Этерификация трет-бутанола спиртами C2-C5 в присутствии сульфокатионитов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат химических наук Голованов, Александр Александрович

• Голованов, Александр Александрович
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Голованов, Александр Александрович

Введение

1. Реакции дегидратации спиртов

Литературный обзор).

1.1. Современные представления о гомогенном кислотном катализе в процессах дегидратации.

1.2. Дегидратация спиртов в присутствии серной кислоты, ее солей и сульфопроизводных.

1.3. Общие сведения о катализе ионитами.

1.4. Влияние природы иммобилизованной фазы на характер и скорость реакций протекающих на катионитах.

1.5. Синтез простых эфиров в присутствии ионитов.

2. Этерификация трет-бутанола спиртами С2-С5 с использованием сульфокатионитов в качестве катализаторов (результаты и их обсуждение).

2.1. Факторы, влияющие на селективность реакции синтеза алкил(С2-С5)-т/?ет-бутиловых эфиров в присутствии сульфокатионитов.

2.2. Кинетика этерификации трет-Ъутанола спиртами С2-С5.

3. Экспериментальная часть.

3.1. Реактивы и вспомогательные материалы.

3.2. Очистка реагентов.

3.3. Подготовка катализаторов.

3.4. Определение статической обменной емкости катионитов.

3.5. Определение степени превращения реагентов и селективности реакции.

3.6. Кинетические эксперименты.

3.7. Хромато-масс-спектрометрический анализ.

3.8. Методики хроматографического анализа.

3.9. Получение инфракрасных спектров.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Этерификация трет-бутанола спиртами C2-C5 в присутствии сульфокатионитов»

Разработка и внедрение процессов синтеза экологически чистых присадок к автомобильным топливам является приоритетным направлением развития нефтехимической промышленности. Среди наиболее широко применяемых высокооктановых присадок большее распространение получили простые алкил-гарега-алкиловые эфиры, такие как метил-трет-бутиловый, этил-шреш-бутиловый и трега-амилметиловый. Кроме того, благодаря ценному комплексу свойств, простые эфиры применяются в качестве присадок к дизельным топливам повышающих цетановое число, растворителей и эффективных экстрагентов.

В основе синтеза алкил-ятрега-алкиловых эфиров лежит реакция взаимодействия изоолефинов (изобутилена, изоамиленов), содержащихся в технических фракциях с алифатическими спиртами, в присутствии гетерогенных кислотных катализаторов. Большая потребность в изобутилене и изоамиленах для нефтехимического синтеза и промышленности синтетического каучука ограничивает возможность их широкого применения в качестве сырья для получения простых эфиров.

В то же время, альтернативным сырьем для синтеза алкил-трет-алкиловых эфиров могут служить спиртосодержащие отходы и побочные продукты некоторых производств, например mpeni-б утиловый спирт, образующийся в процессах окисления изобутана и эпоксидирования олефинов гидропероксидом wpera-бутила. В данном случае синтез алкил-трега-алкиловых эфиров состоит в этерификации (межмолекулярной дегидратации) трет-бутанола с подходящим спиртом в присутствии катализаторов кислотного типа, преимущественно сульфокатионитов.

Несмотря на это, реакция этерификации шрега-алканолов спиртами на твердофазных катализаторах исследована недостаточно. Имеющаяся в литературе информация в основном посвящена процессам этерификации mpem-алканолов этиловым спиртом (биоэтанолом) в присутствии сульфокатионитов и цеолитов. Систематические исследования по влиянию условий проведения процесса и типа катализатора для широкого круга спиртов, вводимых в реакцию с трет-бутанолом, в литературе отсутствуют. Отсутствуют также сведения о термодинамике, кинетике и механизме реакции этерификации трет-бутанола спиртами различного строения.

В этой связи систематическое изучение процессов этерификации трет-бутанола различными спиртами представляют как теоретический, так и прикладной интерес.

Целью работы является исследование этерификации (межмолекулярной дегидратации) mpem-бутанола алканолами С2-С5 в присутствии сульфокатионитов в качестве катализаторов.

Диссертация состоит из трех глав. В первой главе (литературный обзор) проанализированы результаты работ, посвященных реакциям внутри- и межмолекулярной дегидратации спиртов в присутствии различных катализаторов. Рассмотрены факторы, влияющие на селективность синтеза простых эфиров.

Во второй главе изложены результаты проведенного исследования. Изучены факторы, оказывающие влияние на глубину и селективность этерификации трет-б утанола. Проведены кинетические исследования реакции этерификации wpem-бутанола спиртами С2-С5 в присутствии сульфокатионитов КУ-2*8 и КУ-23П. Установлены порядки реакции, предложена модель для исследования реакционной способности спиртов с трет-б утанолом в присутствии сульфокатионитов. Изучена температурная зависимость констант скорости реакции. Приведены активационные параметры реакции.

В третьей главе (экспериментальная часть) приведены методики подготовки реагентов и катализаторов, методики определения параметров селективности реакции, кинетических экспериментов и методики хроматографического анализа реакционных смесей.

Работа изложена на 137 страницах машинописного текста, содержит 23 рисунка и 21 таблицу, библиографический список включает 152 литературных источника.

Исследование выполнено при поддержке Федерального агентства по образованию (Постановление Правительства от 28 июля 2008 г. № 568 О федеральной целевой программе "Научные и научно-педагогические кадры инновационной России" на 2009-2013 годы. Госконтракты № П2076 и № П2453).

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Голованов, Александр Александрович

выводы

1. В результате изучения реакции этерификации (межмолекулярной дегидратации) трет-бутшош. первичными и вторичными спиртами С2-С5 установлено, что селективность образования алкил-гарет-бутиловых эфиров более 80 % и конверсия mpem-бутанола не менее 60 % достигается при использовании этанола, н-пропанола, н-бутанола или шо-бутанола в присутствии 10-20 % сульфокатионитов КУ-2х8 и Amberlyst 15.

2. Показано, что в реакции трет-бутшош с первичными спиртами С2-С4 минимальное образование (до 3.0 %) изобутилена (побочного продукта) наблюдается при мольном соотношении трет-бутанол : ROH равном 1:3, 60-75 °С и продолжительности синтеза 4-6 часов.

3. Установлено, что с увеличением степени гидратации сульфокатионита от 0.1 до 40 моль Н20!молъ -БОзН-групп селективность по алкил-трет-бутиловому эфиру снижается с 90-95 % до 55-60 %. Показано, что данный эффект обусловлен большей «чувствительностью» межмолекулярной дегидратации по сравнению с внутримолекулярной к степени гидратации -S03H-rpynn катализатора.

4. Изучена формальная кинетика взаимодействия трет-бутанола со спиртами С2-С5 в присутствии КУ-2х8. Определены порядки реакции, константы скорости и энергии активации.

5. Обнаружено, что по реакционной способности в процессе этерификации трет-б утанола спирты располагаются в следующий ряд: этиловый ~ изо-пропиловый < н-пропиловый < н-бутиловый < изо-бутиловый < н-амиловый.

6. Изучены зависимости констант скорости реакций от температуры. Найдены величины энергий активации реакций mpem-бутанола с некоторыми спиртами.

7. На основании полученных экспериментальных данных предложены условия селективного протекания синтеза алкил-трет-бутиловых эфиров на основе mpem-бутанола.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Голованов, Александр Александрович, 2010 год

1. Evans, Т. W., Edlund, К. R. Tertiary Alkyl Ethers. Preparation and Properties. / T. W. Evans, K. R. Edlund // 1.d. Eng. Chem. - 1936. - No. 10. - P. 1186.

2. Пат. № 4296263 США, МКИ7 C07C27/12. Tertiary Butyl Alcohol / Worrell G. R. № 188653. Заявл. 19.09.80. Опубл. 20.10.81. // Промышленный органический синтез. - 1982. -№ 24. - С. 21.

3. Пат. 620436 США, МКИ7 C07D307/89. Osmium Catalyzed Organic Hydroperoxide Hydroxylation of Olefmic Compaunds / M. Ming, N. Sheng, A. Walter. № 4049724. Заявл. 07.10.1975. Опубл. 20.09.1977 // Промышленный органический синтез. - 1978. - № 19. - С. 21.

4. Пат. 98106629/04 Российская Федерация, МКИ7 С07С41/09, С07С43/04. Способ получения простых эфиров из спиртов / Р. Патрини, М. Маркьона -№ 2182900. Заявлено 01.04.1998. Опубликовано 27.05.2002.

5. Пат. 5444168. С07С 41/09(20060101); С07С 41/00(20060101); С07С 041/09. Process for the production of symmetrical ethers from secondary alcohols / S. Brown, H. Stephen. Заявлено 16.05.1994. Опубликовано 22.08.1995.

6. Травень, В. Ф. Органическая химия Т. 2 / В. Ф. Травень. М.: ИКЦ Академкнига. 2005. - 727 с.

7. Vogel, J. F. Practical Organic Chemistry / J. F. Vogel. London. 1978. 313 p.

8. Norris, J. F. Pentene-2 // Organic Syntheses. 1927. - No. 7. - P. 76-77.

9. Полянский, H. Г. О Селективном извлечении изоамиленов из углеводородных смесей / Н. Г. Полянский, С. М. Маркевич, Т. И. Козлова, Н. Л. Потудина // Нефтехимия. 1962. - № 2. - С. 164-169.

10. Вейганд. Методы эксперимента в органической химии. / Вейганд -Хильгетаг- М.: Химия, 1968. 944 с.

11. Левина, Р. Я. Методы синтеза этиленовых углеводородов (алкенов) // Р. Я. Левина, В. Р. Скварченко / Усп. хим. 1949. - Вып. 4. - С. 515-545.

12. Винник, М. И. Механизм дегидратации спиртов и гидратации олефинов в растворах кислот // М. И. Винник, П. А. Образцов / Усп. хим. 1990. - Вып. 1.С. 106-131.

13. Колесников, В. А. Кинетика сернокислотной дегидратации изопропилового спирта // В. А. Колесников, Р. В. Ефремов, С. М. Данов / Изв. ВУЗов. Сер. хим и хим. технол. 1976. - № 2. С. 333-335.

14. Либрович Н. Б. / Н. Б. Либрович, В. Д. Майоров, В. А. Савельев // Докл. АН СССР. 1975. Т. 225. С. 1358-1361.

15. Майоров, В. Д. Исследование сольватации протона в водных растворах серной кислоты по полосе поглощения 1700 см-1 в ИК-спектре / В. Д. Майоров, Н. Б. Либрович, М. И. Винник // Изв. АН. СССР. Сер. хим. № 2. -1979.-С. 281-285.

16. Майоров, В. Д. ИК-спектры простейших устойчивых сольватов протона в МеОН и EtOH / В. Д. Майоров, Г. И. Волошенко, С. Г. Сысоева, И. С. Кислина // Изв. АН СССР. Сер. хим. № 1. - 1991. - С. 217-220.

17. Brown, W. G. Mechanism of the Acid-catalyzed Dimerization of Anethole / W. G. Brown, A. H. Widiger // J. Am. Chem. Soc. 1940. - No. 1. P. 115-116.

18. Сысоева, С. Г. Функция кислотности Гаммета водно-солевых растворов сильных кислот / С. Г. Сысоева, И. С. Кислина, М. И. Винник // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1989. - № 11. С. 2434-2437.

19. Шевченко, Н. Ф. Кислотность концентрированных растворов монохлоруксусной кислоты / Н. Ф. Шевченко, Н. М. Феоктистова // Вестник Харьковского университета. / Вища школа. 1981. -№215.- Вып. 12. С. 5155.

20. Образцов, П. А., Винник, М. И. Использование импульсного газохроматографического метода для изучения кинетики кислотнокатализаируемых реакций / П. А. Образцов, М. И. Винник // Кинетика и катализ. 1977.-Вып. 1.- С. 103-106.

21. Механизм кислотного катализа в растворах / М. И. Винник // Кинетика и катализ. 1980.-№ 1.С. 136-158.

22. Бернштейн, И. Я. Спектрофотометрический анализ в органической химии. / И. Я. Бернштейн, Ю. JI. Каминский JL: Химия, 1986. - 199 с.

23. Гамет, JI. Основы физической органической химии. / JI. Гамет. М.: Мир. 1972.-411 с.

24. Ваддингтон, Т. Неводные растворители. / Т. Ваддингтона. М.: Химия, 1971.-369 с.

25. Каталитическое действие кислот в водно-органических средах / М. И. Винник //Кинетика и катализ. 1987. -№ 1.-С. 100-115.

26. Кислина, И. С. Метод определения термодинамической активности НСЮ4 в водно-спиртовых растворителях / И. С. Кислина, Т. К. Родима, М. И. Винник, Л. Г. Бушмакин // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1991. - № 1. - С. 35-40.

27. Johnson, С., Katrizky, A., Shapiro, A. The Temperature Variation of the H0 Acidity Function in Aqueous Sulfuric Acid Solution / C. Johnson, A. Katrizky, A. Shapiro // J. Am. Chem. Soc. 1969. - No. 24. - P. 6654-6662.

28. Дулова, В. И. Дифференцирующее действие кислородсодержащих растворителей на силу кислот / В. И. Дулова, Н. В. Личкова, Л. П. Ив лева // Усп. хим. 1968.-Вып. 10.-С. 1894-1919.

29. Винник, М. И. Кинетика и механизм образования и гидролиза кислого метилсульфата в водных растворах серной кислоты / М. И. Винник, И. С. Кислина, А. Н. Китайгородский А. Т. Никитаев // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1986. № 12. - С. 2671-2677.

30. Скакун, С. А. Кинетика и механизм гидробромирования пропилового спирта НВг в водных растворах H2S04 / С. А. Скакун, И. Г. Трибрат, М. И. Винник // Изв АН СССР. Сер. хим. 1982. - № 11. - С. 2439-2446.

31. Винник, М. И. Кинетика и механизм образования кислого алкилсульфата в реакции н-С3Н7ОН с серной кислотой / М. И. Винник, С. А. Скакун, И. Г. Трибрат // Кинетика и катализ. 1990. - Вып. 2. - С. 355-360.

32. Скакун, С. А. Функция кислотности растворов H2S04 НВг в смеси этилового спирта с водой / С. А. Скакун, А. Б. Шелудько, М. И. Винник // ЖОрХ. - 1979. - Вып. 3. - С. 454-457.

33. Винник, М. И. Кинетика и механизм гидробромирования С2Н5ОН бромистым водородом в водных растворах НВг и H2S04 с НВг / М. И. Винник, С. А. Скакун, И. Г. Трибрат // Кинетика и катализ. 1988. - Вып. 1. -С. 81-87.

34. Колесников, В. А. Кинетика алкоголиза диалкилсульфатов / В. А. Колесников, Р. В. Ефремов, С. М. Данов // Кинетика и катализ. 1979. - № 3. -С. 813.

35. Rastogi, R. P. Kinetics & Mechanism of Reaction between Alcohol & Sulphuric Acid at High Temperatures / R. P. Rastogi, K. Kishore // Indian J. Chem. 1968.-P. 480-485.

36. Мачинская, И. В. К вопросу о примесях, образующихся в старых препаратах диалкилсульфатов / И. В. Мачинская, В. Н. Белов, И. А. Усов // ЖОХ. 1947. - № 12. - С. 2292-2296.

37. Реутов, О. А. Органическая химия Т. 1-4. / О. А. Реутов, А. Л. Курц, К. П. Бутин М.: Бином, 2004. // Органическая химия. Бином. - 2004.

38. Голованов, А. А. Межмолекулярная дегидратация компонентов спиртовой фракции производства капролактама / А. А. Голованов, В. С. Дорохов, В. С. Писарева, А. И. Уколов // Изв. ВУЗов. Хим. и хим. технол. -2009. № 7. - С. 6-8.

39. Высшие простые эфиры / Н. Н. Дыханов, В. Р. Шилов // Методы получения химических реактивов и препаратов. Вып. 10. М.: ВНИИ ИРЕА. 1964. С. 21.

40. Макатун, В. Н. Дегидратация спиртов и изомеризация олефииов на нанесенном сульфате никеля / В. Н. Макатун, К. М. Гиттис, О. М. Соловей, В. Н. Корнышев, Г. В. Исагулянц // Нефтехимия. 1986. - № 3. - С. 422-426.

41. Коцаренко, Н. С. Состав, физико-химические и каталитические свойства продуктов термообработки A12(S04)3 • 18Н20 / Н. С. Коцаренко, В. П. Шмачкова, В. М. Мастихин // Кинетика и катализ. 1998. - № 4. - С. 575582.

42. Мамедова, В. М. Некоторые вопросы гидратации низших олефинов на фосорнокислотном катализаторе. Автореф. дисс. . канд. хим. наук. Баку. 1959.18 с.

43. Винник, М. И., Изотермы адсорбции трет-бутилового спирта в фосфорной кислоте / М. И. Винник, П. А. Образцов // Кинетика и катализ. -Вып. 3. 1980. - С. 760-764.

44. Винник, М. И. Изучение кинетики реакции дегидратации Трет-бутанола импульсным газохроматографическим методом / М. И. Винник, П. А. Образцов // Кинетика и катализ. 1978. - № 1. - С. 239-243.

45. Образцов, П. А. Сульфат бария как носитель для фосфорнокислотного катализатора / П. А. Образцов, В. С. Малинский, М. И. Винник // Кинетика и катализ. 1991. -№3.- С. 761-763.

46. Образцов, П. А. О каталитической активности фосфорной кислоты, нанесенной на кварц / П. А. Образцов, М. И. Винник, О. Е. Баталин // Кинетика и катализ. 1978. - № 3. - С. 629-632.

47. Образцов, П. А. Зависимость скорости дегидратации третбутилового спирта от вводимой дозы этого реагента / П. А. Образцов, М. И. Винник // Кинетика и катализ. 1984. - Вып. 5. - С. 1135-1139.

48. Sussman, S. Catalysis by Acid-Regenerated Cation Exchangers // Ind. and Eng. Chemistry. 1946. -№ 12. - C. 1228-1230.

49. Helfferich, F. A. Quantitative Approach to Ion Exchange Catalysis // J. Am. Chem. Soc. 1954. - C. 5567-5568.

50. Полянский, H. Г. Катализ ионитами. / H. Г. Полянский. М.: Химия. -1973.-216 с.

51. Чаплиц, Д. Н. Дегидратация триметилкарбинольной фракции / Д. Н. Чаплиц, К. Д. Самохвалова, А. И. Лукашов, М. И. Брейман, В. И. Тафинцев // Хим. пром-ть. 1969. -№ 9. с.18 (658)-20(660).

52. Чаплиц, Д. Н. Дегидратация га/зет-бутилового спирта в реакторе новой конструкции / Д. Н. Чаплиц, К. Д. Самохвалова, В. М. Соболев, И. Я. Тюряев //Хим. пром-ть. 1966. № 10. -С.14 (734)-16(736).

53. Полянский, Н. Г. О дегидратации этилового спирта в присутствии различных катионитов / Н. Г. Полянский, В. А. Федоров, Ю. Н. Саблин // ЖПХ. 1976. - № 7. - С. 1597-1601.

54. Клименко, Н. Я. Дегидратация триметилкарбинола на ионообменных смолах / Н. Я. Клименко, 3. Н. Верховская, JI. Б. Выставкина // Нефтехимия. -1961.-№5.-С. 630-638.

55. Tejero, J. Dehydration of 1-pentanol to di-72-pentyl ether over ion-exchange resin catalysts / J. Tejero, F. Cunill, M. Ibora, J. F. Izquierdo, C. Fite // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2002. - P. 551-554.

56. Насырова, JI. А. Исследование и модифицирование катализаторов синтеза эфиров -оксигенатов реформулированных бензинов Автореф. дис. . канд. хим. наук. Уфа: 1999. 23 с.

57. Винник, М. И. Измерение функции кислотности Н0 сульфокатионитов индикаторным методом / М. И. Винник, М. Н. Гусев, В. В. Онищенко // Изв. АН СССР. 1988. - № 1. - С. 48-52.

58. Sivanand, S. Vapour-phase Dehydration of Isopropanol on Macroporous Ion Exchange Resins / Sivanand, S., Kamath, В., Singh, R., Chakrobarty, D. // J. Catal. -1981.-No. 2.-P. 502-505.

59. Гельфферих, Ф. Иониты. Основы ионного обмена. / Ф. Гельфферих. -М.: Изд. ин. лит. 1962. - 491 с.

60. Суркова, К. И. О каталитической активности Н-ионов в сульфополистирольных катионитах и в растворах серной кислоты / К. И. Суркова, Е. М. Савицкая, Б. П. Брунс // Докл. АН СССР. № 2. - 1965. - С. 402-404.

61. Полянский, Н. Г. Новые успехи катализа ионитами / Н. Г. Полянский, В. К. Сапожников // Усп. хим. 1977. - Вып. 3. - С. 445-476.

62. Бремер, Г.Введение в гетерогенный катализ. / Г. Бремер, К. Вендланд. -М.: Мир, 1981.- 160 с.

63. Gates, В. С. Langmuir-Hinshelwood Kinetics of the Dehydration of Methanol Catalyzed by Cation Exchange Resin / В, C. Gates, L. N. Johanson // AlChE Journal. 1971.-No. 14.-P. 981-983.

64. Ancillotti, F. Ion Exchange Resin Catalyzed Addition of Alcohol to Olefin / F. Ancillotti, M. M. Mauri, Pescarollo, E. // J. Catal. 1977. - No. 1. - P. 49-57.

65. Frilette, V. J. Kinetics of Dehydration of ter-Butyl Alcohol Catalyzed by Ion Exchange Resin / V. J. Frilette, E. B. Mower, M. K. Rubin // J. Catal. 1964. -No.3.-P. 25-31.

66. Байрамов, В. M. Основы химической кинетики и катализа / В. М. Байрамов. М.: Издательский центр «Академия», 2003. - 256 с.

67. Коваль JI. М. Каталитическая активность полимерных и цеолитсодержащего катализаторов в процессе получения метил-трет.-бутилового эфира / Коваль JI. М., Бажина А. М., Сафронова С. С.,

68. Перевезенцев С. А., Косухин В. В., Ерофеев В. И, Рябов Ю. В. // ЖПХ. -2001.-Вып. 1.-С. 69-71.

69. Васильев, А. А. О содержании «неактивной» серы в сульфокислотых ионообменных смолах / А. А. Васильев, В. А. Орестова, Н. А. Николаева // ЖПХ. 1959. - № 12. - С. 2650-2655.

70. Uematsu, Т. The Isomerisation of я-Butenes over Ion-Exchange Resin // Bull. Chem. Soc. Jap. 1972.-No. 11.-3329-3333.

71. Thornton, R. / Catalysis by Matrix-Bound Sulfonic Acid Groups: Olefin and Paraffin Formation from Butyl Alcohol / R. Thornton, В. C. Gates // J. Catal. -1974.-P. 275-287.

72. Wesley R. B. Benzene Propilation Catalyzed by Sulfonic Acid Resin / R. B. Wesley, В. C. Gates / J. Catal. 1974. - P. 288-293.

73. Gates, В. C. The Dehydration of Methanol and Ethanol Catalyzed by Polystyrene Sulfonate Resins / В. C. Gates, L. N. Johanson // J. Catal. 1969. -No. - 14.-P. 69-76.

74. Артемьев, А. Ф. Исследование и разработка процесса получения 4,4-диметил-1,3-диоксана на катионообменной солее КУ-2. Автореф. дис. . канд. хим. наук. Уфа: 1977. 21 с.

75. Карпов, О. Н. Влияние строения реагирующих веществ и природы катионита на процесс этерификации // ЖПХ. 1974. - № 6. - С. 1298-1302.

76. Суховерхов В. Д. Каталитическая активность сульфокатионитов в реакции алкилирования фенола / Суховерхов В. Д., Суховерхова С. В.,

77. Гордаш Ю. Т., Журба А. С., Федоренко JI. Г. // Нефтехимия. 1978. - № 6. -883-886.

78. Полянский, Н. Г., Сравнительное изучение кинетики этерификации бутанола уксусной кислотой на различных, главным образом ионитовых катализаторах / Н. Г. Полянский, Горбунов, Г. В. // ЖПХ. 1972. - № 10. - С. 2282-2285.

79. Полянский, Н. Г. Современное состояние ионообменного катализа // Усп. хим. 1962. -Вып. 9. - С.1046-1075.

80. Рожков С. В. Кинетика и механизм реакции взаимодействия метилового и трет-бутилового спиртов в присутствии катионитов / Рожков С. В., Бобылев Б. Н., Фарберов М. И., Работнова М. И. // Кинетика и катализ.1977.-№6.-С. 1429-1435.

81. Юшасёк, К. Stationary Catalytic Kinetics Via Surface Concentration from Transient Date / К. К1шасёк, P. Schneider // Chem. Eng. Sci. 1982. - № 10. - P. 1523-1528.

82. Быстров, Г. С. Исследование системы ионит-растворитель методом ядерного магнитного резонанса / Быстров, Г. С., Григорьева, Г. А., Николаев, Н. И. // Усп. хим. 1976. - Вып. 9. - С. 1621-1645.

83. Манк В. В. Исследование подвижности молекул воды в ионообменных смолах при низких температурах / Манк В. В., Гребенюк В. Д., Зубенко И. Ф., Куриленко О. Д.//ЖФХ.- 1973.-№ 6.-С. 1510-1513.

84. Думанский А. В. Теплота гидратации ионитов / Думанский А. В., Некряч Е. Ф., Гороховатская Н. В., Аврамчук JI. П., Куриленко О. Д. // Коллоидный журнал. 1967. - № 4. - С. 602-604.

85. Некряч Е.Ф. Гидратация сильнокислотного катионита КУ-1 / Некряч Е.Ф., Гороховатская Н. В., Самченко 3. А., Куриленко О. Д. // Укр. хим. журн.- 1971.-№ 2.-С. 145-153.

86. Полянский, Н. Г. Ионообменный катализ как метод дегидратации органических соединений // Хим. пром. 1969. - № 6. - С. (406)9-(413)13.

87. Маркевич, С. М. Катиониты как катализаторы реакции дегидратации третичного амилового спирта / С. М. Маркевич, Н. Г. Полянский, Н. JI. Потудина // Нефтехимия. 1961. - № 2. - С. 230-234.

88. Кузьмин В. 3. Влияние воды на процесс синтеза этил-трет-бутилового эфира / Кузьмин В. 3., Кутузова Г. С., Бондырева Е. Ю. // Катализ в промышленности. — № 5. 2007. - С. 13-18.

89. Abella, L. С. Kinetic Study on the Dehydration of tert-Butyl Alcohol Catalyzed by Ion Exchange Resins / L. C. Abella, P.-A. D. Gaspillo, M. Maeda, S. Goto // International Journal of Chemical Kinetics. 1999. - Issue 12. - P. 854859.

90. Cunill, F. Effect of Water Presence on Methyl tert-Butyl Ether and Ethyl tert-Butyl ether Liquid-phase syntheses / F. Cunill, M. Vila, J. F. Izquerdo, M. Iborra, J. Tejero // Industrial & Engineering Chemistry Research. 1993. - № 3. -P. 564-569.

91. Пилипеико, И. Б. Физико-химические исследования жидкофазной гидратации изобутилена на катионобменных катализаторах. Москава. 1972. 19 с.

92. Bringue, R. Supported Nafion Catalyst for 1-Pentanol Dehydration Reaction in Liquid Phase / R. Bringue, J. Tejero, M. Ibora, J. F. Izquerdo, C. Fite, F. Cunill // Chemical Engineering Journal. 2008. - Issue l.-P. 135-141.

93. Винник M. И. Влияние водяного пара на каталитическую активность полисульфофениленгидрохиноновой ионообменной смолы / М. И. Винник, П. А. Образцов, Б. Н. Лиогонький, А. А. Брикенштейн // Кинетика и катализа.- 1983. № 4. - С. 1002-1005.

94. Heas, Н. W., Mass Transport and Reaction in Sulfonic Acid Resin Catalyst: the Dehydration of t-Butyl Alcohol / H. W. Heas, В. C. Gates // AlChE Journal.1972.-№2.-P. 321-326.

95. Полянский H. Г., Маркевич С. M., Потудина Н. Л., Бурова А. Н. // Нефтехимия. № 2. 1962. С. 348. Цит. по 91.

96. Ancillotti, F., Pescarollo, Е., Szatmari, Е., Lazar, L. Ion Exchange Catalyzed Addition of Alcohol to Olefins / F. Ancillotti, E. Pescarollo, E. Szatmari, L. Lazar // Hydrocarbon Process. 1987. - No. 12. - P. 49-57.

97. Katagiri, T. The Hydration of Isoprene with a Cation Exchange Resin Catalyst / T. Katagiri, O. Nakachi, T. Suzuki, K. Takabe, J. Tanaka // Bull. Inst. Chem. Res.- 1972. № 4. - 1972. - P. 363-367.

98. Gates, В. C. General and Specific Acid Catalysis in Sulfonic Acid Resin / В. C. Gates, W. Rodriguez // J. Catal. 1973. - P. 27-31.

99. Thornton, R., Gates, В. C. Ifrared Study of Working Sulfonic Acid Resin Membrane Catalyst the Dehydration om Methanol // Proceeding of the Fifth International Congress on Catalysis. North-Holland Publishing Co. Amsterdam.1973. P. 357.

100. Цундель, Г. Гидратация и межмолекулярное взаимодействие. Исследование полиэлектролитов методом инфракрасной спектроскопии. // М.: Мир. 1972.-404 с.

101. Волынец, В. В. Изучение процесса гидратации изобутилена на ионитном катализаторе КУ-2ФПП методом ЯМР / Волынец В. В., Яблонский

102. О. П., Титова JL Ф., Чаплиц Д. Н., Родионова Н. М. // Кинетика и катализ. -1983. -№ 1.-С. 250-252.

103. Манк, В. В., Гребенюк, В. Д., Гнусин, Н. П., Трунов, Э. Д. Ядерный магнитный резонанс протонов 7Li в смоле КУ-2 / В. В. Манк, В. Д. Гребенюк, Н. П. Гнусин, Э. Д. Трунов // ЖФХ. 1972. - № 2. - С. 344-346.

104. Gates, В. С. The Dehydration of t-Butyl Alcohol Catalyzed by Sulfonic Acid Resin / В. C. Gates, J. S. Wisnouskas, H. W. Heath, jr. // J. Catal. 1972. No. 24.-P. 320-327.

105. Манк, В. В. Исследование взаимодействия спиртов с катионитами в Н-форме методом ЯМР / В. В. Манк, Н. В. Гороховатская, И. Д. Атаманенко, О. Д. Куриленко // Коллоидный журнал. 1977. - № 2. - С. 379-381.

106. Nunan, J. Selective Coupling of Methanol and 2-Methylpropan-l-ol to give l-methoxy-2-methylpropane (methylisobutyl ether) / J. Nunan, K. Klier, R. Herman // J. Chem. Soc. Chem. Commun. №. 10. - 1985. - C. 676-678.

107. Полянский, H. Г. Новые достижения ионообменного катализа // Усп. Хим. 1970. - Вып. 3. - С. 504-530.

108. Bosche Horst Gunter, Schneider Kurt. Заявка ФРГ № 2430355, Заявл. 25.06.74., Опубл. 15.01.76. Verfahren zur Herstellung von 1,4-Dioxan С 07 D 319\12,№ 2430355.

109. Карпов, О. H. Непрерывный способ получения технического диоксана / О. Н. Карпов, Р. М. Быстрова, В. Т. Лысяк // ЖПХ. 1971. - № 9. - С. 2142.

110. Егидс, Ф. М. Дегидратация циклогексанола на катионите КУ-2 / Ф. М. Егидс, И. В. Коханова // ЖПХ. 1968. - № 5. - С. 1142-1143.

111. Шуйкин, Н. И. Действие катионообменной смолы КУ-2 на первичные спирты нормального строения / Н. И. Шуйкин, Н. А. Поздняк, Т. П. Добрынина // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1964. - № 9. - С. 1705-1707.

112. Карпов, О. Н. Синтез простых эфиров на катионите КУ-2 / О. Н. Карпов, Р. М. Быстрова, Л. Г. Федосюк // ЖПХ. 1967. -№ 1. с. 219-223.

113. Фарберов, М. И. Совместное получение окисей этилена и пропилена гидроперекисным методом / М. И. Фарберов, Б. Н. Бобылев, Д. И. Эпштейн // Докл. АН СССР. Сер. хим. технол. 1976. т. 226. -№ 6. - С. 1384-1387.

114. Бобылев, Б. Н. Совместное получение окисей этилена и пропилена методом гидроперекисного эпоксидирования олефинов / Б. Н. Бобылев, М. И. Фарберов, Е. П. Тепеницина, Д. И. Эпштейн, Н. В. Дормидонтова // Нефтехимия. 1976. - № 2. - С. 255-261.

115. Kniflon, J. F. Methyl tert-Butyl Synthesys from ter^-Butanol via Inorganic Solid Catalysis / J. F. Knifton, J. C. Edwards // Applied Catalysis A: General. — 1999.-Issue 1.- P. 1-13.

116. Matouq, M. Reactive Distillation for Synthesizing Ethyl tert-Butyl Ether from Low-Grade Alcohol Catalyzed by Potassium Hydrogen Sulfate / M. Matouq, A. T. Quitain, K. Takahashi, S. Goto // Ind. Eng. Chem. Res. 1996. - No 3. - P. 982-984.

117. Zhang, Q. Gas-Phase Catalytic Synthesis of MTBE from MeOH and Bu'OH over Various Microporous H-Zeolites / Q. Zhang, Q-H. Xia, X-H. Lu, X-T. Ma, K-X. Su, // Indian Journal of Chemistry. 2009. - P. 788.

118. Knifton J. Пат. США № 4827048. Кл. C07C 41/09. Заявл. 14.03.88. Опубл. 02.05.89. Method for One-Ctep Synthesis of Methyl t-Butyl Ether: Пат.48270 США, МКИЗ С07С 41/09/ Texaco Chem. Сотр. No. 168022; Заявл. 14.03.88; Опубл. 2.05.89.

119. Ozbau, N. Thermodynamic Study of Liquid Phase Synthesis of Ethyl tert-Butyl Ether Using tert-Butyl Alcohol and Ethanol / N. Ozbau, N. Oktar // J. Chem. Eng. Data. 2005. - No. 10. - P. 2011-2016.

120. Bu-Lun Yang. Synthesis of Ethyl tert-Butyl Ether from tert-Butyl Alcohol and Ethanol on Strong Acid Cation-Exchange Resins / Bu-Lun Yang, San-Ba Yang, Rui-qing Yao // Reactive and Functional Polymers. 2000. - Issue 2. - P. 167-175.

121. Umar M. Synthesis of Ethyl tert-Butyl Ether with tert-Butyl Alcohol on Various Ion Exchange Resin Catalysts / M. Umar, A. R. Saleemi, S. Quaise // Catalysis Comunication. 2008. - Issue. 9. - P. 721-727.

122. Umar M. Kinetic Studies of Liquid Phase Ethyl tert-Butyl (ETBE) Synthesis Using Macroporous and Geluar Ion Exchange Resin Catalysts / M. Umar, D. Patel, B. Sha // Chemical Engineering Science. 2009. - Issue 21. - P. 4424-4432.

123. Smith L. A. jr., Loescher M. E. Process for the Conversion of Tertiary Butyl Alcohol to Ethyl Tertiary Butyl Ether. Пат. США № 568698. Кл. AC07C4109FI.

124. Yadav, G. D. Etherification of tert-Amyl Alcohol with Methanol over Ion-Excange Resin / G. D. Yadav, A. V. Joshi // Organic Process Research & Development. -2001. No. 4. - P. 408-414.

125. Aiouache, F. Sorption Effect on Kinetics of Etherification of tert-Amyl Alcohol and Ethanol / F. Aiouache, S. Goto // Chemical Engineering Science. -2003. No. 10. - P. 2065-2077.

126. Бобылев, Б. Н. Получение метилтретично-бутилового эфира на основе трет-бутилового и метилового спиртов / Б. Н. Бобылев, М. И. Фарберов, С. В. Рожков, JI. А. Ошин, Д. И. Эпштейн, Е. П. Тепеницина // Нефтепереработка и нефтехимия. 1979. № 4. - С. 34-36.

127. Шаронов, К. Г. Реакционная способность спиртов нормального строения при взаимодействии с изобутиленом в присутствии катионита КУ-23 / К. Г. Шаронов, А. М. Рожнов, В. И. Барков, Р. И. Черкасова // ЖПХ. -1987,-№2.-С. 359-365.

128. Аленин, В. И. Синтез метилкумилового эфира / В. И. Аленин, В. В. Сафронов, А. М. Рожнов, К. Г. Шаронов // Изв. ВУЗов. Хим. и хим. технол. -1987.-Вып.-7. С. 35-38.

129. Сафронов, В. В. Термодинамика процесса получения метил-трет-бутилового эфира из метанола и изобутилена / В. В. Сафронов, К. Г. Шаронов, А. М. Рожнов, В. И. Аленин // Хим. пром. 1988. - № 10. - С. 14(590)-16(592).

130. Сафронов, В. В. Термодинамика процесса синтеза третамилметилового эфира (ТАМЭ) / В. В. Сафронов, К. Г. Шаронов, А. М. Рожнов, В. И. Аленин, С. А. Сидоров // ЖПХ. 1989. - № 4. - С. 824-828.

131. Сафронов, В. В. Термодинамика процесса синтеза третамилметилового эфира (ТАМЭ) / В. В. Сафронов, К. Г. Шаронов, А. М. Рожнов, В. И. Аленин, С. А. Сидоров // ЖПХ. 1989. - № 4. - С. 824-828.

132. Мышенцева Ю. Б. Термодинамика и кинетика процесса синтеза бутилтретбутиловых эфиров: Автореф. дис. . канд. хим. наук. Волгоград, 1991. 17 с.

133. Рожнов, А. М. Кинетика реакции н-бутилового, изобутилового и вторбутилового спиртов с изобутиленом / А. М. Рожнов, Ю. Б. Мышенцева, К. Г. Шаронов, В. И. Барков, Г. А. Ефимова, М. В. Носкова // Кинетика и катализ. 1993. -№ 6. - С. 980-985.

134. Шаронов, К. Г. Равновесие пропиловых спиртов с изобутиленом / К. Г. Шаронов, А. М. Рожнов, С. Я. Карасева, Р. Д. Ремпель, JI. Ю. Михеева Равновесие пропиловых спиртов с изобутиленом // ЖПХ. 1995. - Вып. 11.— С. 1920-1922.

135. Шаронов, К. Г. Равновесие реакции синтеза пропил-трет.-бутиловых эфиров в газовой фазе / К. Г. Шаронов, А. М. Рожнов, А. Ю. Чуркина, С. Я. Карасева//ЖПХ. 1996.-Вып. 8.-С. 1382-1384.

136. Наканиси, К. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Мир. -1965.-216 с.

137. Беллами, Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. 2 изд. М.: Издательство иностранной литературы. 1963. - 590 с.

138. Преч, Э., Бюльман Ф., Аффольтер К. Определение строения органических соединений. Таблицы спектральных данных. / Э. Преч, Ф. Бюльман, К. М. Аффольтер: Мир. БИНОМ. Лаборатория знаний 2006. -438 с.

139. Milas, N. A. Studies in Auto-Oxidation Reaction. II. The Mechanism of the Certain Ethers // J. Am. Chem. Soc. 1931. - P. 221-233.

140. Пальм, В. А. Строение и реакционная способность органических соединений // Усп. хим. Вып. 9. - 1961. - С. 1069-1120.