Кинетика полимеризации метилметакрилата в присутствии пероксида бензоила и ферроцена тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Буракова, Анастасия Олеговна

• Буракова, Анастасия Олеговна
• кандидат наук
• 2017

Оглавление диссертации кандидат наук Буракова, Анастасия Олеговна

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ИССЛЕДОВАНИЙ В ОБЛАСТИ РАДИКАЛЬНО ИНИЦИИРУЕМОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ МЕ-ТИЛМЕТАКРИЛАТА В ПРИСУТСТВИИ ФЕРРОЦЕНА

1.1 Методы контролируемой радикальной полимеризации

1.2 Применение металлоценов в качестве компонентов инициирующих систем процессов ионно-координационной и радикально инициируемой полимеризации

1.3 Ферроцен в полимеризации метилметакрилата, инициируемой перок-сидом бензоила

1.3.1 Взаимодействие ферроцена с пероксидом бензоила

1.3.2 Взаимодействие ферроцена с полиметилметакрилатным радикалом

1.3.3 Образование координационных активных центров и рост цепи на

них

Заключение к главе 1

ГЛАВА 2 ТЕОРЕТИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ДАННЫХ О КИНЕТИКЕ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ МЕТИЛМЕТАКРИЛА-

ТА В ПРИСУТСТВИИ ПЕРОКСИДА БЕНЗОИЛА И ФЕРРОЦЕНА И МОЛЕКУЛЯРНО-МАССОВЫХ ХАРАКТЕРИСТИКАХ ПОЛИМЕ-ТИЛМЕТАКРИЛАТА

2.1 Прямая и обратная задачи химической кинетики процессов получения полимеров

2.2 Идентификация кинетической схемы полимеризации метилметакри-лата в присутствии пероксида бензоила и ферроцена. Решение обратной

задачи химической кинетики

Заключение к главе 2

ГЛАВА 3 ВЛИЯНИЕ УСЛОВИЙ ПРОВЕДЕНИЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА В ПРИСУТСТВИИ ПЕРОКСИДА БЕНЗОИЛА И ФЕРРОЦЕНА НА КИНЕТИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ ПРОЦЕССА И МОЛЕКУЛЯРНО-МАССОВЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОЛИМЕТИЛ-МЕТАКРИЛАТА

3.1. Влияние температуры и соотношения начальных концентраций ферроцена и пероксида бензоила на кинетику полимеризации метилметак-рилата в присутствии пероксида бензоила и ферроцена

3.2. Влияние температуры и соотношения начальных концентраций ферроцена и пероксида бензоила на состав полиметилметакрилатного макроинициатора

3.3. Влияние температуры и соотношения начальных концентраций ферроцена и пероксида бензоила на молекулярно-массовые характеристики полиметилметакрилата

3.4. Влияние температуры и соотношения начальных концентраций ферроцена и пероксида бензоила на массовые доли полиметилметакрилат-ных макромолекул, образующихся на радикальных и координационных

активных центрах

Заключение к главе 3

ГЛАВА 4 ОСОБЕННОСТИ РЕГУЛИРОВАНИЯ ИНИЦИИРУЮЩЕЙ СПОСОБНОСТИ ПОЛИМЕТИЛМЕТАКРИЛАТА, ПОЛУЧЕННОГО ПОЛИМЕРИЗАЦИЕЙ В ПРИСУТСТВИИ ПЕРОКСИДА БЕНЗОИЛА И

ФЕРРОЦЕНА

Заключение к главе 4

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетика полимеризации метилметакрилата в присутствии пероксида бензоила и ферроцена»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы

Одним из самых современных методов радикально инициируемой полимеризации, имеющим перспективы промышленного освоения, является полимеризация в присутствии металлоценов, которая обладает контролируемым (псевдоживым) характером (конверсионная зависимость молекулярных масс полимеров, «вырождение» гель-эффекта, участие образующихся полимеров в качестве макроинициаторов в постполимеризации) и приводит к получению полимеров с широким молекулярно-массовым распределением и повышенной стереорегу-лярностью. Общепризнанная точка зрения о механизмах процессов радикально инициируемой полимеризации в присутствии металлоценов в настоящее время отсутствует. А.К. Фризен с соавторами в результате квантово-химических расчетов показали, что реакции с участием молекул металлоценов и компонентов полимеризационных систем (молекул инициаторов, мономеров и радикалов) приводят к формированию in situ координационных активных центров (в связи этим эту полимеризацию стали относить к радикально-координационной). Существование двух типов активных центров (радикального и координационного) позволило однозначно объяснить широкое молекулярно-массовое распределение и повышенную стереорегулярность полимеров. С ростом цепи на координационных активных центрах также связали протекание постполимеризации и «вырождение» гель-эффекта. Однако до сих пор остается открытым вопрос о реакциях, обеспечивающих конверсионную зависимость молекулярных масс полимеров. Кроме того, константы скоростей реакций с участием молекул ме-таллоценов и компонентов полимеризационных систем не известны. Здесь следует отметить, что научно обоснованное управление процессами синтеза полимеров (прежде всего, скоростями процессов, молекулярно-массовыми характеристиками и зависящими от них свойствами полимеров) должно опираться на информацию о механизмах (или кинетических схемах) и кинетических пара-

метрах процессов. Исследовать взаимодействия, протекающие в течение процессов полимеризации, экспериментальными методами довольно проблематично (а зачастую невозможно) из-за низкой концентрации активных центров полимеризации, в связи с чем для этих целей целесообразно применять такие теоретические методы, как методы квантово-химического моделирования химических реакций и методы формальной химической кинетики (моделирование кинетики процесса, прямая и обратная задачи химической кинетики). Таким образом, проведение теоретических исследований, использующих методы формальной кинетики и направленных на установление механизмов (или кинетических схем), кинетических параметров и закономерностей управления процессами радикально инициируемой полимеризации в присутствии металлоценов, представляется актуальным. При этом результаты квантово-химического моделирования могут выступать в качестве «отправной точки» при проведении исследований, использующих методы формальной кинетики.

Объектом исследования в диссертации стал процесс блочной полимеризации метилметакрилата в присутствии пероксида бензоила и ферроцена. Этот процесс по сравнению с полимеризацией в присутствии только пероксида бен-зоила представляет больший практический интерес по следующим причинам: 1. «вырождается» или полностью подавляется гель-эффект, приводящий к саморазогреву реакционной массы и, как следствие, к нежелательному изменению скорости процесса и молекулярно-массовых характеристик полиме-тилметакрилата; 2. при начальной концентрации ферроцена, меньшей или равной начальной концентрации пероксида бензоила, процесс ускоряется, иначе -замедляется; 3. контролируемый характер процесса позволяет регулировать молекулярную массу полиметилметакрилата в широком диапазоне значений, а молекулярная масса полиметилметакрилата, в свою очередь, определяет его применение в качестве органического стекла (высокая молекулярная масса) и клея (низкая молекулярная масса). Поскольку окончательный механизм (кинетическая схема) этого процесса не установлен, а константы скоростей реакций не определены, теоретическое исследование этого процесса в аспекте формаль-

ной кинетики актуально и необходимо как для установления кинетической схемы процесса и объяснения с помощью разработанной на ее основе модели кинетики известных особенностей процесса, так и для оптимизации условий процесса исходя из требований к скорости процесса и молекулярно-массовым характеристикам полиметилметакрилата.

Работа выполнена в рамках государственного задания на 2017-2019 гг. (инициативный научный проект № 10.5548.2017/8.9 «Макрокинетика контролируемых и кинетически быстрых каталитических процессов (со)полимеризации виниловых и диеновых мономеров»).

Цель работы - выявление закономерностей полимеризации метилметак-рилата в присутствии пероксида бензоила и ферроцена в результате моделирования кинетики процесса.

Для достижения поставленной цели в диссертации были решены следующие задачи:

1. установление кинетической схемы процесса и определение температурных зависимостей констант скоростей реакций установленной схемы за счет решения обратной задачи химической кинетики;

2. исследование влияния условий проведения процесса на его скорость и молекулярно-массовые характеристики полиметилметакрилата с использованием модели кинетики процесса;

3. исследование инициирующей способности полиметилметакрилата, полученного в процессе и выступающего в качестве макроинициатора в блочной постполимеризации метилметакрилата (далее «постполимеризации»), с использованием моделей кинетики процесса и постполимеризации.

Научная новизна

В результате моделирования кинетики процесса и постполимеризации и решения обратной задачи химической кинетики:

1. установлена кинетическая схема процесса, включающая в себя: реакции классической радикальной полимеризации; реакцию пероксида бензоила с ферроценом, приводящую к образованию бензоатного радикала и радикального ад-

дукта; реакцию распада радикального аддукта с высвобождением бензоатного радикала и молекулы ферроцена; реакцию ферроцена с макрорадикалом с образованием металлоцентрированного макрорадикала; обратимую реакцию макрорадикала с металлоцентрированным макрорадикалом как со спиновой ловушкой - это механизм контролируемой радикальной полимеризации OrganometalHc Mediated Radical Polymerization, или OMRP; реакции, приводящие к образованию координационного активного центра (лигандный обмен с участием молекулы метилметакрилата и координация молекулы метилметакри-лата в сфере атома железа); реакцию координационного роста цепи в сфере атома железа;

2. определены температурные зависимости констант скоростей реакций установленной кинетической схемы процесса;

3. показано, что координационный активный центр не может являться «спящей» формой цепи и обеспечивать контролируемый характер процесса по механизму OMRP;

4. объяснены описанные в литературе кинетические особенности процесса и постполимеризации;

5. обоснована ранее выдвинутая в литературе гипотеза о том, что активными компонентами макроинициатора являются макромолекулы с координационными активными центрами.

6. установлено влияние на инициирующую способность макроинициатора соотношения начальных концентраций ферроцена и пероксида бензоила.

Практическая значимость работы

Результаты работы вносят вклад в развитие теоретических представлений в сфере радикально инициируемой полимеризации в присутствии металлоценов и могут быть использованы при создании технологических процессов получения полиметилметакрилата, в основу которых заложены полимеризация в присутствии пероксида бензоила и ферроцена и постполимеризация на макроинициаторе, и оптимизации их режимов исходя из требований к скоростям процессов и молекулярно-массовым характеристикам полиметилметакрилата.

Достоверность научных положений и результатов работы

Достоверность научных положений и результатов работы обусловлена их согласованием с экспериментальными данными, опубликованными в открытых источниках.

Личный вклад

Личный вклад заключается в сборе и анализе литературных данных, реализации решения поставленных задач, анализе результатов, формулировании выводов и участии в написании и подготовке публикаций.

Апробация результатов работы

Результаты работы обсуждались на XXXII и XXXIV Всероссийском симпозиуме молодых ученых по химической кинетике (г. Москва, 2014, 2016), II и IV Всероссийской научной конференции «Теоретические и экспериментальные исследования процессов синтеза, модификации и переработки полимеров» (г. Уфа, 2014, 2016), VII и IX Международной школе-конференции «Фундаментальная математика и ее приложения в естествознании» (г. Уфа, 2014, 2016), I и II Всероссийской научной конференции «Научное и экологическое обеспечение современных технологий» (г. Уфа, 2015, 2016), Всероссийской научной конференции «Достижения молодых ученых: химические науки» (г. Уфа, 2015), Российско-американской научной школе-конференции «Моделирование и оптимизация химико-технологических процессов» (г. Казань, 2016), Международной конференции «Композит-2016» (г. Энгельс, 2016), VI Всероссийской научной конференции «Физикохимия процессов переработки полимеров» (г. Иваново, 2016), V Всероссийской научно-практической конференции «Математическое моделирование процессов и систем» (г. Стерлитамак, 2016).

Публикации

По материалам диссертации опубликовано 9 статей, в том числе 7 статей в рецензируемых журналах, рекомендованных ВАК для размещения материалов диссертаций.

Структура и объем работы

Диссертация изложена на 123 страницах, содержит 23 рисунка и 2 таблицы, состоит из введения, четырех глав, заключения, выводов, списка литературы, насчитывающего 149 наименований.

ГЛАВА 1 СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ИССЛЕДОВАНИЙ В ОБЛАСТИ РАДИКАЛЬНО ИНИЦИИРУЕМОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА В ПРИСУТСТВИИ ФЕРРОЦЕНА

В главе 1 рассмотрены методы контролируемой радикальной полимеризации с точки зрения их механизмов, а также вопросы влияния металлоценов на кинетику процессов радикально инициируемой полимеризации, молекулярно-массовые характеристики и стереоизомерный состав образующихся полимеров. Кроме того, поскольку в качестве объекта исследования в диссертации выбран процесс полимеризации метилметакрилата в присутствии пероксида бензоила и ферроцена, рассмотрены результаты квантово-химического моделирования отдельных реакций схемы этого процесса, на качественном уровне объясняющие многие специфические особенности процесса.

1.1 Методы контролируемой радикальной полимеризации

Группа методов радикально инициируемой полимеризации, в которых реакции необратимого бимолекулярного обрыва макрорадикалов подавляются за счет обратимого взаимодействия макрорадикалов со специально вводимыми добавками, получила общее название «контролируемая радикальная полимеризация» (синонимичные названия: «живая» радикальная полимеризация, псевдоживая радикальная полимеризация, радикальная полимеризация в режиме «живых» цепей) [1, 2]. Сущность контроля обусловлена уменьшением стационарной концентрации макрорадикалов в результате их обратимого взаимодействия с введенным в полимеризующуюся массу агентом регулирования роста цепи [1, 2].

Методам контролируемой радикальной полимеризации присущи следующие общие особенности [1, 2]:

1. скорость ниже по сравнению с классической радикальной полимеризацией (в отдельных редких случаях скорости сопоставимы);

2. частичное или полное «вырождение» гель-эффекта - явления аномального увеличения скорости и степени полимеризации с увеличением конверсии мономера и, как следствие, с увеличением вязкости реакционной массы, а значит, диффузионных ограничений;

3. узкое молекулярно-массовое распределение полимера (коэффициент полидисперсности меньше 1.5), зависимость средних молекулярных масс полимера от конверсии мономера (характерно, что значение среднечисленной молекулярной массы полимера линейно возрастает с увеличением конверсии мономера);

4. образующийся полимер является макроинициатором, то есть добавление к нему того же или другого мономера приводит к продолжению полимеризации, в результате чего образуются гомополимеры с более высокой по сравнению с макроинициатором молекулярной массой или блок-сополимеры.

Методы контролируемой радикальной полимеризации с точки зрения механизма можно разделить на следующие типы [1, 2]:

1. процессы, протекающие по механизму обратимой рекомбинации-диссоциации, или обратимого ингибирования (это, прежде всего, процессы Stable Free Radical Polymerization, или SFRP, протекающие с участием стабильных радикалов, и процессы Organometallic Mediated Radical Polymerization, или OMRP, протекающие с участием металлоцентрированных радикалов);

2. процессы, протекающие по механизму с переносом атома (Atom Transfer Radical Polymerization, или ATRP);

3. процессы, протекающие по механизму обратимой передачи цепи (Reversible Addition Fragmentation chain Transfer, или RAFT).

В качестве стабильных радикалов для проведения полимеризации по механизму SFRP чаще всего используют стабильные нитроксильные радикалы, например, 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил (ТЕМПО) [3-7]:

Н,С ЯНз Н3с СНз

СН2-СнД—СН2—СН + О—N ) ^^ —f-CH2—CH-fcH2-CH—о—N

!• A Jc7 А Л „А-

НзС СН3

Ч^ ч^

ч^ ч^

НзС СН3

Взаимодействие макрорадикала со стабильным нитроксильным радикалом переводит макрорадикал в так называемую «спящую» форму, то есть образуется алкоксиамин, который может распадаться с образованием этих же частиц [37]. Периоды «сна» макрорадикалов сменяются периодами их «жизни», в течение которых происходит рост цепи [3-7].

Полимеризацию по механизму SFRP с участием нитроксильных радикалов можно реализовать двояко: во-первых, ввести в мономер какой-либо термически лабильный алкоксиамин, который при распаде даст первичные радикалы, способные инициировать полимеризацию, и стабильные нитроксильные радикалы (в этом случае алкоксиамин будет выступать в качестве инифертера; ини-фертеры [от англ. iniferter - initiation + transfer + termination] - это особый класс радикальных инициаторов, способных участвовать не только в инициировании полимеризации, но и в реакциях передачи и обрыва цепи [8]) [9, 10]; во-вторых, ввести стабильные нитроксильные радикалы совместно с каким-либо классическим радикальным инициатором в мономер [11-13]. Основными недостатками полимеризации по механизму SFRP с участием нитроксильных радикалов являются ограниченный круг мономеров (стирол и его производные), низкая скорость полимеризации и необходимость обеспечения высоких температур (110 -160°С) [1].

В качестве стабильных радикалов или их источников в полимеризации по механизму SFRP могут также использоваться массивные органические радикалы [14], оксотетразильные радикалы [15], боринатные радикалы [16], органоди-теллуриды [17] и органодиселениды [18]. Реакционные системы, полимеризу-ющиеся по механизму SFRP, устойчивы к окислению [3-18].

В полимеризации по механизму ATRP в качестве инициаторов используют алкил- или арилгалогениды (RX), а в качестве агентов регулирования роста цепи - галогениды переходных металлов (металлоорганические соединения меди, железа, никеля, рутения, рения, молибдена и др.) [19, 20]. Регулирование роста цепи осуществляется за счет следующей обратимой окислительно-восстановительной реакции [19, 20]:

RX + MetnYmLx < kact > R' + XMetn +1YmLx

kdeact

где Met - переходный металл, n - валентность металла, Y - анионы хлора или брома, L - органические лиганды (чаще всего, основания Льюса). По механизму ATRP могут полимеризоваться стирол и его производные, (мет)акрилаты, (мет)акриламиды, акрилонитрил [19, 20]. Полимеризация по механизму ATRP не чувствительна к наличию функциональных групп в мономере или агенте регулирования роста цепи [21-23]. Металлоорганические соединения, используемые в качестве агентов регулирования роста цепи в полимеризации по механизму ATRP, в некоторых случаях могут взаимодействовать с макрорадикалами, то есть в схеме процесса полимеризации одновременно будут наличествовать механизмы ATRP и OMRP [24-29]. Полимеризация по механизму с переносом атома может быть также реализована, если в качестве инициатора используется какой-либо классический радикальный инициатор, а в качестве агента регулирования роста цепи - металлоорганическое соединение с переходным металлом в высшей степени окисления, - это так называемая Reverse ATRP, или RATRP [30].

Мономеры с кислотными группами и малоактивные мономеры (в частности, винилацетат) не вступают в полимеризацию по механизму ATRP, а мономеры, имеющие в своей структуре атомы азота и склонные к координации с ионами металлов, вступают в нее с большим трудом [19, 20]. Полимеризация по механизму ATRP может быть проведена при 40-200°С - этот диапазон температуры традиционен для классической радикальной полимеризации [19, 20]. Реакционные системы, полимеризующиеся по механизму ATRP, не устойчивы к

окислению - это уменьшает количество областей практического применения этих процессов [19, 20]. Полимеры, полученные в результате полимеризации по механизму ATRP, содержат атомы галогенов, которые при необходимости можно сменить на требуемую группу по реакции замещения [19, 20]. Недостатком полимеризации по механизму ATRP является необходимость очистки полимеров от металлоорганических соединений [19, 20].

Полимеризация по механизму RAFT осуществляется с использованием серосодержащих агентов обратимой передачи цепи (RAFT-агентов): эфиров дитиокарбоновых кислот, ксантатов, дитиокарбаматов, тритиокарбонатов и др. [31-45]. Схема полимеризации по механизму RAFT, кроме элементарных реакций радикальной полимеризации, включает в себя несколько стадий обратимой передачи цепи (обычно две или три) [31-45]:

Двухстадийный механизм

я! +

-с—s—Я' .. * i?,—S—С—S—R* Ri-S—С

+ R'

Z

RAFT-агент

1-й интермедиат

высокомолекулярный RAFT-агент

R, + R,— S—C

■щ. w R( S С S Rj ■щ. " Rj S С' Z z

2-й интермедиат

+ R;

Rj + Rj-S-С

S-R1

Трехстадийный механизм

s^ /S—Д' Ri + ^c

S— R'

RAFT-агент

R— S-C—S-R'

S-R'

S-R'

2-й интермедиат

Rj-S-С + R'

S—R

1-й интермедиат 1-й высокомолекулярный

RAFT-агент

• /S •

Rj—S-С—S—Rj . * Rj—S—CX + R'

S—Rj

2-й высокомолекулярный RAFT-агент

R— S—С—S—Rj

3-й интермедиат

В двухстадийном механизме RAFT-полимеризации на первой стадии в результате взаимодействия макрорадикала Ri (здесь i - степень полимеризации) с RAFT-агентом образуется радикальный интермедиат, который может распадаться либо на исходные макрорадикал Ri и RAFT-агент, либо на радикал R и высокомолекулярный RAFT-агент. Образовавшийся in situ высокомолекулярный RAFT-агент ведет себя так же, как и исходный RAFT-агент, при этом промежуточным продуктом будет второй радикальный интермедиат. Если исходный RAFT-агент обладает высокой активностью, то уже при низких значениях конверсии мономера он полностью переходит в высокомолекулярный RAFT-агент. Образующийся полимер состоит из неактивных цепей, полученных в результате бимолекулярного обрыва макрорадикалов, и из цепей высокомолекулярного RAFT-агента. Содержание тех и других в полимере зависят от концентраций инициатора и исходного RAFT-агента.

Трехстадийный механизм RAFT-полимеризации реализуется в случае использования в качестве RAFT-агентов тритиокарбонатов. В этом случае на каждой из трех стадий образуется интермедиат. Если исходный RAFT-агент является активным, то он быстро расходуется, поэтому первый и второй интерме-диаты образуются только при низких значениях конверсии мономера. Полимер состоит из неактивных цепей, полученных в результате бимолекулярного обрыва макрорадикалов и передачи цепи на мономер, и из цепей второго высокомолекулярного RAFT-агента, основная доля которого образуется на третьей стадии.

В полимеризацию по механизму RAFT могут вступать все мономеры, которые способны полимеризоваться по радикальному механизму [31-45]. Полимеризация по механизму RAFT так же, как и полимеризация по механизму

R*k + R—s—C

S—Ri

ATRP, может быть реализована в характерном для классической радикальной полимеризации диапазоне температуры - 40-200°С [31-45]. Реакционные системы, полимеризующиеся по механизму RAFT, устойчивы к окислению [3145]. Полимеры, полученные полимеризацией по механизму RAFT, содержат атомы серы - это обеспечивает им желтоватый цвет и придает устойчивость к действию высоких температур [31-45].

Начиная с 2000 г., для регулирования радикально инициируемой полимеризации стали использовать металлоценовые соединения.

1.2 Применение металлоценов в составе инициирующих систем процессов ионно-координационной и радикально инициируемой полимеризации

Под металлоценовыми соединениями понимают соединения переходных металлов с одной или более циклопентадиенильными, инденильными или флю-оренильными группами, которые, в свою очередь, могут быть как без заместителей, так и с заместителями [46-50]. Изначально металлоценовые соединения применялись как составляющие каталитических систем Циглера-Натта (это так называемое IV-е поколение каталитических систем Циглера-Натта) [46-50]. В процессы ионно-координационной (со)полимеризации на металлоценовых каталитических системах Циглера-Натта вступают олефиновые, диеновые и ацетиленовые соединения [46-50]. Металлоценовые соединения в ионно-координационной полимеризации обладают высокой стереоспецифичностью действия [46-50]. Металлоценовые соединения устойчивы к действию примесей эфиров и кетонов, которые являются ядами для каталитических систем Цигле-ра-Натта [51]. Достоинством металлоценовых каталитических систем Циглера-Натта является то, что они содержат активные центры одного типа и, как следствие, приводят к образованию полимеров с узкими молекулярно-массовыми распределениями [52].

Позднее металлоценовые соединения стали применяться как составляющие инициирующих систем для радикально инициируемой полимеризации [53-

60]. Исследования в этой области также проводили ученые уфимской [61-78] и нижегородской [79-83] научных школ.

Во всех этих работах [53-83], прежде всего, отмечается уменьшение интенсивности гель-эффекта в процессах радикально инициируемой полимеризации в присутствии металлоценов по сравнению с процессами радикально инициируемой полимеризации без металлоценов.

В работе [53] установили, что процессы полимеризации стирола и метил-метакрилата в присутствии пероксида бензоила и ферроцена имеют высокие значения конверсии мономеров, чем в присутствии только инициатора. Это связано с тем, что скорость возникновения радикалов в первом случае будет выше, чем во втором [53].

В работе [55] установили, что природа растворителя сильно влияет на процессы полимеризации стирола, акрилонитрила и метилметакрилата в присутствии различных металлоценов. Вне зависимости от природы растворителя стирол и акрилонитрил в отсутствие радикального инициатора практически не полимеризуются в присутствии металлоценов [55]. В отсутствие радикального инициатора процесс полимеризации метилметакрилата в присутствии ферроцена в массе или в бензоле в качестве растворителя практически не протекает, а в циклогексаноне или циклогептаноне в качестве растворителей - протекает [55]. Полимеризация метилметакрилата в присутствии цирконоцендихлорида и CQ4 в растворе бензола не протекает, а в циклогексаноне - протекает [55].

В работах [56, 58] исследовали фотоинициированную полимеризацию стирола, акрилонитрила и метилметакрилата в присутствии ферроцена. Установлено [56, 58], что ферроцен сенсибилизирует полимеризацию, если он способен к взаимодействию с мономером с образованием комплекса с переносом заряда: в присутствии ферроцена скорость фотоинициированной полимеризации акри-лонитрила возрастает, а скорости процессов фотоинициированной полимеризации стирола и метилметакрилата в присутствии ферроцена сопоставимы или даже несколько ниже по сравнению с этими же процессами без ферроцена.

В работах [61-78] представлены результаты исследования процессов радикально инициируемой полимеризации виниловых мономеров в присутствии ме-таллоценов без растворителя.

При полимеризации метилметакрилата в присутствии пероксида бензоила и ферроцена начальная скорость полимеризации и скорость инициирования увеличиваются по сравнению с процессом без ферроцена, при полимеризации метилметакрилата в присутствии пероксида бензоила и титаноцендихлорида или цирконоцендихлорида значения этих параметров сопоставимы или ниже таковых для процессов полимеризации метилметакрилата без металлоценов [62, 63, 67, 73, 75-77]. При полимеризации метилметакрилата в присутствии аз-обисизобутиронитрила ферроцен мало влияет на начальную скорость полимеризации [62, 63]. Все это свидетельствует о том, что между пероксидом бензоила и ферроценом существует довольно сильное взаимодействие, и оно было обнаружено в работе [84]: пероксид бензоила и ферроцен образуют между собой комплекс с переносом заряда. В работах [62, 63] на основе собственных экспериментальных данных и данных работы [84] предположили, что рост начальной скорости полимеризации метилметакрилата в присутствии пероксида бензоила и ферроцена по сравнению с начальной скоростью процесса в присутствии только пероксида бензоила обусловлен увеличением скорости инициирования, что вызвано «дополнительным» распадом пероксида бензоила в координационной сфере атома железа. В пользу сложного механизма инициирования процесса полимеризации метилметакрилата в присутствии пероксида бензоила и ферроцена свидетельствуют и рассчитанные в работе [62] порядки процесса по пе-роксиду бензоила (0.53 при 45°С и 0.50 при 60°С) и по ферроцену (0.32 при 45°С и 0.34 при 60°С).

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Буракова, Анастасия Олеговна, 2017 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Королев, Г.В. Радикальная полимеризация в режиме «живых» цепей / Г.В. Королев, А.П. Марченко // Успехи химии. - 2000. - Т. 69, № 5. -С. 447-475.

2. Гришин, Д.Ф. Проблемы регулирования реакционной способности макрорадикалов и управления ростом полимерной цепи / Д.Ф. Гришин, Л.Л. Семе-нычева // Успехи химии. - 2001. - Т. 70, № 5. - С. 486-510.

3. Moad, G. Alkoxyamine-initiated living radical polymerization. Factors affecting alkoxyamine homolysis rates / G. Moad, E. Rizzardo // Macromolecules. -1995. - V. 28, № 26. - P. 8722-8728.

4. Заремский, М.Ю. Кинетика псевдоживой радикальной полимеризации стирола под действием нитроксилов / М.Ю. Заремский, Ю.И. Стояченко, А.В. Плуталова, М.Б. Лачинов, В.Б. Голубев // Высокомолекулярные соединения. -1999. - Т. 41 (А), № 3. - С. 389-398.

5. Колякина, Е.В. Особенности синтеза гомо- и сополимеров стирола в присутствии аминов пиперидинового основания и пероксидного инициатора / Е.В. Колякина, В.В. Полянскова, Д.Ф. Гришин // Высокомолекулярные соединения. - 2007. - Т. 49(А), № 8. - С. 1471-1479.

6. Лазарев, М.А. Полимеризация стирола в присутствии нитроксильных радикалов ряда дигидроимидазола / М.А. Лазарев, И.А. Кирилюк, И.А. Григорьев, Д.Ф. Гришин // Высокомолекулярные соединения. - 2007. - Т. 49(А), № 9. - С. 1735-1740.

7. Заремский, М.Ю. Механизм радикальной сополимеризации стирола с акрилонитрилом и метакрилонитрилом в присутствии 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила / М.Ю. Заремский, Е.С. Гарина, А.В. Плуталова, В.Б. Голубев // Высокомолекулярные соединения. - 2008. - Т. 50, № 4. -С. 579-580.

8. Otsu, T. Iniferter concept and living radical polymerization / T. Otsu // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 2000. - V. 38, № 12. -P. 2121-2136.

9. Hawker, C.J. Advances in 'living' free-radical polymerization: architectural and structural control / C.J. Hawker // Trends Polym. Sci. - 1996. - № 4. -P. 183-188.

10. Hawker, C.J. New polymer synthesis by nitroxide mediated living radical polymerizations / C.J. Hawker, A.W. Bosman, E. Harth // Chemical Reviews. -2001. - V. 101, № 12. - P. 3661-3688.

11. Listigovers, N.A. Narrow-polydispersity diblock and triblock copolymers of alkyl acrylates by a «living» Stable Free Radical Polymerization / N.A. Listigovers, M.K. Georges, P.G. Odell, B. Keoshkerian // Macromolecules. - 1996. - V. 29, № 27. - P. 8992-8993.

12. Kazmaier, P.M. Nitroxide-mediated «living» free radical polymerization: A rapid polymerization of (chloromethyl)styrene for the preparation of random, block, and segmental arborescent polymers / P.M. Kazmaier, K. Daimon, M.K. Georges, G.K. Hamer, R.P.N. Veregin // Macromolecules. - 1997. - V. 30, № 8. -P. 2228-2231.

13. Fukuda, T. Mechanisms and kinetics of controlled radical polymerizations / T. Fukuda, A. Goto, K. Ohno // Macromolecular Rapid Communications. - 2000. -V. 21, № 4. - P. 151-165.

14. Roussel, J. Synthesis of methyl methacrylate oligomers with substituted tetraphenylethane initiator / J. Roussel, B. Boutevin // Polymer International. -2001. - V. 50, № 9. - P. 1029-1034.

15. Chen, E.K.Y. Verdazyl-mediated living-radical polymerization of styrene and n-butyl acrylate / E.K.Y. Chen, S.J. Teertstra, D. Chan-Seng, P.O. Otieno, R.G. Hicks, M.K. Georges // Macromolecules. - 2007. - V. 40, № 24. - P. 8609-8616.

16. Chung, T.C. Borane-containing polyolefins: synthesis and applications / T.C. Chung, W. Janvikul // Journal of Organometallic Chemistry. - 1999. - V. 581, № 1-2. - P. 176-187.

17. Takagi, K. Controlled radical polymerization of styrene utilizing excellent radical capturing ability of diphenyl ditelluride / K. Takagi, A. Soyano, T.S. Kwon, H. Kunisada, Y. Yuki // Polymer Bulletin. - 1999. - V. 43, № 2-3. - P. 143-150.

18. Kwon, T.S. Radical polymerization of methyl methacrylate with diphenyl diselenide under thermal or photoirradiational conditions / T.S. Kwon, K. Suzuki, K. Takagi, H. Kunisada, Y. Yuki // Journal of Macromolecular Science, Part A. Pure and Applied Chemistry. - 2001. - V. 38, № 5-6. - P. 591-604.

19. Matyjaszewski, K. Atom transfer radical polymerization: from mechanisms to applications / K. Matyjaszewski // Israel Journal of Chemistry. - 2012. - V. 52, № 3-4. - P. 206-220.

20. Matyjaszewski, K. Atom Transfer Radical Polymerization (ATRP): current status and future perspectives / K. Matyjaszewski // Macromolecules. - 2012. -V. 45, № 10. - P. 4015-4039.

21. Matyjaszewski, K. Synthesis of well-defined azido and amino end-functionalized polystyrene by atom transfer radical polymerization / K. Matyjaszewski, Y. Nakagawa, S.G. Gaynor // Macromolecular Rapid Communications. - 1997. V. 18, № 12. - P. 1057-1066.

22. Coessens, V. Synthesis of azido end-functionalized polyacrylates via atom transfer radical polymerization / V. Coessens, Y. Nakagawa, K. Matyjaszewski // Polymer Bulletin. - 1998. - V. 40, № 2-3. - P. 135-142.

23. Coessens, V. End group transformation of polymers preparated by ATRP, substitution to azides / V. Coessens, K. Matyjaszewski // Journal of Macromolecular Science, Part A. Pure and Applied Chemistry. - 1999. - V. 36, № 5-6. - P. 667-679.

24. Grishin, D.F. Dicyclopentadienyl complexes of titanium, niobium, and tungsten in the controlled synthesis of poly(methyl methacrylate) / D.F. Grishin, L.L. Se-myonycheva, E.V. Telegina, A.S. Smirnov, V.I. Nevodchikov // Russian Chemical Bulletin. - 2003. - V. 52, № 2. - C. 505-507.

25. Shaver, M.P. Organometallic intermediates in the controlled radical polymerization of styrene by a-diimine iron catalysts / M.P. Shaver, L.E.N. Allan, V.C. Gibson // Organometallics. - 2007. - V. 26, № 19. - P. 4725-4730.

26. Smith, K.M. Organometallic-mediated radical polymerization: developing well-defined complexes for reversible transition metal-alkyl bond homolysis / K.M. Smith, W.S. McNeil, A.S. Abd-El-Aziz // Macromolecular Chemistry and Physics. -2010. - V. 211, № 1. - P. 10-16.

27. Schröder, K. Formation and possible reactions of organometallic intermediates with active copper(I) catalysts in ATRP / K. Schröder, D. Konkolewicz, R. Poli, K. Matyjaszewski // Organometallics. - 2012. - V. 31, № 22. - P. 7994-7999.

28. Allan, L.E.N. Single component iron catalysts for Atom Transfer and Organometallic Mediated Radical Polymerizations: mechanistic studies and reaction scope / L.E.N. Allan, J.P. MacDonald, G.S. Nichol, M.P. Shaver // Macromolecules. - 2014. - V. 47, № 4. - P. 1249-1257.

29. Poli, R. Atom Transfer Radical Polymerization (ATRP) and Organometallic Mediated Radical Polymerization (OMRP) of styrene mediated by diamino-bis(phenolato)iron(II) complexes: a DFT study / R. Poli, M.P. Shaver // Inorganic Chemistry. - 2014. - V. 53, № 14. - P. 7580-7590.

30. Xia, J. Homogeneous Reverse Atom Transfer Radical Polymerization of styrene initiated by peroxides / J. Xia, K. Matyjaszewski // Macromolecules. - 1999. -V. 32, № 16. - P. 5199-5202.

31. Rizzardo, Е. Chain transfer by radical addition-fragmentation mechanisms: Synthesis of macromonomers and end-functional oligomers / Е. Rizzardo, G.F. Meijs, S.H. Thang // Macromolecular Symposia. - 1995. - V. 98, № 1. -Р. 101-123.

32. Mayadunne, R.T.A. Living radical polymerization with Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer (RAFT polymerization) using dithiocarbamates as chain transfer agent / R.T.A. Mayadunne, Е. Rizzardo, J. Chiefari, Y.K. Chong, G. Moad, S.H. Thang // Macromolecules. - 1999. - V. 32, № 21. - Р. 6977-6980.

33. Moad, G. Living free radical polymerization with reversible addition-fragmentation chain transfer (the life of RAFT) / G. Moad, J. Chiefari, Y.K. Chong, J. Krstina, R.T.A. Mayadunne, А. Postma, Е. Rizzardo, S.H. Thang // Polymer International. - 2000. - V. 49, № 9. - Р. 993-1001.

34. Destarac, М. Dithiocarbamates as universal reversible addition-fragmentation chain transfer agents / М. Destarac, D. Charmot, Х. Franck, S.Z. Zard // Macromolecular Rapid Communications. - 2000. - V. 21, № 15. - Р. 1035-1039.

35. Laus, М. Controlled radical polymerization of styrene with phosphoryl- and (thiophosphoryl)dithioformates as RAFT agents / M. Laus, R. Papa, K. Sparnacci, A. Alberti, M. Benaglia, D. Macciantelli // Macromolecules. - 2001. - V. 34, № 21. -Р. 7269-7275.

36. Голубев, В.Б. Спектры ЭПР и структура радикальных интермедиатов при контролируемой радикальной полимеризации в присутствии агентов обратимой передачи цепи / В.Б. Голубев, Е.В. Черникова, Е.А. Леонова, А.В. Морозов // Высокомолекулярные соединения. - 2005. - Т. 47(A), № 7. - С. 1115-1123.

37. McLeary, J.B. A 1H NMR investigation of Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer polymerization kinetics and mechanisms. Initialization with different initiating and leaving groups / J.B. McLeary, F.M. Calitz, J.M. McKenzie, M.P. Tonge, R.D. Sanderson, B. Klumperman // Macromolecules. -2005. - V. 38, № 8. - P. 3151-3161.

38. Черникова, Е.В. Контролируемая радикальная полимеризация стирола в присутствии дитиобензоатов в качестве агентов обратимой передачи цепи / Е.В. Черникова, А.В. Тарасенко, Е.С. Гарина, В.Б. Голубев // Высокомолекулярные соединения. - 2006. - Т. 48(A), № 10 - С. 1787-1800.

39. Черникова, Е.В. Контролируемая радикальная полимеризация стирола и н-бутилакрилата в присутствии тритиокарбонатов / Е.В. Черникова, П.С. Тер-пугова, Е.С. Гарина, В.Б. Голубев // Высокомолекулярные соединения. - 2007. -Т. 49(A), № 2. - С. 208-221.

40. Barner-Kowollik, C. Handbook of RAFT polymerization / C. Barner-Kowollik. - Darmstadt: Wiley-Interscience, 2008. - 556 p.

41. Черникова, Е.В. Радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии дитиобензоатов в качестве агентов обратимой передачи цепи / Е.В. Черникова, А.В. Тарасенко, Е.С. Гарина, В.Б. Голубев // Высокомолекулярные соединения. - 2008. - Т. 50(A), № 4. - С. 565-578.

42. Zhou, N. RAFT polymerization of styrene mediated by ferrocenyl-containing RAFT agent and properties of the polymer derived from ferrocene / N. Zhou, Z. Zhang, J. Zhu, Z. Cheng, X. Zhu // Macromolecules. - 2009. - V. 42, № 12. - P. 3898-3905.

43. Черникова, Е.В. Контролируемый синтез акриловых гомо- и сополимеров в присутствии тритикарбонатов в качестве агентов обратимой передачи цепи / Е.В. Черникова, П.С. Терпугова, М.Ю. Трифилов, Е.С. Гарина, В.Б. Голубев, Е.В. Сивцов // Высокомолекулярные соединения. - 2009. - Т. 51(A), № 6. -С. 983-991.

44. Черникова, Е.В. Контролируемая радикальная полимеризация N-винилпирролидона и N-винилсукцинимида в условиях обратимой передачи цепи по механизму присоединение-фрагментация / Е.В. Черникова, П.С. Терпугова, А.Н. Филиппов, Е.С. Гарина, В.Б. Голубев, А.И. Гостев, Е.В. Сивцов // Журнал прикладной химии. - 2009. - Т. 82, № 10. - С. 1730-1737.

45. Kulai, I. RAFT polymerization with triphenylstannylcarbodithioates (Sn-RAFT) / I. Kulai, O. Brusylovets, Z. Voitenko, S. Harrisson, S. Mazières, M. Destarac // ACS Macro Letters. - 2015. - V. 4, № 8. - P. 809-813.

46. Breslow, D.S. Bis-(cyclopentadienyl)-titanium dichloride-alkylaluminum complexes as soluble catalysts for the polymerization of ethylene / D.S. Breslow, N.R. Newburg // Journal of the American Chemical Society. - 1959. - V. 81, № 1. -P. 81-86.

47. Andresen, A. Halogen-free soluble Ziegler catalysts for the polymerization of ethylene. Control of molecular weight by choice of temperature / A. Andresen, H.-G. Cordes, J. Herwig, W. Kaminsky, A. Merck, R. Mottweiler, J. Pein, H. Sinn, H.-J. Vollmer // Angewandte Chemie International Edition. - 1976. - V. 15, № 10. -P. 630-632.

48. Kaminsky, W. Polymerization of olefins with homogeneous zircono-cene/alumoxane catalysts / W. Kaminsky, R. Steiger // Polyhedron. - 1988. - V. 7, № 22-23. - P. 2375-2381.

49. Bochmann, M. Cationic Group 4 metallocene complexes and their role in polymerisation catalysis: the chemistry of well defined Ziegler catalysts / M. Bochmann // Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. - 1996. -№ 3. - P. 255-270.

50. Матковский, П.Е. Радикальные стадии в реакциях комплексных метал-лоорганических и металлоценовых катализаторов и их роль в полимеризации / П.Е. Матковский. - Черноголовка, 2003. - 152 с.

51. Иванчева, Н.И. Особенности полимеризации этилена на фенокси-иминных комплексах титана различной структуры / Н.И. Иванчева, М.Ю. Ма-линская, С.С. Иванчев, И.И. Олейник, А.И. Кочнев, Г.А. Толстиков // Кинетика и катализ. - 2007. - Т. 48, № 6. - С. 887-892.

52. Malpass, D.B. Introduction to industrial polyethylene. Properties, catalysts, processes / D.B. Malpass. - Massachusetts, Salem: Scrivener Publishing LLC, 2010. - 133 p.

53. Furukawa, J. Bis-cyclopentadienyl metal in vinyl polymerization / J. Fu-rukawa, T. Tsuruta // The Journal of the Society of Chemical Industry, Japan. -1957. - V. 60, № 6. - P. 802.

54. Bamford, C.H. The use of metal cyclopentadienyl and carbonyl derivatives activated by halogen compounds as polymerization initiators / C.H. Bamford, C.A. Finch // Zeitschrift fur Naturforschung. - 1962. - V. 17(B), № 8. - P. 500-501.

55. Kaeriyama, K. Polymerization of methyl methacrylate by metallocenes / K. Kaeriyama // Polymer. - 1971. - V. 12, № 7. - P. 422-430.

56. Tsubakiyama, K. Photosensitized initiation of vinyl polymerization by a system of ferrocene and carbon tetrachloride / K. Tsubakiyama, S. Fujisaki // Journal of Polymer Science Part B: Polymer Letters. - 1972. - V. 10, № 5. - P. 341-344.

57. Kaeriyama, K. Photopolymerization with the use of titanocene dichloride as sensitizer / K. Kaeriyama, Y. Shimura // Journal of Polymer Science Part A-1: Polymer Chemistry. - 1972. - V. 10, № 10. - P. 2833-2840.

58. Kubota, S. Vinyl polymerizations with various metallocenes / S. Kubota, T. Otsu // Kobunshi Ronbunshu. - 1976. - V. 33, № 4. - P. 201-208.

59. Tsubakiyama, K. Photosensitized polymerization of organic vinyl monomers by ferrocene / K. Tsubakiyama, S. Fujisaki, E. Tabata, S. Nakahara // Journal of Macromolecular Science, Part A. Pure and Applied Chemistry. - 1991. - V. 28, № 5-6. -P. 557-573.

60. Kuramoto, N. Ferrocene as an effective initiator for copolymerization of styrene with maleic anhydride / N. Kuramoto, H. Ogino, J. Kido, K. Nagai // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 1995. - V 33, № 6. - P. 967-971.

61. Крайкин, В. А. Влияние добавок ферроцена на молекулярную массу и термостойкость полиметилметакрилата / В.А. Крайкин, И.А. Ионова, Ю.И. Пу-зин, Р.Х. Юмагулова, Ю.Б. Монаков // Высокомолекулярные соединения. -2000. - Т. 42(A), № 9. - C. 1569-1573.

62. Пузин, Ю.И. Ферроцен в радикальной полимеризации метилметакрилата / Ю.И. Пузин, Р.Х. Юмагулова, В.А. Крайкин, И.А. Ионова, Ю.А. Прочухан // Высокомолекулярные соединения. - 2000. - Т. 42(А), № 4. - C. 691-695.

63. Puzin, Yu.I. Radical polymerization of methyl methacrylate and styrene in the presence of ferrocene / Yu.I. Puzin, R.Kh. Yumagulova, V.A. Kraikin // European Polymer Journal. - 2001. - V. 37, № 9. - P. 1801-1812.

64. Nabiullin, A.R. Radical polymerization of methyl methacrylate in presence of ferrocene. Monte Carlo simulation / A.R. Nabiullin, S.M. Usmanov, Yu.I. Puzin, R.Kh. Yumagulova, Yu.B. Monakov // International Journal of Polymeric Materials and Polymeric Biomaterials. - 2001. - V. 50, № 2. - P. 247-261.

65. Пузин, Ю.И. О стереоспецифической радикальной полимеризации метилметакрилата в присутствии титаноцендихлорида / Ю.И. Пузин, Е.М. Проку-дина, Р.Х. Юмагулова, Р.Р. Муслухов, С.В. Колесов // Доклады Академии наук. - 2002. - Т. 386, № 1. - C. 69-71.

66. Сигаева, Н.Н. О кинетической неоднородности в радикальной полимеризации стирола в присутствии системы пероксид бензоила-металлоцен / Н.Н. Сигаева, С.В. Колесов, Е.М. Прокудина, Е.Ю. Никончук, Ю.Б. Монаков // Доклады Академии наук. - 2002. - Т. 386, № 6. - C. 785-788.

67. Колесов, С.В. Влияние титаноцендихлорида на радикальную полимеризацию метилметакрилата / С.В. Колесов, Р.Х. Юмагулова, Е.М. Прокудина, Ю.И. Пузин, С.И. Кузнецов, И.А. Попова // Высокомолекулярные соединения. - 2003. - Т. 45(А), №2. - C. 324-328.

68. Сигаева, Н.Н. Кинетическая неоднородность в комплекснорадикальной полимеризации стирола в присутствии металлоценовых инициирующих систем / Н.Н. Сигаева, С.В. Колесов, А.У. Абдулгалимова, Р.Н. Гарифуллина, Е.М. Прокудина, С.И. Спивак, В.П. Будтов, Ю.Б. Монаков // Высокомолекулярные соединения. - 2004. - Т. 46(А), № 8. - C. 1305-1311.

69. Пузин, Ю.И. Об ускорении ферроценом радикальной полимеризации виниловых мономеров в присутствии фуллерена С60 / Ю.И. Пузин, Р.Х. Юмагулова, В.П. Будтов, С.В. Колесов, Ю.Б. Монаков // Высокомолекулярные соединения. - 2005. - Т. 47(А), № 3. - C. 539.

70. Юмагулова, Р.Х. Радикальная сополимеризация метилметакрилата и стирола в присутствии металлоценов / Р.Х. Юмагулова, С.В. Колесов, Ю.Б. Монаков // Журнал прикладной химии. - 2005. - Т. 78, №. 2. - С. 297-300.

71. Исламова, Р.М. Влияние цирконийсодержащих соединений на радикальную полимеризацию метилметакрилата / Р.М. Исламова, Р.Н. Насретдинова, Ю.И. Пузин, А.С. Семейкин, О.И. Койфман, Ю.Б. Монаков // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. - 2005. - Т. 48, № 12. - С. 54-56.

72. Колесов, С.В. Полимеризация стирола в присутствии металлоценовых инициирующих систем / С.В. Колесов, Н.Н. Сигаева, А.У. Абдулгалимова, Е.М. Прокудина, С.И. Спивак, Ю.Б. Монаков // Вестник Башкирского университета. - 2005. - Т. 10, № 4. - C. 30-34.

73. Исламова, Р.М. Влияние дициклопентадиен- и диинденцирконоценди-хлоридов на радикальную полимеризацию метилметакрилата / Р.М. Исламова, Ю.И. Пузин, Р.Х. Юмагулова, А.А. Фатыхов, Л.В. Парфенова, У.М. Джемилев, Ю.Б. Монаков // Высокомолекулярные соединения. - 2006. - Т. 48(А), № 7. -C. 1101-1107.

74. Исламова, Р.М. Тройная инициирующая система для радикальной полимеризации метилметакрилата / Р.М. Исламова, Ю.И. Пузин, А.А. Фатыхов, Ю.Б. Монаков // Высокомолекулярные соединения. - 2006. - Т. 48(А), № 6. -C. 1014-1018.

75. Исламова, Р.М. Радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии пероксидного инициатора, ферроцена и цирконоцендихлорида / Р.М. Исламова, Ю.И. Пузин, С.И. Кузнецов, Р.Р. Муслухов, Ю.Б. Монаков // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. -2007. - Т. 50, № 2. - С. 62-65.

76. Исламова, Р.М. Ферроцен- и азотсодержащие инициирующие системы для комплексно-радикальной полимеризации метилметакрилата / Р.М. Исламова, А.В. Заикина, Ю.И. Пузин, Ю.Б. Монаков // Вестник Башкирского университета. - 2008. - Т. 13, № 2. - С. 261-264.

77. Колесов, С.В. Особенности комплексно-радикальной полимеризации стирола в присутствии металлоценовых инициирующих систем / С.В. Колесов, Н.Н. Сигаева, Д.Р. Газеева, Н.Л. Ермолаев, Р.Х. Юмагулова // Вестник Башкирского университета. - 2009. - Т. 14, № 3. - С. 746-748.

78. Колесов, С.В. Фотоинициированная постполимеризация виниловых мономеров в присутствии металлоценов / С.В. Колесов, Н.Н. Сигаева, А.К. Фризен, Е.М. Захарова // Доклады Академии наук. - 2009. - Т. 424, № 3. -

C. 344-346.

79. Grishin, D.F. Mechanism of the controlled radical polymerization of styrene and methyl methacrylate in the presence of dicyclopentadienyltitanium dichloride /

D.F. Grishin, S.K. Ignatov, A.G. Razuvaev, A.A. Shchepalov // Applied Organometallic Chemistry. - 2004. - V. 18, № 6. - P. 271-276.

80. Агарева, Н.А. Радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии высоких концентрации ферроцена / Н.А. Агарева, В.Ф. Иванов, А.П. Александров, Н.М. Битюрин, Л.А. Смирнова // Высокомолекулярные соединения. - 2004. - Т. 46(А), № 2. - С. 217-227.

81. Гришин, Д.Ф. Радикальная полимеризация стирола и метилметакрилата в присутствии дициклопентадиенилтитандихлорида: экспериментальное исследование и квантово-химическое моделирование процесса / Д.Ф. Гришин, А.А. Щепалов, Е.В. Телегина, С.К. Игнатов, А.Г. Разуваев, Л.Л. Семенычева // Высокомолекулярные соединения. - 2005. - Т. 47(А), № 6. - С. 943-951.

82. Щепалов, А.А. Квантово-химическое моделирование отдельных стадий синтеза макромолекул с участием дихлоридов бис(циклопентадиенильных) производных переходных металлов IV-VI групп / А.А. Щепалов, Д.Ф. Гришин // Известия Академии наук. Серия химическая. - 2007. - № 9. - С. 1690-1694.

83. Щепалов, А.А. Хлориды дициклопентадиенилтитана как регуляторы радикальной полимеризации виниловых мономеров / А.А. Щепалов, Д.Ф. Гришин // Высокомолекулярные соединения. - 2008. - Т. 50(А), № 4. - С. 599-606.

84. Liu, R.-X. A study on the spectra behavior of initiating system of ferro-cene/bezoylperoxide / R.-X. Liu, X.-H. Zhou, S.-K. Wu // Acta Polymerica Sinica. -1994. - V. 1, № 3. - P. 374-378.

85. Kolesov, S.V. Multiplicity of complex-radical polymerization of vinyl monomer - metallocene systems and principles for forming polymer molecular characteristics / S.V. Kolesov, N.N. Sigaeva // Metal compounds for controlled radical polymerization of vinyl monomers and ion-coordinating polymerization of dienes. -Kerala, India: Transworld research network, 2009. - P. 39-43.

86. Колесов, С.В. Закономерности постполимеризации в системе виниловый мономер-металлоцен-радикальный инициатор / С.В. Колесов, И.И. Наси-буллин, А.К. Фризен, Н.Н. Сигаева, Е.Г. Галкин // Высокомолекулярные соединения. - 2015. - Т. 57(Б), № 2. - С. 83-89.

87. Юмагулова, Р.Х. Системы «пероксиды-комплексные соединения переходных металлов» для инициирования радикальной полимеризации метилметакрилата: дис. ... канд. хим. наук: 02.00.06 / Юмагулова Роза Хайбулловна. -Уфа, 2000. - 112 с.

88. Прокудина, Е.М. Координационно-радикальная полимеризация метил-метакрилата и стирола в присутствии металлоценов: дис. ... канд. хим. наук: 02.00.06 / Прокудина Елена Михайловна. - Уфа, 2004. - 114 с.

89. Фризен, А.К. Квантовохимический анализ комплексно-радикальной полимеризации в присутствии ферроцена / А.К. Фризен, С.Л. Хурсан, С.В. Колесов, Ю.Б. Монаков // Химическая физика. - 2006. - Т. 25, № 8. - С. 68-76.

90. Фризен, А.К. DFT исследование комплексообразования ферроцена с метилметакрилатом / А.К. Фризен, С.Л. Хурсан // Башкирский химический журнал. - 2006. - Т. 13, № 1. - С. 111-112.

91. Фризен, А.К. Образование активных центров комплексно-радикальной полимеризации стирола при использовании инициирующей системы ферроцен-пероксид бензоила / А.К. Фризен, С.Л. Хурсан, Ю.Б. Монаков // Доклады Академии наук. - 2008. - Т. 422, № 3. - С. 347-350.

92. Фризен, А.К. Исследование взаимодействия компонентов инициирующей системы «ферроцен-пероксид бензоила» методом теории функционала плотности / А.К. Фризен, С.Л. Хурсан // Вестник Башкирского университета. -2008. - Т.13, № 4. - С. 903-906.

93. Фризен, А.К. Квантовохимический анализ процесса координационно-радикальной полимеризации стирола в присутствии ферроцена / А.К. Фризен, С.Л. Хурсан, С.В. Колесов, Ю.Б. Монаков // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. - 2009. - Т. 52, № 3. - С. 73-76.

94. Сигаева, Н.Н. Комплексно-радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии металлоценов / Н.Н. Сигаева, Р.Х. Юмагулова, А.К. Фризен, С.В. Колесов // Высокомолекулярные соединения. - 2009. - Т. 51(А), № 7. -С. 1211-1217.

95. Фризен, А.К. Квантовохимическое исследование механизма образования центров полимеризации стирола при инициировании системой «ферроцен-пероксид бензоила» / А.К. Фризен, С.Л. Хурсан, С.В. Колесов, Ю.Б. Монаков // Химическая физика. - 2009. - Т. 28, № 8. - С. 87-91.

96. Сигаева, Н.Н. Кинетические особенности комплексно-радикальной полимеризации метилметакрилата в присутствии металлоценовых инициирующих систем / Н.Н. Сигаева, Р.Х. Юмагулова, Р.Н. Насретдинова, А.К. Фризен, С.В. Колесов // Кинетика и катализ. - 2009. - Т. 50, № 2. - С. 182-187.

97. Фризен, А.К. Стереорегулирующее действие титаноцендихлорида в радикальной полимеризации метилметакрилата / А.К. Фризен, С.Л. Хурсан, Ю.Б. Монаков // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. - 2010. - Т. 53, № 1. - С. 70-73.

98. Фризен, А.К. О влиянии ферроценов на процесс радикальной полимеризации стирола / А.К. Фризен // Башкирский химический журнал. - 2010. -Т. 17, № 1. - С. 84-89.

99. Фризен, А.К. Исследование радикальной полимеризации стирола в присутствии ферроцена / А.К. Фризен, С.Л. Хурсан, С.В. Колесов, Ю.Б. Монаков // Химическая физика. - 2011. - Т. 30, № 1. - С. 74-81.

100. Monakov, Yu.B. Radical polymerization of methyl methacrylate in the presence of benzoyl peroxide, ferrocene and zirconocene dichloride / Yu.B. Monakov, R.M. Islamova, A.K. Frizen, O.I. Golovochesova, S.V. Nazarova // Mendeleev Communications. - 2011. - V. 21, № 4. - P. 206-208.

101. Сигаева, Н.Н. Металлоценовый катализ в координационно-радикальной полимеризации метилметакрилата / Н.Н. Сигаева, А.К. Фризен, И.И. Насибуллин, Н.Л. Ермолаев, С.В. Колесов // Кинетика и катализ. - 2012. -Т. 53, № 4. - С. 491-498.

102. Сигаева, Н.Н. Особенности инициирования комплексно-радикальной полимеризации метилметакрилата в присутствии металлоценов / Н.Н. Сигаева, А.К. Фризен, И.И. Насибуллин, Н.Л. Ермолаев, С.В. Колесов // Высокомолекулярные соединения. - 2012. - Т. 54(А), № 4. - С. 597-604.

103. Kealy, T.J. A new type of organo-iron compound / T.J. Kealy, P.L. Pauson // Nature. - 1951. - V. 168, № 4285. - P. 1039-1040.

104. Химический энциклопедический словарь / Гл. ред. И.Л. Кнунянц. -М.: Советская Энциклопедия, 1983. - 792 с.

105. Ning, Y. Syndioselective MMA polymerization by group 4 constrained geometry catalysts: a combined experimental and theoretical study / Y. Ning, L. Capo-raso, A. Correa, L.O. Gustafson, L. Cavallo, E.Y.-X. Chen // Macromolecules. -200S. - V. 41, № 19. - P. 6910-6919.

106. Иржак, В.И. Топологическая структура полимеров / В.И. Иржак. - Ka-зань: Изд-во Kaзaнского национального исследовательского технологического университета, 2013. - 520 с.

107. Иржак, В.И. Структурная кинетика формирования полимеров /

B.И. Иржак. - СПб.: Лань, 2015. - 448 с.

10S. Улитин, Н.В. Методы моделирования кинетики процессов синтеза и молекулярно-массовых характеристик полимеров / Н.В. Улитин, КА. Терещенко. - Kaзaнь: Изд-во Kaзaнского национального исследовательского технологического университета, 2014. - 228 с.

109. Подвальный, С.Л. Моделирование промышленных процессов полимеризации / С.Л. Подвальный. - М.: Химия, 1979. - 256 с.

110. ^чанов, С.И. Методы кинетических расчетов в химии полимеров /

C.И. ^чанов. - М.: Химия, 1978. - 368 с.

111. Янборисов, В.М. Формирование молекулярно-массового распределения при полимеризации диенов в присутствии полицентровых каталитических систем / В.М. Янборисов, Э.В. Янборисов, С.И. Спивак. - Уфа: Изд-во Уфимской государственной академии экономики и сервиса, 2012. - 115 с.

112. Вольфсон, С.А. Расчеты высокоэффективных полимеризационных процессов / С.А. Вольфсон, Н.С. Ениколопян. - М.: Химия, 1980. - 312 с.

113. Исмагилова, А.С. Обратные задачи химической кинетики / А.С. Исма-гилова, С.И. Спивак. - Saarbrucken (GmbH): LAMBERT Academic Publishing, 2013. - 117 c.

114. Hooke, R. «Direct search» solution of numerical and statistical problems / R. Hooke, T.A.Jeeves // Journal of the Association for Computing Machinery. -1961. - V. 8, № 2. - Р. 212-229.

115. Багдасарьян, Х.С. Теория радикальной полимеризации / Х.С. Багдаса-рьян. - М: Издательство Академии наук СССР, 1959. - 297 с.

116. Энциклопедия полимеров: в 3 т. Т. 1. - М.: Советская энциклопедия, 1972. - 1224 с.

117. Polymer Handbook / Ed. by J. Brandrup, E.H. Immergut, E.A. Grulke. -4th edition. - New York: John Wiley & Sons, Inc., 1999. - 2366 p.

118. Baillagou, P.E. Molecular weight distribution of products of free radical nonisothermal polymerization with gel effect. Simulation for polymerization of poly(methyl methacrylate) / P.E. Baillagou, D.S. Soong // Chemical Engineering Science - 1985. - V. 40, № 1. - P. 87-104.

119. Mahabadi, H.K. Absolute rate constants in free-radical polymerization. III. Determination of propagation and termination rate constants for styrene and methyl methacrylate / H.K. Mahabadi, K.F. O'Driscoll // Journal of Macromolecular Science, Part A. Pure and Applied Chemistry. - 1977. - V. 11, № 5. - P. 967-976.

120. Hui, A.W. Thermal polymerization of styrene at high conversions and temperatures. An experimental study / A.W. Hui, A.E. Hamielec // Journal of Applied Polymer Science. - 1972. - V. 16, № 3. - P. 749-769.

121. Tobolsky, A.V. A review of rates of initiation in vinyl polymerization: styrene and methyl methacrylate / A.V. Tobolsky, B. Baysal // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 1953. - V. 11, № 5. - P. 471-486.

122. Quanyun, A.X. Ultra-high performance liquid chromatography and its applications / A.X. Quanyun. - New Jersey: John Wiley & Sons, Inc., 2013. - 317 p.

123. Achilias, D.S. Development of a general mathematical framework for modeling diffusion-controlled free-radical polymerization reactions / D.S. Achilias, C. Kiparissides // Macromolecules. - 1992. - V. 25, № 14. - P. 3739-3750.

124. Balke, S.T. Bulk polymerization of methylmethacrylate / S.T. Balke, A.E. Hamielec // Journal of Applied Polymer Science - 1973. - V. 17, № 3. -P. 905-949.

125. Улитин, Н.В. Кинетическая схема и кинетические константы процесса синтеза полиметилметакрилата, протекающего по радикально-

координационному механизму / Н.В. Улитин, К.А. Терещенко, А.К. Фризен, А.О. Буракова, С.В. Колесов, Д.А. Шиян, Н.Е. Темникова // Кинетика и катализ. - 2017. - Т. 58, № 2. - С. 133-144. (англ. версия: Ulitin, N.V. Kinetic scheme and rate constants for poly(methyl methacrylate) synthesis occurring via the radical-coordination mechanism / N.V. Ulitin, K.A. Tereshchenko, A.K. Frizen, A.O. Burakova, S.V. Kolesov, D.A. Shiyan, N.E. Temnikova // Kinetics and Catalysis. - 2017. - V. 58, № 2. - P. 122-132.)

126. Терещенко, К.А. Перспективы применения радикально-координационной полимеризации для получения полиметилметакрилата как компонента акрилового клея / К.А. Терещенко, Н.В. Улитин, А.О. Буракова, А.К. Фризен, С.В. Колесов, Д.А. Шиян, Н.Е. Темникова // Клеи. Герметики. Технологии. - 2017. - № 3. - C. 27-35.

127. Буракова, А.О. Влияние соотношения компонентов инициирующей системы «пероксид бензоила-ферроцен» на кинетику полимеризации метилме-такрилата при различных температурах / А.О. Буракова, К.А. Терещенко, Д.А. Шиян, Н.В. Улитин, Н.Е. Темникова, А.К. Фризен, С.В. Колесов // Вестник Башкирского университета. - 2016. - Т. 21, № 3. - C. 620-625.

128. Буракова, А.О. Идентификация кинетической схемы процесса полимеризации виниловых мономеров (инициирующая система - «пероксид бензо-ила-ферроцен») / А.О. Буракова, К.А.Терещенко, Н.В. Улитин, Д.А. Шиян, С.В. Колесов // Вестник Казанского технологического университета. - 2015. -Т. 18, № 18. - С. 40-45.

129. Буракова, А.О. Organometallic mediated radical polymerization - это механизм радикальной полимеризации метилметакрилата на инициирующей системе «бензоилпероксид-ферроцен»? / А.О. Буракова, Д.А. Шиян, К.А. Терещенко, С.В. Колесов, Н.В. Улитин // Вестник Казанского технологического университета. - 2015. - Т. 18, № 11. - С. 67-68.

130. Терещенко, К.А. Формализация кинетики процесса синтеза полиме-тилметакрилата с применением полуэмпирической модели гель-эффекта / К.А. Терещенко, Д.А. Шиян, А.О. Буракова, В.М. Янборисов, С.В. Колесов,

Ю.В. Перухин, Н.В. Улитин // Вестник Казанского технологического университета. - 2014. - Т. 17, № 18. - С. 127-133.

131. Kolesov, S.V. Description of radical polymerization kinetics of methyl methacrylate with consideration of autoacceleration / S.V. Kolesov, D.A. Shiyan, V.M. Yanborisov, A.O. Burakova, K.A. Tereshchenco, N.V. Ulitin, G.E. Zaikov // Journal of Characterization and Development of Novel Materials. - 2015. - V. 7, № 3. - Р. 467-475.

132. Kolesov, S.V. Mathematical model of kinetic of radical polymerization of methyl methacrylate / S.V. Kolesov, D.A. Shiyan, V.M. Yanborisov, A.O. Burakova, K.A. Tereshchenco, N.V. Ulitin, G.E. Zaikov // Compositional Analysis of Polymers. An Engineering Approach: science monography. - Oakville, Ontario, Canada: Apple Academic Press Inc., 2016. - Р. 213-222.

133. Улитин, Н.В. Рассмотрение гель-эффекта в радикальной полимеризации метилметакрилата с точки зрения теории кинетики / Н.В. Улитин, В.М. Янборисов, Д.А. Шиян, А.О. Буракова, К.А. Терещенко, С.В. Колесов // XXXII Всерос. симпозиум молодых ученых по химической кинетике: сб. тез. докл. - М.: Изд-во МГУ им. М.В. Ломоносова, 2014. - С. 91.

134. Буракова, А.О. Учет влияния гель-эффекта на кинетику процесса радикальной полимеризации метилметакрилата / А.О. Буракова, Д.А. Шиян, К.А. Терещенко, С.В. Колесов, В.М. Янборисов, Н.В. Улитин // VII Междунар. школа-конференция для студентов, аспирантов и молодых ученых «Фундаментальная математика и ее приложения в естествознании»: сб. тез. докл. - Уфа: РИЦ БашГУ, 2014. - С. 165.

135. Шиян, Д.А. Идентификация кинетических констант процесса радикальной полимеризации метилметакрилата / Д.А. Шиян, А.О. Буракова, К.А. Терещенко, В.М. Янборисов, С.В. Колесов, Н.В. Улитин // II Всерос. науч. конф. «Теоретические и экспериментальные исследования процессов синтеза, модификации и переработки полимеров»: сб. тез. докл. - Уфа: РИЦ БашГУ, 2014. - С. 115-116.

136. Шиян, Д.А. Кинетическое моделирование полимеризации метилметакрилата, протекающей в присутствии ферроцена и пероксида бензоила / Д.А. Шиян, А.О. Буракова, С.В. Колесов, К.А.Терещенко, Н.В. Улитин // I Все-рос. конф. молодых ученых «Научное и экологическое обеспечение современных технологий»: сб. мат-в. - Уфа: Изд-во Уфимского государственного университета экономики и сервиса, 2015. - С. 35.

137. Буракова, А.О. Определение кинетических констант процесса радикально-координационной полимеризации виниловых мономеров в присутствии бензоилпероксида и ферроцена / А.О. Буракова, Д.А. Шиян, К.А.Терещенко, С.В. Колесов, Н.В. Улитин // Всерос. молодежная конф. «Достижения молодых ученых: химические науки»: сб. тез. докл. - Уфа: РИЦ БашГУ, 2015. -С. 355-357.

138. Шиян, Д.А. Кинетические особенности процесса радикально-координационной полимеризации виниловых мономеров на инициирующей системе «пероксид бензоила-ферроцен» / Д.А. Шиян, А.О. Буракова, К.А.Терещенко, С.В. Колесов, Н.В. Улитин // Всерос. молодежная конф. «Достижения молодых ученых: химические науки»: сб. тез. докл. - Уфа: РИЦ БашГУ, 2015. - С. 366-369.

139. Улитин, Н.В. К вопросу о механизме радикальной полимеризации на инициирующей системе «бензоилпероксид-ферроцен» / Н.В. Улитин, К.А.Терещенко, А.О. Буракова, Д.А. Шиян, С.В. Колесов // Всерос. научно-практическая конф. «Математическое моделирование на основе статистических методов»: сб. мат-в. - Бирск: Изд-во Бирск. фил. БашГУ, 2015. - С. 108-110.

140. Улитин, Н.В. К вопросу о кинетической схеме процесса полимеризации виниловых мономеров, протекающего на инициирующей системе «перок-сид бензоила-ферроцен» / Н.В. Улитин, К.А.Терещенко, Д.А. Шиян, А.О. Буракова, С.В. Колесов // III Всерос. науч. конф. «Теоретические и экспериментальные исследования процессов синтеза, модификации и переработки полимеров»: сб. тез. докл. - Уфа: РИЦ БашГУ, 2015. - С. 51-52.

141. Буракова, А.О. Исследование радикально-координационной полимеризации метилметакрилата методами математической и квантовой химии / А.О. Буракова А.К. Фризен, К.А. Терещенко, Н.В. Улитин, Э.М. Хамитов, Д.А. Шиян, С.В. Колесов // V Всерос. научно-практическая конф. «Математическое моделирование процессов и систем»: сб. мат-в. - Ч. II. - Стерлитамак: Информационно-издательский центр Стерлитамакского филиала БашГУ, 2016. -С. 143-150.

142. Фризен, А.К. Радикально-координационная полимеризация метилме-такрилата в присутствии ферроцена: расчет путей элементарных реакций процесса в рамках квантовой химии и моделирование кинетики процесса / А.К Фризен, К.А. Терещенко, А.О. Буракова, Н.В. Улитин, Д.А. Шиян, Э.М. Хамитов, С.В. Колесов // XXXIV Всерос. симпозиум молодых ученых по химической кинетике: сб. тез. докл. - М.: Изд-во МГУ им. М.В. Ломоносова, 2016. - С. 99.

143. Терещенко, К.А. Изготовление прозрачных изделий из стереорегуляр-ных полиметилметакрилата и полистирола с использованием RIM технологии / К.А.Терещенко, А.О. Буракова, Н.В. Улитин, Д.А. Шиян, Н.Е. Темникова, А.К. Фризен, С.В. Колесов // VI Всерос. науч. конф. (с междунар. участием) «Физикохимия процессов переработки полимеров»: сб. трудов - Иваново: Информационно-издательский отдел Института химии растворов им. Г.А. Кресто-ва РАН, 2016. - С. 111.

144. Буракова, А.О. Радикально инициированная полимеризация метилме-такрилата, протекающая в присутствии ферроцена: квантово-химическое и кинетическое обоснование концепции радикально-координационной полимеризации / А.О. Буракова, А.К. Фризен, К.А.Терещенко, Д.А. Шиян, Э.М. Хамитов, С.В. Колесов, Н.В Улитин // IV Всерос. науч. конф. «Теоретические и экспериментальные исследования процессов синтеза, модификации и переработки полимеров»: сб. тез. докл. - Уфа: РИЦ БашГУ, 2016. - С. 18-20.

145. Терещенко, К.А Исследование методами квантово-химического и кинетического моделирования радикально инициированной полимеризации ме-

тилметакрилата, протекающей в присутствии ферроцена / К.А. Терещенко, А.К. Фризен, Н.Е. Темникова, А.О. Буракова, Э.М. Хамитов, Д.А. Шиян, Н.В Улитин, С.В. Колесов // IX Междунар. школа-конф. для студентов, аспирантов и молодых ученых «Фундаментальная математика и ее приложения в естествознании»: сб. трудов. - Уфа: РИЦ БашГУ, 2016. - С. 189-194.

146. Буракова, А.О. Кинетические особенности процессов радикально-координационной полимеризации метилметакрилата и стирола / А.О. Буракова, Д.А. Шиян, Н.В. Улитин, К.А.Терещенко, А.К. Фризен, С.В. Колесов // II Все-рос. конф. молодых ученых «Научное и экологическое обеспечение современных технологий»: сб. мат-в. - Уфа: Изд-во Уфимского государственного университета экономики и сервиса, 2016. - С. 29.

147. Улитин, Н.В. Компьютерное исследование процессов полимеризации метилметакрилата и стирола на инициирующей системе «радикальный инициа-тор+ферроцен» / Н.В. Улитин, К.А. Терещенко, Д.А. Шиян, Н.Е. Темникова, А.О. Буракова, С.В. Колесов // Российско-американская науч. школа-конф. «Моделирование и оптимизация химико-технологических процессов и систем РАШХИ-2016»: сб. тез. докл. - Казань: Изд-во Казанского национального исследовательского технологического университета, 2016. - С. 126-128. (англ. версия: Ulitin, N.V. The computer study of methyl methacrylate and styrene polymerization at the «radical initiator+ferrocene» initiation system / N.V. Ulitin, K.A. Tereshchenko, D.A. Shiyan, N.E. Temnikova, A.O. Burakova, S.V. Kolesov // Российско-американская науч. школа-конф. «Моделирование и оптимизация химико-технологических процессов и систем РАШХИ-2016»: сб. тез. докл. -Казань: Изд-во Казанского национального исследовательского технологического университета, 2016. - С. 256-258.)

148. Шиян, Д.А. Принципы получения стереорегулярных полиметилметак-рилата и полистирола методом радикально-координационной полимеризации / Д.А. Шиян, А.О. Буракова, К.А. Терещенко, Н.В. Улитин, Н.Е. Темникова, А.К. Фризен, С.В. Колесов // Междунар. конф. «Перспективные полимерные композиционные материалы. Альтернативные технологии. Переработка. При-

менение. Экология» («Композит-2016»): сб. докл. - Энгельс: Изд-во Энгель-сского технологического института, 2016. - С. 307-308.

149. Терещенко, К.А. Каталитическое и ингибирующее влияние ферроцена на процесс блочной радикально-координационной полимеризации метилметак-рилата с позиций формальной кинетики / К.А. Терещенко, Н.В. Улитин, С.В. Колесов, А.О. Буракова, Д.А. Шиян, Н.Е. Темникова // Кинетика и катализ. - 2017. - Т. 58, № 2. - C. 145-151. (англ. версия: Tereshchenko, K. A. Catalytic and inhibiting effects of ferrocene on the bulk radical-coordination polymerization of methyl methacrylate from the standpoint of formal kinetics / K.A. Tereshchenko, N.V. Ulitin, S.V. Kolesov, A.O. Burakova, D.A. Shiyan, N.E. Temnikova // Kinetics and Catalysis. - 2017. - V. 58, № 2. - Р. 133-139.)