Исследование и разработка процессов получения метил-алкиловых и метил-алкениловых эфиров тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.04, кандидат технических наук Кузьмин, Вячеслав Зиновьевич

  • Кузьмин, Вячеслав Зиновьевич
  • кандидат технических науккандидат технических наук
  • 2002, Нижнекамск
  • Специальность ВАК РФ05.17.04
  • Количество страниц 151
Кузьмин, Вячеслав Зиновьевич. Исследование и разработка процессов получения метил-алкиловых и метил-алкениловых эфиров: дис. кандидат технических наук: 05.17.04 - Технология органических веществ. Нижнекамск. 2002. 151 с.

Оглавление диссертации кандидат технических наук Кузьмин, Вячеслав Зиновьевич

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1 .Состояние и структура производства синтетического каучука

1.2.Экологические аспекты применения антидетанационных добавок и состояние производства оксигенатов 1.3 .Сырьевая база для получения мономеров и АТАЭ

1.4.Катализаторы этерификации

1.5.Технологическое оформление и особенности процессов получения АТАЭ

1.6.Механизм взаимодействия олефинов со спиртами

1.7.Кинетичееские и термодинамические закономерности взаимодействия олефинов со спиртами

Глава 2. Исходные материалы, методики эксперимента, анализа, расчета хроматограмм, обработки результатов и идентификации продуктов взаимодействия олефинов с первичными спиртами

2.1 .Исходные материалы и реактивы

2.2.Описание лабораторной установки и методики проведения эксперимента

2.3.Газохроматографические методики анализа исходных компонентов и продуктов реакций

2.3.1.Методика газохроматографического анализа состава С4 углеводородов

2.3.2.Газохроматографический анализ состава продуктов синтеза МТБЭ

2.3.3.Методика газохроматографического анализа состава С5 углеводородов

2.3.4.Методика газохроматографического анализа состава Св фракций и продуктов синтеза АТАЭ

2.4.Методика расчета хроматограмм и обработки результатов эксперимента

2.4.1.Расчет хроматограмм и обработка результатов опытов при взаимодействии изоамиленов с метанолом

2.4.2.Расчет хроматограмм и обработка результатов опытов при взаимодействии изопрена с метанолом

2.4.3.Расчет хроматограмм и обработка результатов опытов по изучению реакции взаимодействия пентадиенов-1,3 с метанолом

2.4.4.Расчет хроматограмм и обработка результатов опытов при взаимодействии изогексенов с метанолом

2.5.Идентификация продуктов взаимодействия олефинов со спиртами

2.5.1.Идентификация продуктов взаимодействия метанола с изоамленами и цис-, транс-пентадиенами-1,3 49 2.5.2.Идентификация продуктов взаимодействия метанола с изопреном и изогексенами

Глава 3. Взаимодействие метанола с изобутиленом и изоамиле

3.1 .Кинетика реакции взаимодействия метанола с изобутиленом

3.2. Равновесное состояние реакции синтеза МТБЭ

3.3. Равновесное состояние реакции синтеза МТАЭ

3.4.Кинетические закономерности взаимодействия изоамиленов с метанолом

Глава 4. Взаимодействие метанола с пентадиенами-1,

Глава 5. Взаимодействие изопрена с метанолом

Глава 6. Взаимодействие изогексенов и изобутилена с метанолом

6.1. Описание предварительных опытов

6.2. Изучение термодинамических закономерностей взаимодействия изогексенов с метанолом

6.3. Изучение кинетических закономерностей реакции синтеза МТГЭ

Глава 7. Технологическое оформление процессов

Выводы

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Технология органических веществ», 05.17.04 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование и разработка процессов получения метил-алкиловых и метил-алкениловых эфиров»

Актуальность работы. Основными источниками сырья для производства каучуков являются С4-С6 углеводородные фракции различного происхождения. В связи с тем, что для полимеризации используются индивидуальные углеводороды высокой чистоты, особую важность имеют процессы выделения мономеров из углеводородных потоков, от технологического оформления которых во многом зависят технико-экономические показатели всего производства в целом.

На стадии выделения мономеров наряду с обычной ректификацией используются химические методы (выделение изобутена) и экстрактивная ректификация (выделение бутадиена-1,3 и 2-метилбутадиена-1,3). Выделение экстрактивной ректификацией изоамиленов и изопрена из смесей углеводородов С5 с установок пиролиза и двухстадийного дегидрирования изопентана требует больших материальных и энергетических затрат и сопровождается получением значительного количества побочных С5-С6 фракций, которые не находили квалифицированного применения.

Одним из альтернативных методов разделения смесей С5 углеводородов может стать получение соответствующих эфиров путем проведения селективного взаимодействия первичного спирта, в частности метанола, с моно- и диоле-финами. Данный процесс имеет большой интерес и потому, что ме-тил-алкиловые и метил-алкениловые эфиры могут самостоятельно использоваться в качестве товарного продукта - высокооктанового кислородсодержащего компонента моторных топлив. Для получения высокооктановых кислородсодержащих компонентов можно использовать побочные С4-С6 фракции, содержащие изопрен, пиперилены, изоамилены и изогексены, что в свою очередь повысит эффективность процессов выделения мономеров любым методом.

Целесообразность создания установок синтеза эфиров с использованием разнообразных фракций С4-С6 углеводородов предопределяет актуальность настоящей работы.

Цель работы - исследование механизма, кинетических и термодинамических закономерностей взаимодействия метанола с моно- и диолефинми С4-С6 в присутствии макропористых сульфокатионитов как катализаторов, разработка математических моделей адекватно описывающих протекание основных и побочных реакций, расчет реакторов синтеза соответствующих эфиров для выбора оптимальных условий проведения процесса, разработка и реализация процессов в промышленном масштабе.

Научная новизна. Впервые исследованы механизм и кинетические закономерности протекания основных и побочных реакций, при взаимодействии метанола с транс-, цис-пентадиенами-1,3 и 2-метилбутадиеном-1,3 в присутствии макропористых сульфокатионитов как катализаторов в широком интервале изменения начальных условий. Методами ЯМР и хромато-масспектроскопии определено строение образующихся эфиров. Разработаны и обоснованы математические модели, адекватно описывающие протекание реакций, определены константы скорости и активационные параметры.

Впервые на основе кинетических данных предложен и обоснован новый механизм образования димеров 2-метилбутадиена-1,3 и транс-, цис-пентадиенов-1,3, согласно которому лимитирующей стадией является разложение соответствующих эфиров.

Исследованы термодинамические и кинетические закономерности реакций изомеризации двойной связи и взаимодействия 2-метилбутена-1 и 2-метилбутена-2 с метанолом. Определены концентрационные константы равновесия и область начальных концентраций, где они имеют практически постоянные значения при прочих равных условиях. Разработана математическая модель, адекватно описывающая протекание реакций для индивидуальных изо-амиленов и их смесей.

Предложено и обосновано использование математических уравнений «псевдогомогенного» катализа для описания реакций, протекающих при взаимодействии метанола с моно- и диолефинами С4-С6 в присутствии макропористых сульфокатионитов. Данные уравнения были положены в основу расчета реакторов, получено хорошее соответствие между результатами расчетов и работы промышленных реакторов.

Практическая ценность. Практическим результатом проведенных исследований явилась разработка технологических схем следующих процессов:

- процесса получения метил-третбутилового эфира, характеризующийся высокой производительностью, селективностью и незначительным содержанием метанола в отработанных углеводородах непосредственно после отгонки из реакционной массы;

- процесса получения метил-третамилового эфира, на основе изопен-тан-изоамиленовых фракций, содержащих ~ 30 и ~ 90 % мае. изоамиленов;

- процесса одновременного получения метил-третгексилового эфира и гексена-1 полимеризационной чистоты с использованием в качестве исходного сырья гексена-1 низкой чистоты (содержание основного вещества менее 96 % мае.);

- процесса получения высокооктанового кислородсодержащего компонента с использованием в качестве исходного сырья пиперилен-изопрен— изоамиленсодержащих С5-Сб фракций производства изопрена.

Последний процесс успешно реализован в 1997 году в промышленном масштабе на заводе СК ОАО «Нижнекамскнефтехим». Получаемый продукт, представляет собой смесь эфиров метанола с изопреном, пипериленами и изо-амиленами и полностью удовлетворяет требованиям потребителя. Мощность установки - 20000 тонн в год товарного продукта.

Автор считает приятным долгом выразить глубокую признательность и благодарность зав. кафедрой «Технология СК», д.т.н., профессору А.Г.Лиакумовичу за консультации и помощь в обсуждении работы.

Похожие диссертационные работы по специальности «Технология органических веществ», 05.17.04 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Технология органических веществ», Кузьмин, Вячеслав Зиновьевич

Основные результаты диссертационной работы изложены в следующих публикациях:

1. П.П. Капустин, Т.М. Прокудина, В.З. Кузьмин. Каталитическая активность сульфокатионитов в процессе синтеза метил-трет-бутилового эфира./ Тезисы докладов VII- всесоюзной конференции "Применение ионообменных материалов в промышленности и аналитической химии";- Воронеж. 1-4 ОКТ.-1991,- с. 83-84.

2. В.З. Кузьмин, П.П. Капустин, Н.И. Ухов. Энергосберегающая технология получения МТБЭ из С4 - фракции с небольшим содержанием изобутилена./ Тезисы докладов П-ой республиканской конференции по интенсификации нефтехимических процессов. "Нефтехимия - 92";- Нижнекамск,- 1992,- с. 5.

3. П.П. Капустин, В.З. Кузьмин, Г.М. Прокудина. Кинетические закономерности реакции синтеза метил-трет-амилового эфира в присутствии сульфо-катионитного катализатора./ Тезисы докладов П-ой республиканской конференции по интенсификации нефтехимических процессов "Нефтехимия - 92";-Нижнекамск,- 1992,- с. 15.

4. П.П. Капустин, Ю.И. Рязанов, В.И. Елизаров, В.З. Кузьмин, Г.З. Саха-пов. Каталитическая активность сульфокатионитов в реакции синтеза метил-трет-бутилового эфира./ Межвузовский тематический сборник трудов.-КГТУ.-"Массобменные процессы и аппараты химической технологии",- Казань,- 1994. - с. 4.

5. Патент 2032657 РФ, МКИ6 С07С 41/06, 43/04. Способ получения алкил-трет-бутилового эфира/ П.П. Капустин, В.З. Кузьмин, Н.В. Харитонов, JI.H. Шабалина, Т.В. Мастернова, О.Д. Акопов; - № 4952111/04; Заявл. 28.06.91; Опубл. 10.04.95. Бюл. № 10.

6. Патент 2063397 РФ, МКИ6 С 07С 41/06, 43/04; Способ получения ме-тил-трет-бутилового эфира. П.П. Капустин, В.З. Кузьмин, Ю.П. Сучков, М.Г. Макаров;- № 94001094/04; Заявл. 13.01.94;- Опубл. 10.07.96;- Бюл. № 19.

7. П.П. Капустин, Н.И. Ухов, В.З. Кузьмин. Влияние -SO3H групп на каталитическую активность макропористых сульфокатионитов в реакции синтеза метил-трет-бутилового эфира./ Тез. докл. IV конф. по интенсиф. нефтехим. процессов.-"Нефтехимия-96",-Нижнекамск,- 1996,- с. 45.

8. П.П. Капустин, В.З. Кузьмин. Равновесное состояние реакции синтеза МТАЭ./ Тез. докл. IV конф. по интенсиф. нефтехим. процессов.-"Нефтехимия-96",- Нижнекамск,- 1996. - с. 47.

9. Патент 2116998 РФ, МКИ6 С07С 41/06. Способ получения высокооктановых кислородсодержащих компонентов бензинов. П.П. Капустин, Г.З. Саха-пов, В.З. Кузьмин, JI.M. Курочкин, Н.Р. Гильмутдинов, В.П. Погребцов; № 96117512/04 Заявл. 02.09.96; Опубл. 10.08.98; Бюл. № 22.

10. Патент 2121476 РФ, МКИ6 С07С 41/06. Способ получения высокооктановых кислородсодержащих компонентов бензинов. П.П. Капустин, Г.З. Са-хапов, В.З. Кузьмин, JI.M. Курочкин, Н.Р. Гильмутдинов, В.П. Погребцов; № 96117513/04 Заявл. 02.09.96; Опубл. ; Бюл. № 31.

11. Патент 2132358 РФ, МКИ6 С07С 43/04, 41/06. Высокооктановый кислородсодержащий компонент. П.П. Капустин, JI. М. Курочкин, Н.Р. Гильмутдинов, В.З. Кузьмин, Р. Г. Гусамов, З.А. Абзалин. №98101293. Заявл. 05.01.98; Опубл. 27.06.99; БИ 18-2.

12. Патент 2128209 РФ, МКИ6 С07С 43/04, 41/06. Высокооктановый кислородсодержащий компонент. П.П. Капустин, JI. М. Курочкин, Н.Р. Гильмутдинов, В.З. Кузьмин, Р. Г. Гусамов, З.А. Абзалин. №98100027. Заявл. 05.01.98; Опубл. 27.03.99; БИ9-2.

13. П. П. Капустин, В.З. Кузьмин, Д.В. Елизаров, В.В. Елизаров. Кинетика реакции метанола с 2-метилбутеном-1 и 2-метилбутеном-2 в присутствии сульфокатионитного катализатора./ Известия ВУЗов,- Химия и химическая технология,- 2000.-том 43.-вып.2.-с.21-28.

14. Капустин П.П., Кузьмин В.З. О взаимодействии метанола с цис-, транс-пентадиенами-1,3./ КГТУ,- Сбор. науч. трудов №4: Интенсификация химических процессов переработки нефтяных компонентов,- 2001,- с.70-74.

15. П.П. Капустин, В.З. Кузьмин. Механизм и основные закономерности взаимодействия с изопреном в присутствии сульфокислотного катализатора./ КГТУ,- Сбор. науч. трудов №5: Интенсификация химических процессов переработки нефтяных компонентов,- 2001,- с.47-52.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Кузьмин, Вячеслав Зиновьевич, 2002 год

1. Состояние рынка и производства синтетического каучука// Обз. инф,- ОАО1. НИИТЭХИМ"- 1999,- вып.1.

2. Лыков О.П., Свинухов А.Г. Тнеденции производства и применения кислородсодержащих соединений как компонентов автомобильных бензинов // М: ЦНИИТЭнефтехим.-1992.(тем. обзор).

3. Shelly S., Fouhy К // The drive for cleaner-burning fuel // Chemical Engineering.1994,- 101.-N.1.- p. 61-63.

4. Сарати П.Р., Саффриджи Г.С.// Нефть, газ и нефтехимия за рубежом,- 1993,-№7,- с.64-68.

5. Сарати П.Р., Саффриджи Г.С.// Нефть, газ и нефтехимия за рубежом,- 1993.12,- с.52-58.

6. Павлов С.Ю., Горшков В.А., и др. Комплексная переработка фракций С4-С5каталитического крекинга с получением синтетического каучука // Химическая промышленность -1991.-№ 7 (393).-с. 9-12.

7. Способ совместного получения С4 олигомеров и алкил-третбутиловых простых эфиров. Патент Европы 0048893, С 07 С 2/24; опубл. 7.04.82.(ИМС №13,1983)

8. Штуве А., Черн Г. и др. Способ получения высокооктановых и не содержвщих олефинов моторных топлив и компонент моторных топлив. Патент Европы 0455029, опубл. 06.11.91.

9. Erdol und Kohle.- 1985,- В.38,- N.5.- S.209.

10. Заявка ФРГ 4013711, опубл. 30.10.91.

11. Колер Г-Д., Шлепингоф В. и др. Содержащие АТАЭ и не содержащие смол компоненты моторного топлива. Патент Европы 0197348, опубл. 15.10.86.

12. Нидербергер Г-Л. Способ получения эфиров из С4-С7 трет-алкенов и С2-Сб спиртов. Патент ФРГ 3923292, опубл. 24.01.94

13. Способ получения трет-алкиловых простых эфиров. Патент Великобритании 2255090, С 07 С 41/05; опубл. 28.10.92.(ИСМ №15-16/1,1994)

14. Способ переработки олефинсодержащего бензина. МКИ6 С 10 G35/095. №4792295/04; заявл. 14.02.90; опубл. 20.07.96, Бюл.№20

15. Интегрированный процесс получения моторных топлив. Патент США №5254790, МКИ С 07 С 2/56; Thomas Gregory D., Caur Vernon А; опубл. 19.10.93.

16. Способ получения бензина с кислородсодержащими добавками. Патент США 5157178, МКИ5 С 07 С 5/05; Gajda Gregori J., Rabo Me A.; №702488, заявл. 20.05.91; опубл. 20.10.92 (РЖХим., 1994)

17. Способ производства бензина и эфира из метанола с экстракцией сырья. Патент США 5167937, опубл. 12.01.92 (ИСМ, вып. 11, 1994, №13-14, с.64.).

18. Способ превращения легких олефинов в обогащенный простыми эфирами бензин. Патент США 5080691, С 10 L 5/00; опубл. 14.01.92.(ИСМ №8, 1993).

19. Приготовление реформированного бензина. Патент США 5198097, Bogdan PaulaL., LawsonR Joe; заявл. 21.11.91, опубл. 30.03.93.

20. Csikos R., Jaky J., Petezfii L.// Ropa a Uhlie.-1980.-N.3.-125.

21. Способ совместного получения МТБЭ и изобутена. Патент ФРГ 2928509, С 07 С 43/04; опубл. 29.01.81.(ИСМ №11, 1981).

22. Интегрированный процесс алкилирования и этерификации для производства высокооктановых компонентов моторных топлив. Патент США №4761504; МКИ С 07 С 2/62; №947009; заявл.29.12.86; опубл. 02.09.88.(РЖХим. 1989, 11П169П)

23. Жидкофазный способ получения простых метил-треталкиловых эфиров. Патент США 4259533, С 07 С 41/06; Andrew Т. Guttmann, Robert К. Grasselli; опубл. 31.03.81.(ИСМ№23, 1981).

24. Способ получения метил-третбутилового эфира. Патент США 4418219, С 07 С 41/06; Ronnie М. Hanes; опубл. 29.11.83 (ИСМ №15, 1984). Патент Польши 102740

25. Способ получения простых эфиров, содержащих трет-алкильные группы.

26. Заявка Японии 61-7174; С 07 С 2/24, опубл.0403.86 (ИСМ№17, 1986).

27. Способ этерификации олефиновых углеводородов. Патент США 4323712, С 07 С 41/05, опубл. 06.04.82 (ИСМ№1, 1983).

28. Процесс выделения алканолов из водных растворов хлорида кальция. Патент США 4262149, заявл. 21.04.80., опубл. 14.04.81.

29. Способ селективного превращения и этерификации олефинов. Патент США №5264635, С 07 С 41/00; Quang N. Le., Cherry Hill., Robert Т. Thomson; опубл. 30.11.93 (ИСМ №10, 1993). Патент США №913041745, опубл. 1992.

30. Способ получения простых эфиров. Патент Германии №298379, С 07 С 43/02; Marlen David О., Haag Werner О., Bell Weldan К; опубл. 20.02.92 (ИСМ №13, 1993).

31. Ing. Eng. Chem. Res.-1987.-V.26.-N.2.-p.365.

32. Рустамов М.И., Гусейнова А.Д. Синтез МТБЭ на цеолитсодержащих катализаторах// Химическая промышленность.-1986.-№ 6.-с.7.

33. Przemysl chemiczny.-1981.-V.60.-N.5.

34. Clays Clay Miner.-1986.-34(5).-s.597.

35. Способ получения метил-третбутилового эфира. Патент СССР 1625864, С 07 С 43/04; Рустамов М. И., Гусейнов А. Д., Ахундов М. А К. и др.; заявл. 25.04.88, опубл. 07.02.91 (ИСМ№9, 1991).

36. Способ получения простых эфиров из олефинов нормального строения. Патент Европы 0213884, С 07 С 41/06; опубл. 11.03.8 (ИСМ №24, 1987).

37. Процесс производства треталкилового эфира с использованием цеолита, содержащего палладий. Патент Европы 573185; Le Quang N., Tthomson Robert Т., заявл. 27.05.93, опубл. 08.12.93.

38. Zeolite catalysis for the fuels of foday and fomorrow//Chem. N.Z.-1993.-57.-N.4.-p.9,10,12.

39. Способ получения трет-амилметилового эфира из потока С5 олефинов. Патент США №5003112, С 07 С 41/06; опубл. 26.03.91 (ИСМ №19, 1992).1. Патент США № 5013407.

40. Нейер В., Ведерс В., Дитмар М. Способ получения МТБЭ и ТАМЭ. Патент Европы 0129842.

41. Hydrocarbon Processing.- 1990.-11.

42. Chemie Eng.(USA).- 1991,- 98,-N.7.-p.17.

43. Способ получения трет-бутанола и метил-третбутилового эфира и/или этил-третбутилового эфира. Патент ФРГ №3511399, С 07 С 31/12; опубл. 02.10.86 (ИСМ№11, 1987).

44. Процесс этерификации. Патент США №6232509; Smith Jr., Lavrence А, Semerak, Henry J; опубл. 15.05.2001 (интернет).

45. Процесс этерификации. Патент Канады 1322766, С 07 С 2/28; Smit Lawrence A., Hearn Dennis., Jones Edward M; опубл. 5.10.93.45. bid. Eng. Chem. Res.- 1987,- V.26.- N.2.- p.305.

46. Выделение трет-олефинов через этерификацию. Патент США 3121124; Vereld Joseph А.; заявл. 04.05.59, опубл. 11.02.64.

47. Canad. J. of chem. Eng.- 1987,- V.65.- N.4.- p.613.

48. Chim. Ind. ( Sofja ).- 1982,- (6).-p.248.

49. Chem. prum.- 1986.-V.36,- N.2.- s.76.

50. Revista de Chimie.- 1986,- V.37.- N.7.- p.566.

51. Способ получения метил-третбутилового эфира. Патент Японии 61-40655, С 07 С 43/04; опубл. 10.09.86 (ИСМ №12, 1987).

52. Chemtech.- 1987,- В.17,- N.7.- s.438.

53. Чаплиц Д.Н. и др. Выделение изобутилена и изоамиленов из углеводородных фракций//М: ЦНИИТЭнефтехим,- 1981,-с.36.-(тем. обзор ).

54. Малоотходные и безотходные технологические процессы. // Информация ВДНХ,- проспект, 1982.

55. Widdecke Н. et al.// Makromol. Chem., Makromol. Symp.- 1986,- V.4.- p.145.

56. Коренев К.Д., Заворотный B.A., Белов П.С., Капустин П.П. Сульфокатиониты катализаторы современных нефтехимических процессов

57. М; ЦНИИТЭнефтехим.- 1990,- с.22. (тем. обзор).

58. Кац Б.М., Трубицына М.Е. Теория и практика сорбционных процессов Тр. ВГУ,- Воронеж,- 1986,- Вып.8,- с.40-42.

59. Катализатор и процесс получения алкил-трет-алкиловых эфиров из углеводородного сырья с высоким содержанием серы. Патент США №6049012; Ramirez de Agudelo, Magdalena, Romero, Trino J., Mujica, Emilia; опубл. 11.04.2000 (интернет).

60. Рок К. Технология производства метил-третамилового эфира // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом.-1993.-№2.-с.98-100.

61. Патент США 5084070, опубл. 28.01.92.

62. Способ гидрогенизации. Патент Европы 490571, С 07 С 41/06 опубл. 17.06.92 (ИСМ №18, 1993).

63. Патент Франции 2076584, опубл. 24.02.93.

64. Процесс синтеза МТБЭ фирмы "Снампроджетти",- Проспект фирмы,- 1982.

65. Стряхилева М.Н., Крымова М.Н. и др. Производство метил-трет-алкиловых эфиров высокооктановых компонентов бензинов.// М: ЦНИИТЭнефтехим,- 1988.(тем. обзор).

66. Смит Л.А., Хадмстон М.Н. Новый процесс получения МТБЭ// Нефть, газ и нефтехимия за рубежом,- 1982,- №3,- с.97-100.

67. Кузьмин В.З., Капустин П.П. и др. Энергосберегающая технология получения МТБЭ из С4-фракций с небольшим содержанием изобутилена// 2-яреспубл. конференция "Нефтехимия-92",-Нижнекамск,- 1992.

68. Способ получения метил-трет-бутилового эфира. Патент 2063397 РФ, МКИ6 С 07С 41/06, 43/04; П.П. Капустин, В.З. Кузьмин, Ю.П. Сучков, М.Г. Макаров; № 94001094/04; Заявл. 13.01.94; Опубл. 10.07.96; Бюл. № 19.

69. Переработка углеводородов.// Нефть, газ и нефтехимия за рубежом,- 1993.-№6,- с.92.

70. Процессы фирм "Этерол", "Си.Би.Тех.", "Хюльс", "ЮОП", "Филлипс Петролеум".// Нефть, газ и нефтехимия за рубежом,- 1990,- №11.- с.106.

71. Hydrocarbon Processing.- 1994.-N.il,-p. 104-111.

72. Игнатиус Дж. Применение ТАМЭ и более тяжелых эфиров для улучшения свойств бензинов// Переработка нефти и нефтехимия,- 1995,- №8.-с.18-22.

73. Павлов С.Ю., Горшков В. А. и др. Получение МТБЭ и других высокооктановых эфиров.// Хим. пром.- 1991,- №5,- с.7-9.

74. Павлов С.Ю. и др. Комплексная переработка фракций С4-С5 каталитического крекинга с получением алкил-треталкиловых эфиров и мономеров для синтетического каучука.// Хим. пром.-1991,- №7,- с.9-12.

75. Павлов С.Ю., Горшков В.А. и др. Процессы производства МТБЭ и других высокооктановых эфиров для развития нефтехимических предприятий.// Хим. пром.- 1995,- №5-6,- с.9-12.

76. Павлов С.Ю., ГоршковВ.А. и др. Производство МТБЭ на нефтеперерабатывающем предприятии "Нафта" // Хим. пром.- 1993,- №10,- с. 14-15.

77. Способ получения бензинов. Патент ФРГ 3702630. Гое JI. Г., Раймонд М., Георгес Е. М.

78. Способ получения алкил-треталкиловых эфиров. Патент РФ № 2026281, С 07 С 43/04; Павлов С. Ю., Горшков В. А., Стряхилева М. Н. и др.; заявлен 24.05.91, Патенты РФ № 1037632, опубл. 10.03.95; № 123344, опубл. 27.01.95.

79. Новый процесс получения МТБЭ и других эфиров фирмы "Филлипс Петролеум"//Нефтегазовые технологии,- 1994,- №6,- с.52-53.

80. Способ обработки олефиновых углеводородных смесей. Патент ФРГ № 2938738, С 07 С 43/04; Eittle W., Lehn W., Hansen В., опубл. 10.04.80.

81. Способ этерификации. Патент США № 4504688, МКИ3 С 07 С 41/05; EdwardМ. Jones, опубл. 12.03.85.

82. Заявка Японии 212127/82, опубл. 27.12.82.

83. Получение и устройство для получения эфиров. Патент ФРГ № 3435936, С 07 С 43/04; Wernicke H-J., BucklN., опубл. 10.04.86.

84. Бетел Д.// Карбениевые ионы,- М: Мир,- 1970,- с.415.

85. Олбрайт Л.Ф., Голдсби А.Ф. Алкилирование. Исследование и промышленное оформление процесса// М: Химия,- 1982,- с.336

86. Роберте Дж., Касерно М.// Основы органической химии,- т.1,- Мир,- 1978,-с.193-211.

87. Лебедев Н.Н.// Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза,- М: Химия,- 1985,- с. 273-275.

88. Ингольд К.К.// Механизм реакций и строение органических соединений,- М-1959,- с. 521-542.

89. Рожнов A.M., Барков В.И., Шаронов К.Г. и др.// Кинетика и катализ.-т.31,-вып.2,- 1990,- с.361-365.

90. Барков В.И., Рожнов A.M. и др.// Кинетика и катализ,- т.32,- вып.2.-1991.-с.375-378.

91. Рожнов A.M., Мышенцева Ю.Б. и др.// Кинетика и катализ,- т.34.-№ 6,1993,- с.980-985.

92. Ancillotti F., Mauri М.М., Pescarollo Е. Ion Exchange Resim Catalysed Additionof Alcohols to Olefins// Journal of Catalysis.- 1977,- 46,- 49-57.

93. K. Setinek. Kinetics of aliphatic ethers synthesis from methanol and branched alkenes. Proc. Yl-th Int. Symp. Heterogeneous Catalysis, Sofia, 1987, Part 1, 8892.

94. S. Randriamahefa, R. Gallo. Synthese de l'ether methyl-ter-amylique (TAME) en catalyse acide: cinetiques et equilibres de la methoxylation du methyl-2-butene-2. Journal of Molecular Catalysis, 1988, 49, 85-102.

95. Павлова И. П., Чаплиц Д. Н. и др. Кинетика реакций, протекающих при синтезе МТАЭ на ионитных формованных катализаторах.// Исследования и разработка технологии производства мономеров и синтетческих каучуков,-1986,- Сбор, трудов,- Ярославль.

96. Rihko L. К., Krause А. О. J. Kinetics of Heterogeneously Catalyzed tert-Amyl Methyl Ether Reactions in the Liguid Phase.- Ind. Eng. Chem. Res.- 1995.-34,-p.1172-1180.

97. Struckmann L. K. Eguilibrium and Kinetic Studies on Etherification: Reactionsof C5 and C6 Alkenes with Methanol and Ethanol.// Acta Polytehnica Scandinavica.-Chemical Technology Series №246,- Espoo 1997.-43 pp.

98. Rihko L. K., Kiviranto-Paakkonen P. K., Krause A. O. J. Kinetic Model for the Etherification of Isoamylenes with Methanol// Ind. Eng. Chem. Res.- 1997,- 36,-p.614-621.

99. Rihko L. K., Linnekoski J. A., Krause A. O. J. Reaction Eguilibria in the Synthesis of 2-Methoxy-2-methylbutane and 2-Ethoxy-2-methylbutane in the Liguid Phase.//J. Chem.Eng.- 1994,- 39,-p.700-704.

100. Сафронов B.B., Шаронов К.Г. и др. Термодинамика процесса синтеза третамилметилового эфира//ЖПХ,- №4,- 1989,- с.824-828.

101. Полянский Н.Г.// Катализ ионитами М: Химия,- 1973,- с. 68-72.

102. Эмсли Дж., Финей Дж., Сатклиф ЛЛ Спектроскопия ядерного магнитного резонанса высокого разрешения,- том 2,- М,- 1969.

103. Казицына JI.A., Куплетская Н.Б.// Применение УФ-, ИК-, ЯМР- и массспектроскопии в органической химии,- М,- 1979.

104. Иоффе Б.В., Костиков P.P., Разин В.В.// Физические методы определения строения органических соединений,- 1984.

105. Бранд Дж., Эглинтон Г.// Применение спектроскопии в органической химии,-М,- 1967.

106. Капустин П.П., Кузьмин В.З. О взаимодействии метанола с цис-, транс-пентадиенами-1,3.// КГТУ,- Сбор. науч. трудов: Интенсификация химических процессов переработки нефтяных компонентов.-2001,- с.70-74.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.