Электрохимическое восстановление ионов иттрия в галогенидных расплавах и синтез соединений на его основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат химических наук Шогенова, Динара Леонидовна

• Шогенова, Динара Леонидовна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Шогенова, Динара Леонидовна

Введение.

ГЛАВА I. Строение и электрохимическое поведение расплавленных галогенидных систем, содержащих ионы иттрия, бора, кремния и металлов триады железа.

1.1. Строение расплавленных систем галогенидов щелочных металлов, содержащих галогениды иттрия.

1.1.1. Строение и физико-химические свойства хлоридных расплавов, содержащих ионы иттрия.

1.1.2. Строение и физико-химические свойства фторидных расплавов, содержащих ионы иттрия.

1.2. Строение и физико-химические свойства борсодержащих галогенидных расплавов.

1.3. Строение и электрохимическое поведение кремнийсодержащих галогенидных расплавов.

1.4. Электрохимическое поведение ионов иттрия в галогенидных расплавах.

1.5. Электрохимическое поведение борсодержащих галогенидных расплавов.

1.6. Электрохимическое получение сплавов и соединений на основе иттрия.

1.7. Постановка задачи диссертационной работы.

ГЛАВА И. Методы исследования и методика проведения экспериментов.

2.1. Выбор электрохимических методов исследования электродных процессов в расплавленных средах.

2.2. Очистка реактивов, аргона и некоторые особенности проведения электрохимического эксперимента в галогенидных расплавах, содержащих иттрий, бор, кремний и металлы триады железа.

2.2.1. Методики получения безводных хлоридов иттрия, металлов триады железа, очистки фторбората и фторсиликата калия.

2.2.2. Конструкция высокотемпературной кварцевой электрохимической ячейки и электродов.

2.2.3.Физико-химические методы анализа полученных соединений.

ГЛАВА III. Исследование механизма электровосстановления ионов иттрия в хлоридных и хлоридно-фторидных расплавах

3.1. Обоснование выбора материала индикаторных электродов

3.2. Электровосстановление ионов иттрия в эвтектическом расплаве КС1- NaCl-CsCl.

3.2.1. Электровосстановление ионов иттрия на серебряном электроде в эвтектическом расплаве KCl-NaCl-CsCl.

3.2.2. Электровосстановление ионов иттрия на вольфрамовом электроде в эвтектическом расплаве КС1-NaCl-CsCl.

3.2.3. Электровосстановление ионов иттрия на алюминиевом электроде в эвтектическом расплаве КС1-NaCl-CsCl.

3.2.4. Обсуждение результатов исследования электровосстановления ионов иттрия на серебряном, вольфрамовом электродах в эвтектическом расплаве КС1-NaCl-CsCl.

3.3. Электровосстановление ионов иттрия в эквимольном расплаве KCl-NaCl.

3.3.1. Электровосстановление ионов иттрия на серебряном электроде в эквимольном расплаве KCl-NaCl.

3.3.2 Электровосстановление ионов иттрия на вольфрамовом электроде в эквимольном расплаве КС1

NaCl.

3.3.3. Электровосстановление ионов иттрия на стеклоуглеродном электроде в эквимольном расплаве KCI-NaCl.

3.3.4. Обсуждение результатов исследования электровосстановления ионов иттрия в эквимольном расплаве KCl-NaCl.

3.4. Электровосстановление ионов иттрия в расплаве KCl-NaCl-CsCl-NaF.

3.4.1. Электровосстановление ионов иттрия на серебряном электроде в расплаве KCl-NaCl-CsCl-NaF.

3.4.2. Обсуждение результатов исследования электровосстановления ионов иттрия на серебряном электроде в расплаве KCl-NaCl-CsCl-NaF.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электрохимическое восстановление ионов иттрия в галогенидных расплавах и синтез соединений на его основе»

Иттрий образует большое число сплавов и соединений с другими элементами, которые обладают необычными физическими свойствами, привлекающими к ним внимание исследователей и открывающими им широкую дорогу в современную технику. Уникальные свойства обусловлены тем, что свойства атомов иттрия сохраняются и в кристаллической решетке, что приводит к большому разнообразию магнитных и других физических свойств, играющих важную роль в кинетических явлениях, оптике, магнетизме и т.д.

В последние годы значительно вырос интерес исследователей к иттрию и его соединениям благодаря тому, что он может применяться в качестве конструкционного материала в ядерной технике, в самолетостроении, при изготовлении сверхпроводников, постоянных магнитов, каталитических фильтров-нейтрализаторов выхлопных газов автомобилей, при производстве промышленной керамики и высококачественного стекла, а также в нефтеперерабатывающей промышленности; высокая прочность сравнительно легких сплавов иттрия с алюминием делает их перспективными в новых керамических конструкционных материалах и т.д.

Поэтому разработка новых способов получения иттрия и его соединений является актуальной задачей в современной технике. Одним из перспективных способов получения металлического иттрия и его соединений является метод электрохимического синтеза. Для целенаправленного управления процессом электрохимического синтеза соединений необходимо знание механизма электровыделения как самого иттрия, так и процессов совместного электровосстановления ионов иттрия с компонентами синтезируемых соединений. Анализ литературных данных показывает, что по электрохимическому поведению ионов иттрия имеются единичные работы в основном зарубежных авторов. Более подробно исследованы процессы диффузионного насыщения иттрия различными металлами. А информация по изучению процессов, протекающих при совместном электровосстановлении ионов иттрия, бора (кремния) и металлов триады железа в галогенидных расплавах, нигде не приводится.

Цель работы состояла в изучении многоэлектронных электродных и химических реакций при электровыделении иттрия и электрохимического синтеза двойных и тройных соединений на основе иттрия, бора (кремния) и металлов триады железа.

В связи с этим были сформулированы следующие основные задачи: изучение электрохимического поведения иттрия в хлоридных расплавах; установление влияния анионного состава электролита на электрохимическое поведение иттрия; установление закономерностей протекания совместного электровосстановления ионов иттрия, фторборат-, фторсиликатионов и ионов металлов триады железа; определение условий высокотемпературного электрохимического синтеза двойных и тройных соединений на основе иттрия, бора, кремния и металлов триады железа.

Научная новизна. Получены систематические данные по механизму электровосстановления комплексов иттрия в хлоридных расплавах. Изучено влияние анионного состава (фтор-иона) на механизм катодного восстановления. Установлены особенности и закономерности электровосстановления комплексов иттрия. Получен экспериментальный материал по кинетическим параметрам электровосстановления комплексов иттрия.

Исследованы процессы совместного электровосстановления ионов иттрия с бором и металлами триады железа, а также иттрия с кремнием и металлами триады железа. На основании полученных результатов осуществлен синтез порошков боридов иттрия, а также тройных соединений иттрия с бором и металлами триады железа.

Практическая ценность работы. Результаты, полученные в ходе исследований, могут быть взяты за основу при разработке технологии электрохимического получения иттрия и высокотемпературного электрохимического синтеза двойных и тройных соединений иттрия с бором, кремнием и металлами триады железа.

Апробация работы. Результаты работы были представлены на XIII Российской конференции по физической химии и электрохимии ионных расплавов и твердых электролитов (Екатеринбург, 2004г.), на 8-Международной Фрумкинской конференции (Москва, 2005г), на конференции 7th International Symposium on Molten Salts Chemistry & Technology (Toulouse, 2005), на конференции EUCHEM 2006 Conference on Molten Salts and Ionic Liquids (Hammamet, Tunisia, 2006), на конференции «Современные аспекты электрокристаллизации металлов», посвященной 80-летию со дня рождения академика А.Н. Барабошкина (Екатеринбург, 2005 г.), на XXV научной конференции профессорско-преподавательского состава и сотрудников НИ РХТУ им. Д.И. Менделеева (Новомосковск, 2006).

Публикации. По теме диссертационной работы опубликовано 2 статьи в отечественных и зарубежных изданиях, 5 тезисов на международных, всесоюзных и республиканских конференциях.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, списка цитируемой литературы. Она изложена на 143 страницах машинописного текста, включая 4 таблицы, 61 рисунок и библиографию из 124 наименований.

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Шогенова, Динара Леонидовна

выводы

1. Исследовано электровосстановление ионов иттрия в эквимольном KCl-NaCl (при 973) и эвтектическом KCl-NaCI-CsCl (при 823 К) расплавах на алюминиевом, серебряном, стеклоуглеродном и вольфрамовом электродах. Установлено, что алюминий активно взаимодействует с выделяющимся иттрием, вызывая существенную деполяризацию процесса электровосстановления хлоридных комплексов иттрия. Вольфрам является наиболее индифферентным металлом. Серебро и стеклоуглерод занимают промежуточное положение между этими металлами и при выделении иттрия на серебряном и стеклоуглеродном электродах возможно образование интерметаллических и интеркаляционных соединений.

2. Установлено, что выделение металлического иттрия из хлоридных комплексов является первичным электрохимическим процессом и осуществляется до потенциалов разложения хлоридов щелочных металлов.

3. Показано, что процесс электровосстановления хлоридных комплексов УС1б3" при стационарных условиях поляризации протекает обратимо в одну стадию. При нестационарных условиях поляризации сказывается замедленность стадии переноса заряда и при увеличении скорости поляризации имеет место переход к квазиобратимому и далее к необратимому характеру электродного процесса.

4. Исследовано влияние анионного состава электролита на электровосстановление ионов иттрия. Установлено, что введение фторид-иона в хлоридный расплав смещает потенциал электровосстановления в отрицательную область и изменяет характер электродного процесса: наблюдается переход от обратимого характера при электровосстановлении хлоридных комплексов к необратимому процессу при электровосстановлении хлоридно-фторидных и чисто фторидных комплексов. При большом избытке фторид-иона смещение волн восстановления иттрия в отрицательную область потенциалов происходит настолько, что невозможно выделить из вольтамперной кривой разложения фонового электролита.

5. Найдены условия совместного электровосстановления хлоридных комплексов иттрия и фторборат-ионов на фоне хлоридных расплавов, на основе которых показана возможность электрохимического синтеза боридов иттрия (YB6, YB2).

6. Установлены закономерности протекания совместного электровосстановления хлоридных комплексов иттрия и фторсиликат-ионов. Показано, что предварительно выделяющийся кремний менее активен к иттрию, чем бор, и образование стехиометрических силицидных фаз возможно при более высоких температурах.

7. Исследованы процессы совместного электровосстановления ионов иттрия с ионами бора (кремния) и металлов триады железа в хлоридных расплавах. На основе результатов этих исследований в расплаве KCl-NaCl-YC13- KBF4-CoC12 показана возможность электрохимического синтеза соединения B13C0Y4.

132

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шогенова, Динара Леонидовна, 2007 год

1. Papatheodorou G. N. Structure of molten rare-earth halides. - 1.: Progress in Molten Salt Chemistry. Vol. 1. - Elsevier, 2000, p. 65-70.

2. Gaune-Escard M., Bocgacz A., Rucerz L., Szczepaniak W. Head capacity of LaCl3, CeCl3, PrCl3, NdCl3, GdCl3, DyCl3. II Journal of Alloys and Compounds, 235, (1996), p. 176-181.

3. Gaune-Escard M. Thermochemistry, physico-chemical properties and modeling of the liquid MX- LnX3 mixtures (M- alkali, Ln rare-earth, X-halide). // J. Electrochemical Society Proceedings, Vol. 97-7, pp. 439-467.

4. Минкин В.И. Лантанойды. Ростов: Изд-во Ростовского университета, 1980.-с. 79-92.

5. Потапов A.M. Приближенная оценка плотности расплавленных смесей хлоридов редкоземельных элементов с хлоридами щелочных металлов. Расплавы. № 5,2001. с. 25-32.

6. Ковалевский А.В. Физико-химические процессы в хлоридных расплавах, содержащих редкоземельные элементы. // IX Всесоюзная конференция по физической химии и электрохимии ионных расплавов: Тез. докл. Свердловск. 1987. Т.1 с.77-78.

7. Мордовии А. Е., Ничков И. Ф., Томашов В. А. Плотность и мольные объемы расплавленных смесей хлоридов калия и иттрия. Изв. Вузов, Химия и хим. технология, 1975,18, № 11, с. 1671-1673.

8. Mochinaqa J., Igarashi К. Kuroda Н., Iwasaki Н. Molar volume equation of several molten binary systems. Bull. Chem. Soc. Japan, 1976, 49, N 9, p. 2625-2626.

9. Степанов В. П. Межфазные явления в ионных расплавах: Дис. докт. хим. наук. - Свердловск: Ин-т электрохимии УНЦ АН СССР, 1979,387 с.

10. Ю.Марков Б. Ф. Термодинамика комплексных соединений в расплавах солевых систем. Киев: Наукова думка, 1988. - 81с.1 l.Thoma R.E. In: Progress in the Science and Technology of the Rare Earths (L. Eyring, Ed.). Vol. 2. Pergamon Press, London, 1966.

11. Спицын В.И., Мартыненко Л.И. Координационная химия РЗЭ. М. МГУ, 1979.-210 с.

12. De Witt R., Wittenberg J., Cantor S. Viscosity of molten NaCI, NaBF4, KBF4. // Phys. And Chem. Lignids. 1974. № 2 - 3. - p. 113-123.

13. Danek V., Votava L., Chenkova-Paneirova M., Matisovsky B. Phase diagram of the ternary system KBF4 KC1 - NaCI. // Chem. Zvesti. - 1976 - vol. 30. p. 841-846.

14. Хуан-Жень-Цзи, Асаса Кадзуо, Эргати Цтиро. Напряжение разложения систем KF KBF4, KBF4 - В203, КС1 - В203 // Сайсан Кэнюо, Т. Inst. Industr. Sci. Univ. Tokyo. - 1970. - Vol. 22. - P. 442-444.

15. Danek V., Votava L., Matisovsky B. Reactions of Potassium tetrafluorochlorate in molten alkali chlorides // Chem. Zvesti. 1976 - vol. 30. p. 377-383.

16. Волков C.B., Яцимарский К.Б. Спектроскопия расплавленных солей. -Киев. Наук.Думка, 1977.-224 с.

17. Смирнов М.В. Электродные потенциалы в расплавленных хлоридах.-М.:Наука.1978. -248 с.

18. Чемезов О.В., Ивановский JI.E., Батухин В.П. Равновесные потенциалы бора в хлоридно-фторидных расплавах. // Высокотемпературная физическая химия и электрохимия: Тез. докл. III Уральской конференции. Свердловск. 19981. - с. 143

19. Чемезов О.В. Электрохимическое поведение бора в хлоридных и хлоридно-фторидных расплавах. Автореф. дисс.канд. хим. наук. -Свердловск. 1987.-с. 7

20. Простаков M.E., Круглов А.И., Пирина В.И. Комплексообразование в расплаве KBF4 и KF, CsF // Высокотемпературная физическая химия и электрохимия: Тез. докл. III Уральской конференции. Свердловск. -19981.-с.77-78.

21. Самсонов Г.В., Оболончик В.А., Куличкина Г.И. Диаграммы плавкости системы KBF4 КС1. // Журнал Всесоюзного химического общества им. Д.И. Менделеева, хим. наука и промыт. 1959, - т. 6. - с.804 - 805.

22. Пирина В.К., Простаков М.Е. Плотность и электропроводность расплавленных смесей тетрафторборатов и фторидов калия и цезия // Журн. физ. химии. 1976. - Т. 50. С. 2671 - 2673.

23. Rao G. M., Elwell D., Feigelson R. S. Electrowinning of silicon from K2SiF6 -molten fluoride systems. J. Electrochem. Soc., 1980, 127, N 9, p. 1940 -1944.;

24. Вольтамперометрические исследования расплавов, содержащих соединения кремния / Ю. К. Делимарский, А. Г. Голов, А. П. Низов, Р. В. Чернов.—Укр. хим. журн., 1968,34, № 12, с. 1227—1234.;

25. Делимарский Ю. К., Сторчак Н. Н., Чернов Р. В. Исследование процесса электроосаждения кремния на твердых электродах. Электрохимия, 1973, № Ю, с. 1443—1447.;

26. И. Бойко, Ю. К. Делимарский, P. В. Чернов. Электровосстановление Si(IV) из фторидно-хлоридного расплава Украинский химический журнал, 1985, т. 51, №4, с. 385-390.

27. Делимарский Ю. К., Андрийко А. А., Чернов Р. В. Электрохимическое поведение германия (IV) в расплавленных фторидах. Укр. хим. журн., 1981, 47, №8, с. 787—793

28. Reinmuth W. Н. Chronopotentiometric transition times and their interpretation. Anal. Chem, 1961,33, N 3, p. 322 - 325.;

29. Laitinen H. A., Chambers L. M. A chronopotentiometric study of adsorption. -Ibid., 1964,36, N1, p. 5—11.;

30. Murray R. W., Gross D. J. Chronopotentiometric and chronocoulometric measurements of adsorption of lead and mercury (II) at mercury electrodes. -Ibid., 1966,38, N 3, p. 392—404.

31. Delahay P., Mattax С. C., Berzins T. Theory of voltammetry at constant current IV. Electron transfer followed by chemical reaction. J. Amer. Chem. Soc., 1954, 76, N21, p. 5319—5328;

32. Fischer 0., Dracka 0. Studium der Reaktionskinetik von Elektrodenvorgangen mit hilfe der Elektrolyse bei konstanten Strom. I. Studium der dismutation der Ionen des funfVertigen Urans. Collect. Czech. Chem. Commun., 1959, 24, N 9, S. 3046—3056

33. Андрийко А. А., Чернов P. В. К теории хронопотенциометрии многоэлектронных электрохимических реакций.— Укр. хим. журн., 1980, 46, №12, с. 1257—1264.

34. Бережной А. С. Кремний и его бинарные системы. Киев : Изд-во АН УССР, 1958.—250 с.

35. Rao G. М., Elwell D., Feigelson R. S. Electrodeposition of silicon onto graphite.-J. Electrochem. Soc., 1981,128,N8,p. 1708- 1711.;

36. Rao G. M., Elwell D., Feigelson R. S. Electrowinning of silicon from K2SiF6 -molten fluoride systems. J. Electrochem. Soc., 1980, 127, N 9, p. 1940 -1944.

37. Сорока В. В. Взаимодействие редкоземельных металлов с никелем и кобальтом в хлоридных расплавах. // Автореф. на соиск. уч. степ, кандид. хим. наук. Свердловск, 1988,17 с.

38. Plambeck J. A., in Encyclopedia of the Elements, Vol. X: «Fused Salt Systems» (A. J. Bard), Marcel Dekker, New York, 1976.

39. Castrillejo Y., M.R. Bermejo, Barrado A., Martinez A. M., Arocas P. Diaz. Solubilatoin of rare earth oxides in the eutectic LiCl-KCl mixture at 450 °C and in equimolar CaCl2 -NaCl melt at 550 °C. // J. of Electroanal. Chem., 545, 2003, p. 141-157.

40. Zhang Xiao-Lian, Zhao Min-Shou. Electrode process of Y ion on molybdenum and nikel electrodes in YCI3 NaCl - KC1 melt // J. Rare Earth/Chin. Soc. Rare Earths.-1991.- 9, №3.- C. 177 - 180.

41. Ковалевский А. В., Сорока В. В., Варакин В. Н. Коррозия лантана, церия, празеодима и иттрия в расплаве LiCl КС1. // Тезисы докладов IX Всесоюзн. конф. по физ. химии и электрохимии расплав, и тв. электролитов. Екатеринбург, 1987, т. 2, с. 23-24.

42. Qiqin Y. Electrochemistry of deposition of rare earth metals and their alloys in molten salts. Proceedings of 6th International Symposium on Molten Salt Chemisry and Technology. Shanghai, China, Okt. 2001, p. 383-390.

43. Ito Y. Electrochemistry of yttrium in a molten chloride system. // J. Electrochem. Soc., Vol.142, 1995. 7, №7, p. 240-251.

44. Roy J. J. et al. Standard Potentials of Lantanide and Actinide Trichlorides in Molten Eutectic LiCl KCl Electrolite. // Materials Science Forum, 1991. -Vol. 73-75.- p. 547-554.

45. Katayama Y., Hagiwara R., Yto Y. Precipitation of rare earth compounds in LiCl KCl eutectic. / J. Electrochem. Soc., 1995. Vol.142, № 7. p.2174-2178.

46. Katayama Y., Hagiwara R., Yto Y. Study of formation of rare earth oxychlorides in molet chloride / Proceedings of the 25th Symposium on Molten Salt Chemysrty, 1993, p. 121.

47. Гасвиани. H.A., Джапаридзе Дж. И., Кипиана Г.Н., Абазадзе JI.M. Кинетические закономерности процесса электровосстановления фторида иттрия в хлоридных расплавах. //Электрохимия. 2005, том 41, №1, с. 4853.

48. Феллнер П., Макита М., Матишовски К., Силны А. Механизм катодного процесса при электролитическом осаждении бора из расплавленных солей. // V конференция социалистических стран по химии расплавленных солей. Киев. 1984. - с. 43.

49. Ivanovsky L.E., Chemezov O.V., Nekrasov V.N., Batukhtin V.P. Kinetics of Boron electroextraction from ionic melts 37th meeting ISE. Vilnius 1986. -N 3.-P. 16-18.

50. Кузнецов С.А. Электровосстановление бора в хлоридно-фторидных расплавах. Электрохимия, 1996, том 32, №7, с. 829-835.

51. Macdonald D. Transient Techniques in Electrochemistry. N.-Y.: Plenum Press, 1977. Ch. 8. P. 295.

52. Бабаев P.M., Иглицин М.И., Чуприков Г.И. // Неорганические материалы. 1967. Т.3.с. 1963.

53. Цагарейшвили Г.В., Тавадзе Ф.Н. Полупроводниковый бор. М.: Наука, 1978. 78 с.

54. Хуан-Жень-Цзи, Огура Macao, Фурихата Сетсуо, Акаси Кадзуо. Перенапряжение в электролитах систем KF KBF4, КС1 - KBF4 // Сейсан Кэнкю, Saisan Kaukyu J. Inst. Industr. Sci. Univ. Tokyo. - 1972. - Vol. 24. -P. 34-35.

55. Brookes H.S., Cibson P.S., hills G.T., Naraian N., Wigley D.A. The electrochemistry of the boriding of Ferrons metal surfaces // Transcription of the Institute of metal Finishing. 1976. Vol. 54, N 4. - P. 191-195.

56. Polyakova L.P., Bukatova G.A., Polyakov E.G., Christensen E., J.H. von Barer, Bjerrum N.J. Electrochemical behaviour of boron in LiF- NaF- KF- melts. // J. Electrochem. Soc., Vol. 143. No 10. 1996. pp. 3178-3186.

57. Тиунов B.C., Васильева A.H., Морачевский А.Г. Электрохимическое выделение бора из расплавленного электролита. Кольский семинар по электрохимии редких и цветных металлов: Тезисы докладов. Апатиты. 1986.-c.109.

58. Egami I., Akasi К., Hang I.C., Ogura Н. Electroreduction of Boron in molten LiCl -KCI-KBF4 System // 16th meeting of the electrochemical Society of Japan.- 1965.-P. 102

59. Такахаро X., Кадзутака К., Гэнчита Ю., Масаузи О. Способ получения бора высокой чистоты электролизом расплава солей. //Япон. пат., Кл. 10R 423, N 6243, заявл. 26.01.63, опубл. 4.04.66.

60. Edwar М. Molten salt electrowinning of rare-earth and yttrium metals and alloys. // "New Front. Rare Earth Sci. And Appl. Proc. Int. Conf., Bejing, Sept. 10-14,1985. Vol. 2". Beijing, 1985, pp. 1099-1106.

61. Du Selin, Tang Dingxiang. Some progress in study on preparation of rare earth metals and their alloys by fused salt electrolysis in China. // New Front Rare Earth Sci. and Appl. Pros. Int. Conf. Biejng, Sept 10-14, 1985. Vol. 2, Biejng, 1985,1117-1126.

62. Илющенко Н.Г., Клевцов Л.П, Сорока В.В. Сплавообразование при диффузионном насыщении никеля иттрием в хлоридных расплавах // Изв. Вузов. Цв. Металлургия. 1986. № 3. с. 121-123.

63. А. В. Ковалевский, В. В. Сорока. Получение поверхностных сплавов кобальт-РЗМ в хлоридных расплавах. // Тезисы докладов XI конф. по физ. химии и электрохимии расплав, и тв. электролитов. Екатеринбург, 1998, т. 1, с. 227-228.

64. А. В. Ковалевский, В. В. Сорока. Реакционная емкость галогенидных расплавов, выдержанных в контакте с металлами. Расплавы, 1988, т. 2, вып. 6, с. 28-32.

65. Методы измерения в электрохимии. Под ред. Э. Егера, Ф. Залкинда. М.: Мир. 1977.-585 с.

66. Электроаналитические методы. Под. ред. Штольца. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний. 2006. с. 58-104.

67. Делахей П. Новые приборы и методы в электрохимии. М. ИЛ, 1957. -354с.

68. Гейровский Я., Куга Я. Основы полярографии. М.: Мир. - 1965. - 559 с.

69. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. М. Мир. 1974. 552 с.

70. Плэмбек Д. Электрохимические методы анализа. М., Мир, 1985. - 496 с. 85.01dham K.D., Myland J.C. Fundamentals of electrochemical science. Academic

71. Press, London, 1994, p. 424

72. Noel M, Vasu KJ. Cyclic voltammetry and thefrontiers of electrochemistry. Aspect Publications, London, 1990, p. 363

73. Brown E.R., Large R.F. In: Techniques of chemistry -physical methods of chemistry. Weissenberger A., Rossiter B.W., eds, J.Wiley, New York, 1971, p.423,427

74. Bard A.J., Faulkner R.F. Electrochemical methods. Wiley, New York, 1980

75. Gosser D.K. Cyclic voltammetry: simulation and analysis of reaction mechanisms. VCH, New York, 1993

76. Nicholson R.S., Shain I. Anal Chem 36, 1964, p.706

77. Adams R.N. Electrochemistry at solid electrodes. Marcel Dekker, New York, 1969

78. Sevcik A. Coll Czech Chem Commun 13,1948, p.349

79. Randels JEB. Trans Faraday Soc. 44,1948, p.327

80. Программа: DigisimTM, В AS, 2701 Kent Avenue, West Lafayette, IN 47906, USA

81. Parker V.D. In: Topics in organic electrochemistry. Fry A.J., Britton W.E., eds, Plenum press, New York, 1986, p.35

82. Scholz F., Meyer B. : Voltammetry of solid microparticles immobilized on electrobilized on electrode surfaces. In Elestroanalytical chemistry, a series of Advances, 1998,20, p. 11

83. Maskay R.A., Texster J. Electrochemistry in colloids and dispersions. VCH, Weinheim, 1992

84. Murray R. Molecular design of electrode surfaces/ Wiley, New York, 1992

85. Girault H.H. in Modern aspects of electrochemistry No. 25. Bockris JOM, Conway B/E., White R.E., eds, Plenum, New York, 1993

86. Gale R.J. Spectroelectrochemistry: theory and practice. Plenum Press, New York, 1998

87. Gtierrez C., Melendres C. Spectroscopic and diffraction techniques in interfacial electrochemistry. Nato ASI Series C.: Mathematical and Physical Sciences, vol.320, Kluwer Academic, Drodrecht, 1990

88. Kissinger P.T, Heinemann W.R. Laboratory techniques in electroanalytical chemistry. Marcel Dekker, New YorK, ch.6,1984

89. Fishir A.C. Electrode dynamics. Oxford University Press, Oxford, 1996

90. Потапов A.M., Хохлов В.A., Sato Y. Поглощение влаги воздуха хлоридами редкоземельных металлов. // XIII Российская конференция пофизической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов: Тез. докл. Т. 1. Екатеринбург, 2004. с. 220.

91. Ревзин Г. Е. Безводные хлориды редкоземельных элементов и скандия. В сборнике: Методы получения химических реактивов и препаратов. М.: ИРЕА, 1967, выпуск 16, с. 124-129.

92. Брауэр Г. Руководство по неорганическому синтезу. /Г. Брауэр, Ф. Вайгель, X. Кюнгль, У. Ниман, X. Туфф, Р. Риверс, А. Хаас, И. Хелмбрехт, П. Эрлих. М., Мир, т. 4. 1985. -447 с.

93. Делимарский Ю.К. Электрохимия ионных расплавов. М., «Металлургия». 1978, с. 140-144

94. Смирнов М.В. Электродные потенциалы в расплавленных хлоридах И.: «Наука». 1973, с. 36-52

95. Алабышев А.Ф., Лантратов М.Ф., Морачевский А.Г. Электроды сравнения для расплавленных солей. М.: «Металлургия». 1965. 133 с.

96. ПЗ.Блохин М.А., Швейцер И.Г. Рентгеноспектральный флуоресцентный анализ. М.: Наука, 1982.

97. Плотников Р.И., Пшеничный Г. А. Флюоресцентный рентгено-радиометрический анализ. М.: Атомиздат, 1973.

98. Bertin Eugene P., Principles and Practice of X-Ray Spectrometric Analysis, Plenum Press, New York London, 1970

99. Palenzona A., Cirafici S. The Pt Y ( platinum - yttrium) system. // Bull. Alloy Phase Diagr. - 1990. - 11, № 5. - C. 493-497.

100. Calderwood F.W. The A1 Y (aluminum -yttrium) system. // Bull. Alloy Phase Diagr. - 1989. - 10, № 1. - C. 44 -47,89 -90.

101. Gschneider, Jr., R.F., Calderwood F.W. //Bull. Alloy. Phase Diagrams. 1983. V. 4. №4. p. 337-339.

102. Гшнайдер К.А. Сплавы редкоземельных металлов. / Под. ред. Савицкого Е.М. М.: Мир, 1965. с. 427.

103. Диаграммы состояния металлических систем, опубликованные за 1971. Под. ред Агеева И.В. М.: ВИНИТИ. 1973, с.18

104. Степанчикова Г.Ф., Кузьма Ю.Б. Система иттрий-железо-бор. «Порош, металлургия», 1980, №10,44-47.

105. Кузьма Ю.Б., Хабурская М.П. Система иттрий-никель-бор. «Изв. АН СССР. Неорган, материалы», 1975,11, №10,1893-1894

106. Лозовский В.Н., Колесниченко А.И. Элементы кривых ликвидуса бинарных систем на основе Si и редкоземельных металлов. «Изв. АН СССР. Неорган, материалы», 1981,17, №3,554 -555

107. Диаграммы состояния металлических систем, опубликованные за 1981. Под. ред Агеева Н.В., Петровой А.А. М.: ВИНИТИ. 1983, с.139-140