (англ. версия: Rozentsvet, V.A. Kinetic parameters of cationic polymerization of 1,3-dienes l V.A. Rozentsvet, V.G. Kozlov, O.A. Stotskaya, N.A. Sablina, V.P. Ivanova, P.M. Tolstoy ll Russian Chemical Bulletin. - 2017.

- V. 66, №6. - P. 1088-1093.)

123. Jacob, S. Cationic polymerizations at elevated temperatures by novel initiating systems having weakly coordinating counteranions l S. Jacob, Z. Pi, J.P. Kennedy ll Polymer Bulletin. - 1998. - V. 41, №5. - P. 503-510.

124. Резниченко, С.В. Большой справочник резинщика. Ч. 1. Каучуки и ин-гридиенты / С.В. Резниченко, Ю.Л. Морозов. - М.: Издательский центр «Те-хинформ» МАИ, 2012. - 744 с.

125. Liu, Q. A cost-effective process for highly reactive polyisobutylenes via cationic polymerization coinitiated by AlCl3 / Q. Liu, Y.-X. Wu, Y. Zhang, P.-F. Yan, R.-W. Xu // Polymer. - 2010. - V. 51, №25. - P. 5960-5969.

126. Rach, S.F. On the way to improve the environmental benignity of chemical processes: novel catalysts for a polymerization process / S.F. Rach, F.E. Kuhn // Sus-tainability. - 2009. - V. 1, №1. - P. 35-42.

127. Kostjuk, S.V. Cationic polymerization of isobutylene at room temperature / S.V. Kostjuk, H.Y. Yeong, B. Voit // Journal of Polymer Science. - 2013. -V. 51(A), №3. - P. 471-486.

128. Vasilenko, I.V. Cationic polymerization of isobutylene using AlCl3OBu2 as a coinitiator: synthesis of highly reactive polyisobutylene / I.V. Vasilenko, A.N. Frolov, S.V. Kostjuk // Macromolecules. - 2010. - V. 43, №13. - P. 5503-5507.

129. Vasilenko, I.V. Highly reactive polyisobutylenes via AlCl3OBu2-coinitiated cationic polymerization of isobutylene: effect of solvent polarity, temperature, and initiator / I.V. Vasilenko, D.I. Shiman, S.V. Kostjuk // Journal of Polymer Science.

- 2012. - V. 50(A), №4. - P. 750-758.

130. Liu, Q. Polyisobutylene with high exo-olefin content via ß-H elimination in the cationic polymerization of isobutylene with H2O/FeCl3/Dialkyl ether initiating system / Q. Liu, Y. Wu, P. Yan, Y. Zhang, R. Xu // Macromolecules. - 2011. - V. 44, №7. - P. 1866-1875.

131. Bartelson, K.J. Cationic polymerization of isobutylene by FeCl3/ether complexes in hexanes: an investigation of the steric and electronic effects of ethers / K.J. Bartelson, P. De, R. Kumar, J. Emert, R. Faust // Polymer. - 2013. - V. 54, №18. - P. 4858-4863.

132. Shiman, D.I. Cationic polymerization of isobutylene by AlCl3/ether complexes in non-polar solvents: effect of ether structure on the selectivity of ß-H elimination / D.I. Shiman, I.V. Vasilenko, S.V. Kostjuk // Polymer. - 2013. - V. 54, №9.

- P. 2235-2242.

133. Vasilenko, I.V. Alkylaluminum dichloride-ether complexes which are fully soluble in hydrocarbons as catalysts for the synthesis of exo-olefin terminated poly-isobutylene at room temperature / I.V. Vasilenko, D.I. Shiman, S.V. Kostjuk // Polymer ^emistry. - 2014. - V. 5, №15. - P. 3855-3866.

134. Dimitrov, P. Polymerization of isobutylene by AlCl3/ether complexes in nonpolar solvent / P. Dimitrov, J. Emert, R. Faust // Macromolecules. - 2012. -V. 45, №8. - P. 3318-3325.

135. Kostjuk, S.V. Highly reactive polyisobutylenes via cationic polymerization of isobutylene by AlCl3/ether complexes in non-polar media: scope and limitations / S.V. Kostjuk, I.V. Vasilenko, D.I. Shiman, A.N. Frolov, L.V. Gaponik // Macromo-lecular Symposia. - 2015. - V. 349, №1. - P. 94-103.

136. Kostjuk, S.V. Recent progress in the Lewis acid co-initiated cationic polymerization of isobutylene and 1,3-dienes / S.V. Kostjuk / Royal Society of Chemistry Advances. - 2015. - V. 5, №17. - P. 13125-13144.

137. Shiman, D.I. Cationic polymerization of isobutylene by complexes of al-kyaluminum dichlorides with diisopropyl ether: an activating effect of water / D.I. Shiman, I.V. Vasilenko, S.V. Kostjuk // Journal of Polymer Science. - 2014.

- V. 52(A), №16. - P. 2386-2393.

138. Shiman, D.I. Cationic polymerization of isobutylene catalyzed by BuAlCl2 in the presence of ethers: effect of catalyst pre-activation and mixture of two ethers / D.I. Shiman, I.V. Vasilenko, S.V. Kostjuk // Polymer. - 2016. - V. 99. - P. 633641.

139. Vasilenko, I.V. New catalysts for the synthesis of highly reactive polyiso-butylene: chloroaluminate imidazole-based ionic liquids in the presence of isopropyl ether / I.V. Vasilenko, I.A. Berezianko, D.I. Shiman, S.V. Kostjuk // Polymer chemistry. - 2016. - V. 7, №36. - P. 5615-5619.

140. Vasilenko, I.V. Cationic polymerization of isobutylene in toluene: toward well-defined exo-olefin terminated medium molecular weight polyisobutylenes under mild conditions / I.V. Vasilenko, P.A. Nikishev, D.I. Shiman, S.V. Kostjuk // Polymer Chemistry. - 2017. - V. 8, №8. - P. 1417-1425.

141. Zhu, S. Effect of ether on the cationic polymerization of isobutylene catalyzed by AlCl3 / S. Zhu, K. Wang, Y. Lu // American Chemistry Society Omega.

- 2018. - V. 3, №2. - P. 2033-2039.

142. Dimitrov, P. Mechanism of isomerization in the cationic polymerization of isobutylene / P. Dimitrov, J. Emert, J. Hua, S. Keki, R. Faust // Macromolecules.

- 2011. - V. 44, №7. - P. 1831-1840.

143. Zhu, S. Cationic polymerization of isobutylene catalyzed by AlCl3 with multiple nucleophilic reagents / S. Zhu, Y. Lu, K. Wang, G. Luo // Royal Society of Chemistry Advances. - 2016. - V. 6, №100. - P. 97983-97989.

144. Kumar, R. Polymerization of isobutylene by GaCl3 or FeCl3/ether complexes in nonpolar solvents / R. Kumar, P. Dimitrov, K.J. Bartelson, J. Emert, R. Faust // Macromolecules. - 2012. - V. 45, №21. - P. 8598-8603.

145. Banerjee, S. Kinetic and mechanistic studies of the polymerization of isobutylene catalyzed by EtAlCl2/Bis(2-chloroethyl) ether complex in hexanes /

S. Banerjee, B.N. Jha, P. De, J. Emert, R. Faust // Macromolecules. - 2015. - V. 48, №16. - P. 5474-5480.

146. Rajasekhar, T. Cationic copolymerization and multicomponent polymerization of isobutylene with C4 olefins / T. Rajasekhar, U. Haldar, P. De, J. Emert, R. Faust // Macromolecules. - 2017. - V. 50, №21. - P. 8325-8333.

147. Huang, Q. Synthesis of high molecular weight polyisobutylene via cationic polymerization at elevated temperatures / Q. Huang, P. He, J. Wang, Y. Wu // Chinese Journal of Polymer Science. - 2013. - V. 31, №8. - P. 1139-1147.

148. Cationic polymerizations: mechanisms, synthesis and applications / ed. by K. Matyjaszewski. - New York, Basel, Hong Kong: Marcel Dekker, 1996. - 768 p.

149. Miyamoto, M. Living polymerization of isobutyl vinyl ether with hydrogen iodide/iodine initiating system / M. Miyamoto, M. Sawamoto, T. Higashimura // Macromolecules. - 1984. - V. 17, №3. - P. 265-268.

150. Higashimura, T. Mechanisms of living polymerization of vinyl ethers by the hydrogen iodide/iodine initiating system / T. Higashimura, M. Miyamoto, M. Sawamoto // Macromolecules. - 1985. - V. 18, №4. - P. 611-616.

151. Matyjaszewski, K. Theoretical basis and kinetic sense of covalent propagation in cationic polymerization / K. Matyjaszewski // Journal of Polymer Science.

- 1987. - V. 25(A), №3. - P. 765-773.

152. Heroguez, V. Kinetic study of the polymerization of chloro ethyl vinyl ether initiated by the system hydrogen iodide/iodine / V. Heroguez, A. Deffieux, M. Fontanille // Polymer Bulletin. - 1987. - V. 18, №4. - P. 287-294.

153. Cho, C.G. Kinetic study of the polymerization of alkyl vinyl ethers by HI/I2 catalyst / C.G. Cho, J.E. McGrath // Journal of Macromolecular Science. - 1988.

- V. 25(A), №5-7. - P. 499-517.

154. Higashimura, T. New initiators for living cationic polymerization of vinyl compounds / T. Higashimura, S. Aoshima, M. Sawamoto // Macromolecular Symposia. - 1988. - V. 13-14, №1. - P. 457-471.

155. Kojima, K. Living cationic polymerization of isobutyl vinyl ether by hydrogen iodide/Lewis acid initiating systems: effects of Lewis acid activators and polymerization kinetics / K. Kojima, M. Sawamoto, T. Higashimura // Macromolecules. - 1989. - V. 22, №4. - P. 1552-1557.

156. Sawamoto, M. Design and initiators of living cationic polymerization of vinyl monomers / M. Sawamoto, T. Higashimura // Makromolekulare Chemie. Macromolecular Symposia. - 1990. - V. 32, №1. - P. 131-144.

157. Choi, W.O. Lifetime of living polymers in cationic polymerization. 1. Methodology and application to the HI/I2-initiated living cationic polymerization

l W.O. Choi, M. Sawamoto, T. Higashimura ll Macromolecules. - 1990. - V. 23, №1. - P. 48-53.

158. Nuyken, O. Living cationic polymerization of isobutyl vinyl ether, 1. Initiation by hydrogen iodideltetraalkylammonium salts / O. Nuyken, H. Kroner // Die Makromolekulare Chemie. - 1990. - V. 191, №1. - P. 1-16.

159. Sawamoto, M. Modern cationic vinyl polymerization l M. Sawamoto ll Progress in Polymer Science. - 1991. - V. 16, №1. - P. 111-172.

160. Sawamoto, M. Hydrogen iodidelzinc iodide: a new initiating system for living cationic polymerization of vinyl ethers at room temperature l M. Sawamoto, C. Okamoto, T. Higashimura ll Macromolecules. - 1987. - V. 20, №11. - P. 26932697.

161. Kaszas, G. Electron-pair donors in carbocationic polymerization. III. Car-bocation stabilization by external electron-pair donors in isobutylene polymerization

I G. Kaszas, J.E. Puskas, J.P. Kennedy, C.C. Chen ll Journal of Macromolecular Science. - 1989. - V. 26(A), №8. - P. 1099-1114.

162. Faust, R. Living carbocationic polymerization. XXXVIII. On the nature of the active species in isobutylene and vinyl ether polymerization / R. Faust, B. Ivan, J.P. Kennedy ll Journal of Macromolecular Science. - 1991. - V. 28(A), №1. - P. 1-13.

163. Ivan, B. Living carbocationic polymerization. 31. A comprehensive view of the inifer and living mechanisms in isobutylene polymerization l B. Ivan, J.P. Kennedy ll Macromolecules. - 1990. - V. 23, №11. - P. 2880-2885.

164. Faust, R. Living carbocationic polymerization. IV. Living polymerization of isobutylene l R. Faust, J.P. Kennedy ll Journal of Polymer Science. - 1987. -V. 25(A), №7. - P. 1847-1869.

165. Peterson, B.M. Electrochemically controlled cationic polymerization of vinyl ethers l B.M. Peterson, S. Lin, B.P. Fors ll Journal of the American Chemical Society. - 2018. - V. 140, №6. - P. 2076-2079.

166. Volkis, V. Oxidatively induced concurrent cationic and radical polymerization of isobutylene in the presence of LiCB11Me12 l V. Volkis, C. Douvris, J. Michl

II Journal of the American Chemical Society. - 2011. - V. 133, №20. - P. 7801-7809.

167. Пат. 1615935 РФ, МПК B01J19l18. Реактор для проведения процесса полимеризации l Л.Г. Рахматуллин, Г.Ю. Милославский, В.Г. Шамсутдинов, А.Д. Иштерянов, Р.Т. Шияпов, К.Г. Корешов, А.В. Шишкин, Т.В. Шевченко, Л.В. Космодемьянский, П.Г. Паутов, Я.Н. Прокофьев, С.М. Комаров, В.Е. Доб-ровинский; заявители Л.Г. Рахматуллин, Г.Ю. Милославский, В.Г. Шамсутдинов, А.Д. Иштерянов, Р.Т. Шияпов, К.Г. Корешов, А.В. Шишкин, Т.В. Шевченко, Л.В. Космодемьянский, П.Г. Паутов, Я.Н. Прокофьев, С.М. Комаров,

В.Е. Добровинский; патентообладатели Научно-производственное предприятие «Ярсинтез», Производственное объединение «Нижнекамскнефтехим». - №4644463/05; заявл. 05.12.1988; опубл. 15.10.1994.

168. Пат. 2097122 РФ, МПК B01J19/18. Полимеризатор / В.Е. Добровинский, С.М. Комаров, П.Г. Паутов, В.П. Беспалов, В.А. Андреев, В.Г. Шамсут-динов; заявитель и патентообладатель Акционерное общество Научно-производственное предприятие «Ярсинтез». - №96109726/25; заявл. 14.05.1996; опубл. 27.11.1997.

169. Пат. 2209213 РФ, МПК С08А210/12. Способ получения бутилкаучука / В.Е. Добровинский, С.М. Комаров, В.П. Беспалов, С.Б. Сальников, В.М. Бусыгин, Х.В. Мустафин, Ю.И. Рязанов, Р.Т. Шиялов, В.Г. Шамсутдинов, А.Д. Иштеряков, Р.А. Гильмуллин, Ю.Н. Якушев, О.В. Софронова; заявитель и патентообладатель ОАО «Нижнекамскнефтехим», ОАО Научно-исследовательский институт «Ярсинтез». - №2002108302/04; заявл. 01.04.2002; опубл. 27.07.2003.

170. Пат. 2295542 РФ, МПК С08Б210/12. Способ получения бутилкаучука / В.М. Бусыгин, Х.Х. Гильманов, Н.Р. Гильмутдинов, А.Г. Сахабутдинов, О.В. Софронова, Р.Т. Шияпов, В.Н. Гавриков, Р.Х. Хабибуллин; заявитель и патентообладатель ОАО «Нижнекамскнефтехим». - №2006103334/04; заявл. 06.02.2006; опубл. 20.03.2007.

171. Пат. 2565759 РФ, МПК C08F210/12. Способ получения бутилкаучука / А.Г. Сахабутдинов, И.А. Аглямов, В.Н. Гавриков, Р.Х. Хабибуллин, О.В. Софронова, С.М. Челнокова; заявитель и патентообладатель ПАО «Нижнекамскнефтехим». - №2014154447/04; заявл. 30.12.2014; опубл. 20.10.2015.

172. Пат. 2654030 РФ, МПК H05K1/02, C09K3/10, B32B25/18. Электронные устройства, содержащие бутилкаучук / Л. Феррари, Гр. Дж. И. Дэвидсон, Тр. Бр. Кармайкл; заявитель и патентообладатель ЛЭНКСЕСС БУТИЛ ПТЕ. ЛТД; ДЗЕ ЮНИВЕРСИТИ ОФ ВИНДЗОР. - №2015129312; заявл. 17.12.2013; опубл. 15.05.2018.

173. Пат. 2614457 РФ, МПК C08F210/12, C08F4/14. Способ получения бутилкаучука / А.Г. Сахабутдинов, И.А. Аглямов, В.Н. Гавриков, Р.Х. Хабибуллин, К.М. Кубанов, О.В. Софронова, С.М. Челнокова; заявитель и патентообладатель ПАО «Нижнекамскнефтехим». - №2016118537; заявл. 13.05.2016; опубл. 28.03.2017.

174. Пат. 2625245 РФ, МПК B32B 25/10, B32B25/16, B32B25/18, B32B27/40, C09J123/18, C09J153/02, C09J107/00, B63C9/04, B63C9/08. Материал прорезиненный (варианты), клеевая композиция, клеевая композиция герметизирующая и способ изготовления надувных спасательных средств с примене-

нием указанных материалов и клеевых композиций / Р.И. Султанов, И.Е. Под-липчук; заявитель и патентообладатель АО «Уфимский завод эластомерных материалов, изделий и конструкций». - №2016111566; заявл. 28.03.2016; опубл. 12.07.2017.

175. Пат. 2485139 РФ, МПК C08F110/10, C08F10/10. Способ получения высокореактивного низкомолекулярного полиизобутилена / Л.В. Шпанцева, В.И. Аксенов, Л.Е. Тюленцева, Н.И. Иванченко, С.В. Чибизов, Ю.А. Комаров; заявитель и патентообладатель ОАО «ЭКТОС-Волга». - №2012113319/04; заявл. 05.04.2012; опубл. 20.06.2013.

176. Пат. 2608510 РФ, МПК C08F10/10, C08F4/06. Способ получения вы-сокореакционноспособных гомополимеров или сополимеров изобутилена / Х.М. Кениг, К. Мюльбах, Т. Веттлинг, У. Айхенауэр, Х. Майр; заявитель и патентообладатель БАСФ СЕ. - №2014108711; заявл. 10.08.2012; опубл. 18.01.2017.

177. Берлин, Ал.Ал. Расчет и моделирование полимеризации изобутилена как быстрой реакции / Ал.Ал. Берлин, К.С. Минскер, Ю.А. Сангалов, В.Г. Ошмян, А.Г. Свинухов, А.П. Кириллов, Н.С. Ениколопян // Высокомолекулярные соединения. - 1980. - Т. 22, №3. - С. 566-574.

178. Михайловский, Г.А. Тепловые процессы в полимеризаторе синтеза бутилкаучука в среде хлористого метила / Г.А. Михайловский, Г.Н. Абаев, Е.Г. Тимофеев, О.Б. Захарова // Промышленность синтетического каучука. -1974. - №9. - С. 12-15.

179. Ибрагимли, Д.Ш. Идентификация процесса полимеризации при разработке АСУТП производства бутилкаучука / Ш.Д. Ибрагимли, З.А. Садыхов, А.Ю. Касумзаде // Известия высших учебных заведений. Нефть и газ. - 1985.

- №7. - С. 86-90.

180. Аминова, Г.А. Математическое моделирование процесса синтеза бутилкаучука / Г.А. Аминова, И.О. Антонова, В.В. Бронская, Г.В. Мануйко, Т.В. Игнашина, А.И. Исмагилова // Вестник Казанского технологического университета. - 2012. - Т. 21, №7. - С. 103-106.

181. Klinov, A.V. Analysis of the hidrodinamics in a polymerizing reactor for the synthesis of butyl rubber / A.V. Klinov, A.G. Mukhametzyanova, A.V. Malygin, L.R. Minibaeva // Chemical and Petroleum Engineering. - 2009. - V. 45, №11-12.

- P. 735-740.

182. Набиев, Р.Р. Рассмотрение кинетики синтеза бутилкаучука в неизотермических условиях. Определение неизвестных констант скоростей реакций / Р.Р. Набиев, К.А. Терещенко, Н.В. Улитин, Э.Р. Гиззатова // Пластические массы. - 2013. - №11. - С. 52-58.

183. Улитин, Н.В. Решение обратной кинетической задачи для быстрых процессов полимеризации. Процесс получения бутилкаучука / Н.В. Улитин, Р.Я. Дебердеев, Р.Р. Набиев, К.А. Терещенко, А.А. Берлин // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. - 2013. - Т. 56, №12. -С. 51-58.

184. Улитин, Н.В. Кинетика катионной сополимеризации изобутилена с изопреном в неизотермической постановке задачи / Н.В. Улитин, К.А. Терещенко, Р.Р. Набиев, Т.Р. Дебердеев, Р.Я. Дебердеев, Э.Р. Гиззатова, С.И. Спи-вак // Вестник Казанского технологического университета. - 2013. - Т. 16, №19.

- С. 193-200.

185. Набиев, Р.Р. Имитация кинетики сополимеризации изобутилена с изопреном методом Монте-Карло / Р.Р. Набиев, К.А. Терещенко, Н.В. Улитин // Вестник Казанского технологического университета. - 2013. - Т. 16, №22.

- С. 143-147.

186. Терещенко, К.А. Теоретические основы расчета полей температур и концентраций в реакторе синтеза бутилкаучука / К.А. Терещенко, Р.Р. Набиев, Н.В. Улитин // Вестник Казанского технологического университета. - 2013.

- Т. 16, №21. - С. 141-144.

187. Терещенко, К.А. Расчет гидродинамических и температурных условий в реакторе синтеза бутилкаучука с применением методов вычислительной гидродинамики / К.А. Терещенко, Н.В. Улитин, Р.Р. Набиев // Вестник Казанского технологического университета. - 2013. - Т. 16, №21. - С. 150-156.

188. Набиев, Р.Р. Катионная сополимеризация изобутилена с изопреном: кинетика и макрокинетика процесса, молекулярно-массовые и вязкостные характеристики бутилкаучука: дис. ... канд. хим. наук. / Р.Р. Набиев. - Уфа, 2014.

- 119 с.

189. Berlin, Al.Al. The macroscopic kinetics of rapid processes of polymerization in turbulent flows / Al.Al. Berlin, K.S. Minsker, Y.A. Prochukhan, N.S. Yeni-kolopyan // Polymer - Plastics Technology and Engineering. - 1991. - V. 30, №2-3.

- P. 253-297.

190. Физико-химические основы протекания быстрых жидкофазных процессов / В.П. Захаров [и др.]. - М.: Наука, 2008. - 348 с.

191. Fast chemical reactions in turbulent flows: theory and practice / R.Ya. Deberdeev [et al.] - Shawbury: Smithers Rapra Technology Ltd, 2013.

- 334 p.

192. Minsker, K.S. Fast polymerization processes / K.S. Minsker, А1.А1. Berlin.

- New York: Gordon and Breach Publ., 1996. - 146 p.

193. Данилов, Ю.М. Оценка эффективности перемешивания жидких компонентов в малогабаритных трубчатых турбулентных аппаратах l Ю.М. Данилов, А.Г. Мухаметзянова, Р.Я. Дебердеев, А.А. Берлин ll Теоретические основы химической технологии. - 2011. - Т. 45, №1. - С. 81-84. (англ. версия: Danilov, Yu.M. Estimating the efficiency of mixing of liquid components in small tubular turbulent apparatuses l Yu.M. Danilov, A.G. Mukhametzyanova, R.Ya. Deberdeev, A.A. Berlin ll Theoretical Foundations of Chemical Engineering. - 2011. - V. 45, №1. - Р. 81-84.).

194. Мухаметзянова, А.Г. Интенсификация гидромеханических, тепло- и массообменных процессов в малогабаритных трубчатых аппаратах: дис. ... д-ра. тех. наук / А.Г. Мухаметзянова. - Казань, 2012. - 350 с.

195. Захаров, В.П. Создание однородных эмульсий в трубчатых турбулентных аппаратах диффузор-конфузорной конструкции / В.П. Захаров, А.Г. Мухаметзянова, Р.Г. Тахавутдинов, Г.С. Дьяконов, К.С. Минскер // Журнал прикладной химии. - 2002. - Т. 75, №9. - С. 1462-1465. (англ. версия: Zakh-arov, V.P. Preparation of homogeneous emulsions in tubular turbulent apparatus of diffuser-confuser design l V.P. Zakharov, A.G. Mukhametzyanova, R.G. Ta-khavutdinov, G.S. D'yakonov, K.S. Minsker // Russian Journal of Applied Chemistry. - 2002. - V. 75, №9. - P. 1430-1433.)

196. Минскер, К.С. Многофазные течения в трубчатых аппаратах диффузор-конфузорной конструкции l К.С. Минскер, Г.С. Дьяконов, Р.Г. Тахавутдинов, А.Г. Мухаметзянова, Ал.Ал. Берлин ll Доклады Академии наук. - 2002. -Т. 382, №4. - С. 509-512. (англ. версия: Minsker, K.S. Multiphase flows in divergent-convergent tubular apparatuses l K.S. Minsker, V.P. Zakharov, G.S. D'yakonov, R.G. Takhavutdinov, A.G. Mukhametzyanova, Al.Al. Berlin ll Doklady Chemistry. -2002. - V. 382, №4-6. - P. 50-53.)

197. Тахавутдинов, Р.Г. Трубчатые турбулентные предреакторы для проведения процессов инициирования при каталитическом синтезе полимеров / Р.Г. Тахавутдинов, А.Г. Мухаметзянова, Г.С. Дьяконов, К.С. Минскер, Ал.Ал. Берлин // Высокомолекулярные соединения. - 2002. - Т. 44, №7. - С. 1094-1100. (англ. версия: Takhavutdinov, R.G. Tubular turbulent prereactors for initiation processes in catalytic synthesis of polymers l R.G. Takhavutdinov, A.G. Mukhametzyanova, G.S. Dyakonov, K.S. Minsker, Al.Al. Berlin ll Polymer Science. - 2002. - V. 44(A), №7. - P. 668-672.)

198. Данилов, Ю.М. Численное 3D моделирование смешения компонентов в малогабаритных трубчатых аппаратах (МТА) / Ю.М. Данилов, А.А. Курбан-галеев, А.Г. Мухаметзянова, К.А. Алексеев // Вестник Казанского технологического университета. - 2012. - Т. 15, №12. - С. 167-169.

199. Минскер, К.С. Быстрые процессы при синтезе полимеров / К.С. Мин-скер, А.А. Берлин, В.П. Захаров, Г.С. Дьяконов, А.Г. Мухаметзянова, Г.Е. Заи-ков // Журнал прикладной химии. - 2003. - Т. 76, №2. - С. 272-278.

200. Мухаметзянова, А.Г. Формирование информационной базы данных для проектирования оптимального малогабаритного турбулентного аппарата / А.Г. Мухаметзянова, Ю.М. Данилов, К.А. Алексеев, К.А. Терещенко, А.А. Курбангалеев // Вестник Казанского технологического университета. -2011. - №11. - С. 64-70.

201. Данилов, Ю.М. Технология проектирования малогабаритных трубчатых турбулентных аппаратов на основе результатов численного моделирования / Ю.М. Данилов, А.Г. Мухаметзянова // Химическое и нефтегазовое машиностроение. - 2011. - №5. - C. 38-42. (англ. версия: Danilov, Yu.M. Design procedure mathematically modeled for miniature turbulent tubular vessels l Yu.M. Danilov, A.G. Mukhametzyanova ll Chemical and Petroleum Engineering. -V. 47, №5-6. - P. 351-357.)

202. Терещенко, К.А. Синтез бутилкаучука в трубчатом турбулентном реакторе: дис. ... канд. хим. наук. / К.А. Терещенко. - М., 2014. - 155 с.

203. Монаков, Ю.Б. Каталитическая полимеризация 1,3-диенов / Ю.Б. Мо-наков, Г.А. Толстиков. - М.: Наука, 1990. - 211 с.

204. Топчиев, А.В. Металлоорганические комплексные соединения - катализаторы полимеризации олефинов / А.В. Топчиев, Б.А. Кренцель, Л.Л. Стоц-кая // Успехи химии. - 1961. - Т. 30, №4. - С. 462-492.

205. Atlas, S.M. Catalysts in polymerization l S.M. Atlas, H.F. Mark ll Catalysis Reviews. - 1976. - V. 13, №1. - P. 1-41.

206. Ziegler, K. Polymerisation von athylen und anderen olefinen / K. Ziegler, E. Holzlamp ll Angewandte Chemie. - 1955. - V. 67, №16. - P. 426.

207. Натта, Д. Успехи в области стереоспецифической полимеризации / Д. Натта // Успехи химии. - 1961. - Т. 30, №2. - C. 292-312.

208. Busico, V. Giulio Natta and the development of stereoselective propene polymerization l V. Busico ll Advances in Polymer Science. - 2013. - V. 257. - P. 37-58.

209. Чирков, Н.М. Полимеризация на комплексных металлоорганических катализаторах / Н.М. Чирков, П.Е. Матковский, Ф.С. Дьячковский. - М.: Химия, 1976. - 416 с.

210. Долгоплоск, Б.А. Металлоорганический катализ в процессах сте-реоспецифической полимеризации и природа активных центров / Б.А. Долго-плоск // Успехи химии. - 1977. - Т. 46, №11. - C. 2027-2065.

211. Долгоплоск, Б.А. Металлоорганический катализ в процессах полимеризации диенов и циклоолефинов. I. Полимеризация и сополимеризация диенов под влиянием металлорганических соединений переходных металлов. Механизм стереорегулирования / Б.А. Долгоплоск, Е.И. Тинякова // Успехи химии. -1984. - Т. 53, №1. - C. 40-64.

212. Долгоплоск, Б.А. Металлорганический катализ в процессах полимеризации диенов и циклоолефинов. II. Реакция метатезиса в химии полимеров / Б.А. Долгоплоск, Ю.В. Коршак // Успехи химии. - 1984. - Т. 53, №1. - C. 6586.

213. Rosa, C.D. Expanding the origin of stereocontrol in propene polymerization catalysis / C.D. Rosa, R.D. Girolamo, G. Talarico // American Chemistry Society Catalisys. - 2016. - V. 6, №6. - P. 3767-3770.

214. Дануссо, Ф. Полиморфизм и стереорегулярные синтетические полимеры / Ф. Дануссо // Успехи химии. - 1970. - Т. 39, №2. - C. 304-335.

215. Corradini, P. Do new century catalysts unravel the mechanism of stereocontrol of old Ziegler-Natta catalysts? / P. Corradini, G. Guerra, L. Cavallo // Accounts of Chemical Research. - 2004. - V. 37, №4. - P. 231-241.

216. Матковский, П.Е. Радикальные стадии в реакциях комплексных ме-таллоорганических и металлоценовых катализаторов и их роль в полимеризации / П.Е. Матковский. - Черноголовка: Редакционно-издательский отдел ИПХФ РАН, 2003. - 152 с.

217. Friebe, L. Neodymium-based Ziegler/Natta catalysts and their application in diene polymerization / L. Friebe, O. Nuyken, W. Obrecht // Advances in Polymer Science. - 2006. - V. 204, №1. - P. 1-154.

218. Кренцель, Б.А. Металлокомплексный катализ полимеризации а-олефинов / Б.А. Кренцель, Л.А. Нехаева // Успехи химии. - 1990. - Т. 59, №12. - C. 2034-2057.

219. Raj, K.V. Understanding Ziegler-Natta catalysis through your laptop / K.V. Raj, K. Vanka // Resonance. - 2017. - V. 22, №11. - P. 1025-1037.

220. Kudinova, O.I. Polydentate phosphine oxides as new electron-donor components of titanium-magnesium catalysts for the synthesis of isotactic poly(1-butene) / O.I. Kudinova, V.G. Krasheninnikov, L.A. Novokshonova, T.E. Kron, E.S. Petrov // Doklady Chemistry. - 2008. - V. 421, №2. - P. 175-178.

221. Kudinova, O.I. Polydentate phosphine oxides as external electron donors for titanium-magnesium catalysts for propylene polymerization / O.I. Kudinova, T.E. Kron, T.A. Ladygina, A.N. Kozhevnikov, E.S. Petrov, L.A. Novokshonova // Kinetics and Catalysis. - 2010. - V. 51, №2. - P. 229-234.

222. Grau, E. Tetrahydrofuran in TiCl4/THF/MgCl2: a non-innocent ligand for supported Ziegler-Natta polymerization catalysts / E. Grau, A. Lesage, S. Norsic, C. Coperet, V. Monteil, P. Sautet // American Chemistry Society Catalisys. - 2016.

- V. 3, №1. - P. 52-56.

223. Bazvanda, R. Highly efficient FeCl3 doped Mg(OEt)2/TiCl4-based Ziegler-Natta catalysts for ethylene polymerization / R. Bazvanda, N. Bahri-Laleha, M. Nekoomanesha, H. Abedini // Designed Monomers and Polymers. - 2015. -V. 18, №7. - P. 1-12.

224. Busico, V. Accelerating the research approach to Ziegler-Natta catalysts / V. Busico, R. Cipullo, A. Mingione, L. Rongo // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2016. - V. 55, №10. - P. 2686-2695.

225. Nissinen, V.H. Polyethylenimines: multidentate electron donors for Ziegler-Natta Catalysts / V.H. Nissinen, M. Linnolahti, A.S. Bazhenov, T.T. Pakkanen, T.A. Pakkanen, P. Denifl, T. Leinonen, K. Jayaratne, A. Pakkanen // Journal of Physical Chemistry. - 2017. - V. 121(C), №42. - P. 23413-23421.

226. Vittoria, A. Demystifying Ziegler-Natta catalysts: the origin of stereoselec-tivity / A. Vittoria, A. Meppelder, N. Friederichs, V. Busico, R. Cipullo // American Chemistry Society Catalysis. - 2017. - V. 7, №7. - P. 4509-4518.

227. Malizia, F. Crystal structures of Ziegler-Natta catalyst supports / F. Mal-izia, A. Fait, G. Cruciani // Chemistry - A European Journal. - 2011. - V. 17, №49.

- P. 13892-13897.

228. Thushara, K.S. Toward an understanding of the molecular level properties of Ziegler-Natta catalyst support with and without the internal electron donor / K.S. Thushara, E.S. Gnanakumar, R. Mathew, R.K. Jha, T.G. Ajithkumar, P.R. Ra-jamohanan, K. Sarma, S. Padmanabhan, S. Bhaduri, C.S. Gopinath // Journal of Physical Chemistry. - 2011. - V. 115(C), №5. - P. 1952-1960.

229. Correa, A. Theoretical investigation of active sites at the corners of MgCl2 crystallites in supported Ziegler-Natta catalysts / A. Correa, R. Credendino, J.T.M. Pater, G. Morini, L. Cavallo // Macromolecules. - 2012. - V. 45, №9.

- P. 3695-3702.

230. Andoni, A. Investigation of planar Ziegler-Natta model catalysts using attenuated total reflection infrared spectroscopy / A. Andoni, J.C. Chadwick, J.W.H. Niemantsverdriet, P.C. Thune // Catalysis Letters. - 2009. - V. 130, №3-4. -P. 278-285.

231. Blaakmeer, E.S.M. Probing interactions between electron donors and the support in MgCl2-supported Ziegler-Natta catalysts / E.S.M. Blaakmeer, G. Anti-nucci, E.R.H. van Eck, A.P.M. Kentgens // Journal of Physical Chemistry. - 2018.

- V. 122(C), №31. - P. 17865-17881.

232. Blaakmeer, E.S.M. Structural characterization of electron donors in Zieg-ler-Natta catalysts / E.S.M. Blaakmeer, G. Antinucci, A. Correa, V. Busico, E.R.H. van Eck, A.P.M. Kentgens // Journal of Physical Chemistry. - 2018.

- V. 122(C), №10. - P. 5525-5536.

233. Lee, J.W. Chemical structure-stereospecificity relationship of internal donor in heterogeneous Ziegler-Natta catalyst for propylene polymerization by DFT and MM calculations / J.W. Lee, W.H. Jo // Journal of Organometallic Chemistry. -2009. - V. 694, №11. - P. 3076-3083.

234. Vanka, K. DFT Study of Lewis base interactions with the MgCl2 surface in the Ziegler-Natta catalytic system: expanding the role of the donors / K. Vanka, G. Singh, D. Iyer, V.K. Gupta // Journal of Physical Chemistry. - 2010. - V. 114(C), №37. - P. 15771-15781.

235. Bahri-Laleh, N. Activation of Ziegler-Natta catalysts by organohalide promoters: A combined experimental and density functional theory study / N. Bahri-Laleh, H. Arabi, S. Mehdipor-Ataei, M. Nekoomanesh-Haghighi, G. Zohuri, M. Seifali, Z. Akbari // Journal of Applied Polymer Science. - 2011. - V. 123, №4.

- P. 2526-2533.

236. Correa, A. How well can DFT reproduce key interactions in Ziegler-Natta systems? / A. Correa, N. Bahri-Laleh, L. Cavallo // Macromolecular Chemistry and Physics. - 2013. - V. 214, №17. - P. 1980-1989.

237. Taniike, T. Coadsorption model for first-principle description of roles of donors in heterogeneous Ziegler-Natta propylene polymerization / T. Taniike, M. Terano // Journal of Catalysis. - 2012. - V. 293, №17. - P. 39-50.

238. Ehm, C. Catalyst activation and the dimerization energy of alkylaluminium compounds / C. Ehm, G. Antinucci, P.H.M. Budzelaar, V. Busico // Journal of Organometallic Chemistry. - 2014. - V. 772-773, №11. - P. 161-171.

239. Kumawat, J. Donor decomposition by Lewis acids in Ziegler-Natta catalyst systems: a computational investigation / J. Kumawat, V.K. Gupta, K. Vanka // Organometallics. - 2014. - V. 33, №17. - P. 4357-4367.

240. Kumawat, J. Effect of donors on the activation mechanism in Ziegler- Natta catalysis: a computational study / J. Kumawat, V.K. Gupta, K. Vanka // Chem-CatChem. - 2016. - V. 8, №10. - P. 1809-1818.

241. Bahri-Laleh, N. Computational modeling of heterogeneous Ziegler-Natta catalysts for olefins polymerization / N. Bahri-Laleh, A. Hanifpour, S.A. Mirmo-hammadi, A. Poater, M. Nekoomanesh-Haghighi, G. Talarico, L. Cavallo // Progress in Polymer Science. - 2018. - V. 84. - P. 89-114.

242. Ерусалимский, Б.Л. Новые направления исследований в области ионной полимеризации / Б.Л. Ерусалимский // Успехи химии. - 1992. - Т. 61, №1.

- C. 139-160.

243. Kaminsky, W. Highly active metallocene catalysts for olefin polymerization l W. Kaminsky ll Journal of the Chemical Society Dalton Transactions. - 1998.

- V. 121, №9. - P. 1413-1418.

244. Novokshonova, L.A. Immobilized organometallic catalysts in the catalytic polymerization of olefins l L.A. Novokshonova, I.N. Meshkova, T.M. Ushakova, O.I. Kudinova, V.G. Krasheninnikov ll Polymer Science. - 2008. - V. 50(A), №11.

- P. 1136-1150.

245. ^en, E.Y.-X. Coordination polymerization of polar vinyl monomers by single-site metal catalysts l E.Y.-X. ^en ll Chemical Reviews. - 2009. - V. 109, №11. - P. 5157-5214.

246. Ushakova, T.M. Ethylene polymerization and ethylene-1-hexene copoly-merization over immobilized metallocene catalysts l T.M. Ushakova, E.E. Starchak, V.G. Krasheninnikov, A.A. Samoilenko, P.V. Ivchenko, I.E. Nifant'ev, L.A. Novokshonova ll Kinetics and Catalysis. - 2012. - V. 53, №1. - P. 75-83.

247. Kaminsky, W. Production of polyolefins by metallocene catalysts and their recycling by pyrolysis l W. Kaminsky ll Macromolecular Symposia. - 2016. -V. 360, №1. - P. 1-22.

248. Bryliakov, K.P. Post-metallocene catalysts for olefin polymerization l K.P. Bryliakov ll Russian Chemical Reviews. - 2007. - V. 76, №3. - P. 253-277.

249. Baier, M.C. Post-metallocenes in the industrial production of polyolefins l M.C. Baier, M.A. Zuideveld, S. Mecking ll Angewandte Chemie International Edition. - 2014. - V. 53, №37. - P. 2-25.

250. Taniike, T. Multilateral characterization for industrial Ziegler-Natta catalysts toward elucidation of structure-performance relationship l T. Taniike, T. Fu-nako, M. Terano ll Journal of Catalysis. - 2014. - V. 311. - P. 33-40.

251. Kissin, Y.V. Isospecific polymerization of olefins with heterogeneous Ziegler-Natta catalysts / Y.V. Kissin. - New York: Spinger-Verlag, 1985. - 439 p.

252. McKenna, T.F.L. Catalytic olefin polymerisation at short times: studies using specially adapted reactors l T.F.L. McKenna, E. Tioni, M.M. Ranieri, A. Aliza-deh, C. Boisson, V. Monteil ll The Canadian Journal of Chemical Engineering. -2012. - V. 91, №4. - P. 669-686.

253. Floyd, S. Polymerization of olefins through heterogeneous catalysis.VI. Effect of particle heat and mass transfer on polymerization behavior and polymer properties l S. Floyd, T. Heiskanen, T.W. Taylor, G.E. Mann, W.H. Ray ll Journal of Applied Polymer Science. - 1987. - V. 33, №4. - P. 1021-1065.

254. Groppo, E. The potential of spectroscopic methods applied to heterogeneous catalysts for olefin polymerization / E. Groppo, K. Seenivasan, C. Barzan // Catalysis Science & Technology. - 2013. - V. 3. - P. 858-878.

255. Bazhenov, A. Modeling the stabilization of surface defects by donors in Ziegler-Natta catalyst support / A. Bazhenov, M. Linnolahti, T.A. Pakkanen, P. Denifl, T. Leinonen // Journal of Physical Chemistry. - 2014. - V. 118(C), №9. -

P. 4791-4796.

256. Credendino, R. Toward a unified model explaining heterogeneous Ziegler-Natta catalysis / R. Credendino, D. Liguori, Z. Fan, G. Morini, L. Cavallo // American Chemistry Society Catalisys. - 2015. - V. 5, №9. - P. 5431-5435.

257. D'Amore, M. Surface investigation and morphological analysis of structurally disordered MgCb And MgCb/TiCU Ziegler-Natta Catalysts / M. D'Amore, K.S. Thushara, A. Piovano, M. Causa, S. Bordiga, E. Groppo // American Chemistry Society Catalisys. - 2016. - V. 6, №9. - P. 5786-5796.

258. Active sites of polymerization. Multiplicity: stereospecific and kinetic heterogeneity / Y.B. Monakov [et al.]. - Leiden: Koninklijke Brill NV, 2005. - 397 p.

259. Stürzel, M. From multisite polymerization catalysis to sustainable materials and all-polyolefin composites / M. Stürzel, S. Mihan, R. Mülhaupt // Chemical Reviews. - 2016. - V. 116, №3. - P. 1398-1433.

260. Усманов, Т.С. Обратные задачи формирования молекулярно-массовых распределений / Т.С. Усманов, С.И. Спивак, С.М. Усманов. - М.: Химия, 2004.

- 252 с.

261. Yanborisov, E.V. Calculation of molecular weight distributions of polymers synthesized on multisite catalytic systems / E.V. Yanborisov, S.I. Spivak, V.M. Yanborisov, Yu.B. Monakov // Doklady Chemistry. - 2010. - V. 432, №13.

- P. 148-150.

262. Бигаева, Л.А. Изучение кинетической неоднородности титансодержа-щих каталитических систем с помощью решения обратных задач / Л.А. Бигаева, С.М. Усманов, Ф.Р. Гайсин, А.С. Усманов, А.С. Зиганшина, Н.В. Улитин // Вестник Казанского технологического университета. - 2015. - Т. 18, №1. -С. 7-13.

263. Френкель, С.Я. Введение в статистическую теорию полимеризации / С.Я. Френкель. - М.: Наука, 1965. - 267 с.

264. Rahbar, A. Effect of water on the supported Ziegler-Natta catalysts: optimization of the operating conditions by response surface methodology / A. Rahbar, M. Nekoomanesh-Haghighi, N. Bahri-Laleh, H. Abedini // Catalysis Letters. - 2015.

- V. 145, №5. - P. 1186-1195.

265. Yu, Y. Of poisons and antidotes in polypropylene catalysis / Y. Yu, V. Busico, P.H.M. Budzelaar, A. Vittoria, R. Cipullo // Angewandte Chemie. - 2016.

- V. 55, №30. - P. 8590-8594.

266. Kovaleva, N.Yu. Homopolymerization and copolymerization of vinyl chloride over supported metalorganic catalysts / N.Yu. Kovaleva, L.A. Novokshonova // Kinetics and Catalysis. - 2016. - V. 57, №4. - P. 474-481.

267. Sigaeva, N.N. Effect of organoaluminum compound on kinetic nonuni-formity and structure of active centers of neodymium catalytic systems in butadiene polymerization / N.N. Sigaeva, T.S. Usmanov, V.P. Budtov, Yu.B. Monakov // Russian Journal of Applied Chemistry. - 2001. - V. 74, №7. - P. 1141-1146.

268. Мингалеев, В.З. Влияние природы сокатализатора на полимеризацию бутадиена в турбулентных потоках в присутствии титанового катализатора / В.З. Мингалеев, В.П. Захаров, Э.Н. Абдулова, Э.Р. Гиззатова, И.А. Ионова, Ю.Б. Монаков // Вестник Башкирского университета. - 2008. - Т. 13, №3.

- с. 470-474.

269. Trischler, H. Influence of alkylaluminum co-catalysts on TiCl4 transalkyla-tion and formation of active centers C* in Ziegler-Natta Catalysts / H. Trischler, W. Schofberger, C. Paulik // Macromolecular Reaction Engineering. - 2013. - V. 7. -P. 146-154.

270. Hakim, S. The effect of mixed and individual silane external donors on the stereo-defect distribution, active sites and properties of polypropylene synthesized with fourth generation Ziegler-Natta catalyst / S. Hakim, M. Nekoomanesh,

A. Shahrokhinia // Polymer Science. - 2015. - V. 57(A), №5. - P. 573-580.

271. Shetty, S. Synergistic, reconstruction and bonding effects during the adsorption of internal electron donors and TiCl4 on MgCl2 surface: a periodic-DFT investigation / S. Shetty // Surface Science. - 2016. - V. 653. - P. 55-65.

272. Мингалеев, В.З. Активность центров полимеризации бутадиена при формировании титановых катализаторов in situ / В.З. Мингалеев, В.П. Захаров,

B.М. Янборисов, Е.А. Глухов, Ю.Б. Монаков // Журнал прикладной химии.

- 2008. - Т. 81, №9. - С. 1537-1542. (англ. версия: Mingaleev, V.Z. Activity of butadiene polymerization centers at in situ formation of titanium catalysts / V.Z. Mingaleev, V.P. Zakharov, V.M. Yanborisov, E.A. Glukhov, Y.B. Monakov // Russian Journal of Applied Chemistry. - 2008. - V. 81, №9. - P. 1612-1617.)

273. Мингалеев, В.З. Влияние гидродинамического воздействия при формировании титанового катализатора in situ на неоднородность активных центров полимеризации бутадиена / В.З. Мингалеев, В.П. Захаров, И.А. Ионова, Ал.Ал. Берлин, Ю.Б. Монаков // Химическая физика. - 2008. - Т. 27, №7.

- С. 91-97. (англ. версия: Mingaleev, V.Z. Hydrodynamic effect on the heterogenei-

ty of active sites of butadiene polymerization upon formation of titanium catalyst in situ l V.Z. Mingaleev, I.A. Ionova, V.P. Zakharov, Yu.B. Monakov, Al.Al. Berlin ll Russian Journal of Physical Chemistry. - 2008. - V. 2(B), №4. - P. 657-661.)

274. Чирков, Н.М. Сополимеризация на комплексных катализаторах / Н.М. Чирков, П.Е. Матковский. - М.: Наука. - 1974. - 232 с.

275. Talarico, G. Variability of ^ain transfer to monomer step in olefin polymerization l G. Talarico, P.H.M. Budzelaar ll Organometallics. - 2008. - V. 27, №16. - P. 4098-4107.

276. Ehm, C. Chain transfer to solvent in propene polymerization with Ti Cp-phosphinimide catalysts: evidence for chain termination via Ti-C bond hemolysis l C. Ehm, R. Cipullo, M. Passaro, F. Zaccaria, P.H.M. Budzelaar, V. Busico ll American Chemistry Society Catalisys. - 2016. - V. 6, №11. - P. 7989-7993.

277. Кирпичников, П.А. Химия и технология синтетического каучука: Учебник для вузов / П.А. Кирпичников, Л.А. Аверко-Антонович, Ю.О. Аверко-Антонович. - 3-е изд., перераб. - Л.: Химия, 1987. - 424 с.

278. Гейлорд, Н. Линейные и стереорегулярные полимеры / Н. Гейлорд, Г. Марк; пер. с англ. - М.: Изд-во иностранной литературы, 1962. - 551 с.

279. Долгоплоск, Б.А. Металлоорганический катализ в процессах полимеризации. / Б.А. Долгоплоск, Е.И. Тинякова. - М.: Наука, 1985. - 534 c.

280. Chien, J.C.W. Kinetics of ethylene polymerization catalyzed by bis-(cyclopentadienyl)-titanium dichloride-dimethylaluminum chloride l J.C.W. Chien ll Journal of American Chemical Society. - 1959. - V. 81, №1. - P. 86-92.

281. Chien, J.C.W. Olefin polymerizations and polyolefin molecular weight distribution l J.C.W. Chien ll Journal of Polymer Science. - 1963. - V. 1(A), №5. - P. 1839-1856.

282. Gordon, M. Surface-chemical mechanism of heterogeneous polymerization and derivation of Tung's and Wesslau's molecular weight distribution l M. Gordon, R.-J. Roe ll Polymer. - 1961. - V. 2. - P. 41-59.

283. Roe, R.-J. A test between rival theories for molecular weight distributions in heterogeneous polymerization: The effect of added terminating agent l R.-J. Roe ll Polymer. - 1961. - V. 2. - P. 60-73.

284. Chien, J.C.W. Kinetics of propylene polymerization catalyzed by a-titanium trichloride-diethylaluminum chloride l J.C.W. Chien ll Journal of Polymer Science. - 1963. - V. 1(A), №1. - P. 425-442.

285. Grieveson, B.M. Kinetics of the polymerization of ethylene with a Ziegler-Natta catalyst. II. Factors controlling molecular weight l B.M. Grieveson ll Die Makromolekulare Chemie. - 1965. - V. 84, №1. - P. 93-107.

286. Böhm, L.L. Berechnung der molekulargewichtsverteilung für einen katalyt-ischen polymerisationsprozeß / L.L. Böhm, H. Passing // Die Makromolekulare Chemie. - 1976. - V. 177, №4. - P. 1097-1110.

287. Loo, C.C. Polymerization of butadiene with TiI4-Al(/-Bu)3 catalyst: Part I: Kinetic study / C.C. Loo, C.C. Hsu // The Canadian Journal of Chemical Engineering.

- 1974. - V. 52, №3. - P. 374-380.

288. Loo, C.C. Polymerization of butadiene with Til4-Al(/-Bu)3 catalyst: Part II: Kinetic model development / C.C. Loo, C.C. Hsu // The Canadian Journal of Chemical Engineering. - 1974. - V. 52, №3. - P. 381-386.

289. Аминова, Г.А. Математическое моделирование процесса синтеза бутадиенового каучука на кобальт- и неодимсодержащих каталитических системах в каскаде реакторов с теплоотводом / Г.А. Аминова, Г.В. Мануйко, В.В. Бронская, Т.В. Игнашина, О.В. Захарова, Г.С. Дьяконов // Высокомолекулярные соединения. - 2008. - Т. 50(A), №11. - P. 2029-2034. (англ. версия: Aminova, G.A. Simulation of butadiene rubber synthesis on cobalt- and neodymium-containing catalytic systems in reactor cascades with heat removal / G.A. Aminova, G.V. Manuiko, V.V. Bronskaya, T.V. Ignashina, O.V. Zakharova, G.S. D'yakonov / Polymer Science. - 2008. - V. 50(B), №11-12. - P. 310-314.)

290. Мануйко, Г.В. Расчет и анализ молекулярно-массового распределения полимера, синтезированного в каскаде реакторов смешения на полицентровом катализаторе / Г.В. Мануйко, Г.А. Аминова, Д.В. Башкиров, Г.С. Дьяконов, Э.И. Фаракшина, И.О. Семенова, Р.А. Герке // Теоретические основы химической технологии. - 2012. - Т. 46, №1. - С. 61-68. (англ. версия: Manuiko, G.V. Calculating and analyzing the molecular weight distribution of a polymer synthesized over a multisite catalyst in a cascade of stirred reactors / G.V. Manuiko, G.A. Aminova, D.V. Bashkirov, G.S. Dyakonov, E.I. Farakshina, I.O. Semenova, R.A. Gerke // Theoretical Foundations of Chemical Engineering. - 2012. - V. 46, №1. - P. 55-62.)

291. Аминова, Г.А. Влияние режимных параметров технологического процесса синтеза каучука на неодимсодержащей каталитической системе на характеристики разветвленности полимера / Г.А. Аминова, Г.В. Мануйко, В.В. Бронская, Т.В. Игнашина, Г.И. Литвиненко, Г.С. Дьяконов, Д.В. Башкиров, Э.В. Демидова // Теоретические основы химической технологии. - 2008. - Т. 42, №1.

- С. 63-68. (англ. версия: Aminova, G.A. Effect of the operating conditions of synthesizing diene rubber with a neodymium-based catalytic system on its branching characteristics / G.A. Aminova, G.V. Manuiko, V.V. Bronskaya, T.V. Ignashina, G.I. Litvinenko, G.S. Dyakonov, D.V. Bashkirov, E.V. Demidova // Theoretical Foundations of Chemical Engineering. - 2008. - V. 42, №1. - P. 60-66.)

292. Мануйко, Г.В. Математическое описание синтеза бутадиенового каучука с учетом разветвленности полимера при раздельной подаче шихты по реакторам каскада / Г.В. Мануйко, Г.А. Аминова, Д.В. Башкиров, В.В. Бронская, Т.В. Игнашина, Г.С. Дьяконов, А.И. Исмагилова // Теоретические основы химической технологии. - 2010. - Т. 44, №1. - С. 14-20. (англ. версия: Manuiko, G.V. Mathematical description of the synthesis of butadiene rubber with allowance for the branching of a polymer under conditions of the separate supply of a reaction mixture to the reactors of a cascade / G.V. Manuiko, G.A. Aminova, D.V. Bashkirov, V.V. Bronskaya, T.V. Ignashina, G.S. Dyakonov, A.I. Ismagilova // Theoretical Foundations of Chemical Engineering. - 2010. - V. 44, №1. - P. 12-19.)

293. Аминова, Г.А. Контроль и управление характеристиками бутадиенового каучука на основе молекулярно-массового распределения / Г.А. Аминова, Г.В. Мануйко, В.В. Бронская, Т.В. Игнашина, Г.С. Дьяконов, Д.В. Башкиров // Теоретические основы химической технологии. - 2009. - Т. 43, №2. - С. 218-224. (англ. версия: Aminova, G.A. Controlling the characteristics of butadiene rubber on the basis of molecular weight distribution / G.A. Aminova, G.V. Manuiko, V.V. Bronskaya, T.V. Ignashina, G.S. Dyakonov, D.V. Bashkirov // Theoretical Foundations of Chemical Engineering. - 2009. - V. 43, №2. - P. 206211.)

294. Мануйко, Г.В. Математическое моделирование процесса полимеризации 1,3-бутадиена на неодимсодержащем катализаторе с учетом полицентрово-сти и передачи цепи на полимер в реакторе периодического действия / Г.В. Мануйко, И.И. Салахов, Г.А. Аминова, И.Г. Ахметов, Г.С. Дьяконов, В.В. Бронская, Э.В. Демидова // Теоретические основы химической технологии. - 2010. -Т. 44, №2. - С. 151-161. (англ. версия: Manuiko, G.V. Mathematical modeling of 1,3-butadiene polymerization over a neodymium-based catalyst in a batch reactor with account taken of the multisite nature of the catalyst and chain transfer to the polymer / G.V. Manuiko, I.I. Salakhov, G.A. Aminova, G.S. Dyakonov, V.V. Bronskaya, E.V. Demidova, I.G. Akhmetov // Theoretical Foundations of Chemical Engineering. - 2010. - V. 44, №2. - P. 139-149.)

295. Мануйко, Г.В. Кинетическая неоднородность неодимовой каталитической системы, модифицированной метилалюмоксаном / Г.В. Мануйко, Г.А. Аминова, Г.С. Дьяконов, И.Г. Ахметов, В.В. Бронская // Теоретические основы химической технологии. - 2015. - Т. 49, №3. - С. 261-266. (англ. версия: Manuyko, G.V. Kinetic heterogeneity of neodymium catalyst systems modified with methylaluminoxane / G.V. Manuyko, G.A. Aminova, G.S. Dyakonov, I.G. Ahmetov, V.V. Bronskaya // Theoretical Foundations of Chemical Engineering. - 2015. -V. 49, №3. - P. 246-251.)

296. Ахметов, И.Г. Повышение каталитической активности системы Ш(С9Н19С(О)О)з - Al(/-C4H9)2Cl - Al(/-C4H9)2H / И.Г. Ахметов, А.Г. Сахабутди-нов, И.М. Давлетбаева // Вестник Казанского технологического университета.

- 2003. - №1. - С. 311-313.

297. Ахметов, И.Г. Кинетика полимеризации и молекулярные характеристики "неодимового" полиизопрена: влияние концентрации мономера и катализатора / И.Г. Ахметов, А.М. Вагизов // Вестник Казанского технологического университета. - 2010. - №9. - С. 250-256.

298. Ахметов, И.Г. Влияние метилалюмоксана на полимеризацию изопрена в присутствии неодимсодержащей каталитической системы / И.Г. Ахметов, А.М. Вагизов // Вестник Казанского технологического университета. - 2011.

- №19. - С. 12-17.

299. Салахов, И.И. Полимеризация бутадиена под действием каталитической системы версатат неодима-диизобутилалюминийгидрид-гексахлор-п-ксилол / И.И. Салахов, И.Г. Ахметов, В.Г. Козлов // Высокомолекулярные соединения. - 2011. - Т. 53(А), №7. - С. 1113-1118. (англ. версия: Salakhov, I.I. Polymerization of butadiene during the action of the catalytic system neodymium versatate-diisobutylaluminum hydride-hexachloro-p-xylene / I.I. Salakhov, I.G. Akhmetov, V.G. Kozlov // Polymer Science. - 2011. - V. 53(B), №7-8. - P. 385-390.)

300. Ахметов, И.Г. Влияние температуры на полимеризацию бутадиена в присутствии модифицированной "неодимовой" каталитической системы / И.Г. Ахметов, Д.Р. Ахметова // Известия высших учебных заведений: Химия и химическая технология. - 2011. - Т. 54, №6. - С. 78-82.

301. Ахметов, И.Г. Синтез диеновых каучуков с использованием модифицированных каталитических систем на основе соединений неодима и лития: дис. ... д-ра хим. наук / И.Г. Ахметов. - Казань, 2013. - 379 с.

302. Янборисов, В.М. Формирование молекулярно-массового распределения при полимеризации диенов в присутствии полицентровых каталитических систем / В.М. Янборисов, Э.В. Янборисов, С.И. Спивак. - Уфа: Изд-во Уфимской государственной академии экономики и сервиса, 2012. - 115 с.

303. Усманов, Т.С. Обратная кинетическая задача ионно-координационной полимеризации диенов / Т.С. Усманов, Э.Р. Максютова, И.К. Гатауллин, С.И. Спивак, С.М. Усманов, Ю.Б. Монаков // Высокомолекулярные соединения. - 2003. - Т. 45(А), №2. - С. 181-187. (англ. версия: Usmanov, T.S. Inverse kinetic problem for ion-coordination polymerization of dienes / T.S. Usmanov, Yu.B. Monakov, E.R. Maksyutova, I.K. Gataullin, S.I. Spivak, S.M. Usmanov // Polymer Science. - 2003. - V. 45(А), №2. - P. 79-84.)

304. Сигаева, Н.Н. Кинетическая неоднородность активных центров вана-дийсодержащих каталитических систем при полимеризации изопрена / Н.Н. Сигаева, Ф.Ф. Саитова, И.Р. Муллагалиев, Е.А. Глухов, Э.Р. Максютова, Ю.Б. Монаков // Высокомолекулярные соединения. - 2006. - Т. 48(А), №3. -С. 430-439. (англ. версия: Sigaeva, N.N. Polymerization of isoprene with vanadium-containing catalysts: kinetic nonuniformity of active centers l N.N. Sigaeva, F.F. Sai-tova, I.R. Mullagaliev, E.A. Glukhov, E.R. Maksyutova, Yu.B. Monakov ll Polymer Science. - 2006. - V. 48(А), №3. - P. 257-265.)

305. Сигаева, Н.Н. Кинетическая неоднородность активных центров ти-тансодержащих каталитических систем при стереоспецифической полимеризации изопрена / Н.Н. Сигаева, Ф.Ф. Саитова, Е.А. Глухов, А.Р. Гареев, Э.Р. Максютова, Ю.Б. Монаков // Кинетика и катализ. - 2007. - Т. 48, №4. - С. 593-599. (англ. версия: Sigaeva, N.N. Kinetic heterogeneity of the active sites of titanium-containing catalytic systems in the stereospecific polymerization of isoprene l N.N. Sigaeva, F.F. Saitova, E.A. Glukhov, A.R. Gareev, E.R. Maksyutova, Yu.B. Monakov ll Kinetics and Catalysis. - 2007. - V. 48, №4. - P. 556-561.)

306. Абдулова, Э.Н. Методика решения прямой и обратной кинетических задач процесса полимеризации диенов на полицентровых каталитических системах / Э.Н. Абдулова, Э.Р. Гиззатова, В.З. Мингалеев, В.П. Захаров, С.И. Спивак, Ю.Б. Монаков // Известия высших учебных заведений: Химия и химическая технология. - 2009. - Т. 52, №4. - С. 108-111.

307. Гиззатова, Э.Р. Моделирование процесса сополимеризации бутадиена и изопрена на катализаторе Циглера-Натта TiQ4-Al(i-C4H9)3 / Э.Р. Гиззатова, С.И. Спивак // Вестник Самарского государственного технического университета. - 2012. - №1(64). - С. 66-69.

308. Гиззатова, Э.Р. Обратные задачи химической кинетики для кинетически неоднородных реакций полимеризации: дис. ... д-ра физ-мат. наук / Э.Р. Гиззатова. - Уфа, 2015. - 268 с.

309. Хамитов, Э.М. Квантовохимическое моделирование активных центров ионно-координационной полимеризации диенов на Ti/Al каталитических системах. Выбор модели активного центра / Э.М. Хамитов, С.Л. Хурсан, И.Р. Муллагалиев, Ю.Б. Монаков // Вестник Башкирского университета. - 2005. - №2. - С. 33-38.

310. Хамитов, Э.М. Механизм зарождения активных центров ионно-координационной полимеризации / Э.М. Хамитов, Д.Г. Семесько, С.Л. Хурсан // Башкирский химический журнал. - 2006. - Т. 13, №1. - С. 113-117.

311. Хамитов, Э.М. Квантовохимическое моделирование активных центров ионно-координационной полимеризации диенов на Ti/Al каталитических

системах. Сравнительная реакционная способность мостиковой и G-связи Ti-C / Э.М. Хамитов, С.Л. Хурсан, Ю.Б. Монаков // Известия высших учебных заведений: Химия и химическая технология. - 2006. - Т. 49, №4. - С. 33-40.

312. Хамитов, Э.М. Теоретическое исследование активных центров ионно-координационной полимеризации бутадиена на каталитической системе TiCl4/Al(CH3)3: дис. ... канд. хим. наук / Э.М. Хамитов. - Уфа, 2006. - 140 с.

313. Баженов, А.С. Электронное строение активных центров полимеризации диенов на каталитической системе Циглера-Натта TiCl4/AlR3 / А.С. Баженов, Э.М. Хамитов, С.Л. Хурсан // Вестник Башкирского университета. - 2008.

- Т. 13, №3(1). - С. 820-822.

314. Сабирова, Л.Т. DFT-моделирование G-л-равновесия концевого фрагмента полибутадиена на активных центрах ß-TiCl3 / Л.Т. Сабирова, Э.М. Хамитов, С.Л. Хурсан // Вестник Башкирского университета. - 2011. - Т. 16, №4.

- С. 1158-1162.

315. Садыков, И.В. Стереоспецифическая полимеризация изопрена при формировании катализатора на основе TiQ4-Al(/-C4H9)3 в турбулентных потоках: дис. ... канд. хим. наук / И.В. Садыков. - Уфа, 2005. - 146 с.

316. Мингалеев, В.З. Изменение размеров частиц титанового катализатора в начальный период полимеризации бутадиена / В.З. Мингалеев, В.П. Захаров, Ю.Б. Монаков // Известия высших учебных заведений: Химия и химическая технология. - 2008. - Т. 51, №9. - С. 63-65.

317. Мингалеев, В.З. Дисперсность титанового катализатора и кинетические параметры стереоспецифической полимеризации бутадиена / В.З. Мингалеев, В.П. Захаров, П.В. Тимофеев, П.А. Тайбулатов, Е.А. Глухов, Ю.Б. Монаков // Вестник Башкирского университета. - 2009. - Т. 14, №3. - С. 743-745.

318. Zakharov, V.P. Reducing consumption of titanium catalyst in stereospecific polymerization of butadiene / V.P. Zakharov, Yu.B. Monakov, V.Z. Mingaleev, P.A. Taibulatov, I.A. Ionova // Russian Journal of Applied Chemistry. - 2009. -V. 82, №6. - P. 1085-1089.

319. Мингалеев, В.З. Кинетическая неоднородность титановой каталитической системы при малых конверсиях бутадиена / В.З. Мингалеев, В.П. Захаров, Е.М. Захарова, Ю.Б. Монаков // Вестник Башкирского университета. - 2011.

- Т. 16, №3. - С. 691-693.

320. Монаков, Ю.Б. Модификация титановых каталитических систем синтеза 1,4-^ис-полиизопрена / Ю.Б. Монаков, Ю.Б. Морозов, И.Ш. Насыров, В.З. Мингалеев, В.П. Захаров, Е.А. Глухов // Журнал прикладной химии. -2011. - T. 84, №1. - С. 133-137.

321. Морозов, Ю.В. Повышение активности титанового катализатора полимеризации изопрена за счет совершенствования стадии формирования активных центров / Ю.В. Морозов, И.Ш. Насыров, В.П. Захаров, В.З. Мингалеев, Ю.Б. Монаков // Журнал прикладной химии. - 2011. - Т. 84, №8. - С. 13731376.

322. Морозов, Ю.В. Топохимические аспекты комплексообразования хлорида неодима с изопропиловым спиртом при синтезе катализатора стереоспе-цифической полимеризации изопрена / Ю.В. Морозов, В.З. Мингалеев, И.Ш. Насыров, В.П. Захаров, Ю.Б. Монаков // Доклады Академии наук. - 2011.