Синтез противоизносной присадки к дизельным топливам на основе рапсового масла и н-бутилового спирта тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат технических наук Сидрачева, Ирина Ириковна

• Сидрачева, Ирина Ириковна
• кандидат технических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат технических наук Сидрачева, Ирина Ириковна

Введение

1 Сложные эфиры жирных кислот как противоизносная присадка к малосернистому дизельному топливу. Получение, свойства.

1.1 Производство дизельного топлива

1.2 Смазывающие свойства малосернистых дизельных топлив и пути их повышения

1.3 Противоизносные присадки к дизельным топливам

1.4 Механизм действия противоизносных присадок

1.5 Противоизносные свойства углеводородов и гетероатомных соединений

1.6 Получение сложных эфиров жирных кислот растительных масел

1.6.1 Состав масел и жиров

1.6.2 Химизм процесса этерификации растительных масел алифатическими спиртами

1.6.3 Основные факторы процесса этерификации

1.6.4 Исследования кинетики процесса этерификации растительных жиров

1.6.5 Технологическое оформление процесса для получения эфиров растительных масел

1.7 Окисление и стабилизация топлив

1.7.1 Химизм процесса жидкофазного окисления углеводородов

1.7.2 Окислительная стабилизация топлив

1.7.3 Методы исследования окисления дизельных топлив 43 Выводы 44 Постановка задачи

2 Объекты и методы исследования

2.1 Выбор сырья

2.2 Методика проведения эксперимента

2.3 Выбор катализатора для проведения реакции этерификации

2.4 Методы очистки эфирной фазы

2.5 Методика определения окислительной стабильности дизельного топлива, содержащего эфиры кислот рапсового масла

3 Синтез эфиров жирных кислот рапсового масла, изучение закономерностей процесса и испытание их в качестве присадки к дизельному топливу

3.1 Сравнение различных спиртов при проведении опытов по этерификации

3.2 Определение дозировки катализатора

3.3 Исследование кинетики этерификации рапсового масла н-бутанолом

3.4 Исследование состава и свойств полученных продуктов

3.5 Исследование свойств смесей эфиров жирных кислот с дизельным топливом

3.6 Окислительная стабилизация дизельного топлива, содержащего сложные эфиры жирных кислот

3.7 Определение противоизносных свойств смесей дизельного топлива и н-бутиловых эфиров рапсового масла

Выводы

4 Разработка технологической схемы процесса этерификации рапсового масла нормальным бутиловым спиртом и математическое моделирование промышленного реактора

4.1 Обоснование типа реактора этерификации рапсового масла бутанолом и составление его математической модели

4.2 Разработка принципиальной технологической схемы процесса этерификации рапсового масла бутиловым спиртом

4.3 Описание принципиальной технологической схемы установки получения н-бутиловых эфиров рапсового масла

4.4 Определение размеров реакторов

Выводы

5 Экономическая часть

5.1 Анализ рынка

5.2 Расчет себестоимости продукции

5.3 Расчет основных технико-экономических показателей

5.4 Расчет эффективности инвестиционного проекта 99 Выводы 102 Основные выводы 103 Библиографический список

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез противоизносной присадки к дизельным топливам на основе рапсового масла и н-бутилового спирта»

Разработка присадок к топливам всегда была следствием решения проблем, возникающих в результате прогресса двигателестроения на фоне ужесточения требований к экологической чистоте топлив и продуктов их сгорания.

Дизельное топливо по объемам производства стоит на втором месте после мазутов. Экспорт его достигает 50% от общего объема производства. Современные требования к качеству дизельных топлив касаются, прежде всего, экологических характеристик как самих топлив, так и продуктов их сгорания. Производство топлива с улучшенными экологическими показателями невозможно без добавки присадок различного функционального назначения: противоизносных, цетаноповышающих, а в зимний период времени и депрессорно-диспергирующих [1]. До последнего времени на рынке присадок к топливам господствовали зарубежные фирмы (Infmeum, BASF, Clariant, Lubrizol и др.). Такая зависимость от зарубежных поставок в производстве стратегического продукта, которым является топливо, недопустима. Техническая безопасность страны и коммерческие интересы российских предприятий требуют восстановления доминирующего положения отечественных производителей на рынке присадок. Таким образом, важной проблемой нефтеперерабатывающей отрасли России является развитие и создание отечественных производств компонентов и присадок, улучшающих свойства топлив. Освоение и внедрение в производство российских присадок позволит осуществить поставки высококачественных топлив на внутренний рынок и на экспорт [2].

Применение глубокоочищенных дизельных топлив привело к возникновению следующей проблемы: выходу из строя топливных насосов из-за снижения смазывающей способности дизельных топлив, что связано с удалением в процессе гидроочистки поверхностно-активных веществ, способных образовывать защитную пленку [3]. Поэтому в малосернистые дизельные топлива необходимо вводить специальные противоизносные присадки, увеличивающие смазывающую способность топлива до требуемого Техническим регламентом уровня (диаметр пятна износа не более 460 мкм по методу ГОСТ Р ИСО 12156-1-2006). Такое же значение диаметра пятна износа установлено зарубежными стандартами на малосернистое дизельное топливо Евро-класса. Активным веществом противоизносных присадок обычно являются кислородсодержащие соединения (карбоновые кислоты и их сложные эфиры), так как наибольшими смазывающими свойствами из группы поверхностно-активных органических веществ, содержащих гетероатомы серы, азота и кислорода, обладают именно кислородсодержащие соединения.

Для получения присадок обычно применяют продукты растительного происхождения (кислоты растительных масел, талловое масло). В Западной Европе и мире широко практикуется ввод в нефтяное дизельное топливо присадок, а также использование метиловых эфиров кислот растительных масел в чистом виде в качестве дизельного топлива. Показано, что уже при дозировании небольшого количества метиловых эфиров (0,5%) смазывающие свойства малосернистого дизельного топлива удовлетворяют требованиям стандартов. В зарубежной научной литературе много внимания уделяется методам получения, исследованию кинетики процесса и свойств метиловых и этиловых эфиров различных масел. В связи с этим представляет интерес опробовать получение и исследование свойств эфиров С3-С4 растительных кислот.

Для разработки технологической схемы промышленного производства сложных эфиров кислот необходимо установить основные закономерности процесса. Сложные эфиры жирных кислот растительных масел получают этерификацией триглицеридов алифатическими спиртами в присутствии катализатора. Важное влияние на показатели процесса в целом оказывают режимные параметры: температура, продолжительность процесса, соотношение реагентов, а также природа спирта и катализатора. Разработка адекватной математической модели реактора этерификации, составленной на основе кинетических исследований, позволит спроектировать промышленный реактор этерификации с учетом специфических особенностей процесса.

Необходимо также оценить эффективность инвестиционного проекта подтверждается на основе технико-экономических расчетов и определяется такими показателями как срок окупаемости капитальных вложений, внутренняя норма доходности.

Выражаем благодарность заведующему кафедрой химико-технологических процессов филиала ГОУ ВПО УГНТУ в г. Салавате доктору технических наук, профессору Жирнову Борису Семеновичу за оказанную помощь и поддержку при выполнении данной работы.

Цель работы: синтез, испытания образцов и разработка технологии получения противоизносной присадки к дизельным топливам на основе рапсового масла и н-бутилового спирта.

Задачи работы

- Подбор условий получения эфиров рапсового масла процессом этерификации бутиловыми спиртами, отработка стадий синтеза и выделения целевых эфиров;

- Изучение кинетических закономерностей процесса этерификации рапсового масла с целью разработки математической модели процесса;

Разработка технологической схемы процесса этерификации, выполнение технологических расчетов основных аппаратов, определение технико-экономических показателей процесса синтеза бутилового эфира рапсового масла;

- Испытание перспективного образца эфира рапсового масла в качестве смазывающей присадки.

Научная новизна

- Исследовано влияние температуры, времени контакта и природы катализатора на процесс этерификации рапсового масла н-бутиловым спиртом. Установлено, что при температуре 115 °С, продолжительности процесса 120 мин, концентрации используемой в качестве катализатора Н2804 98%, дозировке катализатора 2% масс, на масло удается получить бутиловые эфиры кислот рапсового масла с выходом 95% на масло;

- Предложено кинетическое уравнение, адекватно описывающее процесс этерификации рапсового масла технического н-бутиловым спиртом в присутствии соляной и серной кислот;

- Исследовано влияние состава присадки на смазывающие свойства и воспламеняемость дизельного топлива. Установлено, что добавка этой присадки в количестве 1-5% масс, снижает диаметр пятна износа с 594 до 216249 мкм, увеличивает цетановое число с 47,2 до 50,6.

Практическая ценность работы

- Полученные результаты по применению композиции присадок на основе эфиров рапсового масла позволяют рекомендовать их в качестве добавки, улучшающей смазывающие свойства и воспламеняемость дизельного топлива;

Предложена технологическая схема установки этерификации рапсового масла н-бутиловым спиртом;

Технико-экономические расчеты показывают, что требуемые капитальные затраты на проектирование и строительство установки мощностью 10 тыс. тонн в год в размере 135,5 млн. руб. окупятся в течение 2,5 лет. Себестоимость 1 тонны целевого продукта составит 25,8 тыс. руб.;

- Разработана и внедрена на кафедре химико-технологических процессов Салаватского филиала УГНТУ методика и лабораторная установка по исследованию процесса этерификации растительных масел спиртами.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Сидрачева, Ирина Ириковна

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1 Выполнены сравнительные исследования свойств эфиров ра-хпссового масла, полученных на основе метилового, изопропилового, изобутилов<зг»^о и н-бутилового спирта. Все эфиры имеют высокие значения вязкости и ie^t одного числа. Установлено, что бутиловые эфиры имеют наименьшие ^^згалеиия кислотного числа и не требуют дополнительной доочистки пегтр>ед их использованием.

2 Определен жирно кислотный состав бутиловых эфиров рапсовог-<^> масла Основную массу представляют эфиры олеиновой, линолевой и линопеновой кислот.

3 Подобраны режимные параметры процесса, дозировка катаПЕ:т1зат0ра (серной кислоты) для этерификации рапсового масла н-бутиловым с^ххиртом* концентрация H2SO4 98%, доза - 2% масс, на масло, температура ^ 15 <>q продолжительность процесса 120 мин. Предложено кинетическое Уравнение которое адекватно описывает процесс этерификации рапсового масла. ^Знергия активации реакции этерификации в присутствии серной кислоты составила 33 813 кДж/моль, в присутствии соляной кислоты 44 715 кДж/моль.

4 Подобраны композиции, включающие эфиры рапсового Угасла и присадку Агидол, при введении которых в дизельное топливо диаметр пятна износа снижается с 594 до 216-249 мкм (при норме не более 4-<5 О мкм) Одновременно растет значение цетанового числа с 47,2 до 5 0,6. При использовании дизельного топлива с низкой смазывающей способтз;остью и низким цетановым числом рекомендуется введение 5% масс. н-БЭРЗЧ/^ и 0 1% Агидола, с высоким цетановым числом — 1% масс. н-БЭРМ и 0, 1о/0 масс Агидола.

5 Произведен расчет реакторной системы на основе результатов математического моделирования. Выбраны типовые эмалированные реакторы с паровой рубашкой и мешалкой. Рассчитаны режимные параметрит работы колонного оборудования и предложена технологическая схема процесса.

6 Выявлена достаточная экономическая эффективность внедрения предлагаемой технологии. Для установки мощностью 10 тыс. тонн в год себестоимость 1 тонны продукта составит 25,8 тыс. руб. Срок окупаемости капитальных вложений в размере 135,5 млн. руб. составит 2,5 года. Оценка эффективности инвестиционного проекта показала высокую внутреннюю норму доходности предприятия.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Сидрачева, Ирина Ириковна, 2009 год

1. Данилов A.M., Паронькин В.П., Меркин A.A. // Мир нефтепродуктов. — 2008. №2. С. 20-22.

2. Рябов В.А. Основные проблемы развития российской нефтепереработки. // Нефтегазопереработка-2009: Международная научно-практическая конференция: материалы конференции. Уфа: Издательство ГУП ИНХП РБ, 2009.-С. 3-10.

3. Митусова Т.Н., Логинов С.А., Полина Е.В., Рудяк К.Б., Капустин В.М., Луговской А.И., Выжгородский Б.Н. // Нефтепереработка и нефтехимия. — №1. -2002.-С. 28-31.

4. Кореляков Л.В. и др. Россия в системе мировой нефтепереработки — состояние, проблемы, перспективы: аналитический материал. — м.: ЦНИИТЭнефтехим, 2005. 117 с.

5. Митусова Т.Н., Полина Е.В., Калинина М.В. Современные дизельные топлива и присадки к ним. М.: Техника, 2002 г., - 64 с.

6. Рудин М.Г. // Нефтехимия. том 47. - №4. - 2007. - С. 269 - 275.

7. Данилов A.M.// ХТТМ. №5. - 1998. - С. 14 - 16.

8. Спиркин В.Г., Мурашев C.B. //ХТТМ. №3. - 1999. - С. 29- 30.

9. Спиркин В.Г., Ткачёв И.И., Рыков Р.В. Исследование противоизносных свойств дизельных топлив с улучшенными экологическими свойствами. //Нефтепереработка и нефтехимия 2003: материалы научно-практической конференции. - Уфа, 2003. - С. 124.

10. Гришина И.Н., Башкатова С.Т., Эррера Луис, Колесников И.М. //ХТТМ. -№3. 2007. - С.25.

11. Крылов И.Ф., Емельянов В.Е., Никитина Е.А., Вижгородский Б.Н., Рудяк К.Б. //ХТТМ. №6. - 2005. - С. 3 - 6.

12. Абдульминев К.Г., Шаймухамедова A.C. Перспективные требования к дизельным топливам.// VII Конгресс нефтегазопромышленников России.

13. Нефтегазоперерабока и нефтехимия — 2007: материалы конференции, 2007. С. 105- 106.

14. Митусова Т.Н., Логинов С.А., Полина Е.В., Рудяк К.Б., Капустин В.М., Луговской А.И., Выжгородский Б.Н. // ХТТМ. №3. - 2002. - С. 24 - 25.

15. Саблина З.А., Гуреев A.A. Присадки к моторным топливам. М.: Химия, 1977.-256 с.

16. A.M. Данилов. // ХТТМ. №2. - 2007. - С. 47.

17. Я.Б. Чертков. Современные и перспективные углеводородные реактивные и дизельные топлива. М.: Химия, 1968. — 356 с.

18. И.Э. Виноградова. Противоизносные присадки к маслам. — М.: Химия, 1972. 272 с.

19. Стабилизаторы и модификаторы нефтяных дистиллятных топлив./Т.П. Вишнякова, H.A. Голубева, И.Ф. Крылов, О.П. Лыков. М.: Химия, 1990. - 192 с.

20. Теоретические основы химмотологии. /Под ред. A.A. Браткова. — М.:. Химия, 1985.-320 с.

21. Фукс Г.И. Механизм действия и эффективность присадок, повышающих смазочную способность: труды научно-технического совещания. — М.: Гостоптехиздат, 1961. С. 228 — 238.

22. Никитина Е.А., Голованов М.Л. // Мир нефтепродуктов. 2006. - №5. - С. 12-17.

23. Митусова Д.Н., Полина Е.В., Калинина М.В., Сафонова Е.Е., Ахтырская B.C. // Нефтепереработка и нефтехимия. — №7. — 2002. — С. 34 — 38.

24. Митусова Т.Н., Сафонова Е.Е., Брагина Г.А., Бармина Л.В. // Нефтепереработка и нефтехимия. — №1. — 2006. С. 12 - 19.

25. Данилов А.М. //ХТТМ. №1. - 1998. - С. 35- 38.

26. Данилов А.М. //ХТТМ. №6. - 2001. - С. 43- 50.

27. Пат. №2161640 Российская Федерация, МПК C10L1/18. Топливная композиция и способ эксплуатации двигателя с воспламенением от сжатия./ 10.01.2001.

28. Пат. №2165447 Российская Федерация, МПК C10L1/18, C10L1/22. Топливо с низким содержанием серы для дизельных двигателей./ 2001.04.20.

29. Пат. №2235758 Российская Федерация, МПК C10L1/18. Присадка к дизельным топливам./ 2004.09.10.

30. Пат. №97115237 Российская Федерация, МПК C10L1/14. Композиции присадок и жидких топлив./ 1999.06.20.

31. Пат. №98102402 Российская Федерация, МПК C10L1/18. Присадки и композиции жидких топлив./ 2000.01.10.

32. Пат. №99104395 Российская Федерация, МПК С10L1/18, C10L1/22. Топливо с низким содержанием серы для дизельных двигателей./ 2001.01.20.

33. Заявка на изобретение №2000110571 Российская Федерация, МПК С10L1/10, F02M27/02. Способ приготовления многофункциональной присадки и способ обработки дизельного топлива./ 2002.02.20.

34. Заявка на изобретение №2002135243 Российская Федерация, МПК С10L1/18. Присадка для дизельных топлив./ 2004.06.20.

35. Заявка на изобретение №2003104084 Российская Федерация, МПК C10L1/18. Присадка к дизельным топливам./ 2003.02.11.

36. Пат. №2289612 Российская Федерация, МПК L1/08. Присадка к топливу с низким содержанием серы для дизельных двигателей./ 20.12.2006.

37. Пат. 2276681 Российская Федерация, МПК C10L 1/18. Противоизносная присадка./ 20.05.2006.

38. Заявка на изобретение №2004132806 Российская Федерация, МПК C10L 1/18. Противоизносная присадка./ 20.04.2006.

39. Пат. №2267518 Российская Федерация, МПК C10L 1/18. Присадка к малосернистому дизельному топливу./ 10.01.2006.

40. Заявка на изобретение №2004106011 Российская Федерация, МГТК C10L 1/18. Присадка к малосернистому дизельному топливу./ 10.08.2005.

41. Пат. №2254358 Российская Федерация, МПК C10L 1/18 1/22. Присадка к углеводородному топливу./ 20.06.2005.

42. Ковалёв В.А., Ермолаев М.В., Финелонова М.В., Андрюхова Н.П., Данилов A.M., Митусова Т.Н., Сафонова Е.Е. //Нефтепереработка и нефтехимия. — №5. — 2006.-С. 12-14.

43. Simmons M.R. // Нефтегазовые технологии. №7. - 2008. - С. 86 - 89.

44. Hodge С.// Нефтегазовые технологии. №7. - 2008. - С. 90 - 96.

45. Burke L.II Нефтегазовые технологии. №6. - 2008. - С. 61 - 64.

46. Hilbert T.L., Kamienski P.W., Patel V., Subramanian А. // Нефтегазовые технологии. №6. - 2008. - С. 65 - 75.

47. Mikkonen S.// Нефтегазовые технологии. — №6. — 2008. — С. 76 — 80.

48. Зарубежные топлива, масла и присадки. /Под ред. И.В. Рожкова, Б.В. Лосикова-М.: Химия, 1971.-328 с.

49. Виппер А.Б. // Нефтепереработка и нефтехимия. №9. - 2006. — С. 35 - 36.

50. Григорьева О.И., Баулин O.A., Рахимов М.Н. Присадка к малосернистым дизельным топливам. //VII Конгресс нефтегазопромышленников России. Нефтегазоперерабока и нефтехимия — 2007: материалы конференции, 2007. — С. 114-115.

51. Спиркин В.Г., Бельдий О.М., Ткачёв И.И. // Нефтепереработка и нефтехимия. №12. - 2001. - С. 27 - 29.

52. Спиркин В.Г., Ткачёв И.И., Рыков Р.В. //Нефтепереработка и нефтехимия. -№6. -2003. -С. 46-49.

53. Трофимов В.А. //ХТТМ. №6. - 2005. - С. 27.

54. Спиркин В.Г., Лыков О.П., Бельдий О.М. //ХТТМ. №6. - 2001. - С. 29 -31.

55. Knothe Gerhard, Steidley Kevin R. // Energy & Fuels. 2005. - 19. - С. 11921200.

56. Dr. Nelson Richard. Biodiesel in Kansas //Background Report Prepared for the Kansas Energy Council Biomass Committee, 2007. 13 с.

57. Митусова Т.Н., Калинина М.В., Данилов A.M. // Нефтепереработка и нефтехимия. №2. - 2004. - С. 16 - 20.

58. Евдокимов А.Ю., Фукс И.Г., Багдасаров Л.Н., Геленов A.A. Топлива и смазочные материалы на основе растительных и животных жиров. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1992. - № 4-5. - 120 с.

59. Семёнов В.Г.,Зинченко A.A. //ХТТМ. -№1.-2005.- С. 15-16.

60. Тупотилов H.H., Остриков В.В., Корнев А.Ю. //ХТТМ. №3. - 2006. - С. 29 -30.

61. Виппер А.Б., Евдокимов А.Ю. // Нефтепереработка и нефтехимия. №6. -2004.-С. 11-14.

62. Пат. №2114100 Российская Федерация, МПК С07С67/08, С07С69/50, С07С69/80, B01J21/06. Способ получения сложных эфиров./ 1998.06.27.

63. Пат. №2178783 Российская Федерация, МПК С07С67/08, С07С67/03, С07С69/82, C08G63/181, B01J31/22. Способ получения сложного эфира реакцией этерификации./ 1999.05.10.

64. Пат. №2263660 Российская Федерация, МПК С07С69/24, С07С69/52, С07С67/03, С11СЗ/10. Способ переэтерификации жира и/или масла биологического происхождения путем алкоголиза./ 2005.11.10.

65. Пат. №ЕР 1705238, МПК С12Р7/64, C10L1/02D, С11СЗ/00В, С12Р7/62. А new process for producing biodiesel from oils and fats catalyzed by lipase in organic medium reaction system./ 09.27.2006.

66. Пат. №EP1580255, МПК C10L1/02. A biofuel for compression-ignition engines and a method for preparing the biofuel./ 09.28.2005.

67. Пат. №EP1733788, МПК B01J27/26, C10G3/00, C10M105/34, C11C3/00, B01J27/24, C10G3/00, C10M105/00, C11C3/00. An improved process for the preparation of lubricants by using double metal cyanid catatysts./ 05.30.2006.

68. Пат. №EP 1829853, МПК C07C67/56, C07C69/24, C07C69/52, C11C3/04, C11C3/10, C07C67/00, C07C69/00, C11C3/00. Biodiesel cold filtration process./ 09.05.2007.

69. Пат. №EP1711588, МПК C10L1/02D, C11B3/10, C11C3/00B, CUC3/10. Improved process for preparing fatty acid alkylesters using as biodiesel./ 10.18.2006.

70. Пат. №EP1444191, МПК C10L1/02D, CI 1C3/00B, CI 1C3/10. Improvements in or relating to a method for transesterifying vegetable oils./ 08.11.2004.

71. Пат. №EP 1725636, МПК C10L1/18B, C10L1/18B. Method for producing biofuels, transforming triglycerides into at least two biofuel families: fatty acid monoesters and ethers and/or soluble glycerol acetals. / 11.29.2006.

72. Пат. №EP 1637610, МПК C11C3/00B, C11C3/10, C12M1/40. Methods for producing alkyl esters./ 03.22.2006.

73. Пат. №EP 1477551. МПК C07C67/03, C07C67/03, C11C3/10. Method for the transesterification of triglycerides with monoalcohols having a low molecular weight in order to obtain light alcohol esters using mixed catalysts./ 11.17.2004.

74. Пат. №EP 1484385. МПК C10L1/02. Palm diesel with low pour point for cold climate countries./ 12.08.2004.

75. Пат. №EP 1404789, МПК C10L1/02D, C11C3/00B, H05B6/80. Processes and devices for improving the reactivity of natural triglycerides with microwave radiation./ 04.07.2004.

76. Пат. №EP 1670882, МПК C10L1/18, C11C1/00. Purification of biodiesel with adsorbent materials./ 06.21.2006.

77. Пат. №ЕР 1206437, МПК С07С67/03, С07С67/08. Single-phase process for production of fatty acid methyl esters from mixtures of triglycerides and fatty acids./ 05.22.2002.

78. Пат. №EP 1827644, МПК Use of fiber film reactors to effect separation and reaction between two immiscible reaction components. B01D11/00. /09.05.2007.

79. Пат. №5710030 США, МПК C12P 7/64; C12P 007/64; C12P 007/62. Process for preparing fuels, fuel substitutes, and fuel supplements from renewable resources./ January 20, 1998.

80. Пат. №5713965 США, МПК C10L 1/00; C10L 1/10; C10L 1/19; C10L 1/02; C12P 7/64; C10M 105/00; C10M 105/34; C10L 001/1; C12P 007/62. Production of biodiesel, lubricants and fuel and lubricant additives./ February 3, 1998.

81. Пат. №5730029 США, МПК Esters derived from vegetable oils used as additives for fuels. C10L 1/10; C10L 10/00; CI0L 1/19; C10L 10/04; C10L 001/18./March 24, 1998.

82. Пат. №6511520 США, МПК C10L 1/10; C10L 1/19; C10L 10/00; C10L 1/14; C10L 10/04; C10L 1/224; C10L 1/22; C10L 1/18; C10L 001/18; C10L 001/22. Additive for fuel oiliness./ January 28, 2003.

83. Пат. №6642399 США, МПК C07C 67/03; C07C 67/08; C07C 67/00; СПС 001/00; CI 1С 003/00. Single-phase process for production of fatty acid methyl esters from mixtures of triglycerides and fatty acids./November 4, 2003.

84. Пат. №6878837 США, МПК C07C 67/03; C07C 67/00; C07C 051/00. Process for producing alkyl esters from a vegetable or animal oil and an aliphatic monoalcohol./April 12, 2005.

85. Пат. №6897328 США, МПК CI IB 3/00; CI 1С 3/00; C07C 051/43. Process for deacidifying natural fats and oils./ May 24, 2005.

86. Lotero Edgar, Liu Yijun, Lopez Dora E., Suwannakarn Kaewta, Bruce David A., Goodwin James G. Synthesis of Biodiesel via Acid Catalysis. //Ind. Eng. Chem. Res. -44.-2005.- C. 5353-5363.

87. Narasimharao K., Lee Adam, Wilson Karen. Catalysts in Production of Biodiesel: A Review.// Journal of Biobased Materials and Bioenergy. Vol.1. - 2007. - C. -19-30.

88. Abreu F.R., Lima D.G., Hamu E.H., Einloft S., Rubim J.C., Suarez P.A.Z.// J. Am. Oil Chem. Soc. 80. - 2003. - C. 601-608.

89. Abreu F.R., Lima D.G., Hamü E.H., Wolf C., Suarez P.A.Z.// J. Mol. Catal. A: Chem. 29. - 2004. - C. 29-33.

90. Cercce Т., Peter S., Weidner EM Ind. Eng. Chem. Res. 44. - 2005. - C. 9535-9542.

91. Мамарасулова 3.B., Громова B.B. Этерификация пентаэритрита на гетерогенных катализаторах. // Перспективы развития химической переработки горючих ископаемых: материалы конференции С.Пб.: КИНЕФ, 2006. — С. 149.

92. Corma А., Hamid S.B.A., Iborra S., Velty A.// J. Catal. 23. - 2005. - C.340-348.

93. Schuchardt U., Lopes O.C. // Chem. Abstr. 10. - 1984. - C.324-326.

94. Peter S.K.F., Ganswindt R., Neuner H.P., Weidner E.// Eur. J. Lipid Sei. Technol. — 10. 2002. - C.324-329.

95. Suppes G.J., Bockwinkel К., Lucas S., Botts J.В., Mason M.H., Heppert A.J.// J. Am. Oil Chem. Soc. 78. - 2001. - C. 139-146.

96. Leclercq E., Finiels A., Moreau C.J I J. Am. Oil Chem. Soc. 78. - 2001. -C.l 161-1169.

97. Suppes G.J., Mohanprasad A.D., Doskocil E.J., Pratik J.M., Goff M.J.// Appl. Catal. A: Gen. 25. - 2004. - C.213-220.

98. Watkins R.S., Lee A.F., Wilson KM Green Chem. 6. - 2004. - C.335-343.

99. Xie W., Li H.// J. Mol. Catal. A: Chem. 1. - 2006. - C.255-263.

100. Liu, K. S. // J. Am. Oil Chem Soc. 71. - 1994. - C.l 179-1187.

101. Nye M.J., Williamson T.W., Deshpande S., Schräder J.H., Snively W.H., Yurkewich T.P., French C.L. // J. Am. Oil Chem. Soc. Vol. 60. - 8. - 1983. - C. 1598- 1601.

102. Freedman, В., Pryde, E. H., T. L., M. // J. Am. Oil Chem. Soc. 61. - 1984. -C.1638-1643.

103. Formo, M. W. // J. Am. Oil Chem Soc. -31.- 11.- 1954. C.548-559.

104. Canakci, M., Van Gerpen, J. // Trans. ASAE. -42. 1999. - C. 1203-1210.

105. Keyes, D. B. // Ind. Eng. Chem. 24. - 10. - 1932. - C. 1096-1103.

106. Mittelbach, M., Silberholz, A., Koncar, M.// Oils-Fats-Lipids 1995: Proceedings of the 21st World Congress of the International Society for Fats Research, The Hague, October 1995, 1996; 1996. C.497-499.

107. Пат. № 6407269 США, МПК B01J 27/185 ; B01J 27/14 ; B01J 27/16; B01J 27/18; CI 1С 001/00; CI 1С 003/00. Catalyst for transesterification./ June 18, 2002.

108. Waghoo, G., Jayaram, R. V., Joshi, M. V. // Synth. Commun. 29. - 1999. - C. 513-520.

109. Vicente, G., Coteron, A., Martinez, M., Aracil, J.// Ind. Crops Products. 8. — 1998. - C.29-35.

110. Миначев X.M., Исаков ЯМ. //XTTM. №6. - 1982. - С. 7 - 34.

111. Fukuda Н., Kondo А., Nöda Н.//J. Biosci. Bioeng. 92. - 2001. - С.405-412.

112. Shimada Y., Watanabe Y., Samukawa Т., Sugihara A., Nöda H., Fukuda H., Tominaga Y.II J. Am. Oil Chem. Soc. 76. - 1999. - C.789-798.

113. Samukawa Т., Kaieda M., Matsumoto Т., Ban К., Kondo A., Shimada Y., Nöda H., Fukuda UM J. Biosci. Bioeng. 90. - 2000. - C.l 80-191.

114. Jackson M.A., King J.W.// J. Am. Oil Chem. Soc. 73. - 1996. - C. 353-365.

115. Hsu A., Jones K., Manner W.N.// J. Am. Oil Chem. Soc. 78. - 2001. - C. 585596.

116. Watanabe Y., Shimada Y., Sugihara A., Tominaga Y.II J. Am. Oil Chem. Soc. — 78. 2001.-C. 703-712.

117. SakaS., Dadan KM Fuel. 80. - 2001. - С. 225 -232.

118. Diasakov M., Loulodi A., Papayannakos N.// Fuel. 77. - 1998. - С. 1297-1305.

119. Saka S., D.Kusdiana // Fuel. 80. -2001. - C. 225-231.

120. Ma Fangrui, Hanna Milford A. Biodiesel production: a review. // Bioresource Technology. 70. - 1999. - C. 1 -15.

121. Freedman B., Butterfield R. O., Pryde E. H. // J. Am. Oil Chem. Soc. Vol. 63. - 10.- 1986.-C. 1375- 1380.

122. Ma F., Clements L.D., Hanna M.A. The effects of catalyst, free fatty acids and water on transesterification of beef tallow. // Trans. ASAE. — 41. — 1998. C.1261-1264.

123. Khan A. K. Research into biodiesel kinetics & catalyst development. //University of Queensland, Brisbane, Queensland, 2002. -41 c.

124. Mittelbach M., Trathnigg B. Kinetics of alkaline catalyzed methanolysis of sunflower oil.// Fat Science and Technology. 92(4). - 1990. - C. 145-148.

125. Noureddini H., Zhu D. Kinetics of transesterification of soybean oil.// J. Am. Oil Chem Soc. 74(11). - 1997. - C. 1457-1463.

126. Boockock D.G.B. et al. Fast formation of high-purity methyl esters from vegetable oils.// J. Am. Oil Chem Soc. 75(9). - 1998. - C. 1167-1172.

127. Bikou E. et al. The Effect of water on transesterification kinetics of cotton seed oil with ethanol.// Chemical Engineering and Technology. 22(1). - 1999. - C. 7075.

128. Darnoko D. and Cheryan M. Kinetics of palm oil transesterification in a batch reactor.// J. Am. Oil Chem Soc. 77(12). - 2000. - C. 1263-1267.

129. Komers K. et al. Kinetics and mechanism of the KOH catalyzed methanolysis of rapeseed oil for biodiesel production.// European Journal of Lipid Science and Technology. — 104(11). — 2002. - C. 728-737.

130. Пат. №5525126 США, МПК C10L 1/00; C10L 1/02; С07С 67/03; С07С 67/00; C10L 001/18. Process for production of esters for use as a diesel fuel substitute using a non-alkaline catalyst./ June 11, 1996.

131. Пат. №6979426 США, МПК B01J 008/08; B01J 008/18. Biodiesel production unit./ December 27, 2005.

132. Пат. №7112229 США, МПК C10L 1/18; A23L 1/20; A23L 1/36. Process for producing biodiesel fuel using triglyceride-rich oleagineous seed directly in a transesterification reaction in the presence of an alkaline alkoxide catalyst./ September 26, 2006.

133. Пат. №7169821 США, МПК C07C 27/00; C02F 3/00. System and method for extracting energy from agricultural waste./ Jan. 30, 2007.

134. Пат. №6489496 США, МПК CI 1С 3/10; CI 1С 3/04; CI 1С 3/00; C07C 67/00; C07C 67/48; CI 1С 001/00. Transesterification process./ Dec. 3, 2002.

135. Саблина 3.A., Широкова Г.Б., Ермакова Т.И. Лабораторные методы оценки свойств моторных и реактивных топлив. М.: Химия, 1978. - 240 с.

136. Данилов A.M., Энглин Б.А., Селягина А.А. Оптимизация качества нефтяных топлив присадками и добавками. М.: ЦНИИТЭнефтехим. — №3, 1988.-64 с.

137. Данилов A.M. Повышение химической стабильности вторичных топлив присадками. М.: ЦНИИТЭнефтехим. - №1, 1992. - 64 с.

138. Эммануэль Н.М., Денисов Е.Т., Майзус З.К. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе. — М.: Наука, 1965. 376 с.

139. Данилов A.M. Присадки и добавки. Улучшение экологических характеристик нефтяных топлив. — М.: Химия, 1996. 232 с.

140. Саблина З.А. Состав и химическая стабильность моторных топлив. М.: Химия, 1972.-280 с.

141. Пат. №6965044 США, МПК С11С 3/00; С11С 003/00. Method of converting free fatty acids to fatty acid methyl esters with small excess of methanol./ November 15,2005.

142. Knothe G. Analytical Methods Used in the Production and Fuel Quality Assessment of Biodiesel.// Transactions of the ASAE. Vol. 44. - 2001. - C.193-200.

143. Wang Yong, Ou Shiyi, Liu Pengzhan, Xue Feng, Tang Shuze //Journal of Molecular Catalysis, A: Chemical. 252. - 2006. - С. 107 - 112.

144. Noureddini H., Zhu D.// J. Am. Oil Chem. Soc. Vol. 74. - 11.- 1997. - C. 1457- 1463.

145. De Filippis P., Giavarini C., Scarsella M., Sorrentino M. //J. Am. Oil Chem. Soc. Vol. 72. - 11. - 1995. - C. 1399 - 1404.

146. Knothe Gerhard // J. Am. Oil Chem. Soc. Vol. 83. - 10. - 2006. - C. 193 -200.

147. Химия нефти и газа: учеб. пособие для вузов/ А.И. Богомолов, A.A. Гайле, В.В. Громова и др.; Под ред. В.А. Проскурякова, А.Е. Драбкина 3-е изд., доп. и испр. - СПб: Химия, 1995. - 448 с.

148. Доломатов М.Ю. Фрагменты теории реального вещества. — М.: Химия, 2005.-208 с.

149. Митусова Т.Н., Калинина М.В. //Нефтепереработка и нефтехимия. — №10. -2004.-С. 11-14.

150. Кафаров В.В., Глебов М.Б. Математическое моделирование основных процессов химических производств: учеб. пособие для вузов. — М.: Высшая шк., 1991.-400 с.

151. Йоффе И.Л. Проектирование процессов и аппаратов химической технологии.: Учебник для техникумов. — С.-Пб.: Химия, 1991. — 352 с.

152. Валуева Е.П., Свиридов В.Г. Введение в механику жидкости: учебное пособие. М.: Издательство МЭИ, 2001. - 212 с.

153. Лунева Л.П., Лунева H.H. Учебно-методическое пособие к выполнению курсовой работы по дисциплине «Экономика и организация производства» и экономической части дипломного проекта для студентов специальности 25.04.00. Уфа: УГНТУ, 2002. - 26 с.

154. Митусова Т.Н.// Мир нефтепродуктов. №6. - 2009 - С. 3-5.

155. Данилов A.M. // Мир нефтепродуктов. №5. - 2009- С. 3-5.

156. Фокина E.H. // Мир нефтепродуктов. №4. - 2009.- С. 3-5.