Электрохимический синтез производных имидазолов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат химических наук Галикян, Татьяна Геннадьевна

• Галикян, Татьяна Геннадьевна
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Галикян, Татьяна Геннадьевна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Электрохимическое алкоксилирование

1.1.1. Условия проведения реакций алкоксилирования

1.1.2. Алкоксилирование гетероциклических соединений

1.1.3. Алкоксилирование ароматических углеводородов

1.1.4. Механизм реакций алкоксилирования

1.2. Электрохимическое восстановление ароматических нитросоединений

1.2.1. Общая схема и продукты восстановления

1.2.2. Электровосстановление в кислой среде

ГЛАВА 2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1. Реактивы

2.2. Электроды

2.3. Вольтамперометрические измерения

2.4. Потенциометрический метод определения окислительно-восстановительного потенциала

2.5. Препаративный электролиз и идентификация получаемых продуктов

2.6. Электрохимическое метоксилирование производных имидазола

2.6.1. Синтез 1-метил-2-(2',5'-диметокси-2',5'-дигидро-2'-фурил)бензимидазола

2.6.2. Синтез 2-(2',5'-диметокси-2',5'-дигидро-2'-фурил)бензимидазола

2.6.3. Синтез 5,6-дибромбензимидазола 4Ь

2.7. Электрохимическое восстановление 5(6)-нитробензимидазолов

2.7.1. Синтез 5(6)-аминобензимидазола

2.7.2. Синтез 5(6)-амино-2-метилбензимидазола

2.7.3. Синтез 5(6)-амино-2-(5'-метил-2'-фурил)бензимидазола

2.8. Синтез 5(6)-ацетиламино-2-(5'-метил-2'-фурил)бензимидазола

ГЛАВА 3. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ ПРОИЗВОДНЫХ

ИМИДАЗОЛОВ

3.1. Электрохимическое метоксилирование имидазолов

3.1.1. Электрохимическое метоксилирование 2-(2'-фурил)-бензимидазола и 1-метил-2-(2'-фурил)бензимидазола

3.1.2. Исследование процессов электрохимического метоксилирования 2-(2'-фурил)бензимидазола и его Ы-метилзамещенного в электролите (СНзОН + КВг)

3.1.3. Исследование процессов электрохимического метоксилирования 2-(2'-фурил)бензимидазола и его Ы-метилзамещенного в электролите (СН3ОН + КБ)

3.1.4. Оптимизация условий процесса электрохимического метоксилирования 1-метил-2-(2'-фурил)бензимидазола

3.1.5. Электрохимическое бромметоксилирование бензимидазола

3.1.6. Электрохимическое метоксилирование имидазола и 1-метил-2-(2'-фурил)фенантро[9,10]имидазола

3.2. Электрохимическое восстановление нитропроизводных бензимидазолов

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электрохимический синтез производных имидазолов»

В последнее время повышенный интерес потребителей продуктов органического синтеза вызывают производные имидазола и бензимидазола, которые отличаются высокой антимикробной, фунгицидной и антигель-минтной активностью и могут быть использованы в качестве исходных реагентов для получения различных фармакологических препаратов, полимеров технического и медико-биологического назначения. Результаты исследований синтеза и свойств бензимидазолов подробно освещены в обзоре Престона [1] и в работах [2, 3]. Бензимидазолы известны как фун-гицидные добавки к лакокрасочным материалам [4, 5], лекарственные препараты и биологически активные вещества, а также полупродукты для синтеза красителей, эмульгаторов, антиоксидантов [6 - 12]. Особый интерес представляют полимеры, содержащие в цепи бензимидазольные кольца и обладающие рядом уникальных свойств [13, 14].

Синтез новых бигетарилов вызывает несомненный интерес в связи с тем, что они содержат несколько реакционных центров, и поэтому их исследование полезно в плане решения проблемы конкурентного реагирования многоцентровых амбидентных гетероциклических систем. Разработка методов получения новых производных 2-гетарилбензимидазолов, установление закономерностей их превращений весьма актуально и открывает пути к направленному синтезу веществ с определенным набором полезных свойств. Введение донорных заместителей, например, меток-сильных групп, в молекулы органических соединений существенно повышает их активность. Однако до настоящего времени практически не изучены процессы метоксилирования производных имидазолов как химическим, так и электрохимическим способами. Не уделяется внимания исследованию электрохимических реакций с участием имидазолов.

Использование электрохимического синтеза в производстве веществ, входящих в состав фармацевтических препаратов, началось в тридцатые годы 20-го столетия. В настоящее время электросинтез находит все более широкое применение в препаративной органической химии и фармацевтической промышленности в связи со значительными преимуществами его перед традиционными методами органического синтеза.

Применение традиционных методов восстановления нитрогруппы металлами в кислой или щелочной среде в промышленных масштабах сопряжено с рядом трудностей. Так, химическое восстановление 5(6)-нитропроизводных бензимидазолов осложняется необходимостью использования сероводорода в процессе выделения продукта и связано с большим расходом металлов (в частности олова) и концентрированных кислот. Электрохимические технологии, как правило, экологически безопасны, исключают использование сильных окислителей и восстановителей, обычно агрессивных и токсичных. Эти технологии малоотходны. Селективность электрохимических процессов, как правило, выше, чем химических, и может регулироваться поддержанием заданных условий синтеза, что очень важно при электрохимическом восстановлении нитросо-единений. Кроме того, электрохимические процессы легко автоматизировать [15]. Поэтому именно электросинтез, как промышленный способ получения новых органических соединений, весьма перспективен и заслуживает внимания исследователей и разработчиков.

В связи с вышесказанным, исследование электрохимического синтеза неописанных производных имидазолов, в частности, 2-гетарил-бензимидазолов, а также установление кинетических закономерностей этого синтеза и разработка базовых технологий получения продуктов с заданным набором полезных свойств является актуальным.

Методы исследования

Гальваностатический и потенциостатический методы синтеза; циклический потенциодинамический, гальваностатический, хронопотенцио-метрический методы анализа; методы математического планирования экспериментов и статистической обработки их результатов; методы анализа продуктов синтезов (хроматографический, элементный, ЯМР- и ИК-спектроскопия и др.).

Достоверность результатов

Достоверность полученных результатов базируется на достаточном объеме выполненных экспериментов, подтверждена совпадением теоретических и экспериментальных данных, результатами анализа полученных продуктов, статистической обработкой результатов и проверкой адекватности полученных моделей, использованием различных взаимодополняющих методов исследования, метрологическим обеспечением экспериментов.

Научная новизна работы состоит в том, что впервые: - синтезированы и идентифицированы: цис-1-метил-2-(2',5'-диметокси-2',5'-дигидро-2'-фурил)бензимидазол, транс-1-метил-2-(2',5'-диметокси-2',5'-дигидро-2'-фурил)бензимидазол, 5,6-дибромбензимидазол, 5(6)-амино-2-(5'-метил-2'-фурил)бензимидазол, 5(6)-ацетил-амино-2-(5'-метил-2'-фурил)-бензимидазол;

- исследованы процессы электрохимического метоксилирования 2-(2'-фурил)бензимидазола и 1-метил-2-(2'-фурил)бензимидазола в присутствии фоновых добавок КВг и КР; определены лимитирующие стадии, рассчитаны гетерогенные константы скоростей реакций, предложены схемы этих реакций;

- определены ЭДС систем окисления-восстановления 2-(2'-фурил)-бензимидазола и 1-метил-2-(2'-фурил)бензимидазола;

- исследованы особенности реакции бромметоксилирования бензими дазола;

- исследовано влияние материала катода и состава электролита на процесс электрохимического восстановления 5(6)-нитропроизводных бензи-мидазолов.

Практическая значимость работы

Разработан электрохимический метод бромметоксилирования 1-метил-2-(2'-фурил)бензимидазола и получения 1-метил-2-(2',5'-диметокси-2',5'-дигидро-2'-фурил)бензимидазола. Рекомендованы оптимальные условия проведения реакции. Получен ряд новых продуктов, перспективных в качестве биологически активных препаратов. На защиту выносятся:

- электрохимический синтез 1-метил-2-(2',5'-диметокси-2',5'-дигидро-2'-фурил)бензимидазола;

- установленные кинетические закономерности и механизмы электрохимических процессов метоксилирования 2-(2'-фурил)бензимидазола и 1-метил-2-(2'-фурил)бензимидазола;

- оптимальные условия электрохимического процесса метоксилирования 1-метил-2-(2'-фурил)бензимидазола;

- результаты исследования реакций электрохимического бромметоксилирования бензимидазола, имидазола и 1-метил-2-(2'-фурил)фенантро[9,10]имидазола;

- установленные особенности влияния материала катода и состава электролита на электрохимическое восстановление нитропроизводных бензи-мидазолов;

- результаты структурного анализа синтезированных продуктов.

Апробация работы

Материалы диссертационной работы докладывались на конференциях:

- Всероссийская конференция молодых ученых (Фарберовские чтения), (г. Ярославль, 1999 г.);

- 49-я научно-техническая конференциия студентов и аспирантов ЮР-ГТУ «Фундаментализация и гуманизация технических университетов», (г. Новочеркасск, 2000 г.);

- Молодежная научная школа-конференция «Актуальные проблемы органической химии», (гг. Новосибирск, Екатеринбург, 2001 г.);

- III Всероссийская конференция молодых ученых «Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии», (г. Саратов, 2001 г.);

- Всероссийская конференция «Современные электрохимические технологии-2002», (г. Саратов, 2002 г.).

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Галикян, Татьяна Геннадьевна

ВЫВОДЫ

1. Установлено, что в результате электрохимического метоксилирова-ния 1-метил-2-(2'-фурил)бензимидазола в электролите (СН3ОН + КВг) образуется 1-метил-2-(2',5'-диметокси-2',5'-дигидро-2'-фурил)бенз-имидазол в виде смеси цис- и транс- изомеров. На основании данных циклического потенциодинамического и гальваностатического методов установлено, что единственным электродным процессом в присутствии фоновой добавки КВг является квазиобратимое окисление бромид-иона, после чего происходит химическое бромметоксилиро-вание 1-метил-2-(2'-фурил)бензимидазола. Замедленной стадией реакции является перенос электронов.

2. Определены оптимальные условия синтеза 1-метил-2-(2',5'-диметокси-2',5'-дигидро-2'-фурил)бензимидазола: плотность тока 0,05 А/см , объемная плотность тока 6 А/л, температура электролита -З-Н-З °С, концентрация 1-метил-2-(2'-фурил)бензимидазола 0,2 моль/л, концентрация КВг 0,015 моль/л, время электролиза 50 мин Выход продукта по веществу в этих условиях составляет 92 %. Удельный расход электроэнергии 61,5 кВт-ч/моль продукта.

3. В процессе электрохимического метоксилирования 2-(2'-фурил)бензимидазола в электролите (СН3ОН + КБ) с выходом 18-21 % по веществу получается смесь геометрических изомеров 2-(2',5'-диметокси-2',5'-дигидро-2'-фурил)бензимидазола. С использованием данных циклического потенциодинамического, гальваностатического, хронопотенциометрического методов рассчитаны кинетические параметры реакции окисления 2-(2'-фурил)бензимидазола.

Показано, что 2-(2'-фурил)бензимидазол на аноде окисляется необратимо; процесс осложнен его адсорбцией.

4. Определены ЭДС систем окисления-восстановления 2-(2'-фурил)бензимидазола и 1-метил-2-(2'-фурил)бензимидазола потен-циометрическим методом, значения которых соответственно составляют - 0,0127 В и 0,0627 В (отн. Р1 э.с.).

5. Электрохимическое бромметоксилирование бензимидазола в электролите (СН3ОН + КВг) на П аноде при температуре 40-50 °С приводит к образованию 5,6-дибромбензимидазола. Циклическим по-тенциодинамическим методом установлено, что на аноде необратимо окисляется бензимидазол. Реакция, вероятнее всего, протекает по схеме ЭХЭ.

6. Показано, что при электрохимическом восстановлении 5(6)-нитробензимидазолов наиболее высокие выходы по току 5(6)-аминобензимидазола, 5(6)-амино-2-метилбензимидазола и 5(6)-амино-2-(5'-метил-2'-фурил)-бензимидазола достигаются на электродах из губчатого свинца и ПМЭ-100 (сажевом) при концентрации Н2804 не более 10 %.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Галикян, Татьяна Геннадьевна, 2003 год

1. Preston P.N. Synthesis, reactions and spectroscopic properties of ben-zimidazoles // Chem. Revs 1974.- V.74- №3- P. 279-314.

2. Hofman K. Imidazole and its Derivates. P.lNew-York. 1953.

3. Коршак B.B., Тепляков M.M. В сб.: Прогресс полимерной химии. -М.: Наука, 1968.-С. 198-251.

4. Пат. №3817761 США, МКИ С 09 В 5/14. Кл. 106-15AF. Mildeweide for paint. (Краски для необрастающих покрытий) / D. Brake Loren E.I. du Pont de Nomours and Co.. Заявл. 18.04.73; Опубл. 18.06.74.

5. Пат. №3817760 США, МКИ С 09 в 5/14. Кл. 106-15AF. Mildeweide for paint. (Краски для необрастающих покрытий) / D. Brake Loren E.I. du Pont de Nomours and Co.. Заявл. 18.04.73; Опубл. 18.06.74.

6. Пат. №453245 Австралия, МКИ С 07D, A 01N, Кл. 09.62-42. Alkyl

7. N-(substituted alkylene)-2-benzimidazolecarbamates / W.P.Langsdorf, E.I. du Pont de Nemours and Со. Заявл. 27.07.70; Опубл.1..09.74.

8. Пат. №1398325 Англия, МКИ С 2С, С 07D 235/32, С 09 D 3/48. Improvements in benzimidazolecarbamates / D.B. Ivor, E.I. du Pont de Nemours and Со. Заявл. 6.07.72; Опубл. 18.06.75.

9. Пат. №562560 Швейцария, МКИ A 01N 9/22, A 01N 9/12. Substituirte 2-Alkoxycarbonylamino-l-benzimidazole enthaltende Schaed-lungsbe-kaempfungsmittel / D.B. Ivor, E.I. du Pont de Nemours and Со. Заявл. 7.10.71; Опубл. 13.06.75.

10. Пат. №2201062 ФРГ, МКИ С 07D 49/38, С 07 D 63/12. N-Alkylthiocarbonyl-2-(2'-thienil)-benzimidazole, ein Verfahren zu ihrer Herstellung als Fungizide /F.-J. Meyer, H. Kaspers, H. Scheinpflug, Bayer AG. Заявл. 11.01.72; Опубл. 26.07.73.

11. Пат. №3789571 США, МКИ С 07D 49/38. Organic acid addition salts of l-(butylcarbomoyl)-2-(methylamino)-benzimidazole and method for preparing the same / I. Dodds Dale. Заявл. 15.05.72; Опубл. 8.01.74.

12. Логачев E.B., Повстяной М.В., Кочергин П.М. Синтез производных 1-карбоксиметил-2-хлорбензимидазола // Укр. хим. журн.— 1976.- Т. 42.- №4.- С. 401-403.

13. Наоя Иода. Термостойкие полимеры // Нихон Сэттеку Кекайси.— 1973.- Т. 9.- №2.- С. 74-94.

14. Stille J.K. High temperature polymers. Evolution and future // Am. Chem. Soc. Polym. Prepr 1976 - V. 17 - №1- P. 96.

15. Савинова E.P. Перспективы. Электросинтез в производстве лекарственных препаратов // Институт катализа им. Борескова СО РАН.

16. Пат. № 500356 Бельгия. Цитируется по 19.

17. Clauson-Kaas N., Limborg F., Glens К. Electrolytic methoxilation of furan // Acta. chem. Scand 1952.- №6.- P. 531.

18. A.c. №210859 СССР, МКИ С 07f, НКИ 12о 26/01. Способ получения алкоксиоксофосфациклопентенов / Н.К. Близнюк, З.Н. Кваша, Л.Д. Протасова, СЛ. Варшавский. №11133560/23-4; Заявл. 23.02.67 Опубл. 8.02.1968. Бюл. №7.

19. А.с. №149430 СССР, НКИ 12о 21. Способ получения 2,2,5-триметокси-2,5-дигидрофурана / Г.П. Соколов, С.А. Гиллер; Опубл. 28.08.1962. Бюл. №16.

20. Гиллер С.А., Соколов Г.П., Кармильчик А.Я. Получение малеино-вого диальдегида из фурфурола / В сб.: Синтез и свойства мономеров- М.: Наука, 1964. С. 170.

21. Фиошин М.Я., Миркинд JI.A., Журинов М.Ж. Электрохимическое окисление органических соединений // Успехи химии- 1973.-T.XLII.- Вып. 4 С. 677-694.

22. Томилов А.П. Электрохимические синтезы в безводных спиртах // Электрохимия 2000 - Т. 36.- №2.- С. 115-132.

23. Schono Т. Electroorganic chemistry as a new Tool in Organic Synthesis- Berlin, Heidelberg, New York, Tokio: Springer-Verlag, 1984.174 c.

24. Механизм электроокисления метанола на платиновом электроде / B.C. Багоцкий, Ю.Б. Васильев, О.А. Хазова, С.С. Бескоровайная // В сб.: Топливные элементы.- М.: Наука, 1968.- С. 198.

25. Манн Ч., Барнес К. Электрохимические реакции в неводных средах- М.: Химия, 1974- С. 235.

26. Томилов А.П., Фиошин М.Я., Смирнов В.А. Электрохимический синтез органических веществ JL: Химия, 1976 - 424 с.

27. Органическая электрохимия / Под ред. М. Бейзера и X. Лунда; Пер. с англ.- М.: Химия, 1988.- 1024 с.

28. Baggaley A.J., Brettle R. Anodic oxidation. Part IV. Some reactions with furans // J. Chem. Soc., (C).- 1968.- №8.- P. 969-974.

29. A.c. №263592 СССР, МКИ С 07c, НКИ 12o 19/03. Способ совместного получения ненасыщенных диметоксиуглеводородов / М.Ж. Журинов, М.Я. Фиошин, JI.A. Миркинд; (МХТИ им. Менделеева). №1267539/23-4; Заявл. 30.08.68; Опубл. 10.02.70. Бюл. №8.

30. А.с. №308000 СССР, МКИ С 07с, НКИ 12о 43/00. Способ получения ненасыщенных диметоксиуглеводородов / М.Ж. Журинов, М.Я. Фиошин, JI.A. Миркинд; (МХТИ им. Менделеева); Опубл. 1.07.71; Бюл. №21.

31. Огибин Ю.Н., Иловайский А.И., Никишин Г.И. Влияние условий электролиза на окисление стирола в метаноле // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1994- С. 1624.

32. Пономарев A.A., Маркушина И.В. Синтез производных 1,6-диоксаспиро (4,4)-нонена-3 при электролитическом алкоксилиро-вании у-фурилалканолов // Докл. АН СССР 1959 - Т. 126.- №1-С. 99-102.

33. Пономарев A.A., Маркушина И.В. К изучению фурановых соединений. XIII. Новые данные об электролитическом метоксилирова-нии фурановых веществ // Журн. общ. химии.- i960.— Т.30.— С. 976-981.

34. Пономарев A.A., Маркушина И.В. К изучению фурановых соединений. XIII. Образование производных 1,6-диоксоспиро-(4,4)-нонена-3 при электролитическом метоксилировании у-фурилалканолов // Журн. общ. химии.- i960.- Т.31.- №2.-С. 554-560.

35. Пономарев A.A., Маркушина И.В. К вопросу об электролитическом алкоксилировании фурановых веществ // Уч. зап. Сарат-го университета. 1959-Т.71-С. 135-142.

36. Пономарев A.A., Маркушина И.В. К изучению фурановых соединений. XXX. Интермолекулярное алкоксилирование фурилзаме-щенных моно- и бициклических спиртов // ХГС- 1965.- №2.-С. 195-197.

37. Пономарев A.A., Маркушина И.В. К изучению фурановых соединений. XXIX. О стереонаправленности реакции образования 1,6,8триоксидиспиро-4,1,4,2.-тридецена-12 // ХГС.- 1965- №1.-С. 43-46.

38. Пономарев А.А., Маркушина И.В. 2-Метил-1,6,8-триокса-диспиро-(4,1,4,2)-тридекан // В сб.: Методы получ. хим. реакт. и преп.- 1967-Вып. 17-С. 88-90.

39. Пономарев А.А., Маркушина И.В., Попова JI.B. К изучению фу-рановых соединений. XXXII. Новые полициклические спираны группы 1,6-диоксаспиро(4,4)нонана // ХГС.- 1967.- №3.— С. 411-415.

40. Пономарев А.А., Маркушина И.В. К изучению фурановых соединений. XXVI. Синтез соединений ряда 1,6,8-триоксадиспиро(4,1,4,2)тридекана электролитическим алкоксили-рованием а,а'-фурандиалканолов-3 // Журн. общ. химии.- 1963.Т. 33.-С. 3955-3961.

41. Маркушина И.А., Шуляковская Н.В. Электролитическое этокси-лирование некоторых у-фурилалканолов // ХГС.- 1970.— №10.— С. 1303-1305.

42. Shono Т., Matsumura Y. Organic synthesis by electrolysis. II. Anodic methoxylation of isocianide // J. Am. Chem. Soc 1968.- Vol. 90.-№21-P. 5937-5938.

43. Janda M., Radouch J. Elektrolytische Methoxylierung von l-(3-Thienyl)athanol // Collect. Czechosl. Chem. Communs.- 1967.— Bd. 32.-№7.- P. 2672-2675.

44. Janda M., Paviensky L. Elektrolytische Methoxylierung von 3-(5-Methyl-2-thienyl)propionsaeure-methylester // Collect. Czechosl. Chem. Communs.- 1967.- Vol. 32.- №7.- P. 2675-2678.

45. Traylor T.G., Baker A.W. Cis oxymercuration of norbornene // Tetrahedron Letters 1959-P. 1914.

46. Электроокисление 1-алкениларенов в диметилацетали бензальде-гидов / Ю.Н. Огибин, М.Н. Элинсон, А.Б. Соколов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1990 С. 494.

47. The electrooxidation of absolyte methanol / К. Sasaky, H. Urata, K. Uneyama, S. Nagaura // Electrochim. acta- 1967 Vol. 12.- №2.-P. 137.

48. Kunihisa Y., Fueno T. Anodic oxidation. I. The electrochemical cy-anation of 2,5-dimethylfuran // Bull. Chem. Soc. Japan.- 1969.-Vol. 42.-№8.- C. 2411.

49. Weinberg N., Reddy T. The anodic oxidation of organic compounds. III. The effect of electrolyte on electrochemical methoxylation and dimerization of N,N-dimethylaniline // J. Am. Soc 1968 - Vol. 90.-№1.-P. 91.

50. Ross S.D., Finkelstein M.F., Uebel J.J. The chemical and electrochemical oxidation of 2,5-dimethylfuran to 2,5-dimethyl-2,5-dimethoxydihydrofuran // J. Org. Chem.- 1969.- Vol. 34 №4.-P. 1018.

51. Пат. №2714576 США. Electrolytic preparation of 2,5-dialkoxy-2,5-dihydrofurans / K.F.W. Niels, N. Clauson-Kaas and F. Limborg to Actieselscabet Sadolin & Holmblad А/S. Aug. 2, 1955.

52. Соколов Г.П., Гиллер С.А. Электрохимическое метоксилирование галогенфуранов // ХГС 1965.- №2 - С. 195.

53. Пат. №2806852 США. З-Pyridinols. / N. Clauson-Kaas and N. Elm-ing. Sept. 17, 1957. C.A., 52, 10202 (1958).

54. Weinberg N.L., Brown E.A. The anodic oxidation of organic compounds. I. The electrochemical methoxylation of 2,6-dimethoxypyridine and N-methylpyrrole // J. Org. Chem.- 1966.-Vol. 31 .-№12.- P. 4054-4058.

55. Janda M. Chlormethylierung in der Thiophenreihe. V. Ueber die alk-oxylierung von Thiophen // Collect. Czechosl. Chem. Communs.-1963.- Vol. 28.- P. 2524.

56. Chenard B.L., Swenton J.S. Electrochemical Oxidations of benzob.thiophens: a simple route to benzo[b]thiophen-4,7-quinone bis- and mono-acetals // J. Chem. Soc., Chem. Commun.- 1979 — P. 1172.

57. Dolson M., Swenton J. Anodic oxidation of mixed ethers of hydro-quinones. A complementary route to benzoquinone monoketals // J. Org. Chem. Soc.- 1981.-Vol. 46.-№1.-P. 177.

58. Dolson M., Swenton J. Product and mechanistic studies of the anodic oxidation of methoxylated naphthalenes // J. Amer. Chem. Soc. 1981.— Vol. 103.-№9.-P. 2361.

59. Inoue Т., Koyama K., Tsutsumi S. The homolytic methoxylation of aromatic compounds by the anodic oxidation of methanol // Bull. Chem. Soc. Japan.- 1964.-Vol. 37.-№1.-P. 1597.

60. Inoe Т., Koyama К., Matsuoko Т., Tsutsumi S. Electrochemical syntheses. IV. The homolytic methoxylation and ethoxylation of olefins by the anodic oxidation of methanol and methanol // Bull. Chem. Soc. Japan.-1967.- Vol. 40.- №1.- P. 162.

61. Огибин Ю.Н., Соколов А.Б., Иловайский А.И. и др. Электрохимическое расщепление двойной связи 1-алкениларенов // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1991.- С. 644.

62. Огибин Ю.Н., Иловайский А.И., Никишин Г.И. Электрохимическое расщепление бензильной С-С связи арилалифатических соединений // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1993 - №1- С. 140.

63. Степанов Ф.Н., Гуц С.С. Адамантан и его производные. XVI. Об электролизе адамантил-1-уксусной и гомоадамантан-3-карбоновой кислот // Журн. орг. химии.- 1968.- №4.- С. 1933.

64. Shono Т., Matsumura Y., Tsubata К. A new synthetic method of a-amino acids from a-methoxyurethanes // Tetrahedron Lett.- 1981.-V. 22.-№25.-P. 2411.

65. Харитонов Н.П., Нечаев Б.П., Федорова Г.Т. Электросинтез крем-нийорганических соединений. I. Электрохимическое алкоксили-рование триэтилсилана // Журн. общ. химии- 1969- Т. 39.-С. 824.

66. Элинсон М. Н., Махова И.В., Никишин Г.И. Электрохимическое селективное бромалкоксилирование арилолефинов // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1988 С. 1829.

67. Никишин Г.И., Элинсон М. Н., Махова И.В. Электрохимическое окисление сопряженных арилолефинов в а-бромкетали // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1988 С. 492.

68. Sundholm G. The anodic oxidation of absolyte methanol and ethanol // J. Electroanal. Chem.- 1971.-Vol. 31.-№1.-P. 265-267.

69. Sasaky K., Nagaura S. The electrooxidation of absolyte methanol //Bull. Chem. Soc. Japan.- 1965.- Vol. 38.- №4.- P. 649.

70. Фиошин М.Я., Миркинд JI.A. Реакции присоединения и замещения при окислении органических соединений // В сб.: Итоги науки. Электрохимия, 1966-М.: ВИНИТИ, 1968-С. 114.

71. Кочетков Н.К., Кудряшов Л.И., Молодцов Н.В., Хомутова Е.Д. Бензоаты 2,5-диметокси-2,5-дигидрофурфуриловых спиртов и некоторые их реакции / Н.К. Кочетков, Л.И. Кудряшов, Н.В. Молодцов и др. //Журн. общ. химии 1961.- Т. 31.- С. 3909.

72. Семенов Н.Н. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности (Свободные радикалы и цепные реакции). М.: Изд. АН СССР, 1958.- С. 41.

73. Sasaky К., Newby W. Anodic reactions of aromatic compounds // J. Electroanal. Chem.- 1969 Vol. 20.- P. 137.

74. Conway B.E., Vijh A.K. Energetics and electrode potentials for steps in the Kolbe electrosynthesis // Electrochim. Acta 1967.- Vol. 12.-P. 102.

75. Жданов Ю.А., Минкин В.И. Корреляционный анализ в органической химии Ростов н/Д.: Изд-во Рост, ун-та, 1966.- С. 22.

76. Heyrovsky M., Vavricka S., Holleck L. Auftreten von azoxyderivates als Zwischenprodukt bei der polarografischen Reduction von p-Dinitrobenzol // Collect. Czech. Chem. Communs. 1971. - V. 36. -№3. - P. 971.

77. Darchen A., Moinet С. Mecanisme de reduction des mononitroben-zenes en milien aqueux. Formation des produits secondaires lors des electrolytes//J. Electroanal. Chem.- 1976-V. 68-№2-P. 173.

78. Darchen A., Moinet C. Observation d'une N-phenyl N,N-dihydroxylamine lors de la reduction d'un mononitrobenzene // J. Electroanal. Chem 1975- V. 61- №3.- P. 373.

79. Darchen A., Moinet C. Reversible two-electron cathodic reduction of nitropiridines // J. Chem. Soc., Chem. Commun.- 1976.- №12.-P. 487.

80. Darchen A., Moinet C. Mecanisme e.c.e. de reduction du para-dinitrobenzene en para-nitrophenylhidroxylamine // J. Electroanal. Chem.- 1977.-V. 78.-№1.- P. 81.

81. Janssen L., Barendrecht E. The electrochemical reduction of nitrobenzene to o-tolidine. II. Voltammetry and reaction mechanism // Electro-chem. Acta.- 1981.- V. 26.- № 12.- P. 1831.

82. Heyrovsky M., Vavricka S. Das Auftreten von Parallelen Electroden-reactionen in der polarografischen Reduction von Nitrobenzol in sauren Medien // J. Electroanal. Chem 1970 - V. 28 - №2 - P. 409.

83. Le Guyader M. Réduction èlectrochimique, â potentiel contrôle des mononitrobenzènes substitués. 2-е mèm. Substituants fortement donneurs / Bull. Soc. chim. France.- 1966.-№6 1858-1866.

84. Hochstromzelle mit rotierender Kathode zur Hochstellung von Ben-zidin / T.D. Balakrishnan, K.S. Udupa, G.S. Subramanian, H.V.K. Udupa // Chem.-Ing.-Tech.- 1969.- V. 41.- №13.- P. 776.

85. Noel M., Anantharaman P.N., Udupa H.V.K. An electrochemical technique for the reduction of aromatic nitro compounds // J. Appl. Electrochem.- 1982.-V. 12.-№3.-P. 291.

86. Изгарышев H.A., Фиошин М.Я. Об электросинтезе аминобензой-ных кислот//Докл. АН СССР.- 1953.-Т.90.-№2.-С. 189-190.

87. Изгарышев H.A., Фиошин М.Я. О роли состояния поверхности катода в процессах электровосстановления ароматических нитросо-единений // ЖОХ.- 1954.- Т.24.- №5.- С. 766-775.

88. Balakrishnan Т., Udupa К., Subramaniam G., Udupa H. Gewebe aus blauem Asbest als Diaphragma bei der elektrolytischen Reduktion von Nitrofenzol zu p-Aminophenol // Chem. Ing. Techn.- 1972.- B.44.-№9.-S. 626-631.

89. Marquez A., Pletcher D. A study of the electrochemical reduction of nitrobenzene to p-aminophenol // J. Appl. Electrochem.— 1980.— V.10.— №5.- P.567.

90. Goodridge F., Hamilton M.A. The behaviour of a fixed bed porous flow-through electrode during the production of p-aminophenol // Electrochem. Acta- 1980.- V.25 №5 - P. 481.

91. Jayaraman K., Udupa K.S., Udupa H.V.K. Electrolytic reduction of nitrobenzene to p-aminophenol // Trans. SAEST.- 1977 V. 12 - №3. -P. 143.

92. Person M., Francais-Habert T., Beau D. Comportement polarographiquue de nitropyridines substituées par un groupement hydroxy ou methoxy // C.R. Acad. Sei., Ser. C 1974.- №10 - P. 279.

93. Chidambaram S., Pathy M.S.V., Udupa H.V.K. Electrolytic production of ortho toluidine // Bull. Acad. pol. sei. Ser. sei chim.- 1972-V.20 №1.- P. 39-42.

94. Gupta S.L., Kishore N. Polarography of 5-nitro-acenaphtene // Elec-trochim. Acta 1970-V. 15-№8-P. 1367.

95. Udupa H.V.K., Rao M.V. The electrolytic reduction of p-nitrophenol to p-aminophenol // Electrochim. Acta- 1967- V.12.- №3-P. 353-361.

96. Darchen A., Peltier D. Nouvel examen des mechanismes de reduction electrochimique des p- et o-nitrophenols // Bull. Soc. chim. France-1972.-№1.-401-408.

97. Anantharaman P.N., Udupa H.V.K. Electrolytic reduction of ortho and para nitro phenols // Trans. SAEST V.15 - №1- P.41.

98. Hollek L., Schmidt H. Die Hydroxylaminbildung im Zuge der Reduktion der Nitrobenzole und die Sonderstellung des p-Dinitrobenzols // Z. Elektochem.- 1955.-B. 59.-№l.-S. 56-63.

99. M. Le Guyader. Réduction èlectrochimique, â potentiel contrôlé des mononitrobenzènes substitués. 1-e mèm. Substituants accepteurs onfaiblement donneurs // Bull. Soc. chim. France.- 1966.- №6.- 18481858.

100. Petsom A., Lund H. Electrochemical reduction of 4-nitroisopropyl-benzene in sulfuric acid // Acta Chem. Scand.- 1980 Bd. 34 - №9.-P. 693.

101. Weidenhagen R. // Ber. 1936. - Bd. 69. - S. 2263.

102. Пожарский Ф.Т., Симонов A.M., Олейникова Л.Я., Ельчанинов M.M. Синтез и фунгицидное действие замещенных 2-а-фурилбензимида-золов и их фармокологическое исследование // ХФЖ.- 1977.- №7.- С. 28-30.

103. Ельчанинов М.М, Олейникова Л.Я., Симонов A.M. Взаимодействие 2-гетарилбензимидазола с электрофильными реагентами // ХГС.- 1979.- №8.- С. 1047.

104. Пожарский Ф.Т., Олейникова Л.Я., Пупкова Л.Г. // ХГС 1971-№8.-С. 114-116.

105. Ш.Эфрос Л.С. Исследования в области производных имидазола // ЖОХ.- 1952.- Т. 22.- С. 1008.

106. Томилов А.П., Кирилюс И.В. Катодные синтезы органических препаратов.- Алма-Ата: Наука, 1982.- С. 28.

107. Химические источники тока с литиевым электродом / И.А. Кед-ринский, В.Е. Дмитриенко, Ю.М. Поваров, И.И. Грудянов. -Красноярск: Изд-во Краснояр. ун-та, 1983.- 247 с.

108. Практикум по физической химии / Под ред. И.В. Кудряшова.- М.: Высш. шк., 1986.-495 с.

109. Стромберг А.Г., Семченко Д.П. Физическая химия. -М.: Высш. шк. 1988-С. 254-359.

110. Clauson-Kaas N., Kgl. Danske Videnskab. Selskab, Mat-fys. Medd.-1947.-T. 24.-№6.-P. 18.

111. Фиошин М.Я., Миркинд JI.А., Журинов М.Ж. Электрохимическое алкоксилирование органических соединений // Успехи химии.-1973.- Т.42.- Вып. 4.- С.677.

112. Новицкий К.Ю., Садовая Н.К., Юрьев Ю.К. Исследование в ряду фурана. XLII. Электролитическое метоксилирование аминов ряда фурана и 2-фурилацетонитрила // ХГС.- 1966.- №6 С.826.

113. Кислородсодержащие гетероциклы / Л.Н. Кралинина, Р.И. Кругликова, В.В. Ястребов и др. // ХГС. 1970. Сб. 2. Рига.

114. Linear sweep and cyclic voltammetry / G. Bontempelli, F. Magno, G.-A. Mazzoccin, R. Seeber // Annali di Chimica 1989.- T.79 - №3-4-C. 103-216.

115. Гороховская В.И., Гороховский B.M. Практикум по электрохимическим методам анализа М.: Высш. шк., 1983 - 192 с.

116. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. -М.: Мир, 1973.-553 с.

117. Clauson-Kaas N., Limborg F., Glens К. Electrolytic methoxilation of furan // Acta chem. Scand 1952.- T.6.- №4.- P. 531.

118. Anodic methoxylation of alkylbenzenes / K. Sasaky, H. Urata, K. Uneyama, S. Nagaura. // Electrochim. Acta 1967 - T. 12.- P. 137.

119. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Цирлина Г.А. Электрохимия.- М.: Химия, 2001-С. 237.