Этерификация, переэтерификация и полимеризация карбоновых кислот и их эфиров в присутствии хлорида палладия (II) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Свирский, Константин Станиславович

• Свирский, Константин Станиславович
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Свирский, Константин Станиславович

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

Катализаторы реакций этерификации и переэтерификации

1. 1. Этерификация

1.1.1. Без катализатора

1.1. 2. Кислотный катализ

1.1. 2.1. Кислоты Бренстеда

1.1. 2.2. Кислоты Льюиса

1.1. 2. 3. Твердые кислоты

1.1.3. Карбодиимид-активаторы

1.1. 4. Ферменты

1. 2. Переэтерификация

1. 2.1. Кислотный катализ

1. 2.1.1. Кислоты Бренстеда

1. 2.1. 2. Кислоты Льюиса

1. 2.1. 3. Твердые кислоты

1. 2. 2. Основные катализаторы

1. 2. 2.1. Соли металлов

1. 2. 2. 2. Амины

1. 2. 3. Другие катализаторы 35 1. 3. Аллильные соединения в реакциях радикальной гомо- и сополимеризации

Глава 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Исследование каталитической активности катализаторов

2. 2. Этерификация и переэтерификация в присутствии РсЮг 50 2. 3. Переэтерификация метилметакрилата высшими жирными спиртами 55 2. 4. Возможная схема протекания процесса этерификации и переэтерификации в присутствии РсЮ

2. 5. Полимеризация аллилметакрилата в присутствии РсЮ12 58 2. 6. Синтез и свойства эмульгатора-стабилизатора гидрофобноэмульсионных буровых растворов

Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Этерификация, переэтерификация и полимеризация карбоновых кислот и их эфиров в присутствии хлорида палладия (II)»

Этерификация и переэтерификация — классические органические реакции, которые используются органиками по всему миру в качестве удобного метода получения сложных эфиров. Сложные эфиры карбоновых кислот нашли широкое применение в различных отраслях промышленности как растворители, компоненты различных ароматических эссенций, пищевых добавок, парфюмерных композиций, смазочных материалов, присадок к смазочным маслам и топливам, реагентов для обработки текстиля и бумаги.

Известно, что основным и наиболее простым методом получения сложных эфиров в настоящее время является этерификация карбоновых кислот или переэтерификация их эфиров в присутствии катализаторов — сильных протонных кислот. Однако, в случае длинноцепочечных сложных эфиров это приводит к низкому выходу целевых продуктов, а так же к невысокой селективности, обусловленной способностью протонных кислот ускорять многие побочные реакции и необходимость.нейтрализации реакционной массы, тем самым ограничивая возможность их* использования. Высокий выход сложных эфиров можно достичь при использовании- комплексных катализаторов, однако они эффективны лишь при высоких температурах, что сильно затрудняет их практическое применение. Таким образом, поиск и изучение новых катализаторов для осуществления одностадийного синтеза сложных эфиров карбоновых кислот с высокими выходами и не требующих жестких условий проведения реакции является актуальной задачей. Такие катализаторы могут быть эффективны и при использовании их в реакциях полимеризации эфиров ненасыщенных карбоновых кислот.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

КАТАЛИЗАТОРЫ РЕАКЦИЙ ЭТЕРИФИКАЦИИ И ПЕРЕЭТЕРИФИКАЦИИ

Реакция переэтерификации в некоторых случаях более выгодна, чем синтез сложных эфиров из карбоновых кислот и спиртов. Например, некоторые карбоновые кислоты являются малорастворимыми в органических растворителях и соответственно плохо подвергаются гомогенной этерификации, тогда как сложные эфиры, как правило, растворимы в большинстве органических растворителей. Переэтерификация особенно применима, когда исходные карбоновые кислоты являются неустойчивыми-и их трудно выделить. Некоторые эфиры, например, метиловые и этиловые эфиры различных кислот, легко получаемы и доступны, и таким образом их удобно использовать как исходные соединения в переэтерификации.

Переэтерификация является процессом, в котором эфир превращается в другой посредством обмена алкоксигрупп.

ЯСООК' + БГОН ^ КСОСЖ" + Я'ОН

Поскольку это равновесный процесс, преобразование происходит просто смешиванием двух компонентов. Однако известно, что реакция- ускоряется кислотными или основными катализаторами. Очевидно, что проведение реакции в кислой или основной среде не всегда отвечает требованиям современной синтетической химии, так как процесс в этих условиях недостаточно эффективен и селективен. Значительно повысить эффективность и селективность может использование новых и более эффективных катализаторов, что стимулирует их поиск и разработку новых.

Таким образом, обзор последних достижений в области применения катализаторов в реакциях этерификации и переэтерификации является актуальным и практически важным. Классическая кислотно-основная катализируемая переэтерификация будет рассмотрена довольно кратко с тем лишь, чтобы предоставить основную идею. Больше внимания уделяется другим катализаторам, которые позволили сделать этерификацию и переэтерификацию в высшей степени эффективной и, в то же время хемио-, стерео- и региоселективной. В данном литературном обзоре рассмотрена большая часть работ с 1983 по 2010 годы по применению новых катализаторов, а также некоторые более ранние работы.

1.1. Этерификация

1.1.1. Без катализатора

Реакция этерификации карбоновых кислот спиртами обычно протекает в условиях кислотного или основного катализа, однако реакция и без участия катализирующей системы возможна. Это происходит, например, в условиях высокой температуры и повышенного давления, как в случае взаимодействия пропанола или гексанола с различными карбоновыми кислотами (1,35 экв.) в автоклаве при температуре 150 °С с хорошими выходами с оответствующих эфиров [1].

Равновесие в реакции между этанолом и уксусной кислотой может быть сдвинуто в сторону образования эфира (1) в атмосфере СОг [2]. Выход эфира увеличивается с 63% до 72% при проведении этой реакции в СО2 при ЗЗЗК/58,6 бар. Этот результат является далеко не лучшим, хотя это служит примером того, что равновесие в реакции может быть сдвинуто путем изменения условий реакции. О

Л + ^ — он ^ он ^о^ ^ 1

В целом, этерификация в отсутствии катализатора является идеальной, но трудно достижимой в настоящее время. Тем не менее, очевидно, что в будущем это направление может развиваться.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Свирский, Константин Станиславович

ВЫВОДЫ

1. Впервые обнаружено, что РсЮЬ является эффективным катализатором этерификации карбоновых кислот и переэтерификации сложных эфиров.

2. Синтез длинноцепочечных эфиров в присутствии РсЮ2, применяемых в различных областях промышленности и товарах народного потребления протекает в одну стадию с высокими выходами при температуре 80 °С.

3. Впервые показано, что аллилметакрилат полимеризуется под действием Рс1С12 в массе и растворе в присутствии кислорода воздуха при температуре 90°С с образованием нерастворимого полимера.

4. Установлена возможность сополимеризации аллилметакрилата с метилметакрилатом в присутствии Рс1С12. Значения относительных активностей сомономеров свидетельствуют о том, что активность аллилметакрилата выше активности метилметакрилата.

5. Разработан метод синтеза нового эмульгатора-стабилизатора гидрофобно-эмульсионных буровых растворов на основе триэтаноламиновых эфиров природных высших кислот, обладающего высокой термостойкостью и низкой фильтрацией.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Свирский, Константин Станиславович, 2011 год

1. М.Н. Маггерамов. Термическая этерификация карбоновых кислот спиртами. // Жур. прикл. хим. - 1995.-Т 68. - С. 335-337.

2. L. Blanchard, J. Brennecke. Esterification of acetic acid with ethanol in carbon dioxide.//Green Chem.- 2001. V.3. - P. 17-19.

3. M. Shimizu, K. Ishii,and T. Fujisawa. Facile synthesis of (3-hydroxy-y-varelolactone via the ring opening reaction of (3-trichloromethy 1-P-propiolactone with ester enolates. // Chem. Lett 1997. - P. 765-766.

4. J. Khurana, P. Sahoo, and G. Maikap. Sonochemical esterification of carboxylic acids in presence of sulphuric acid.// Synth. Gommun. 1990. - V. 20. - P. 22672271.

5. A. Loupy, A. Petit, M. Ramdani, C. Yvanaeff. The synthesis of esters under microwave irradiation using dry-media conditions. // Can. J. Chem. 1993. - V.71. -P. 90-95.

6. A. Lee, H. Yang,, F. Su. An unprecedented and highly chemoselective esterification method. // Tetrahedron Lett. 2001. - V. 42. - P. 30Г-303.

7. J. Hwu, C. Hsu, L. Jain. Efficient photolytic esterification of carboxylic acids with alcoholsdn perhalogenated'methane. // Tetrahedron Lett. — 2004. V. 45. - P. 5151-5154. .

8. S. Palaniappan,. M. Ram. Esterification of carboxylic acids with alcohols catalyzed by polyaniline salts. // Green Chem. 2002. - V. 4. — P. 53-55.

9. S. Palaniappan, M. Ram. Benzoyl peroxide oxidation route to polyaniline salt and.its use as catalyst in the esterification reaction. // J. Mol. Catal. A. 2003. Y. 201.-P. 289-296.

10. J. Fraga-Dubreuil, Kh. Bourahla, M. Rahmouni, J. Bazureau, J. Hamelin. Catalysed esterifications in room temperature ionic liquids with acidic counteranion as recyclable reaction. // Catal. Commun. 2002. - V. 3. - P. 185-190.

11. K. Qiao, H. Hagiwara, Ch. Yokoyama. Acidic ionic liquid modified silica gel as novel solid catalysts for esterification and nitration reactions. // J. Mol. Catal. A. -2006.-V. 246.-P. 65-69.

12. Hoback, Parsons, Bartlett. Some esters of normal aliphatic alcohols and acids. // J. Am. Chem. Soc. 1943. -V. 65. - P. 1606-1608.

13. JI. Титце, Т. Айхер. Препаративная- органическая химия: Реакции и синтезы в практикуме органической химии и научно-исследовательской лаборатории. М.: Мир. - 1999. - 704 С.

14. J. Marshall, К. Erickson, Т. Folsom. The esterification of carboxylic acids using a boron trifluoride-etherate-alcohol reagent. // Tetrahedron Lett. — 1970. V. 11. — P. 4011-4012.

15. S. Kato, T. Morie. Synthesis of 4-chloro-7-ethoxy-2-(3H)-benzoxazolone-6-carboxylic acid. // J. Heterocycli Chem. 1996. - V. 33. - P. 1171-1178.

16. C. Dyke, Th. Bryson. Esterification of carboxylic acids with boron trichloride. // Tetrahedron Lett. 2001. - V. 42. - P. 3959-3961.

17. E. Blossey, L. Turner, D. Neckers. Polymer protected reagents: (II) Esterifications with A1C13. // Tetrahedron Lett. 1973. - V. 14. - P. 1823-1826.

18. N. Karade, S, Shirodkar, R. Potrekar, H. Karade. An exceedingly efficient and chemoselective esterification with activated alcohols using AlCl3/NaI/CH3 GN system. // Synth. Commun. 2004. - V. 34. - P. 391-396.

19. H.! Roy, A. A1 Mamun. Regiospecific phenyl esterification to some organic acids-catalyzed by combined:lewis acids. // Synth. Commun. 2006. - V. 36: - P. 29752981.

20. И. Чернова, E. Филимонова, Б. Бычков, В. Соловьев. Синтез 2-гидроксиметил-2-олеоилоксиметил-1,3-пропандиилдиолеата. // Изв. Высш. Уч. Зав, Хим. Хим. Технол. 1996. - Т. 39. -№ 6. - С. 117-118.

21. X. Liao, G. Raghavan, V. Yaylayan. A novel way to prepare n-butylparaben under microwave irradiation. // Tetrahedron Lett. 2002. - V. 43. -P. 45-48.

22. T. Mineno, H: Kansuii High yielding methyl esterification catalyzed'by indium; (III) chloride. И Chem. Pharm. Bull.-2006. -V. 54.-P. 918-919.

23. C. Cho, D. Kim,. H. Choi, T. Kim, S. Shim. Catalytic activity of tin(II) chloride in esterification of carboxylic acids with alcohols. // Bull! Korean Chem. Soc. -2002.-V. 23.-P. 539-540.

24. K. Steliou, M. Poupart. Reagents for organic synthesis: Part 3. Tin-mediated esterification in macrolide synthesis. // J. Am. Chem. Soc. 1983. - V. 105. - P. 7130-7138.

25. Ch. Chen, Yog. S. Munot. Direct atom-efficient esterification between carboxylic acids and alcohols catalyzed by amphoteric, water-tolerant TiO(acac)2. // J. Org. Chem. 2005. - V. 70. - P. 8625-8627.

26. S. Gowda, K. Lokanatha Rai. Manganese (III) acetate as catalyst for the direct acetylation of alcohols with acetic acid. // J; Mol. Catal. A. 2004. - V. 217. - P. 27-29.

27. B. Kumar, H. Kumar, A. Parmar. A facile conversion of halides. Alcohols and olefins to esters using iron (III) perchlorate. // Synth. Commun. 1992. - V. 22. -P. 1087-1094.

28. M. Heravi, K. Farahnaz Behbahani, R. Hekmat Shoar, H.A. Oskooie. Catalytic acetylation of alcohols and phenols with ferric perchlorate in acetic acid. // Gatal. Commun.-2006.-V. 7.-P. 136-139.

29. G. Zhang. Montmorillonite clay catalysis: protection and deprotection of hydroxyl group by formation and cleavage of trimethylsilyl ethers catalysed. // Synth. Commun. 1998. - V. 28. - P. 1159-1162.

30. G, Sharma, A. Mahalingam, M. Nagarajan, A. Ilangovan, P. Radhakrishna. Facile acetylation of alcohols, ethers and ketals with catalytic FeCl3 in AcOH. // Synlett. 1999. - P. 1200-1202.

31. K. Mantri, R. Nakamura, K. Komura, Y. Sugi. Esterification of long chain aliphatic acids with* long chain alcohols catalyzed by multi-valent metal salts. // Chem. Lett.-2005.-V. 34.-P. 1502-1503.

32. N. Ram, I. Charles. Selective esterification of aliphatic nonconjugated carboxylic acids in the* presence of aromatic or conjugated carboxylic acids catalysed by NiGl2«6H20. // Tetrahedron. 1997. - V. 53. - P. 7335-7340.

33. T. Ho. Copper ion-promoted esterification. // Synth. Commun. 1989. - V. 19. -P. 2897-2898.

34. N. Iranpoor, H. Firouzabadi. Dinitrogen tetroxide copper nitrate complex Cu(N03)2#N204. as a new nitrosating agent for catalytic coupling of thiols via thionitrite. // Synth. Commun. 1998. - V. 28. - P. 1923-1934.

35. P. Saravanan, V.K. Singh. An efficient method for acylation reactions. // Tetrahedron Lett. 1999. - V. 40. - P. 2611-2614.

36. P. Nag, R. Bohra, R. Mehrotra. Dioxomolybdenum (VI) complexes as catalytic neutral esterification agents. // J. Chem. Res., Synop. 2002. - P. 86-88.

37. S. Chandrasekhar, S. Shameem Sultana, Ch. Narsihmulu, J.S Yadav, R. Gree, J.C. Guillemin. Direct condensation of carboxylic acids with polyethylene glycols catalyzed by Sc(OTf)3. // Tetrahedron Lett. 2002. - V. 43. - P. 8335-8337.• .•■' 92

38. K. Ramalinga, P. Vijayalakshmi, T. Kaimal. A mild and efficient method for esterification and transesterification catalyzed by iodine. // Tetrahedron Lett.-2002.-V. 43.-P. 879-882.

39. N. Tsukada, T. Sato, Y. Inoue. Palladium-catalyzed allylic alkenylation of allylic alcohols with «-bytil acrylate. // Chem. Comm. 2003. - V. 19. - P. 24042405.

40. G. Olah, T. Keumi, D. Meidar. Synthetic methods and reactions. A convenient and improved method for esterification over Nafion-H, a superacidic perfluorinated resinsulfonic acid catalyst. // Synthesis. 1978. - P. 929-930.

41. B. Cho, H. Yang. A convenient method for the formation of p-methoxylbenzyl ethers and esters over perfluorinated resinsulfonic acid (Naflon-H). // Bull. Korean Chem. Soc. 1992. - V. 13. - P. 586-587

42. R. Anand, N. Selvapalam. A convenient and mild procedure for the preparation of hydroxyesters from lactones and hydroxy acids.// Synth. Gommun. 1994; -V. 24.-P; 2743-2747.

43. R. Anand. A mild and convenient procedure for the esterification of amino acids. // Synth. Commun. 1998. - V. 28. - P. 1963-1965.

44. A. 1 loefnagel, E. Gunnewegh, R. Downing, H. Van Bekkum. Synthesis of 7-hydroxycoumarins catalysed by solid acid? catalysts. // Ji Chem. Soc., Chem; Commun. 1995. -P; 225-226:

45. F. Effenberger, M. Hopf, T. Ziegler, J. Hudelmayer. Darstellung O-geschiitzter (R)-2-hydroxyaldehyde und ihre hydrocyanierung. // Chem. Ber. — 1991. -V. 124. -P. 1651-1659.

46. V. Gumaste, A. Deshmukh, B. Bhawal. // Indian J. Chem., Sect. B. 1996. - V. 35.-P. 1174-1179'.

47. T. Ookoshi, M. Onaka. Zeolite-catalyzed macrolactonization of go-hydroxyalkanoic acids in a highly concentrated solution. // Tetrahedron Lett. -1998.-V. 39.-P. 293-296.

48. A. Palani, A. Pandurangan. Esterification of acetic acid over mesoporous Al-MCM-41 molecular sieves. // J. Mol. Catal. A. -2005. V. 226. -P; 129-134.

49. B. Rabindran Jermy, A. Pandurangan. A highly efficient catalyst for the esterification of acetic acid using n-butyl alcohol. // J. Mol. Catal. A. 2005. - V. 237.-P. 146-154.

50. A. Palani, A. Pandurangan. Esterification of terephthalic acid with methanol over mesoporous Al-MCM-41 molecular sieves. // J. Mol. Catal. A. 2006. - V. 245.-P. 101-105.

51. A. Palani, M. Palanichamy, A. Pandurangan. Vapour phase esterification of butyric acid with 1-pentanol over Al-MCM-41 mesoporous molecular sieves. // Catal. Lett. 2007. - V. 115. - P. 40-45.

52. S. B. Waghmode, V. V. Thakur, A. Sudalai, S. Sivasanker. Efficient liquid phase acylation of alcohols over basic ETS-10 molecular sieves. // Tetrahedron Lett. 2001. - V. 42. - P. 3145-3147.

53. K. Takahashi, M. Shibagaki, H. Matsushita. The esterification of carboxylic acid with alcohol over hydrous zirconium' oxide. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1989. - V. 62.-Pi 2353-2361.

54. B. Choudary, V. Bhaskar, M. Kantam, K. Rao, K. Raghavan. Acylation of alcohols with carboxylic acids VIA the evolution of compatible acidic sites in montmorillonites. // Green Chem. 2000. - V. 2. - P. 67-70.

55. T. Kawabata, T. Mizugaki, K. Ebitani, K. Kaneda. Highly efficient esterification of carboxylic acids with alcohols by montmorillonite-enwrapped titanium as a heterogeneous acid catalyst. // Tetrahedron Lett. 2003. - V. 44. - P. 9205-9208.

56. C. Ravindra Reddy, B. Vijayakumar, P. Iyengar, G. Nagendrappa, B.S. Jai Prakash. Synthesis of phenylacetates using aluminium-exchanged montmorillonite clay catalyst. // J. Mol. Catal. A. 2004. - V. 223. - P. 117-122.

57. D. Mauleon, R. Granados, C. Minguillon. 4-Alkoxybenzonitriles from O-alkyl-4-nitrobenzaldoximes: an elimination-aromatic substitution reaction. // J. Org. Chem. 1983. -V. 48. - P. 3105-3106.

58. P. Malakov, M.C. de la Torre, B. Rodriguez, G. Papanov. Some chemical transformations of the neo-clerodane diterpene teubotrin. // Tetrahedron. 1991. — V. 47. - P. 10129-10136.

59. V. Balasubramaniyan, V. Bhatia, S. Wagh. Facile 'esterification of carboxylic acids with organophosphorus reagents: Novel application of alkylphosphoric esters. // Tetrahedron. 1983. - V. 39. - P. 1475-1485.

60. H. Eshghi, M. Rafei, M. Karimi. P205/Si02 as an efficient reagent' for esterification of phenols in dry media // Synth. Commun. 2001. - V. 31. - PI.771-774.

61. M. Abd El-Wahab, A.A. Said. Phosphomolybdic acid supported on silica gel and promoted with alkali metal ions as catalysts for the esterification of acetic acid by ethanol. // J. Mol. Catal. A. 2005. - V. 240. - P. 109-118.

62. J;H. Sepulveda, J.C. Yori, C.R. Vera. Repeated use of supported H3PW12O40 catalysts in the liquid phase esterification of acetic acid with butanol. // Appl. Catal. A. 2005. - V. 228. - P. 18-24.

63. A. Parmar, J. Kaur, R. Goyal, B. Kumar, H. Kumar. Esterification in dry media using ferric perchlorate adsorbed on silica gel. // Synth. Commun. 1998.- V. 28. -P. 2821-2826.

64. B. Das, B. Venkataiah, P. Madhusudhan. A simple and efficient selective esterification of aliphatic carboxylic acids in the. presence of aromatic carboxylic acids. // Synlett. 2000. - P: 59-60.

65. A. Buzas, C. Egnell, P: Freon. Chemistry of pyrrolic compounds. Porphyrins, of biosynthetic significance between uroporphyrinogen III and coproporphyrinogen III. // C. R. Acad. Sci. 1962. -V. 255. - P. 945-947.

66. H. Zhao, A. Pendri, R.B. Greenwald. General procedure for acylation of alcohols: scandium triflate/DMAP reagent. // J. Org. Chem. 1998. - V. 63. - P. 7559-7562.

67. M. Adamczyk, J.R. Fishpaugh, P.G. Mattingly. An easy preparation of hapten active esters via solid supported ED AC. // Tetrahedron Lett. 1995. -V. 36. - P. 8345-8346.

68. G. Kirchner, M. Scollar, A. Klibanov. Resolution of racemic mixtures via lipase catalysis in organic solvents. // J. Am. Chem. Soc. 1985. - V. 107. - P. 70727076.

69. Z. Guo, C.J. Sih. Enzymic synthesis of macrocyclic lactones. // J. Am. Chem. Soc. 1988. - V. 110. - P. 1999-2001.

70. Q. Wang, Y. Li, Q. Chen. A convenient, large scale synthesis of trans-(Q)-sobrerol. // Synth. Commun. 2003. - V. 33. - Pi 2125-2134.

71. N. Weber, P. Weitkamp, K. Mukherjee. Fatty acid steryl, stanyl, and steroid esters by esterification and transesterification in vacuo using Candida rugosa lipase as catalyst. // J. Agric. Food Chem. 2001. - V. 49. - P. 67-71.

72. A. Romano, R. Gandolfi, F. Molinari, A. Converti, M. Zilli, M. Del Borghi. Esterification of phenylacetic and 2-phenylpropionic acids by mycelium-bound carboxylesterases. // Enzyme Microb. Technol. 2005. - V. 36. - P. 432-438.

73. D. Wei, C. Gu, Q. Song, W. Su. Enzymatic esterification for glycoside lactate synthesis in organic solvent. // Enzyme Microb. Technol. 2003. - V. 33. - P. 508512.

74. A. Sharma, S. Chattopadhyay, V. Mamdapur. PPL catalyzed mono-esterification of a, co-dicarboxylic acids. // Biotech. Lett. 1995. - V. 17. - P. 939-942.

75. C. Liu, J. Tam. Subtilisin-catalyzed synthesis of amino acid and peptide esters. Application in a two-step enzymatic ligation strategy. // Org. Lett. 2001. — V. 3. — P. 4157-4159

76. A. Nudelman, Y. Bechor, E. Falb, B. Fischer, B. Wexler, A. Nudelman: A convenient method of synthesis of unsymmetrical urea derivatives. // Synth. Commun. 1998. -V. 28. - P. 471-474.

77. J. Eras, M. Llovera, X. Ferran, R. Canela. Propanolysis of esters using chlorotrimethylsilane. // Synth. Commun. 1999. - V. 29. - P. 1129-1133.

78. H. Hagiwara, K. Morohashi, H. Sakai, T. Suzuki, M. Ando. Acetylation and formylation of alcohols with triphenylphosphine and carbon tetrabromide in ethyl acetate or ethyl formate. // Tetrahedron. 1998. - V. 54. - P. 5845-5852.

79. A. Wulferding, J. Jankowski, H. Hoffmann. Selected transformations of 6-cyclopropylidene-5-oxaspiro 2,3. hexan-4-one, a highly strained tricyclic ß-Iactone. // Chem. Ber. 1994. -V. 127. - P. 1275-1281.

80. Y. Kita, H. Maeda, F. Takahashi, S. Fukui. A convenient synthesis of dicarboxylic monoesters using isopropenyl esters: synthesis of oxaunomycin derivatives. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1993. - P. 410-412.

81. Y. Kita, H. Maeda, K. Omori, T. Okuno, Y. Tamura. A novel efficient synthesis of 1-ethoxyvinyl esters and their use in acylation of amines and alcohols: synthesis of water-soluble oxaunomycin derivatives. // Synlett. 1993. - P. 273-274.

82. B. Trost, J. Chisholm. An acid-catalyzed macrolactonization protocol. // Org. Lett. 2002. - V. 4. - P. 3743-3745.

83. B. Chenera, M. West, J. Finkelstein, G. Dreyer. Total synthesis of (+)-calanolide A, a non-nucleoside inhibitor of HIV-1 reverse transcriptase. // J. Org. Chem. -1993. V. 58. - P. 5605-5606.

84. D. Seebach, E. Hungerbuhler , R: Naef, P. Schnurrenberger, B. Weidmann. Titanate-mediated transesterifications with fiinctionalized substrates. // Synthesis. — 1982.-P. 138-141.

85. P. Schnurrenberger, M. Zuger, D. Seebach. Über die4 depolymerisierung von poly-(R)-3-hydroxy-buttersäureester (PHB). // Helv. Chim. Acta. 1982. - V. 65. -P. 1197-1201.

86. H. Valizadeh, A. Shockravi. An efficient procedure for the synthesis of coumarin derivatives using TiCU as catalyst under solvent-free conditions. // Tetrahedron Lett. 2005. - V. 46. - P: 3501-3503.

87. A. Orita, A. Mitsutome, J. Otera. Distannoxane-catalyzed highly selective acylation of alcohols. // J. Org. Chem. 1998. - V. 63. - P. 2420-2421.

88. A. Orita, K. Sakamoto, Y. Hamada, A. Mitsutome, J. Otera. Mild and practical acylation of alcohols with esters or acetic anhydride under distannoxane catalysis. // Tetrahedron. 1999. - V. 55. - P. 2899-2910.

89. B. Kumar, H. Kumar, A. Parmar. // Indian J. Chem., Sect. B. 1993. - V. 32. -P. 292-293.

90. K. Ramalinga, P. Vijayalakshmi, T. Kaimal. A mild and efficient method- for esterification and transesterification catalyzed by iodine. // Tetrahedron Lett. -2002.-V. 43.-P. 879-882.

91. N. Iranpoor, H. Firouzabadi, M. Zolfi gol. Selective acetylation of primary alcohols: acetyl and formyl transfer reactions with copper (II) salts. // Synth. Commun. 1998. - V. 28. - P. 1923-1934.

92. S. Kim, J. Lee. Copper ion promoted esterification of (S)-2-pyridyl thioates and 2-pyridyl esters. Efficient methods for the preparation of hindered esters. // J. Org. Chem.- 1984.-V. 49.-P. 1712-1716.

93. T. Hanamoto, Y. Sugimoto, Y. Yokoyama, J. Inanaga. Ytterbium (III) triflate-catalyzed selective methanolysis of methoxyacetates: a new deprotective method. // J: Org. Chem. 1996. -V. 61. - P. 4491-4492.

94. E. Vedejs, X. Cshen. Kinetic resolution of secondary alcohols, enantioselective acylation mediated by a chiral (dimethylamino)pyridine derivative. // J. Am. Chem. Soc.- 1996.-V. 118.-P. 1809-1810.

95. T. Okano, K. Miyamoto, J. Kiji. Transesterification catalyzed by lanthanoid tri-2-propoxides. // Chem. Lett. 1995. - P. 246.

96. Y. Fort, M. Remy, P. Caubere. New application of aggregative activation: nickel-containing complex reducing agents as efficient and selective transesterification catalysts of acrylic monomers. // J. Chem. Res., Synop. 1993. -P. 418-419.

97. N. Remme, K. Koschek, C. Schneider. Scandium triflate catalyzed transesterification of carboxylic esters. // Synlett. 2007. - P. 491-493.

98. R. Nava, T. Halachev, R. Rodriguez, V. Castano. Synthesis, characterization and catalytic behavior of a zinc acetate complex immobilized on silica-gel. // Appl. Catal. A. -2002. -V. 231. -P .131-149.

99. A. Solhy, J. Clark, R. Tahir, S. Sebti, M. Larzek. Transesterifications catalysed by solid, reusable apatite-zinc chloride catalysts. // Green Chem. — 2006. — V. 8. — P. 871-874.

100. Y. Ishii, M. Takeno, Y. Kawasaki, A. Muromachi; Y. Nishiyama, S. Sakaguchi. Acylation of alcohols and amines with vinyl acetates catalyzed by Cp*2Sm(thf)2. // J. Org. Chem. 1996. -V. 61. -P. 3088-3092.

101. D. Tashiro, Y. Kawasaki, S. Sakaguchi-, Y. Ishii. An efficient acylation of tertiary alcohols with isopropenyl acetate mediated1 by an- oxime ester and Cp*2Sm(thf)2. //J. Org. Chem. 1997. - V. 62. - P. 8141-8144.

102. G. Posner, S. Okada, K. Babiak, K. Miura, R. Rose. Organic reactions at alumina surfaces: an extremely simple, mild and convenient method for acetylating primary alcohols. // Synthesis. 1981. - P. 789-790.

103. G. Posner, M. Oda. Organic reactions at alumina surfaces. An extremely simple, convenient and selective method for acetylating primary alcohols in the presence of secondary alcohols. // Tetrahedron Lett. 1981. - V. 22. - P. 5003-5006.

104. S. Rana, J. Barlow, K. Matta. The selective acetylation of primary alcohols in the presence of secondary alcohols in carbohydrates. // Tetrahedron Lett. 1981. -V. 22.-P. 5007-5010.

105. G. Waghoo, R. Jayaram, M. Joshi. Heterogeneous catalytic conversions with hydrous Sn02. // Synth. Commun. 1999. - V. 29. - P. 513-520.

106. P. Shah, A. Ramaswamy, K. Lazar, V. Ramaswamy. Synthesis and characterization of tin oxide-modified mesoporous SBA-15 molecular sieves and catalytic activity in trans-esterification reaction. // Appl. Catal. A. 2004. - V. 273. -P. 239-248.

107. H. Kuno, M. Shibagaki, K. Takahashi, I. Honda, H. Matsushita. Lactonization of ©-hydroxy esters over hydrous zirconium (IV) oxide. // Chem. Lett. — 1992. — P. 571-574.

108. H. Kuno, M. Shibagaki, K. Takahashi, H. Matsushita. The catalytic activity of hydrous zirconium oxide calcined at several temperatures. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1993. - V. 66. - P. 1305-1307.

109. A. Parmar, R. Goyal, B. Kumar, H. Kumar. Transesterification in dry media using ferric perchlorate adsorbed on silica gel. // Synth. Commun. 1999i - V. 29. -P. 139-143.

110. M. Otto. A simple, powerful, and efficient method for transesterification. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1986. - P. 695-697.

111. Y.-C. Xu, A. Bizuneh, C. Walker. A reagent for selective deprotection of alkyl acetates. // J. Org. Chem. 1996. - V. 61. - P. 9086-9089.

112. S. Burke, T. McDermott, C.J. O'Donnell. Template macrolactonization of trichloroethyl ester derivatives catalyzed by potassium salts. // J. Org. Chem. -1998.-V. 63.-P. 2715-2718.

113. G. Frater, U. Muller. Synthesis of 3-Hydroxy-4,5-dimethyl-2(5H)-furanone and its analogues; utilisation of an intramolecular darzens reaction. // Tetrahedron Lett. 1993. - V. 34. - P. 2753-2756.

114. R. Lawrence, P. Perlmutter. Stereocontrol in the Michael reaction of dimethyl malonate with alkyl 2-(l-hydroxyalkyl) propenoates. // Chem. Lett. 1992. - P. 305-308.

115. Y. Chen, P. Vogel. Total asymmetric syntheses of l,5-dideoxy-l,5-iminooctitols and 1,2,6,7,8-pentahydroxyindolizidines. // J. Org. Chem. 1994. - V. 59. - P. 2487-2496.

116. F. West, B. Naidu. Applications of stevens l,2.-shifts of cyclic ammonium ylides. A route to morpholin-2-ones. // J. Org. Chem. 1994. - V. 59. - P. 60516056.

117. S. Kim, H. Chang, W. Kim. Selective benzoylation of diols with 1-(benzoyloxy)benzotriazole. // J. Org. Chem. 1985. - V. 50. - P. 1751-1752.

118. B. Bandgar, L. Uppalla, V. Sadavarte. Chemoselective transesterification of /?-keto esters under neutral conditions using NBS as a catalyst. // Synlett. 2001. - P. 1715-1718.

119. M. de Sairre, E. Bronze Uhle, P. Donate. Niobium (V) oxide: a new and efficient catalyst for the transesterification of beta.-keto esters. // Tetrahedron Lett.- 2005. V. 46. - P. 2705-2708.

120. R. Yanada, K. Bessho, K. Yanada. Metallic samarium and iodine in alcohol. Selective 1,4-reduction of a,f3-unsaturated carboxylic acid derivatives. // Synlett. -1995.-P. 443-444.

121. P. Nichols, A. Wrigley, E. Ianovsky. Allyl ethers of carbohydrates. Preparation and polymerization of p-methallyl'ethers. // J. Amer.,Chem. Soc. 1946. - V. 68. -P. 2020-2024.

122. М. А. Аскаров, С.Ш. Рашидова, А.Т. Джалилов, С.Н. Трубицина. Регулирование процесса радикальной полимеризации. Ташкент: ФАН. 1975. -255 С.

123. Г. Камай, В.А. Кухтин. О получении и полимеризации некоторых непредельных эфиров фосфиновых кислот. // ДАН СССР. 1953. - Т. 89. - С. 309-312.

124. V.P. Zubov, M. Vijaya Kumar, M.N. Masterova, V.A. Kabanov. Reactivity of allyl monomers in radical polymerization. // J. Macromol. Sci. Chem. A. 1979. -V. 13.-P. 111-131.

125. Г.Б. Батлер. Международный симпозиум по макромолекулярной химии, секция I. М.: Наука. 1960. - 74 С.

126. В.И. Володина, А.И. Тарасов, С.С. Спасский. Полимеризация аллиловых соединений. // Успехи химии. 1970. - Т. 39 - № 2. - С. 276-303.

127. Г.Н. Фрейдлин, К.А. Солоп. Кинетика полимеризации виниловых эфиров монотрилов дикарбоновых кислот. // Высокомолек. соед. Б. 1973. - Т. 15. -№ 1. - С. 64-66.

128. С. Медведев, Я. Гиндин, Е. Флешнер. Исследования полимеризации аллилакрилата. // Жур. орг. хим. 1949. - Т. 19. - № 9. - С. 1694-1701.

129. R. Schulz, M. Marx, H. Hartmann. Uber die polymerization einiger zweifach-ungesattigter vinylverbinddungen. // Macromol. Chem. 1961. - Bd. 44-46. - P. 281-289.

130. E. Blout, B. Ostberg. Polymerization of allyl methacrylate by means of ultraviolet radiation. // J. Pol. Sci. 1946. - V. 230. - P. 1-4.

131. С. Виноградова, В. Коршак, В. Кульчицкий, Б. Локшин, Г. Маркин. Синтез и исследование ненасыщенных- полиарилатов фумаровой кислоты и их сополимеризация с различными мономерами. //Высокомолек. соед. А. 1968. -Т. 10. - № 5. - С. 1108-1112.

132. J. Higgins, К. Weale. Soluble high polymers from allyl methacrylate. // J. Pol. Sci. 1968. - V. 6. - P. 3007-3013.

133. А. Гордон, P. Форд, Спутник химика. M.: Мир. - 1976. - 437 С.

134. Органикум. Практикум по органической химии. М.: Мир. - 1979. — Т. 2. — 231 С.

135. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. М.: Химия. - 1968.-548 С.

136. JI. М. Зубрицкий. Гомогенно-каталитические реакции непредельных соединений. Учеб. Пособие. - Л.: ЛТИ им. Ленсовета. - 1987. - 111 С.

137. У.М. Джемилев, Н.Р. Поподько, Е.В. Козлова. Металлокомплексный катализ в органическом синтезе. М.: Химия. - 1999. - 648 С.

138. J. Doyle, P. Slade, Н. Jonassen. Metal-diolefin coordination compounds. // Inorg. Synth. 1960. - V. 6. - P. 216-219.

139. H. Itatani, J. Bailar. Homogenous catalysis in the reactions of olefinic substances. Hydrogenation of soybean oil methyl ester with triphenylphosphine and triphenylarsine palladium catalysts. // J. Am. Oil Chem. Soc. 1967. - V. 44. - P. 147-149.

140. Мономеры: Сб. статей под ред. В.В. Коршака. М.: Мир. 1976. - 541 С.

141. Органикум. Практикум по органической химии, под ред. В.М Потапова, С.В. Понаморева. М.: Мир. 1979. - Т. 1. - 452 С.

142. Organic Electronic Spectral Data. Vol. 1-4. Interscience Publishers Inc., New York/London. - 1960-1963.-452 P.

143. F. -Mayo, F. Lewis. Abasis for comparing the behavior of monomers in copolymerization; the copolymerization of sturene and metyl methacrylate. // J. Am. Chem. Soc. 1944. - V. 66. - P. 1594-1601.