Электрохимическое восстановление ионов церия и синтез соединений на его основе в галогенидных расплавах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат химических наук Карашаева, Радина Аслановна

• Карашаева, Радина Аслановна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Карашаева, Радина Аслановна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. СТРОЕНИЕ И ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ РАС- 9 ПЛАВЛЕННЫХ ГАЛОГЕНИДНЫХ СИСТЕМ, СОДЕРЖАЩИХ ИОНЫ ЦЕРИЯ, БОРА, КРЕМНИЯ И ЖЕЛЕЗА (КОБАЛЬТА).

1.1. Строение индивидуальных расплавов трихлорида церия.

1.2. Строение расплавленных систем галогенидов щелочных металлов, содержащих галогенид церия.

1.2.1. Строение расплавленных систем хлоридов щелочных металлов, содержащих хлорид церия.

1.2.2. Строение фторидных расплавленных систем, содержащих ионы церия.

1.3. Строение борсодержащих галогенидных расплавов.

1.3.1. Строение борсодержащих хлоридно-фторидныхрасплавов.

1.3.2. Строение борсодержащих фторидных расплавов.

1.4. Электрохимическое поведение церийсодержащих галогенидных расплавов.

1.5. Электрохимическое поведение борсодержащих галогенидных расплавов.

1.6. Электрохимическое поведение кремнийсодержащих галогенидных расплавов.

1.7. Электрохимическое поведение галогенидных расплавов, содержащих ионы железа и кобальта.

1.8. Электрохимическое получение сплавов и соединений на основе церия, обладающих магнитными свойствами.

1.9. Постановка задачи диссертационной работы.

ГЛАВА II. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТОВ.

2.1. Выбор электрохимических методов исследования электродных процессов в расплавленных средах.

2.2. Некоторые особенности проведения электрохимического эксперимента в галогенидных расплавах, содержащих церий, бор (кремний) и железо (кобальт)

2.2.1. Схема вакуумной системы и системы очистки и осушки аргона.

2.2.2. Методика получения безводных галогенидов церия и железа (кобальта) и очистки фторбората, фторсиликата калия.

2.2.3. Конструкция высокотемпературной кварцевой электрохимической ячейки и электродов.

2.2.4. Рентгенофазовый метод анализа полученных соединений.

ГЛАВА III. ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМА ЭЛЕКТРОВОССТАНОВЛЕНИЯ ИОНОВ ЦЕРИЯ В ХЛОРИДНЫХ И ХЛОРИДНО-ФТОРИДНЫХ РАСПЛАВАХ.

3.1. Обоснование выбора материала электрода для исследования механизма электровосстановления ионов церия в хлоридных расплавах.

3.1.1. Вольтамперные зависимости процесса электровосстановления трихлорида церия на платиновом электроде.

3.1.2. Вольтамперные зависимости процесса электровосстановления трихлорида церия на алюминиевом электроде.

3.1.3. Вольтамперные зависимости процесса электровосстановления трихлорида церия на серебряном электроде.

3.1.4. Вольтамперные зависимости процесса электровосстановления трихлорида церия на вольфрамовом электроде.

3.1.5 Сравнительный анализ вольтамперных кривых, полученных на различных электродах.

3.2. Анализ механизма процесса электровосстановления трихлорида церия на серебряном электроде.

3.3. Электровосстановление ионов церия в хлоридно-фторидных расплавах.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электрохимическое восстановление ионов церия и синтез соединений на его основе в галогенидных расплавах»

Актуальность темы. Поиск и разработка высокопрочных магнитных материалов на основе редкоземельных металлов (РЗМ) приводит к необходимости исследования новых, ранее не изученных в этом аспекте сплавов и, в частности, интерметаллических и металлоподобных соединений. Высокие магнитные характеристики таких сплавов позволяют сделать компактными различные изделия на их основе.

В современной технике широко используют способность церия (как и других лантаноидов) модифицировать сплавы на основе железа, магния, алюминия, меди, ниобия, титана. Легирование конструкционных сталей церием значительно повышает их прочность. Здесь действие церия в целом аналогично действию лантана. Но, поскольку церий и его соединения дешевле и доступнее, чем лантан, значение церия как легирующей добавки больше, нежели лантана.

Для осмысленного использования электрохимических технологий важно понять природу процессов, протекающих в солевых расплавах и на электродах. Вследствие этого существует острая необходимость тщательного и целенаправленного изучения электрохимического поведения РЗМ и их соединений в расплавленных галогенидах щелочных металлов. С нашей точки зрения, электролиз расплавленных солей РЗМ, а также их смесей является весьма перспективным способом получения РЗМ и их сплавов с другими металлами. ;

В литературе имеется весьма скудная информация о процессе получения магнитных материалов на основе РЗМ посредством электроосаждения из ионных расплавов. В основном они осуществляются путем чисто эмпирического подбора состава расплава и условий ведения процесса.

Для эффективного использования электрохимического метода получения магнитотвердых материалов на основе РЗМ необходимо разработать теоретические основы и принципы управления многоэлектронными процессами выделения церия, процессами совместного электровыделения компонентов магнитотвердого материала, как боридов и силицидов церия, так и соединений на основе церия, бора (кремния) и железа (кобальта) из ионных расплавов.

Цель работы состояла в изучении механизмов многоэлектронных электродных реакций при электровыделении церия, совместного электровыделения церия с бором (кремнием) и металлами триады железа из галоге-нидных расплавов, а также синтеза сплавов и соединений на их основе.

Указанная цель работы ставит следующие основные задачи:

• изучение процессов электрохимического восстановления ионов церия на различных электродах в хлоридных расплавах;

• установление влияния анионного состава электролита на электрохимическое восстановление ионов церия;

• установление закономерностей протекания процесса совместного электровосстановления ионов церия с фторборат - (фторсиликат-) ионами в га-логенидных расплавах;

• определение условий высокотемпературного электрохимического синтеза боридов и силицидов церия;

• установление закономерностей протекания совместного электровосстановления ионов церия с ионами железа (кобальта), бора (кремния) в хлоридных расплавах.

Научная новизна. Установлено, что платина и алюминий активно взаимодействуют с выделяющимся церием, вызывая существенную деполяризацию процесса восстановления хлоридных комплексов церия. Вольфрам является наиболее индифферентным металлом. Серебро занимает промежуточное положение между этими металлами, но при выделении церия на серебряном электроде возможно также образование сплавов и интерметаллических соединений.

Установлен механизм и характер электродных процессов при электровосстановлении ионов церия в хлоридных расплавах. Рассчитаны коэффициенты диффузии хлоридных комплексов церия и гетерогенная константа скороста переноса заряда.

Найдены условия реализации совместного электровосстановления ионов церия и бора, на основе результатов показана принципиальная возможность электросинтеза боридных фаз.

Впервые показаны условия реализации совместного электровосстановления ионов церия и кремния, на основе которых показана принципиальная возможность электрохимического соосаждения церия и кремния.

Установлены закономерности протекания совместного электровосстановления ионов церия, бора (кремния) и железа (кобальта) в галогенидных расплавах.

Практическая ценность работы. Результаты, полученные в ходе исследований, могут быть взяты за основу при разработке технологии электрохимического получения церия, высокотемпературного электрохимического синтеза боридов церия и тройных соединений на основе церия, бора (кремния) и железа (кобальта) из галогенидных расплавов.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы были представлены на XIII конференции по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов (Екатеринбург, 2003 г.); на 8-Международном Фрумкинском симпозиуме (Москва, 2005 г); 7 th International Symposium on Molten Salts Chemistry & Technology - Touluze, France -2005; EUCHEM Conference on Molten Salts and Ionic Liquids, Hammamet, Tunisia - 2006; в сборнике «Молодые ученые-2006» (Нальчик, 2006 г.).

Публикации. По теме диссертационной работы опубликованы 3 статьи и 6 тезисов докладов в отечественных и международных изданиях.

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, выводов и списка цитируемой литературы. Она изложена на 133 страницах машинописного текста, включая 1 таблицу, 60 рисунков и библиографию из 111 наименований.

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Карашаева, Радина Аслановна

выводы

1. Исследован процесс электровосстановления ионов церия в эквимо-лярном КС1-ШС1 (при 973 К) и эвтектическом КС1-ЫаС1-СБС1 (при 823 К) расплавах на платиновом, алюминиевом, серебряном и вольфрамовом электродах. Установлено, что платина и алюминий активно взаимодействуют с выделяющимся церием, вызывая существенную деполяризацию процесса электровосстановления хлорид-ных комплексов церия. Вольфрам является наиболее индифферентным металлом. Серебро занимает промежуточное положение между этими металлами и при выделении церия на серебряном электроде возможно образование интерметаллических соединений.

2. Установлено, что электровыделение церия из хлоридных расплавов является первичным электрохимическим процессом и осуществляется до потенциалов разложения хлоридов щелочных металлов. .

3. Показано, что электровосстановление хлоридных комплексов СеС11' при стационарных условиях поляризации протекает обратимо в одну стадию. При нестационарных условиях поляризации сказывается замедленность стадии переноса заряда и имеет место переход к квазиобратимому, а далее к необратимому характеру электродного процесса.

4. Исследовано влияние анионного состава электролита на электровосстановление ионов церия. Установлено, что введение фторид-иона в хлоридный расплав смещает потенциал электровосстановления в отрицательную область потенциалов и изменяет характер электродного процесса: наблюдается переход от обратимого при электровосстановлении хлоридных комплексов к необратимому процессу при электровосстановлении хлоридно-фторидных комплексов.

5. Найдены условия совместного электровосстановления ионов церия с ионами бора (кремния) на фоне хлоридных расплавов, на основе которых показана принципиальная возможность электрохимического синтеза боридных фаз и соосаждения кремния и церия.

6. Установлены закономерности протекания совместного электровосстановления ионов церия с ионами бора и железа (кобальта) в гало-генидных расплавах.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Карашаева, Радина Аслановна, 2007 год

1. 1.da T., Ikeda M., Iwadate Y. and Mochinaga J. Processings of 22nd symposium on Molten Salt chemistry, Kitakyushu, 43 (1990) (in Japanese).

2. Wasse J.C. and Salmon P.S. Structure factors for LnCb melts. // J. Phys.: Condens. Matter, 11,1999, P. 9293

3. F. Hutchinson, A. Rowley, M.K. Walters, M. Wilson, J. C. Wasse and P.S. Salmon: J. Chem. Phys. 111(1999), 2028

4. Papatheodorou G. N. Structure of molten rare-earth halides. In: Progress in Molten Salt Chemistry. V. 1. - Elsevier, 2000, - P. 65 - 70.

5. Johnson K.E. and Sandoe J.N. // Canadian J. Chem., 46, 1968, P.3457-3462

6. Волков C.B., Яцимирский К.Б. Спектроскопия расплавленных солей. -Киев. Наук. Думка. 1977. 224 с.

7. Papatheodorou G.N. // J. Chem. Phys. 66,1977, P. 2893

8. Potapov A.M., Salyulev A.B. Electronic absorbtion spectra of CeCl3 in molten alkali chlorides. // Progress in Molten Salt Chemistry, EUCHEM 2000 Conference on Molten Salts, Karrebehsminde, Denmark, P. 429-430.

9. Ковалевский A.B., Козловских C.JI., Шишалов В.И., Ничков И.Ф. Плотность и электропроводность расплавленных смесей CeCb-CsCl // 6 Кольский семинар по э/х редких и цветных металлов, Апатиты, 1989, С. 23-24

10. Ковалевский А.В., Козловских С.Л., Шишалов В.И. Плотность и электропроводность расплавленных смесей CeCb-CsCl // Расплавы, 1968, т. 2, №5, С. 123-125

11. Ковалевский А.В. Физико-химические процессы в хлоридных расплавах, содержащих редкоземельные элементы. // IX Всесоюзная конференция по физической химии и электрохимии ионных расплавов: Тез. докл. Свердловск. 1987. Т.1 -С.77 78.

12. Gaune-Escard М. Thermochemistry, physico-chemical properties and modeling of the liquid MX LnX3 mixtures (M - alkali, Ln - rare-earth, X - hal-ide). //J. Electrochemical Society Proceedings, V. 97-7, - PP. 439 - 467.

13. Gaune-Escard M., Rucerz L., Szczepaniak W., Bocgacz A. Enthalpies of phase transition in the lanthanide chlorides LaCl3, CeCl3, PrCl3, NdCl3, GdCl3, DyCl3, ErCl3 and TmCl3. // Journal of Alloys and Compounds, 204, 1994, -P.193 -196.

14. Gaune-Escard M., Rucerz L., Szczepaniak W., Bocgacz A. Entropies of phase transitions in the M3LnCl6 compounds (M = K, Rb, Cs; Ln = La, Ce, Pr, Nd) and K2LaCl3. //Journal of Alloys and Compounds, 204,1994, P. 189 -192.

15. Gaune-Escard M., Bocgacz A., Rucerz L., Szczepaniak W. Head capacity of LaCl3, CeCl3, PrCl3, NdCl3, GdCl3, DyCl3. // Journal of Alloys and Compounds, 235,1996, -P.176 -181.

16. Спицын В.И., Мартыненко Л.И. Координационная химия РЗМ. М.: МГУ, 1979.-210 с.

17. Степанов В. П. Межфазные явления в ионных расплавах: Дис. докт. хим. наук. - Свердловск: Ин-т электрохимии УНЦ АН СССР, 1979, - С 387.

18. Thoma R.E. In: Progress in the Science and Technology of the Rare Earths (L. Eyring, Ed.). V. 2. Pergamon Press, London, 1966.

19. Ohist A.S., Beate S.J., Bond G.E. Raman-spectrum of molten NaBF4 to 606°C and 2% NaF 92% NaBF4 to 503°C // J. Chem. Physics. - 1971. - vol. 54. -P. 4898-4901.

20. Danek V., Votava L., Chenkova-Paneirova M., Matisovsky B. Phase diagram of the ternary system KBF4 KC1 - NaCl // Chem. Zvesti. - 1976 - V. 30.-P. 841-846.

21. Простаков M.E., Круглов А.И., Пирина В.И. Комплексообразование в расплаве KBF4 и KF, CsF // III Уральская конференция по высокотемпературной физической химии и электрохимии: Тез. докл. Свердловск, 1981. - С. 77-78.

22. Чемезов О.В., Батухтин В.П., Ивановский Л.Е. Напряжение разложения трифторида бора в его разбавленных растворах хлоридов цезия и калия // АН СССР, УрО, Институт электрохимии. Свердловск. 1985. - Деп. в ВИНИТИ. 16.01.85. № 7282-В.

23. Polyakova L.P., Bukatova G.A., Polyakov E.G., Christensen E., J.H. von Barer, Bjerrum N.J. Electrochemical behaviour of boron in LiF NaF - KF - melts // J. Electrochem. Soc., V. 143. № 10.1996. - PP. 3178 - 3186.

24. Тиунов B.C., Васильева A.H., Морачевский А.Г. Электрохимическое выделение бора из расплавленного электролита // Кольский семинар по электрохимии редких и цветных металлов: Тезисы докладов. Апатиты. 1986. С.109.

25. Egami I., Akasi К., Hang I.C., Ogura Н. Electroreduction of Boron in molten LiCl KC1 - KBF4 system // 16-th meeting of the Electrochemical Society of Japan.-1965.-P. 102.

26. Pawlenko S. Liquidius Politherme des ternaren Sustem Kalium - tetrafluor Borat fherid and hudroxi-ftoroborat // Z. anory. allem. J. Chemic. - 1965. -336. h-3-4 - P. 172 -178.

27. Danek V., Votava L., Matisovsky В. Reactions of Potassium tetrafluorochlo-rate in molten alkali chlorides // Chem. Zvesti. 1976 - vol. 30. p. 377 -383.

28. Простаков M.E., Пырина B.K., Кочергин В.П. Комплексообразование в расплавленных смесях фторидов калия, иттрия, неодима и гадолиния // VI всесоюзная конференция по физической химии ионных расплавов и твердых электролитов Часть I. Свердловск. - с. 184

29. Самсонов Г.В., Оболончик В.А., Куличкина Г.И. Диаграммы плавкости системы KBF4 KCl // Журнал Всесоюзного химического общества им. Д.И. Менделеева, хим. наука и промыт. 1959, - Т. 6. - С.804 - 805.

30. Чемезов О.В., Ивановский JI.E., Батухтин В.П. Равновесные потенциалы бора в хлоридно-фторидных расплавах // Высокотемпературная физическая химия и электрохимия: Тез. докл. III Уральской конференции. Свердловск. -1981. С. 143.

31. Castrillejo Y., Bermejo M.R., D. Arocas, A. M. Martinez, E. Barrado Chemical and electrochemical behavior of cerium (III) in molten LiCl-KCl and CaCh-NaCl // In Progress in Molten Salt Chemistry. V. 1. Elsevier, 2000, -P. 143 -149.

32. Ничков И.Ф., Распопин С.П., Ямщиков Л.Ф. Состояние исследований по термодинамике хлоридных расплавов, содержащих РЗМ // Тез. докл. XII Российской конференции по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов. Т.1. С.207-211.

33. Коррозия лантана, церия, празеодима и иттрия в расплаве LiCl KCl. А. В. Ковалевский, В. В. Сорока, В. Н. Варакин // Тезисы докладов IX Всесоюзн. конф. по физ. химии и электрохимии расплавов/ Екатеринбург, 1987, т. 2, с. 23-24.

34. Shimada Т., Tezuka N., Miyake М. Dissolution of cerium metal into molten lithium fluoride // Proceedings of the 22th Symposium on Molten Salt Chemistry, Kitakyushu, 73,1990.

35. Ito M., Hagiwara R., Ito Y. Synthesis of rare earth metal GIC ion molten chloride system // Proceedings of the 25th Symposium on Molten Salt Chemistry, - P. 63,1993.

36. Сорока В. В. Взаимодействие редкоземельных металлов с никелем и кобальтом в хлоридных расплавах // Автореф. на соиск. уч. степ, кандид. хим. наук. Свердловск, 1988, - С. 17.

37. Ковалевский А. В., Сорока В. В. Реакционная емкость галогенидных расплавов, выдержанных в контакте с металлами // Расплавы, 1988, т. 2, вып. 6, С. 28 - 32.

38. Salyuev A., Tkacheva О., Shishkin V., Red'kin A., Khokhlov V. Charge transfer in molten chloride systems containing cerium ions // In: Progress in Molten Salt Chemistry. V. 1. Elsevier, 2000, - P. 471 -474.

39. Masatoshi I. Diffusion Coefficient of Cerium and Gadolinium in Molten LiCl KC1 //J.Electrochem. Soc., 1998. V. 145, № 1, January.

40. Кузнецов C.A. Электровосстановление бора в хлоридно-фторидных расплавах // Электрохимия, 1996, том 32, №7, с. 829-835.

41. Macdonald D. Transient Techniques in Electrochemistry. N.-Y.: Plenum Press, 1977. Ch. 8. P. 295.

42. Ивановский JI.E., Чемезов O.B., Батухтин В.П. Электрохимическое поведение бора в хлоридно-фторидных расплавах // Тезисы докл. Ш-го

43. Международного симпозиума по бору, боридам, карбидам и родственным соединениям. Тбилиси, 1984,-Тбилиси. Мецниереба. 1984. -С. 6.

44. Gelovani G.A, On the existance of adsorption in halogenous molten system. // Double Layer and Adsorp. Solid Electrodes: 9th Symp, Tartu, June 6-9, 1991: Abstr.- Tartu, 1991. PP. 41 - 42.

45. Хуан-Жень-Цзи, Acaca Кадзуо, Эргати Цтиро. Напряжение разложения систем KF KBF4, KBF4 - В203, КС1 - В203 // Сайсан Кэнкю, Т. Inst. Industr. Sci. Univ. Tokyo. - 1970. - V. 22. - P. 442 - 444.

46. Хуан-Жень-Цзи, Огура Macao, Фурихата Сетсуо, Акаси Кадзуо. Перенапряжение в электролитах систем KF KBF4, КС1 - KBF4 // Сейсан Кэнкю, Saisan Kaukyu J. Inst. Industr. Sci. Univ. Tokyo. - 1972. - V. 24. -P. 34 - 35.

47. Brookes H.S., Cibson P.S., Hills G.T., Naraian N., Wigley D.A. The electrochemistry of the boriding of ferrons metal surfaces // Transcription of the Institute of metal Finishing. 1976. V. 54, № 4. - P. 191 -195.

48. Кузнецов C.A. Электровосстановление бора в хлоридно-фторидных расплавах // Электрохимия, 1996, Т. 32, №7, С. 829 - 835.

49. Ivanovsky L.E., Chemezov O.V., Nekrasov V.N., Batukhtin V.P. Kinetics of Boron electroextraction from ionic melts // 37-th meeting ISE. — Vilnius 1986.-№3.-P. 16-18.

50. Чемезов O.B. Электрохимическое поведение бора в хлоридных и хлоридно-фторидных расплавах // Автореф. дисс. канд. хим. наук. Свердловск. 1987. - С. 17.

51. Такахаро X., Кадзутака К., Гэнчита Ю., Масаузи О. Способ получения бора высокой чистоты электролизом расплава солей // Япон. пат., Кл. 10R 423, N 6243, заявл. 26.01.63, опубл. 04.04.66.

52. Rao G.M., Elwell D., Feigelson R. S. Electrodeposition of silicon onto graphite//J. Electrochem. Soc., 1981,128, N 8, P. 1708-1711

53. Rao G.M., Elwell D., Feigelson R. S. Electrowinning of Silicon from K2SiF6 -molten fluoride systems // J. Electrochem. Soc., 1980, 127, N 9, P. 1940 -1944.

54. Бойко О.И., Делимарский Ю.К., Чернов P.B. Исследование условий получения порошкообразного кремния электролизом фторидно-окисных расплавов // Порошк. металлургия, 1982, № 6, С. 1 4.

55. Делимарский Ю.К., Сторчак H.H., Черное Р.В. Исследование процесса электроосаждения кремния на твердых электродах // Электрохимия, 1973, № 10, С. 1443-1447.

56. Делимарский Ю.К., Голов А.Г., Низов А.П., Чернов Р.В: Вольтамперо-метрические исследования расплавов, содержащих соединения кремния // Укр. хим. журн, 1968, 34, № 12, С. 1227 1234

57. Бойко О.И., Делимарский Ю.К., Чернов Р.В. Электровосстановление Si(IV) из фторидно-хлоридного расплава // Украинский химический журнал, 1985, т. 51, № 4, С. 385 390.

58. Делимарский Ю.К., Андрийко A.A., Чернов Р.В. Электрохимическое поведение германия (IV) в расплавленных фторидах // Укр. хим. журн., 1981,47, №8, С. 787-793

59. Киселева Е. К. Анализ фторсодержащих соединений // JI.:'Химия, 1966. -219 С.

60. Fischer О., Dracka О. Studium der Reaktionskinetik von Elektrodenvorgangen mit hilfe der Elektrolyse bei konstanten Strom. I. Studium der dismutation der Ionen des funfvertigen Urans // Collect. Czech. Chem. Commun., 1959,24, N 9, S. 3046 3056

61. Бережной А. С. Кремний и его бинарные системы // Киев : Изд-во АН УССР, 1958.-250 С.

62. Васько А. Т., Ковач С. К. Электрохимия тугоплавких металлов // Киев: Техника, 1983.-160 С.

63. Бойко О.И., Делимарский Ю.К., Чернов Р.В. Исследование условий получения порошкообразного кремния электролизом фторидно-окисных расплавов // Порошк. металлургия, 1982, № 6, С. 1 4.

64. Бойко О.И. Электрохимическое получение кремния с заданным качеством из ионных расплавов // Автореф. дис. канд. химич. наук. Киев., 1984.-25 с.

65. Кушхов Х.Б., Супаташвили Д.Г., Шаповал В.И., Новоселова И.А., Гас-виани Н.А. Совместное электровосстановление молибдат-иона с катионами Ni и Со в хлоридных расплавах // Электрохимия, Т. 26, № 3,1990, -С. 300 304.

66. Sytchev J., Kaptay G., Kushchov H., Voltammetric investigation of the reduction process of nickel and iron divalent ions in chloro-fluoride melts // MicroCAD 2000, International computer Science Conference, Miskolc, 23-24 February 2000, PP. 69 - 74.

67. Смирнов M.B., Покровский A.B., Логинов Н.А. // Труды института электрохимии У ФАН СССР, вып. 14,47,1970

68. Chase M.W., Davies С.A., Downey J.R., Jr., Frurip D.J., McDonald R.A., and Syverud A.N. // JANAF Thermochemical Tables, Third Edition, American Institute of Physics, 1986.

69. Du Selin, Tang Dingxiang. Some progress in study on preparation of rare earth metals and their alloys by fused salt electrolysis in China // New Front Rare Earth Sci. and Appl. Pros. Int. Conf. Biejng, Sept 10-14,1985. Vol, 2, Biejng, 1985,1117-1126.

70. Серебренников B.B. Химия РЗЭ // Томск. Изд. Томск, унив., 1959г. Т.1.-589 с.

71. Ковалевский А. В., Сорока В. В. Получение поверхностных сплавов ко-бальт-РЗМ в хлоридных расплавах // Тезисы докладов XI конф. по физ. химии и электрохимии расплав, и тв. электролитов. Екатеринбург, 1998, т. 1, С. 227 - 228.

72. Белов С. Ф., Середина Г. Д., Игумнов М. С. Исследование возможности получения сплавов олово-редкоземельный металл электролизом галоге-нидного расплава // VI Кольский семинар по электрохимии редких и цветных металлов. Апатиты. 1989. с. 40.

73. Singh S., Pappachan A. L., Gadiyar H. S. Electroreduction of cerium and Ce-Co alloy//J. Less-Common Metals, 1986, 120, №. 2, p. 307-315.

74. Oldham K.B., Myland I.C. Fundamentals of electrochemical sciens // Academic press, London, 1994 P. 237,424.

75. Noel M., Vasi K.J. Cyclic voltammetry and the frontiers of electrochemistry, 1990, Aspekt Publications, London, P. 215.

76. Плэмбэк Дж. Электрохимические методы анализа. Основы теории и применение. М.: Мир, 1985,504 с.

77. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. М.: Мир, 1974. - 552 с.

78. Nicholson R. S., Shain I. Theory of stationary electrode polarography. Single scan and cyclic methods applied to reversible, irreversible and kinetic systems // J. Anal. Chem., 1964,36, N 4, P. 706 - 723.

79. Adams R.N. Electrochemistry at solid electrodes. Marcel Dekker // New York, 1969.

80. Шольц Ф. Электроаналитические методы, M. БИНОМ. 2006 С. 59-100.

81. Bond A.M. Modern polarographic method in analitical chemistry. Marcel Dekker. New York, 1980.

82. Randies J.E.B. I I Trans Faraday Soc. 1949. V. 44, P.327.

83. Sevcik R.S. Coll. Czech. Chem. Commun. 1949. V. 13, P.349.

84. Ficher A.C. Electrode dynamics. Oxford University Press, Oxford, 1996, p. 289.

85. Delahhay P. Theory of Irreversible waves in Oscillographic Polarographi // J. Amer. Chem. Sos. -1953 75, № 5 - P.1190 -1196.

86. Matsuda H., Ayabe J. Zur Theori der Randies Sowckschen Kathdenstrahl-Polarographic// Z. Electrochem.-1995 -59, № 6, P. 494 - 503.

87. Fetter K.J. Electrochemical kinetics. Academic press, New York, 1967, p.

88. Ревзин Г.Е. Безводные хлориды редкоземельных элементов и скандия. -В кн.: Методы получения химических реактивов и препаратов. М.: ИРЕА, 1967. вып. 16. - С. 124 -129.

89. Ковба JI. М. Рентгенография в неорганической химии. М - Химия, 1991.

90. Powder diffraction file. Philadelphia: ICPDS. 1977.

91. Inorganic Index to the Powder Diffraction File. ASTM, - 1969, - Philadel-fia. - P. 344.

92. Расшифровка рентгенограмм. // Под ред. Недома И. М. - Металлургия, 1975. С. 424.

93. Делимарский Ю.К. Электрохимия ионных расплавов М: Металлургия, 1978.-248 с.

94. Delfino S., Ferro R., Capelli R., Borsese A. Phase equilibria in the silver-cerium system // J. Less-Common Metals, 1975,45,1, P. 59-64.

95. Pan Y.Y. and Nash P.// Published in Phase Diagrams of Binary Nickel Alloys, 1991,10 (3).

96. Кушхов Х.Б., Узденова A.C., Виндижева M.K. // Украинский химический журнал, 2000. Т.66. № 7. с. 94-98.

97. Кушхов Х.Б., Узденова А.С., Виндижева М.К. // Украинский химический журнал, 2001 Т.66. № 7. с.123-125.

98. Смирнов M.B. Электродные потенциалы в расплавленных хлоридах. -М.: Наука, 1973.-247 с.

99. Самсонов Г.В. Тугоплавкие соединения редкоземельных металлов с неметаллами. М.: «Металлургия», 1964. с. 167-188.

100. Самсонов Г.В. и др. Бориды // Г.В. Самсонов, Т.И. Серебрякова, В.А. Неронов // М. Атомиздат, 1975. - 373 с.

101. Munitz A., Gokhale A.B., Abbaschian G.J. The Ce-Si (cerium-silicon) system // Bull. Alloy Phase Diagr.-1989,10, № 1 C. 73-78

102. Браун Д. Галогениды лантаноидов и актиноидов. / Перев. с англ. Под ред акад. И. В. Тананаева. М.: Атомиздат, 1972 - 272с.

103. Ш.Агеева Диаграммы состояния металлических систем. М.: 1966 - вып. 12, С. 94.

104. Список работ, опубликованных по теме диссертации

105. Виндижева M.K., Каратаева P.A., Мафедзова 3.X., Зенковская Е.В. Исследование механизма совместного электровосстановления ионов церия, железа и бора в галогенидных расплавах. // Молодые ученые-2006, Нальчик С. 293-295.

106. Виндижева М.К., Карашаева Р.А., Шерметова С.А, Тленкопачев М.Р. Исследование совместного электровосстановления ионов церия и бора на серебряном и стеклоуглеродном электродах в расплавах KCl-NaCl, KCl-NaCl-CsCl. // Перспектива-2006, Нальчик С. 77-79.

107. Кушхов Х.Б., Виндижева М.К., Карашаева Р.А. Исследование электровосстановления ионов церия на серебряном электроде в галогенидных расплавах при 973 К. // Журн. Электрохимия 2006. - Т. 42, №8.-С. 924-930.