Новые технологии на основе оксидов этилена и пропилена тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.04, доктор технических наук Сафин, Дамир Хасанович

• Сафин, Дамир Хасанович
• доктор технических наук
• 0

Оглавление диссертации доктор технических наук Сафин, Дамир Хасанович

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 АНАЛИЗ СОСТОЯНИЯ ТЕХНОЛОГИЙ

ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИДОВ АЛКИЛЕНОВ И НАПРАВЛЕНИЯ

СОВЕРШЕНСТВОВАНИЯ ПРОЦЕССА ОКИСЛЕНИЯ

ЭТИЛЕНА ВОЗДУХОМ

1.1 Основные направления промышленного применения оксидов алкиленов

1.2 Состояние промышленной технологии получения оксида этилена

1.3 Технологии по совершенствованию «воздушного» процесса окисления этилена

1.3.1 Разработка технологических мероприятий по повышению качества оксида этилена

1.3.2 Технологический процесс переработки кубовой жидкости колонны выделения оксида этилена ~

ГЛАВА 2 ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ГИДРАТАЦИИ

ОКСИДА ЭТИЛЕНА В ПРИСУТСТВИИ ГЕТЕРОГЕННЫХ

КАТАЛИЗАТОРОВ

2.1 Промышленные технологии производства моноэтиленгликоля

2.1.1 Кинетика и катализ реакции гидратации оксида этилена

2.1.2 Особенности существующих технологических процессов получения моноэтиленгликоля

2.2 Исследование каталитических систем реакций гидратации оксида этилена на основе анионообменных смол

2.2.1 Лабораторные испытания каталитической активности некоторых анионообменных смол

2.2.2 Испытание каталитической активности катализатора на основе смолы «Пьюролайт А-400С» в НСОз" форме на опытно-промышленной установке

2.3 Основные научные подходы по созданию технологии получения МЭГ «волоконной чистоты»

2.3.1 Изучение процессов термического превращения этиленгликолей и оксида этилена

2.3.2 Технологии очистки циркуляционной воды производства МЭГ от альдегидов

2.4 Технологии по совершенствованию процесса получения МЭГ на ОАО «Нижнекамскнефтехим»

ГЛАВА 3 СОЗДАНИЕ ПЕРСПЕКТИВНЫХ НАПРАВЛЕНИЙ РАЗВИТИЯ ПРОИЗВОДСТВ АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ

ГЛИКОЛЕЙ

3.1 Теоретические основы процесса получения алкило-вых эфиров гликолей

3.2 Анализ существующих технологий получения алкиловых эфиров этиленгликолей

3.3 Изучение кинетических закономерностей реакций взаимодействия метанола и оксидов алкиленов

3.4 Технология получения метилового эфира пропиленгликоля

3.4.1 Технологические расчеты реактора оксипропили-рования метанола

3.4.2 Описание технологической схемы установки получения метилового эфира пропиленгликоля

3.5 Разработка технологии синтеза метиловых эфиров три- и тетраэтиленгликолей

ГЛАВА 4 ИССЛЕДОВАНИЕ ОСОБЕННОСТЕЙ ПРОЦЕССА АНИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОКСИДОВ АЛКИЛЕНОВ

4.1 Основы промышленной технологии получения простых полиэфиров

4.2 Кинетические закономерности реакций анионной полимеризации оксидов алкиленов

4.3 Исследование особенностей реакций получения статистических сополимеров ОЭ и ОП

4.4 Изучение поверхностно-активных свойств простых полиэфиров на основе оксидов пропилена и этилена

4.5 Изучение особенностей молекулярного строения блоксополимеров оксидов пропилена и этилена методом спектроскопии ЯМР

ГЛАВА 5 РАЗРАБОТКА НОВЫХ ТЕХНОЛОГИЙ ПЕРЕРАБОТКИ ОКСИДОВ АЖИЛЕНОВ И ПРОДУКТОВ НА ИХ ОСНОВЕ

5.1 Технология получения загустителей на основе статистических сополимеров оксидов алкиленов

5.2. Разработка композиции деэмульгатора ДН-2000 для процессов нефтепереработки

5.3 Разработка технологии получения гидротормозной жидкости «Ника-ООТ-4»

ГЛАВА 6 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

6.1 Методы подготовки исходных реагентов

6.1.1 Характеристика исходных реагентов и растворителей

6.1.2 Методика приготовления олигоборатов эфиров 212 гликолей

6.1.3 Приготовление щелочных алкоголятов многоатомных спиртов

6.1.4 Методика активации катализаторов на основе анионообменных смол

6.2 Методика проведения лабораторных и опытно-промышленных испытаний

6.2.1 Описание лабораторной установки получения простых полиэфиров

6.2.2 Описание непрерывной лабораторной установки гидратации ОЭ

6.2.3 Описание лабораторной установки ректификации алкиленгликолей и алкиловых эфиров гликолей

6.2.4 Манометрическая установка изучения кинетики реакций взаимодействия спиртов и оксидов алкиленов

6.2.5 Описание опытно-промышленной установки производства простых полиэфиров

6.2.6 Описание опытно-промышленной установки гидратации оксида этилена

6.3 Аналитические методы исследований продуктов

6.3.1 Определение массовой доли общей щёлочности простых полиэфиров

6.3.2 Определение гидроксильного числа простых полиэфиров

6.3.3 Метод определения массовой доли альдегидов в оксиде этилена и моноэтиленгликоле

6.3.4 Определение кислотного числа продуктов

6.3.5 Определение содержания воды в продуктах методом Фишера

6.3.6 Определение содержания олигоборатов в смеси с алкиловыми эфирами гликолей

6.3.7 Определение йодного числа простых полиэфиров

6.4 Хроматографические методы анализа

6.4.1 Анализ смеси алкиленгликолей

6.4.2 Анализ растворов алкиловых эфиров гликолей

6.4.3 Анализ содержания оксида этилена и ацетальдегида в реакционной массе

6.5 Определение кинематической и динамической вязкости продуктов

6.6 Определение температуры застывания продуктов

6.7 Методика измерения поверхностного натяжения водных растворов простых полиэфиров на границе раздела фаз «вода-гептан»

6.8 Определение температуры помутнения простых полиэфиров

6.9 Метод определения активности деэмульгаторов в процессе обезвоживания нефти

6.10 Физико-химические методы исследований

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые технологии на основе оксидов этилена и пропилена»

Актуальность проблемы. Оксиды этилена и пропилена (ОЭ и ОП), являясь промежуточными продуктами нефтехимического синтеза, широкое применение находят при производстве гликолей, алкиловых эфиров гликолей, неионогенных поверхностно-активных веществ (НПАВ) на основе этоксилатов жирных спиртов и алкилфенолов, а также простых полиэфиров для получения полиуретановых материалов. Динамичное развитие этих направлений ставит не только проблему повышения мощности установок получения оксидов алкиленов и продуктов их переработки, но и решения задач улучшения качества последних и повышения их конкурентоспособности. Особую значимость эти проблемы приобретают также для некоторых продуктов переработки ОЭ. В частности, для производителей моноэтиленгликоля (МЭГ) на предприятиях РФ, где из-за отсутствия установок по производству полиэтилентерефталатных волокон основной потенциал производства МЭГ ориентирован на экспорт. В связи с этим работы, направленные на создание новой высокоэффективной энергосберегающей технологии получения МЭГ и снижение себестоимости продуктов существующих установок, сохраняют высокую практическую значимость.

Другой особенностью промышленных технологий переработки оксида этилена на предприятиях РФ является производство ограниченного ассортимента алкиловых эфиров этиленгликолей. К ним можно отнести лишь этилцеллозольв, бутилцеллозольв и этиловый эфир диэтиленгликоля, которые в ограниченном количестве используются в качестве растворителей в лакокрасочной промышленности, при получении некоторых видов товаров бытовой химии и при производстве гидротормозных жидкостей для автомобильной техники. Имеющаяся на сегодняшний день в мире тенденция по ограничению применения алкиловых эфиров моноэтиленгликоля при производстве товаров народного потребления и по ужесточению требований к эксплуатационным свойствам гидротормозных жидкостей требует создания альтернативных заменителей на основе эфиров пропи-ленгликолей. Этими факторами можно объяснить необходимость создания концепции перепрофилирования существующих промышленных установок по производству алкилцеллозольвов на выпуск новых видов алкиловых эфиров гликолей.

Интенсивное развитие нефтегазовой отрасли, машиностроения, металлургии и автомобильной промышленности также непосредственно связано с широким внедрением в эти отрасли высокоэффективных реагентов на основе полимеров оксидов алкиленов. Этими направлениями являются разработки по созданию деэмульгаторов для низкотемпературной подготовки нефтей, смазывающих, малопенящих добавок для композиций экологически чистых буровых растворов, термостабильных загустителей для негорючих водно-гликолевых гидравлических жидкостей, а также композиций смазочно-охлаждающих жидкостей для металлообработки и специальных жидкостей для автомобильной техники. Дальнейшее развитие указанных направлений переработки оксидов алкиленов непосредственно связано с необходимостью изучения кинетических закономерностей реакций образования этих продуктов, особенностей молекулярного строения полимеров, зависимостей физико-химических свойств этих продуктов от особенностей их молекулярного строения.

Таким образом, с позиций необходимости полного удовлетворения требований потребительского рынка нефтехимической продукции и повышения технико-экономических показателей существующих технологий переработки оксидов алкиленов актуальность исследований по совершенствованию существующих, созданию новых технологий переработки оксидов алкиленов, работ по систематизации физико-химических свойств их полимеров и изучению особенностей внутримолекулярного строения не вызывает сомнения.

Работа выполнялась в соответствии с программой перспективного развития нефтехимических производств ОАО «Нижнекамскнефтехим» в рамках плана научно-исследовательских работ Научно-исследовательского центра 1986-2005 г.

Цель работы: Разработка перспективных технологий переработки ОЭ и ОП, создание новых нефтехимических продуктов с заданными свойствами на основе исследований реакции гидратации, этерификации, полимеризации указанных оксидов алкиленов и установления закономерностей в изменении физико-химических характеристик их простых полиэфиров (ПП).

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи.

Анализ и совершенствование промышленных технологий получения ОЭ, МЭГ окислением этилена и гидратацией ОЭ, обеспечивающих качество ОЭ марки «очищенный» и МЭГ - «волоконной чистоты».

Изучение особенностей реакции гидратации ОЭ в присутствии гетерогенных катализаторов на основе широкого ряда анионообменных смол, определение эксплуатационных характеристик указанных катализаторов в условиях опытно-промышленной установки.

Исследование основных закономерностей реакций оксиэтилирования и оксипропилирования спиртов, определение кинетических параметров и факторов, определяющих распределение продуктов реакций с участием метанола, этанола, их целлозольвов. Оценка возможности перепрофилирования установки получения ЭЦ на выпуск метиловых эфиров монопропи-ленгликоля и три-, тетраэтиленгликолей.

Установление основных закономерностей в изменении поверхностно-активных и вязкостных характеристик блоксо- и статистических сополимеров ОЭ и ОП при варьировании их молекулярной массы, функциональности и соотношения оксиэтильных и оксипропильных групп.

Разработка количественного метода определения молекулярных характеристик ПП.

Создание новых технологий получения эффективных загустителей водно-гликолевых систем на основе статистических сополимеров, деэмульгаторов для процессов нефтепереработки на базе блоксополимеров оксидов алкиленов и современных композиций гидротормозных жидкостей с использованием побочных продуктов производств ЭЦ и БЦ.

Научная новизна:

Впервые проведено систематическое исследование закономерностей реакции гидратации ОЭ в присутствии широкого ряда гетерогенных катализаторов на основе анионообменных смол и показано, что последние обеспечивают высокую активность и селективность процесса образования МЭГ. Выявлен механизм протекания побочных реакций набухания и снижения активности катализаторов, на основе которого предложены методы поддержания высокой активности протекания процесса.

Установлено, что распределение продуктов в реакциях оксиэтилиро-вания и оксипропилирования спиртов определяется различиями кинетических закономерностей последовательно-параллельных реакций и кислот-ностей участвующих в процессе спиртов. Реакционная способность спиртов в реакциях взаимодействия с ОЭ и ОП является следствием проявления различий активности алкоголят-ионов и стерического фактора на стадии раскрытия оксидного цикла.

Разработан комплексный метод количественной оценки молекулярных характеристик статистических и блоксополимеров ОЭ и ОП - средняя молекулярная масса, удельное содержание первичных и вторичных гидро-ксильных групп, распределение по типу функциональности, содержание концевых непредельных групп и характер распределения ОП и ОЭ-ных групп в полиэфирных цепях.

Впервые установлена взаимосвязь между физико-химическими свойствами и молекулярными характеристиками простых полиэфиров на основе ОЭ и ОП, что позволило разработать подход к созданию новых статистических и блоксополимеров с заданными поверхностно-активными и вязкостными свойствами.

Обнаружено наличие характерной зависимости между поверхностно-активными свойствами блоксополимеров ОП и ОЭ на границе раздела фаз «вода-углеводород» и температурой растворов, что может объясняться изменением гидрофобности блоксополимеров и их структурированием.

Установлены основные типы реакций, приводящие к образованию в технологических потоках установок получения ОЭ и МЭГ альдегидов и «оптически активных» примесей. Предложен высокоэффективный метод химической очистки технологических потоков установок получения ОЭ и МЭГ от альдегидов.

Практическая значимость работы. Разработаны и освоены технологии получения высокоэффективных водорастворимых загустителей на основе статистических сополимеров ОЭ и ОП (простые полиэфиры ПП-2504-загустителЬ, ПП-4504), композиция деэмульгатора ДН-2000 на основе блоксополимеров оксидов алкиленов и аминоспиртов для процесса обес-соливания и обезвоживания нефтей на НПЗ. На основе этилового эфира триэтиленгликоля и бутилкарбитола - побочных продуктов производств этил- и бутилцеллозольвов - создана технология приготовления гидротормозной жидкости «Ника-БОТ-4», удовлетворяющая международным требованиям автомобилестроителей DOT-4. Показана возможность перепрофилирования производства ЭЦ на выпуск одновременно метилового эфира монопропиленгликоля и метиловых эфиров три- и тетраэтиленгликолей .

Результаты исследований позволили разработать и реализовать технологические мероприятия по доведению качества ОЭ «воздушного процесса» и МЭГ, получаемого гидратацией ОЭ, до требований спецификаций «оксид этилена-очищенный», «моноэтиленгликоль волоконной чистоты» с одновременным повышением мощности производства МЭГ до 100 тыс. т/год. Проведены лабораторные исследования и опытно-промышленные пилотные испытания процесса получения МЭГ гидратацией ОЭ в присутствии гетерогенных катализаторов на основе анионообменных смол «Пьюролайт-АбООС» и «Пьюролайт-А400С», результаты которых показывают возможность создания на базе этих каталитических систем энергосберегающей технологии получения МЭГ.

Практическая реализация разработанных процессов по совершенствованию технологий получения ОЭ, МЭГ и ЭЦ, созданию новых видов нефтехимической продукции на основе оксидов алкиленов позволила решить экологические проблемы утилизации побочных продуктов этих производств, создать новые направления применения продуктов переработки ОЭ и ОП и получить экономический эффект более 60 млн. руб./год в ценах 2005 г.

Апробация работы. Результаты исследований докладывались на следующих конференциях, совещаниях и семинарах: Всесоюзная конференция «Химия и технология производства, переработки и применения полиуретанов и сырье для них» (Суздаль, 1988); 2-я Всесоюзная научно-техническая конференция «Реология и оптимизация процессов переработки полимеров» (Ижевск, 1989); 9-я Всесоюзная конференция по химическим добавкам для полимерных материалов. (Тамбов, 1990); 4-я Всесоюзная конференция по кристаллизационным методам разделения смесей (Иваново, 1990); 6-я Всесоюзная конференция по физической химии «Физ-химия-90» (Москва, 1990); 4-я Всесоюзная конференция по химии и физикохимии олигомеров (Черноголовка, 1990); 1 и 3-я Республиканские конференции по интенсификации нефтехимических процессов (Нижнекамск, 1990, 1994); Научно-практическая конференция «Нефть, газ, нефте-химия-2001» (Казань, 2001); V и VI Международные конференции по интенсификации нефтехимических процессов (Нижнекамск, 1999, 2002); Межотраслевая научно-практическая конференция «Технологическое обеспечение работ по промывке, креплению, восстановлению производительности нефтяных и газовых скважин и охране окружающей среды

Анапа, 2003); Межрегиональная научно-практическая конференция «Инновационные процессы в области образования, науки и производства» (Казань, 2004); Семинар по проблемам подготовки и переработки нефти на базе Нижнекамского НПЗ (Нижнекамск, 2004).

Автор глубоко благодарен профессору Харлампиди Х.Э. за постоянное внимание, поддержку и всестороннюю помощь, а также искренне признателен кандидату физико-математических наук Махиянову Н. за участие в проведении и обсуждении результатов исследований ЯМР-спектроскопии. Автор также выражает благодарность кандидату химических наук Шепелину В.А., коллективам исследовательских лабораторий окиси этилена, аналитической химии, хроматографии, опытно промышленного цеха Научно-технологического центра за помощь, оказанную при выполнении экспериментальной части исследований.

Заключение диссертации по теме «Технология органических веществ», Сафин, Дамир Хасанович

выводы

1. Установлены основные реакции, приводящие к образованию в технологических потоках установок по получению ОЭ и МЭГ альдегидов и «оптически активных» примесей. Показано, что этиленгликоли обладают низкой термостабильностью и в температурном диапазоне 100-140 °С активно подвергаются реакциям термодеструкции и термоокисления. Предложен эффективный метод химической очистки «тощего» сорбента производства ОЭ и циркуляционных водных потоков установки получения МЭГ от альдегидов с применением высокоселективных аминов.

2. Разработаны научные основы технологий по совершенствованию процессов получения ОЭ и МЭГ, позволившие реализовать технологическую схему переработки кубовой жидкости колонны выделения ОЭ, технологию очистки циркуляционной воды производства МЭГ от альдегидов и получить на этих установках ОЭ марки «очищенный» и МЭГ «волоконной чистоты».

3. Исследования реакций гидратации ОЭ в присутствии широкого ряда гетерогенных катализаторов на основе анионообменных смол в НСОз - форме показали, что указанные катализаторы обеспечивают высокую активность и селективность процесса образования МЭГ и позволяют получать концентрированные растворы МЭГ в виде реакционной массы. Показана возможность создания на основе этих каталитических систем перспективной энергосберегающей технологии.

4. Установлены кинетические закономерности реакций взаимодействия оксидов этилена и пропилена со спиртами из ряда метанол, этанол, их целлозольвы и пропазолы. Показано, что для указанных реакций распределение продуктов определяется кинетическими закономерностями реакций и кислотностью спиртов. Реакционная способность спиртов в указанных реакциях является следствием проявления различий активности алкоголят-ионов и стерических факторов на стадии раскрытия оксидного цикла.

5. Разработаны технологические процессы получения метилового эфира монопропиленгликоля и метиловых эфиров три- и тетраэтиленгликолей. Показана возможность практической реализации этих технологий в рамках программы перепрофилирования существующей установки получения ЭЦ на выпуск новых видов продуктов.

6. Установлено, что поверхностно-активные свойства блоксополимеров ОП и ОЭ существенно зависят от молекулярной массы, гидрофильно-липофильного баланса последних и претерпевают сильные изменения при варьировании температуры водных растворов, что объясняется изменением гидрофобных свойств блоксополимеров и их структурированием при варьировании температуры.

7. Исследования особенностей молекулярного строения блоксополимеров ОП и ОЭ с применением спектроскопии ЯМР позволили разработать метод количественной оценки таких характеристик блоксополимеров, как средняя молекулярная масса, распределение по типу функциональности, соотношение первичных и вторичных гидроксильных групп, содержание концевых непредельных групп и характер распределения ОП и ОЭ-ных блоков в полиэфирных цепях.

8. На основании проведенных исследований особенностей реакций полимеризации с участием ОЭ и ОП, а также изучения физико-химических характеристик статистических и блоксополимеров последних разработаны научные основы и реализованы в промышленности новые процессы переработки ОЭ и ОП:

- освоено производство высокомолекулярных статистических сополимеров ОП и ОЭ - простые полиэфиры ПП-2504-загуститель и ПП-4504, используемые в качестве водорастворимых загустителей при производстве гидравлических и закалочных жидкостей;

- в рамках работ по углублению технологии переработки побочных продуктов производств алкиловых эфиров этиленгликоля на основе этилового и бутилового эфиров ди- и триэтиленгликолей создана композиция гидротормозной жидкости «Ника-БОТ-4», отвечающая современным требованиям автомобилестроителей по классу DOT-4;

- реализована технология получения блоксополимеров оксидов пропилена и этилена и на их основе создана композиция деэмульгатора ДН-2000, используемая в процессе нефтеподготовки на ОАО «Нижнекамский нефтеперерабатывающий завод».

9. Экономический эффект от внедрения процессов по совершенствованию технологий производств оксида этилена и этиленгликолей, а также от реализации технологий получения новых видов нефтехимической продукции составляет более 60 млн. руб./год в ценах 2005 г.

Список литературы диссертационного исследования доктор технических наук Сафин, Дамир Хасанович, 0 год

1. Малиновский, М.С. Окиси олефинов и их производные Текст. / М.С.Малиновский - М.- Госкомиздат. -1961. - 553 с. Ф 2. Зимаков, П.В. Окись этилена [Текст] / П.В.Зимаков, О.Н.Дымент,

2. Н.А.Богословский и др. М.- Химия. - 1967. - 317 с.

3. Дымент, О.Н. Гликоли и другие производные окисей этилена и пропилена Текст. / О.Н.Дымент, К.С.Казанский, А.М.Мирошников М.-Химия.- 1976.-373 с.

4. Состояние рынка и производства окиси этилена и продуктов её > переработки Текст. // Обзорная информация. ОАО «НИИТЭХим». М.2000.-30 с.

5. Ethylene glycol, ethylene oxide Текст. // Chemical Week.- 1998. V. 160. - №21. - p.38.

6. Серебряков, Б.Р. Оксиды олефинов и их производные Текст. / Б.Р.Серебряков, Д.Х.Сафин, Л.С.Акимова и др.// Интенсификация химических процессов переработки нефтяных компонентов (Сборник научныхтрудов).- Нижнекамск. 2001. - С. 3-9.

7. Лебедев, Н.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза Текст. / Н.Н.Лебедев М.- Химия. - 1988. - С. 420-424.

8. Состояние рынка и производства окиси пропилена и продуктов её переработки Текст. ОАО «НИИТЭХим».- М.- 2002. - 21 с.

9. Методы очистки гликолей от тяжелых углеводородов и продук-^ тов деструкции Текст. // Обзорная информация. Серия: Подготовка и переработка газа и газового конденсата.- ВНИИЭГазпром. М. - 1990. - 40 с.251

10. Барков, Н.И. Адсорбционная очистка диэтиленгликоля от легких примесей Текст. / Н.И.Барков, Шаронов, А.М.Рожков и др // Химия и технология топлив и масел. 1977. - №3. - С. 11-15.

11. Патент 2103310 РФ С 09 К 5/00.- Антифриз Текст. / П.В.Есенин, Е.Б.Чижов, И.Н.Белокурова и др.- Опубл.27.01.1998,- Бюл.№3.

12. Патент 2159789 РФ С09 К5/00. Охлаждающая жидкость Текст. / Д.Х.Сафин, К.К.Хазиев, Р.Т.Шияпов - Опубл. 27.11.2000. -Бюл.№33.

13. Westervelt Robert. Old World adds propylene glycol antifreeze Текст. / Robert Westervelt // Chemical Week.- 1997. V.159. - №11.- P. 14.

14. Shanley Agnes. Heat thansfer fluids: A buyers market Текст. / Shanley Agnes, Kanuga Takeshi. // Chem. Eng. 1998. - V. 105. - № 10. - P.63-64.

15. Левченко, Д.Н. Технология обессоливания нефтей на нефтеперерабатывающих предприятиях Текст. / Д.Н.Левченко, Н.В.Бергштейн, Н.М.Николаева М.- Химия. - 1985. - 168 с.

16. Абрамзон, А.А. Поверхностные явления и поверхностно-активные вещества Текст. / А.А.Абрамзон, Л.Е.Боброва, Л.П.Зайченко -Л.- Химия. 1984.-392 с.

17. Шенфельд, Н. Поверхностно-активные вещества на основе оксида этилена Текст. / Н.Шенфельд М.- Химия. - 1982. - 752 с.

18. Соколова, И.В. Состояние мирового рынка растворителей. Лакокрасочные материалы и их применение Текст./ И.В.Соколова 1996. -№2.- С.44-45.

19. The Seconol Wave the producers of glycol ethers shift from E- series to P- series Текст. // Chemical Marketing Reporter.- 1995. - V.247. - №9. -P.45.

20. Заявка 10117647 Германии С 10 M 133/44.- Hydraulische Flussig-keiten mit verbessertem Korrosionsschutz Текст. / Wenderoth В., Roida M., Aydin В. Опубл. 17.10.2002.

21. Патент 4298487 США СЮ М 3/26, С 09 К 5/00.- Hydraulic Fluid Compositions comprising borate esters of oxyalkylated Heterocyclic or ali-cyclic Amines Текст./ Genjida F., Kawakatzu K, Li M.- Опубл.ОЗ.11.1981.

22. Патент 2141475 РФ С 07 С 213/04. Способ получения этанолами-нов Текст./ Г.И.Рылеев, Т.А.Михайлова, Н.Т.Никущенко, С.А.Луговской -0публ.20.11.1999.- Бюл.№32.

23. Фурукава, Дж. Полимеризация альдегидов и окисей Текст. / Дж.Фурукава, Т.Саегуса М.- Мир.- 1965,- 480 с.

24. Lu Xiao-Bing. Synthesis of ethylene carbonate from supercritical carbon dioxide / ethylene oxide mixture in the presence of bifiinctional catalyst Текст. / Lu Xiao-Bing, He Ren, Bai Chen-Xi. J. Mol.Catal.A.- 2002. - V.186 - № 1-2.-P.1-11.

25. Сухотин, A.M. Негорючие теплоносители и гидравлические жидкости. Справочное руководство Текст. / (Под ред.А.М.Сухотина).- Л. -Химия. 1979.-360 с.

26. Данов, С.М. Процесс жидкофазного окисления пропилена перок-сидом водорода в присутствии гетерогенного катализатора Текст. / С.М.Данов, Л.Л.Баланов, Н.А.Петровская // Химическая промышленность. -2004.-№Ю-С. 17-26.

27. Озеро, Б. Совершенствование процессов производства окиси этилена Текст. / Б.Озеро, Дж.Процелли // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1984. - № 3.- С. 88-93.

28. Корчак, В.И. Кинетика и механизм окисления этилена кислородом на чистом серебре при низких давлениях Текст. / В.И.Корчак, Н.Н.Третьяков //Кинетика и катализ 1977. - Т. 18. -С. 171-176.

29. Сафин, Д.Х. Возможные направления совершенствования процесса окисления этилена воздухом Текст. / Д.Х.Сафин, Г.П.Ашихмин, Х.В.Мустафин и др. // Химическая промышленность сегодня. 2003 - №4.-С.25-29.

30. Kenson R.E. Kinetics and mechanism of ethylene oxidation. Reactions of ethylene and ethylene oxide on a silver catalyst Текст. / Kenson R.E., Lapkin M // J. of Phys. Chem.- 1970. 74.- № 7. - P.l493-1502.

31. Willi H. Zum Mechanismus der Athylen Oxydation an Silber -Katalysatoren. Текст. // Ber. Bunsengen. Phys. Chem. - 1970. - 74. - №3. -C.216-220.

32. Патент 19843652 Германии С 07 С 29/80. Verfahren zur Herstel-lung von hochreinem Monoethylenglykol Текст. 0публ.30.03.2000.

33. Патент 64371999 США С 07 С 27/00. Metod for production of high-purity monoethylene glycol Текст. Опубл. 20.08.2002.

34. Сафин, Д.Х. Особенности технологии производства моноэти-ленгликоля и факторы влияющие на его качество Текст. / Д.Х.Сафин, Г.П.Ашихмин, Г.Ш.Гайфутдинов и др. // Химическая промышленность Сегодня.-2003.-№4.-С.30-37.

35. Кери, Ф. Углубленный курс органической химии. Книга 1 (структура и механизмы Текст./ Ф.Кери, Р.Сандберг. М. - Химия. - 1981. -520с.

36. Каррер, П. Курс органической химии Текст. / П.Каррер. Государственное научно-техническое изд-во химической литературы. — JI. -1962.- 1216 с.

37. Несмеянов, А.Н. Начала органической химии. Книга 1. Текст. /А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов. М. - Химия. - 1974. - 624 с.

38. Патент 1790179 РФ С 07 D 303/04, С 07 D 301/32. Способ выделения оксида этилена Текст./ Д.Х.Сафин, В.Г.Шамсутдинов, Г.П.Ашихмин и др. Опубл. 20.05.1995. - Бюл. № 14.

39. Патент 2152922 РФ С 07 С 29/10, 31/20. Способ совместного получения моно- и диэтиленгликолей Текст. / Д.Х.Сафин, Г.Ш.Гайфутдинов, Г.П.Ашихмин и др. Опубл. 20.07.2000.- Бюл.№ 20.

40. Average global operating rate could reach 91 % by 2003 Текст. // European Chem. News.- 2002.- 76. № 2010. - P. 12-13.

41. BP to boost ethylene oxide capacity Текст. // Chemical and Enginer-ing News.- 2000. 78. - №32. - p.34.

42. Окись этилена и гликоли, фирма «Shell» Текст. // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1985. - № 11. - С. 107-108.

43. Этиленгликоли, фирма «Сайентифик Дизайн» Текст. // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом.- 1987. № 11. - С. 121-122.

44. Каюмов, Р.П. Новые процессы синтеза окиси этилена и этиленг-ликоля Текст. / Р.П.Каюмов, Г.Г.Хаямова // Нефтепереработка и нефтехимия. 1979. -№ 5. - С. 40-42.

45. Алкиленкарбонаты Текст. // Сборник научных трудов «ВНИИ-Нефтехим». Л.- 1975. - 210 с.

46. Производство этиленгликоля за рубежом Текст. // Обзорная информация. Химическая промышленность: серия «Хлорная промышленность».- НИИТЭХим. 1980. - 35 с.

47. Шелдон, Р.А. Химические продукты на основе синтез-газа Текст. / Р.А.Шелдон М.- «Химия».- 1987. - С. 203.

48. Швец, В.Ф. Кинетика и состав продуктов селективной каталитической гидратации оксида этилена в концентрированных водных растворах Текст. / В.Ф.Швец, М.Г.Макаров, Ю.П.Сучков и др.// Химическая промышленность. 2000. - № 4. - С. 12-15.

49. Лебедев, Н.Н. Катализ и механизм реакции гидролиза а-окисей при катализе солями угольной кислоты Текст. / Н.Н.Лебедев, В.Ф.Швец, Л.Л.Ромашкина // Кинетика и катализ. 1976. - Т. 17. - №3. - С. 576-582.

50. Лебедев, Н.Н. Исследование селективности реакции гидролиза ос-окисей Текст. / Н.Н.Лебедев, В.Ф.Швец, Л.Л.Ромашкина, Л.Т.Кондратьев //Кинетика и катализ.- 1976. Т.17. - №3. - С. 583-588.

51. Лебедев, Н.Н. Кинетика и селективность реакции гидролиза окиси этилена при катализе солями карбоновых кислот Текст. / Н.Н.Лебедев, В.Ф.Швец, Л.Л.Ромашкина // Кинетика и катализ. 1976. - Т. 17. - №4. - С. 888-892.

52. Патент 5488184 США С 07 С 31/20. Process for the preparation of alkylene glycols Текст. / Reman Willen, Van Kruchten Eugene.- Опубл. 30.01.1996.

53. Патент 6156942 США С 07 С 27/00. Catalyst stabilizing additive in the hydrolysis of alkylene oxides Текст. / Lemonski M., Kunin R.- Опубл. 05.12.2000 г.

54. Патент 6160187 США С 07 С 27/00. Method for making glycol in an adiabatic reactor system Текст. / Gary R. Strickler, Von G. Landon, William J. Rievert.- Опубл. 12.12.2000.

55. Патент 2001901 РФ С 07 С 29/10. Способ получения алкиленгли-колей Текст. / В.Ф.Швец., М.Г.Макаров, А.В.Кустов, и др. Опубл. 30.10.1993.- Бюл. № 39.

56. Патент 2122995 РФ С 07 С 29/10. Способ получения алкиленгли-колей Текст. / В.Ф.Швец, М.Г.Макаров, А.В.Кустов и др. Опубл.1012.1998.-Бюл. №34.

57. Патент 6147265 США С 07 С 27/00. Process for producing alkylene glycol Текст. / Iwakure Т., Miyagi Н,- Опубл. 14.11.2000.

58. Патент 2137748 РФ С 07 С 31/20, С 07 С 29/10. Способ получения концентрированного водного раствора моноэтиленгликоля Текст. / Д.Х.Сафин, Х.В.Мустафин, В.А.Шепелин и др. 0публ.20.09.1999.- Бюл. №26.

59. Патент 2149864 РФ С 07 С 29/10, 31/20. Способ получения алки-ленгликолей Текст. / В.Ф.Швец, М.Г.Макаров, А.В.Кустов и др. Опубл. 27.05.2000.- Бюл. № 15.

60. Швец, В.Ф. Разработка новых селективных гетерогенных катализаторов для синтеза гликолей и их производных Текст. / В.Ф.Швец,

61. М.Г.Макаров, Д.Х.Сафин, Р.А.Козловский и др. // Сб. научных трудов Рос.хим-технол. Университет.- 2001.- №179. С. 139-145.

62. Патент 6580008 США С 07 С 27/00.- Catalytic process for producing an alkylene glycol with reactor-output recycle Текст. / Eugene Marie Cod-fried, Andre Van Kruchten, William Derks. Опубл. 17.06.2003.

63. Ethylenglycols Текст. // Hydrocarbon Processing.- 2001.- March.-Р.103-105.

64. Патент 6211419 США С 07 С 27/00. Process for the preparation of alkylene glycols Текст. / Strickler Gary R., London Von C., Lee Guo-Shuh John.- Опубл. 03.04.2001.

65. Патент 6448456 США С 07 С 27/00.- Process for the preparation of alkylene glycols Текст. / Strickler Gary R., Timm Edward E., Rie-Vert William J.-Опубл. 10.09.2002.

66. Патент 6187972 США С 07 С 29/09, С 07 С 29/80. Process for producing an alkylene glycols Текст. /Kazuki Kawabe, Kouichi Wagata. Опубл. 13.02.2001.

67. Патент 19843652 Германии С 07 С 29/80. Verfahren zur Herstel-lung von hochreinem Monoethylenglycol Текст. / Theis Gerhard, Adrian Till.-Опубл. 30.02.2000.

68. Jung, K.W. Optimize EO/EG operations Текст. / K.W.Jung , S. Lee // Hydrocarbon Process.- 2000. 79. - № 9.- P.91-94.

69. Патент 6187973 США С 07 С 29/74. Glycol purification Текст. / Husain Mansoor. Опубл. 13.02.2001.

70. Патент 2186053 РФ С 07 С 31/20, 29/10. Способ получения моно-этиленгликоля волоконной чистоты Текст. / Д.Х.Сафин, Г.Ш.Гайфутдинов, Г.Л.Ильясов и др.- Опубл. 27.07.2002. Бюл. № 21.

71. Патент 4289593 США С 07 С 31/20. Method for increasing the ultra violet light transmittange of ethylene glycol Текст. / Robert G. Briody, Frances M. Cummings. - Опубл. 15.09.1981.

72. Барков, И.И. Термическая стабильность гликолей и пути её повышения Текст. / И.И.Барков, К.Г.Шаронов, А.И.Рожков и др. // Нефтепереработка и нефтехимия. 1979. - №3. - С. 36-38.

73. Патент 2015514 Великобритании С 07 D 301/32. Process for producing ethylene oxide Текст. / Robert Hoch. Опубл. 18.07.1982.

74. Патент 4647705 США С 07 С 31/20. Process for improving the ultraviolet light transmittange of ethylene glycol Текст. / Thomas M. Schmit, Dearborn Heights, George M. Allen.- Опубл. 03.03.1987.

75. Авторское свидетельство СССР 1527846, С 07 С 31/20, 29/10. Способ получения моноэтиленгликоля Текст. / А.К.Калимуллин, Д.Х.Сафин, В.Н.Стрижков, Г.Ш.Гайфутдинов.- 0публ.06.04.1988.-Бюл.№15.

76. Авторское свидетельство СССР 1498752, С 07 С 31/20, 29/88. Способ очистки этиленгликоля Текст. / И.В.Бодриков, В.Л.Грошев, В.Л.Колесников и др. Опубл. 07.08.1989.- Бюл. № 29.

77. Елизаров, В.В. Технология проектирования тарельчато-насадочных аппаратов разделения водных растворов Текст. / В.В.Елизаров // Автореферат дисс. канд. технических наук. Казань. -2004.- 17 с.

78. Ашихмин, Г.П. Цели достигнуты Текст. / Г.П.Ашихмин.// Энергосбережение в республике Татарстан 2003 - №1 - С.66-69.

79. Бедрик, Б.Г. Растворители и составы для очистки машин и механизмов. Справочник Текст. / Б.Г.Бедрик, Л.В.Чулков, С.И.Калашников -М.- Химия. 1989. -С.74-80.

80. Щербина, Е.И. Растворение и селективные свойства моноэфиров этиленгликоля Текст. / Е.И.Щербина, А.И.Тененбаум, О.П.Дмитриева //

81. Химия и технология топлив и масел. 1975. - №6. - С. 14-16.

82. Патент 2145515 РФ В 01 D 53/28. Осушитель газовых смесей Текст./ Ю.Д.Голубев, В.А.Болотов, Ю.Ф.Ткачев и др. 0публ.20.02.2000.-Бюл.№5.

83. Патент 2145590 РФ С 07 С 7/08. Способ выделения ароматических углеводородов из их смесей с неароматическими Текст./ф Ю.Д.Голубев, И.Н.Рыбакова, Л.Г.Спорова и др. 0публ.20.02.2000. -Бюл.№5.

84. Патент 6034281 США С 07 L 43/11. Purification of diethylene glycol monoethylether Текст./ Clause Christian C., Egedy Charles R.- Опубл.0703.2000.

85. Патент 2171829 РФ С 10 M 129/16. Тормозная жидкость Текст. / Д.Х.Сафин, Г.Ш.Гайфутдинов, А.И.Чебарева и др. Опубл. 10.08.2001.-Бюл.№22.

86. Патент 2176664 РФ С 10 М 169/04, С 10 N 40/08. Тормозная жид-^ кость Текст. / Л.Е.Хаврова, М.Ф.Постовалова, И.Ю.Казанцев и др.

87. Опубл. 10.12.2001.- Бюл.№34.

88. Патент 2124043 РФ С 10 М 169/08, С 10 N 40/08. Тормозная жидкость и способ её получения Текст. / Г.М.Власов, Г.Л.Грошев, Е.М.Андреев и др. Опубл. 11.06.1996.- Бюл.№10.

89. Патент 2147605 РФ С 10 М 111/02, С 10 N 40/08. Тормозная жид• кость Текст. / Е.М.Рыжов, В.С.Лебедев Опубл.20.04.2000.- Бюл.№ 11.ф 92. Власов, Г.М. Синтез простых моноэфиров гликолей Текст. /

90. Г.М.Власов, А.И.Козюберда, Г.С.Титова и др.// Химическая промышленность.- 1975.-№3.- С. 190-191.

91. Лиакумович, А.Г. Реакция этерификации окиси этилена в присутствии алкоголята оксипропилированного этилендиамина Текст. / А.Г.Лиакумович, В.П.Нефедов, В.Н.Стрижков, Д.Х.Сафин // Нефтепереработка и нефтехимия. 1988.- №4. - С. 16-19.

92. Патент 170791 Польша С 07 С 13/10. Sposob wytwarzania eterow etylowych glikoli etylenowych Текст. Опубл.31.01.97.

93. Емельянов, В.И. Оптимизация процесса совместного получения бутиловых эфиров моно- и диэтиленгликоля Текст. / В.И.Емельянов, С.Д.Лериев, Б.Я.Стуль и др. // Химическая промышленность. 1989. -№12.- С.898-900.

94. Борнаков, Ч.Н. Реакция образования диэтиловых эфиров моно- и диэтиленгликоля из этилцеллозольва Текст. / Ч.Н.Борнаков, А.А.Волгин, О.Д.Огиржанова и др. // Журнал прикладной химии. 1989.- №1.- С.212-215.

95. Мирошников, A.M. Совместное производство этилцеллозольва и этилкарбитола Текст. / А.М.Мирошников, В.Л.Осадчий, А.А.Немцева и др. // Химическая промышленность. 1982.- №12.- С.724-725.

96. Мирошников, A.M. Простые эфиры смешанных этилен и пропи-ленгликолей Текст. / А.М.Мирошников, А.Ф.Чуднов, В.Л.Осадчий // Химическая промышленность. 1986.- №4.- С.204-205.

97. Krogulecki, A. Oksypropylenowanie metanolu i etanolu w obecnosci roznych katalizatorow Текст. / A.Krogulecki, M.Jaworski // Przem.chem.-1989. №3. - C.98-99.

98. Лебедев, Н.Н. Реакционная способность и роль специфической сольватации в основно-каталитических реакциях окиси этилена Текст. /

99. Н.Н.Лебедев, В.П.Савельянов, Ю.И.Баранов и др. // Теоретическая и экс-перементальная химия. 1968. - Т.4. - вып.2. - С.203-210.

100. Галиев, Р.Г. Оксиэтилирование этанола при катализе гликоля-томи молебденила Текст. / Р.Г.Галиев, А.А.Петухов, С.П.Беляев // Российский химический журнал. 1998. - №6. -С.38-42.

101. Бусыгин, В.М. Основные тенденции в развитии производств алкиловых эфиров алкиленгликолей Текст. / В.М.Бусыгин, Д.Х.Сафин, Г.П.Ашихмин и др. // Химическая промышленность сегодня. 2005. - №1. -С 21-28.

102. Соболев, А.С. Особенности процесса осушки этилового спирта экстрактивной ректификацией и выбор разделяющего агента Текст. / А.С.Соболев, А.В.Борисов, М.Г.Раскина и др. // Журнал прикладной химии. 1987.- №5.- С.1147-1152.

103. Авторское свидетельство СССР 1801273, С 07 С 31/08, 29/84. Способ осушки этилового спирта Текст. // Д.Х.Сафин, В.Г.Шамсутдинов, Г.Ш.Гайфутдинов и др. Опубл.07.02.1991.- Бюл. №10.

104. Патент 3711412 США С 09 К 3/00, С 10 М 3/48. Low-water sensitive hydraulic fluids containing borate esters and formals Текст. / Arthur W. Sawyer, Dovid A. Csejka. 0публ.16.01.1973.

105. Патент 4371448 США С 10 M 3/48. Hydraulic fluid composition with improved properties based on boric acid esters, glycol monoethers and bis -(glycolether formals) Текст. Knoblauch W., Konrd von Werner.- Опубл. 01.02.1983.

106. Патент 2187896 Франции С 10 M 3/00, С 07 С 43/04. Nouveau fluide hydraulique Текст. / Simonnot, Rinuy, Santerelli. Опубл. 23.07.1974.

107. Technical report «The toxicology of glycol ethers and its relevance to man» Текст. // European Chemical Industry. Brussels, Belgium.- 1985. -98 p. ,

108. Wilking, Reeve. The Reaction of Propylene Oxide with Methanol Текст. / Wilking Reeve, Alexander Sadie // J.Amer. Chem.Soc. 1950. - 72.1. P.l 251-1254.

109. Лебедев, H.H. Реакция а-окисей Текст. / Н.Н.Лебедев, К.А.Гуськов // Кинетика и катализ. 1963. - Т.4. - вып. I - С. 116-127.

110. Караваев, М.М. Технология синтетического метанола Текст. / М.М.Караваев, В.Е.Леонов, М.Г.Попов и др. М.- Химия. - 1984. - С. 126.

111. Швец, В.Ф. Совершенствование технологии переработки оксидов этилена и пропилена Текст. / В.Ф.Швец // Российский химический журнал. 1998 - №6 - С.43-48.

112. Гладковский, Г.А. Анионная полимеризация окисей олефинов. Кинетика полимеризации окиси пропилена в среде мономера Текст. / Г.А.Гладковский, Л.П.Головина, В.С.Штых // Высокомолекулярные соединения. 1972.- А14.- №5.- С. 1174-1179.

113. Лебедев, B.C. Современные процессы получения простых оли-гоэфиров Текст. / В.С.Лебедев, В.С.Штых, А.В.Реусов и др. // Пластические массы. 1979.- №8.- С.48-50.

114. Патент 5468840 США С 08 G 65/30. Preparation process of poly-oxyalkylene polyols and process of alkylene oxide recovery Текст. / Tsutsui Tomoki, Jzukowa Tsukuru. Опубл. 21.11.1995.

115. Патент 6022945 США С 08 G 65/10, С 07 С 43/11. Process for production of propylene oxide, ethilene oxide block copolymers Текст. / Kouno Masahiro, Nobori Tadahito Опубл. 08.02.2000.

116. Бахтин, В.Г. Новый вид сырья для получения теплоизоляционных ППУ Текст. / В.Г.Вахтин, О.Г.Тараканов, Ю.Л.Есипов // Пластические массы 1988. - №8. - С.43-52.

117. Берлин, А.А. Пенополимеры на основе реакционоспособных олигомеров Текст. / А.А.Берлин, Ф.А.Шутов М. - Химия. - 1978. - 296с.

118. Саундерс, Д.Х. Химия полиуретанов Текст. / Д.Х.Саундерс, К.К.Фриш М. - Химия - 1968. - 470 с.

119. Пакулин, В.В. Непрерывный процесс получения пентаэритрита. Текст. / В.В.Пакулин, Ю.В.Рогачев, П.Е.Гулевич // Химическая промышленность. 1982. - №12. - С. 723-724.

120. Белкин, Д.И. Исследование зависимости выхода пентоэритрита и дипентаэритрита от начальных условий реакции конденсации формальдегида и ацетальдегида Текст. / Д.И.Белкин // Журнал прикладной химии. 1979.- Т.52.- №1.- С.237-239.

121. Мокеев, В.Ф. Кинетические закономерности реакции оксимети-лирования циклогексанона формальдегидом при основном катализе Текст. / В.Ф.Мокеев, Д.Х.Сафин, А.Б.Ярошевский и др. // Нефтехимия. -1989. Т 29. - №6. - С.798-803.

122. Уокер, Дж.Ф. Формальдегид: Перевод со 2-го изд. Текст. / Дж.Ф. Уокер М.- Госхимиздат. - 1957. - 608 с.

123. Олигоэфиры, изоцианаты, системы: Каталог Текст. Научно-исследовательский институт технико-экономических исследований - Черкассы- 1987. - 28 с.

124. Булатов, А.И. Справочник по промывке скважин Текст. / А.И.Булатов, А.И.Пеньков, Ю.М.Проселков М.- «Недра».- 1984. - 317 с.

125. Тудрий, Г.А. Новый ассортимент деэмульгаторов водонефтяных эмульсий Текст. / Г.А.Тудрий, Т.В.Юдина, В.Б.Тузова и др.// Нефтепромысловое дело. 1995.- №2. - С.50-55.

126. Беленко, Е.В.- Разработка и совершенствование систем буровых растворов на основе разветвленных полиалкиленгликолей Текст. // Диссерт. канд. техн. наук. Краснодар, НПО «Бурение».- 2001. - 110 с.

127. Хлебицкий, JI.M. Исследование закономерностей распределения состава продуктов реакции окиси пропилена со спиртами Текст. / Л.М.Хлебицкий, М.Г.Макаров, В.Ф.Швец // Высокомолекулярные соединения (А).- 1975. Т. 17. - №10. - С. 2320-2324.

128. Баранов, Ю.И. Кинетика реакции окиси этилена со спиртами Текст. / Ю.И.Баранов, Н.Н.Лебедев // Труды МХТИ им. Менделеева. -1965.-С. 48-50.

129. Лебедев, Н.Н. О закономерностях в распределении окиси этилена и расчет состава образующихся продуктов Текст. / Н.Н.Лебедев, В.П.Савельянов, Ю.И.Баранов // Журнал прикладной химии. 1968. - С. 1815-1820.

130. Дорощенко, Н.В. Влияние активных добавок на анионную полимеризацию окиси пропилена Текст. / Н.В.Дорощенко, Ю.Л.Спирин // Высокомолекулярные соединения. 1970. - №12. - С. 2482-2485.

131. Поверхностно-активные вещества. Справочник Текст. Л.-«Химия».- 1979. - 376 с.

132. Махов, А.Ф. Зависимость обессоливания от качества нефти Текст. / А.Ф.Махов, Г.Г.Телямов, Т.Ш.Идрисова и др. // Нефтепереработка и нефтехимия. 1981. -№3.-С 12-15.

133. Патент 2151780 РФ С 10 G 33/04. Способ получения деэмульгатора Текст. / Б.Р.Серебряков, Д.Х.Сафин, И.И.Нуруллина и др. -Опубл. 27.06.2000. Бюл.№18.

134. Булатников, В.В. Особенности применения неионогенных деэмульгаторов в процессе обессоливания нефти Текст. / В.В.Булатников,

135. Н.В.Бергштейн, И.Б.Киссель // Нефтепереработка и нефтехимия. 1978. -№1. - С 11-13.

136. Кошелев, В.Н. Основные тенденции развития полигликолевой технологии буровых растворов Текст. / В.Н.Кошелев, Л.П.Вахрушев,

137. A.И.Пеньков и др. // Журнал «Бурение скважин».- 2001. №12. - С. 29-32.

138. Зозуля, Г.П. О необходимости применения поликомплексных реагентов при бурении скважин в Западной Сибири Текст. / Г.П.Зозуля

139. B.П.Зозуля, Л.А.Паршукова // Нефть и газ. 1997. - №1. - С. 59-64.

140. Патент 2163616 РФ С 09 К 7/06. Смазочная добавка к буровым растворам Текст. / А.И.Пеньков, Л.П.Вахрушев, Д.Х.Сафин, В.Н.Кошелев и др. Опубл. 27.02.2001. - Бюл. №6.

141. Шарифуллин, P.P. Некоторые физико-химические характеристики простых полиэфиров на основе окисей олефинов Текст. / Р.Р.Шарифуллин, Д.Х.Сафин, Х.Э.Харлампиди и др. // Химическая промышленность. 2002.- №11.- С.34-38.

142. Патент 2169753 РФ С 09 К 7/02. Состав для бурения и заканчи-вания скважин Текст. / В.Н.Кошелев, Д.Х.Сафин, А.И.Пеньков и др. -Опубл. 27.06.2001. Бюл. №18.

143. Патент 2224780 РФ С 09 К 7/02. Полигликолевый модификатор буровых растворов Текст. / Г.Ш.Гайфутдинов, Б.А.Андерсон, Д.Х.Сафин и др. 0публ.27.02.2004. - Бюл. №6.

144. Энтелис, С.Г. Реакционноспособные олигомеры Текст. /

145. C.Г.Энтелис, В.В.Евреинов, А.И.Кузаев М.-Химия.- 1985.-304 с.

146. Williams J.Z., Graham H.D.- Analyt. Chem. Текст. 1964. - V. 6.-P. 213.

147. Энтелис, С.Г. Анализ распределения по типу функциональности реакционноспособных олигомеров Текст. / С.Г.Энтелис // Сорос, образо-ват.журн,- 1996. № 8. - С. 62-68

148. Janik, R., Plucinski J. Wykorzystanie metod spektroskopowyeh w analizie powilrzchniowo czynnyeh kopolimezow tlenkow alkilenowych Текст.- Pollena. 1984. - V.28. - №5-6. - P. 90-95.

149. Cooke, Sh., Delichman J. The determination of OH-number in poly-ols using FT-NIR spectroscopy Текст. // J.Prakt.Chem./Chem.-Zeitung.- 1997.- V.339. № 8 - P.746 -749.

150. Goodlett, V.W. Use of in situ reactions for characterization of alcohols and glycols by nuclear magnetic resonance Текст. // Analyt. Chem.-1965.-V.37.- №3.-P.431-432.

151. Mathias, A., Mellor N. Analysis of alkylene oxide polymers by nuclear magnetic resonance spectrometry and by gas-liquid chromatography Текст. // Analyt. Chem.- 1966. V.38. - №3. - P.472-477.

152. Floyd, F. Application of the Eu (DPM)3 chemical shift reagent to the determination of the molecular weight of poly(propylene glycol) by NMR.- J. Polym. Sci., Part B: Polym. Lett. Текст. 1971. - V.9. - №7. - P.491-495.

153. Одиноков, B.H. Синтез цис-1,4-олигодиен-а,\у-гликолей озоно-лизом цис-1,4-полидиенов Текст. / В.Н.Одиноков, В.К.Игнатюк, Г.А.Толстиков и др. // Изв. АН СССР, сер.хим. 1976. - № 7. - С. 15521559.

154. De Vos R., Goethals E.J. End group analysis of commercial poly(ethylene glycol) monomethyl ethers Текст. Polym. Bull. - 1986. - V.15.- №6. P.547-549.

155. Naylar, C.G. Nonionic surfactants containing propylene oxide Текст. // Oil Chem. Soc.- 1986. V.63. - №9. - P.1201-1208.

156. Locenfier, J., Van Bos M., Schacht E. Convenient method for the analysis of primary and secondary hydroxyl end groups in polyethers Текст. // Polym. Bull.- 1991. V.27. - №2. - P.201 -204.

157. Schmitt T.M. Analysis of surfactants. New York: Marcel Dekker Текст. 1992.-310 p.

158. Whipple Е.В., Green P.J. Sequence analysis of ethylene oxide propylene oxide copolymers by carbon-13 NMR Текст. // Macromolecules. -1973.- V.6.- №1.- P.38-42.

159. Gronski W., Hellmann G., Wilsch-Irrgang A.- Carbon-13 NMR characterization of ethylene oxide, propylene oxide adducts Текст. // Makro-mol.Chem.- 1991.-V.192.- №3.-P. 591-601.

160. Heatley F., Ding J.-F., Yu G.-E., Booth C., Blease T.G. Characteriza1 11tion of end-groups in poly(propylene oxide) by H and С NMR Текст. //

161. Makromol. Chem., Rapid Commun.- 1993.- V.14.- P.819-823.

162. Carr R.H., Hernalsteen J., Devos J. Determination of functionality and functionality distribution of polyether polyols by quantitative 13C NMR spectroscopy Текст. //J. Appl. Polym. Sci.- 1994.- V.52.- 1 8.- P.1015-1022.

163. Lebas C.L., Turley P.A. Primary hydroxyl content in polyols -evaluation of two nuclear magnetic resonance (NMR) methods Текст. // J. Cell. Plast. 1984.- V. 20.- №3.- P. 194-199.

164. Llauro M.F., Monnet С., Goux A., Spitz R., Hamaide T. 13C-NMR of anionic low-molecular-weight stat-poly(ethylene oxide-co-propylene oxide): correlation with Monte-Carlo simulation Текст. // Int. J. Polym. Anal. Charact.-1995.- V.I.- №2.- P.159-173.

165. Yu G.-E., Heatley F., Booth C., Blease T.G. Anionic copolymeriza-tion of ethylene oxide and propylene oxide. Investigation of double-bond content by NMR spectroscopy Текст. // Europ. Polym. J.- 1995.- V.31.- №6.- P. 589-593.

166. Pasch H., Hiller W. Analysis of a technical poly(ethylene oxide) by on-line HPLC/1H-NMR Текст. // Macromolecules.- 1996.- V.29.- №20.- P. 6556-6559.

167. Flood Т., Ghosh A. Characterization of the chain distribution in eth-oxy/propoxy copolymers by NMR and mass spectrometry Текст. // PPG Tech-nol. J.- 1998.- V. 4.- № 1.- P. 41-53.

168. Дероум, Э. Современные методы ЯМР для химических исследований. (Пер. с англ. под ред. Ю.А.Устынюка) Текст. М.- Мир.- 1992.

169. Nadjari R., Grivet J.-Ph. Precision of integrals in quantative NMR Текст. //Magn. Reson.- 1991.- V. 91.- №2.- P.353-361.

170. Annual Book of ASTM standarts. Philadelphia: Amer. Soc. Test. Mater Текст. 1989.- P.407-661.

171. Tonelli A.E. The conformational connection between the microstruc-tures of polymers and their NMR spectra Текст. // Ann. Rep. NMR Spectrosc.-1997.- V.34.-P. 185-229.

172. Heatley F., Yu G.-E., Booth C., Blease T.G. Determination of reactivity ratios for the anionic copolymerization of ethylene oxide and propylene oxide in bulk Текст. // Europ. Polym. J.- 1991.- V.27.- №7. P.573-579.

173. Zhou Z., Gao L., Sun V. and others. Nucler magnetic resonance spectroscopy of the chain Текст. // Fenxi Huaxue. 1991.- V.19.- №9.-P.1015-1019.

174. Hitchcox A.L. Fluid formulations sontinue evolutionary improvements Текст. // Hydraul and Pneum 1999.- V.52.- №9- P. 35-36.

175. Думский, Ю.В. Новые отечественные смазочно-охлаждающие жидкости Текст. / Ю.В.Думский, К.Э.Гаитов, Т.В.Антипова и др. // Нефтепереработка и нефтехимия 2001.- №4.- С.43-45.

176. Ясногородская, С.В. Исследование закалочных сред на основе водных растворов полиэтиленгликолей Текст. / С.В.Ясногородская, М.Э.Бутовский, А.А.Боброва // Изв. вузов Черн. Металлургия. 1998. -№4.-С. 39-41.

177. Серов, В.А. Свойства некоторых полиалкиленгликолей при использовании их в СОЖ Текст. / В.А.Серов, Б.С.Шаповал, А.А.Стулий // Химия и технология топлив и масел. 1976.- №1.- С.15-18.

178. Патент 2052496 РФ С ЮМ 173/02. Гидравлическая жидкость Текст. / Е.Б.Чижов, И.Г.Садовникова, Е.А.Желтова и др. Опубл.20.01.1996.- Бюл.№2.

179. Detemmerman A. Cellosize hydroxyethylcellulose as versatile thickener for latex paints and the influence of the molecular weight on paint properties Текст. // Polum. Paint Colour J.- 1990.- 180.- № 4262. P. 385-386.

180. Rasp C. Waprige Hydraulikflussigkeiten mit synthetischen bestand-teilen Текст. " Tribol und Schmierungstechn".- 1988.- 35.- №4.- C.185-192.

181. Барабанова, Г.В. Влияние полиэфирных загущающих присадок на термостабильность и низкотемпературные свойства фосфатной жидкости Текст. / Г.В.Барабанова, Н.П.Аверина, С.А.Белкина // Химия и технология топлив и масел. 1989. - №7.- С. 19-20.

182. Патент 4436862 США С 08 К 3/34. Thermally stable trickener Текст. / Tetenbaum Marvin Т., Crowley Burion G Опубл. 13.03.1984.

183. Патент 4683266 США С 08 F 8/00, С 08 L75/00. Compositions thickened therough urethane reaction Текст. / Palermo Anthony C., Christen-son Roger M., Mazza Glenn. L.- Опубл. 28.06.1987.

184. Заявка 3836902 Германии С 08 G 65/08, С 08 G 65/22. Poly-oxyalkylenblockcopolymere. Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung Текст. / Rasp Christian, Gupta Pramod, Perrey Hermann, Bayer A.G.- Опубл. 03.05.1990.

185. Патент 4673518 США С 10 M 119/16, С 10 M 173/02. Synthetic polyether thickeners and thickened agueous systems containing them Текст. /

186. Owens James P., Desk Charles F. Опубл. 16.06.1987.

187. Позднышев, Г.Н. Стабилизация и разрушение нефтяных эмульсий Текст. / Г.Н.Позднышев -М.- Недра. 1982. - 201 с.

188. Арсакова, Ю.И. Коррозионная стойкость оборудования химических производств. Нефтеперерабатывающая промышленность. Справочное издание (под ред. Ю.И.Арсакова, А.М.Сухотина) Текст. /- JI. Химия.-1990.

189. Патент 2028367 РФ С 10 G 33/04. Состав для обезвоживания и обессоливания нефти и защиты нефтепромыслового оборудования от коррозии Текст. / И.М.Шермергорн, А.Р.Пантелеева, И.Г.Закиров Опубл. 09.02.1995.- Бюл. №4.

190. Патент 2209231 РФ С 10 G 33/04. Способ получения деэмульгатора. Текст. / Д.Х.Сафин, И.И.Нуруллина, М.И.Тюнин, В.А.Шепелин и др. 0публ.27.07.2003.- Бюл.№21.

191. Патент 2152433 РФ С 10 G 33/04. Состав для разрушения водо-нефтяной эмульсии и ингибирования коррозии и асфальтено-смолопарафиновых отложений. Текст. / В.Б.Тудова, Л.В.Трофимов — Опубл. 10.07.2000. Бюл.№ 7.

192. Патент 5385674 США В 01 D 17/05. Process for separation of petroleum emulsions of the water in oil type Текст. / Rainer Kupfer, Martin Hille. Опубл.31.01.1995.

193. Патент 2174533 РФ С 10 G 33/04. Состав для разрушения водо-нефтяных эмульсий и защиты нефтепромыслового оборудования от коррозии Текст. / А.Р.Пантелеева, Л.А.Кудрявцева, В.Г.Лодочников и др. -Опубл.27.12.2001.- Бюл.№36.

194. Патент 2155207 РФ С 10 G 33/04. Способ получения деэмульгатора для обезвоживания и обессоливания водонефтяных эмульсий Текст. /

195. Ю.Г.Штырлин, Е.Н.Климовицкий Г.А.Тудрий и др. 0публ.20.07.2000.-Бюл.№20.

196. Аль-Обойди Адель Шариф Хамади. Деэмульгаторы для подготовки тяжелых иефтей Текст. // Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук. — Казань. 2004. - 16 с.

197. Патент 2177978 РФ С 10 G 33/04. Способ обезвоживания нефти Текст. / Р.Х.Самокаев, Л.Т.Дытюк, Ю.А.Басов и др. Опубл. 27.01.2002.-Бюл.№ 1.

198. Фахрутдинов, Б.Р. Изучение поверхностно-активных свойств поверхностно-активных веществ Текст. / Б.Р.Фахрутдинов, О.А.Варнав-ская, Л.К.Хватова и др. // Журнал прикладной химии. Т.74.- №8.- С. 13781381.

199. Мамедьяров, М.А. Химия синтетических масел Текст. / М.А.Мамедьяров Л. - Химия. - 1978. - 260 с.

200. Патент 2175342 РФ С 10 М 169/04. Тормозная жидкость Текст. / Л.Е.Хаврова, М.Ф.Постовалова, О.П.Челядинова и др. Опубл. 27.10.2001.- Бюл.№30.

201. Патент 2087528 РФ С 10 М 105/18. Тормозная жидкость и способ её получения Текст. / Е.М.Рыжов, В.С.Лебедев Опубл. 20.08.1997.-Бюл.№ 23.

202. Рынок продуктов и технологий. Технические жидкости, тормозные жидкости, охлаждающие жидкости Текст. / Мир нефтепродуктов. -2001. №1. - С. 19-20.

203. Патент 3014126 Германии С 10 М 3/48. Hydraulische Flussig-keiten mit phosphorhaltigen Borsauresstern Текст. / Walter D., Wolfgang K. -Опубл.22.Ю.1981.

204. Хаврова, JI.E. Защита гликолевых тормозных жидкостей от воз* ® действия воды Текст. / Л.Е.Хаврова, М.Ф.Постовалова,

205. М.И.Александрова, Н.И.Коблова // Химия и технология топлив и масел -1983. №11. - С.21-22.

206. Патент 2188848 РФ С 10 М 105/08. Тормозная жидкость. Текст. / Е.М.Рыжов, В.С.Лебедев Опубл. 10.09.2002. - Бюл. № 25.

207. Влияние воды на физико-химические свойства тормозной жидкости «Нева» и её компонентов Текст. / А.А.Гундырев, Л.П.Казакова, Б.П.Холодов и др. // Нефтепереработка и нефтехимия. 1977. - № 6. -С.35-37.

208. Патент 2078122 РФ С 10 М 105/18. Тормозная жидкость Текст. / Д.Х.Сафин, М.А.Демидов Опубл. 27.04.97. - Бюл.№12.

209. Патент 2179997 РФ С 10 М С 169/04. Тормозная жидкость Текст. / Л.Е.Хаврова, М.Ф.Поставалова, И.Ю.Казанцев и др. Опубл. 27.02.2002. - Бюл.№ 6.

210. Гордон, А. Спутник химика Текст. / А.Гордон, Р.Форд М. -Мир.-1976-541 с.

211. Руководство для практических работ по органической химии Текст. Вып.Н - Казань. - КГУ. - 1971.-68 с.

212. Вейсбергер, А. Органические растворители Текст. /

213. A.Вейсбергер, Э.Проскауэр, Дж.Риддик, Э.Тупс М. - ИЛ.- 1958. - 520 с.

214. Рабинович, В.А. Краткий химический справочник Текст. /

215. B.А.Рабинович, З.Л.Хавин Л.- Химия. - 1978. - 392 с.

216. Штерн, Э. Электронная абсорбционная спектроскопия в органической химии Текст. / Э.Штерн, К.Тиммонс М. - Мир. - 1974. - 295 с.

217. Айвозян, С.А. Статистическое исследование зависимостей Текст. / С.А.Айвозян М. - Металлургия. - 1968. - 227 с.

218. Лейдлер, К. Кинетика органических реакций Текст. /К.Лейдлер -М.- Мир.- 1966.-349 с.

219. Технологический регламент на производство полиэфиров в опытно-промышленном цехе № 1122 НТЦ Текст. TP 2.09371 02.- Нижнекамск - 2002 - 92 с.

220. Крешков, А.П. Курс аналитической химии. Качественный анализ Текст. / А.П.Крешков, А.А.Ярославцев М. - Химия. - 1982. - 312 с.

221. Сиггия, С. Количественный органический анализ по функциональным группам Текст. / С.Сиггия, Дж.Ханна М. - Химия. - 1983. -305 с.

222. Белянин, Б.В. Технический анализ нефтепродуктов и газа Текст. / Б.В.Белянин, В.Н.Эрих Л. - Химия. - 1979. - 224 с.

223. Уильяме, Дж. Определение анионов Текст. / Дж.Уильямс М. -Химия. - 1982.-624 с.

224. Сорокин, М.Ф. Практикум по полимерам для лаков Текст. / М.Ф.Сорокин, К.А.Лялюшко М. - Высшая школа. - 1965. - 272 с.

225. Инструкция по рецептурам, технологии приготовления и химической обработке буровых растворов. РД 39-0147009-734-89 Текст. Министерство нефтяной промышленности, Всесоюзный научно-исследовательский институт буровой техники. — 1989. 212 с.

226. Левченко, Д.Н. Эмульсии нефти с водой и методы их разрушения Текст. / Д.Н.Левченко, Н.В.Бергштейн, А.Д.Худякова и др. М. - Химия.- 1967.-200 с.