Электрохимические и электрокаталитические свойства алкилпроизводных порфирина тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Гиричев, Егор Георгиевич

• Гиричев, Егор Георгиевич
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гиричев, Егор Георгиевич

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Электрохимия порфиринов

1.2. Краткие сведения об электрохимических методах

1.3. Электровосстановление порфиринов

1.4. Электровосстановление металлопорфиринов

1.5. Электрохимическое окисление порфиринов и металлопорфиринов

1.6. Стандартный редокс-потенциал и структура порфирина

1.7. Электрокатализ порфиринами

1.8.Строение порфиринов и квантово-химические расчеты

Глава 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1. Характеристики объектов исследования

2.2. Методики исследований комплексов

Глава 3. РАЗРАБОТКА И РЕАЛИЗАЦИЯ АППАРАТНО-ПРОГРАММНОГО КОМПЛЕКСА ДЛЯ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ

3.1. Общие подходы к решению задачи автоматизации экспериментальной установки

3.2. Описание аппаратной части вольтамперометрической установки

3.3. Описание программной части

Глава 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ И ЭЛЕКТРОКАТАЛИТИЧЕСКИХ СВОЙСТВ АЛКИЛПРОИЗ-ВОДНЫХ ПОРФИРИРНОВ

4.1. Исследование электрохимических и электрокаталитических свойств 2,8,12,18 -тетраметил-3,7,13,17-тетрабутил порфирина (ТМеТВиП)

4.2. Исследование электрохимических и электрокаталитических свойств 2,8,12,18-тетраметил-3,7,13,17-тетраэтилпорфирина (ТМеТЕШ)

4.3. Исследование электрохимических и электрокаталитических свойств 2,3,7,8,12,13,17,18-октаметилпорфирина (ОМеП)

4.4. Исследование электрохимических и электрокаталитических свойств дифенил- алкилпроизводных порфирина

4.5. Исследование электрохимических и электрокаталитических свойств Со-2,8,12,18-тетраметил-3,7,13,17-тетрабутил порфирина (СоТМеТВиП

Глава 5. КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИЕ РАСЧЕТЫ ЭЛЕКТРОННЫХ СВОЙСТВ И ГЕОМЕТРИЧЕСКОГО СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ ПОРФИРИНОВ

5.1. Исследование применимости разных полуэмпирических методов для расчета электронных характеристик порфиринов 5.2 Исследование геометрических и электронных характеристик порфина при разных моделях строения реакционного центра

5.3. Анализ электронных и геометрических характеристик в разных вращательных изомерах молекулы ТМеТЕШ порфирина

5.4. Рассмотрение влияния заместителей в рядах порфиринов на их электронные характеристики

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электрохимические и электрокаталитические свойства алкилпроизводных порфирина»

В настоящее время химия порфириновых соединений и их металлокомплексов активно развивается как в нашей стране, так и за рубежом, что подтверждается опубликованием ряда монографий, посвященных макроциклам, порфиринам и фталоцианинам. Порфириновые комплексы исследуются как биологически активные вещества, катализаторы промышленно важных окислительно-восстановительных реакций, красители, пигменты, электрокатализаторы для химических источников тока, полупроводниковые материалы, чувствительные слои химических и электрохимических газовых сенсоров. За последние годы было синтезировано значительное количество соединений разнообразного строения и получен большой объем информации о физико-химических свойствах данных соединениях.

Развитие фундаментальных исследований по электрохимии и электрокатализу порфириновых соединений возможно как путем расширения круга исследуемых систем по типу катализаторов, так и разнообразию электрохимических систем, в которых они могут быть использованы. В литературе имеется ряд научных работ по этому направлению, однако, нередко они противоречивы и ограничены по числу объектов исследования. Отсутствие систематических данных по влиянию структурно-функциональной модификации порфириновых соединений на их электрохимические и электрокаталитические свойства создает большие трудности в понимании кинетики и механизма электрохимических процессов, протекающих на электродах химических источников тока, а также проведению целенаправленного синтеза комплексов с заранее заданными свойствами.

Для изучения электрохимических свойств порфириновых соединений применяются различные электрохимические методы исследования, такие как: вращающийся дисковый электрод с кольцом, циклическая вольтамперометрия, полярография, метод стационарных гальваностатических поляризационных измерений и других. Выбор метода исследования определяется задачами, которые ставит перед собой исследователь. При этом круг интересующих вопросов может быть весьма разнообразным: кинетика и механизм электрохимических процессов, окислительно-восстановительное поведение соединений (окислительно-восстановительные потенциалы, потенциалы полуволн процессов), характеристики пористых катодов в химических источниках тока (габаритные плотности тока, емкость, напряжение и др.).

В настоящее время изучение новых классов порфириновых соединений представляет большой научный и практический интерес в связи с тем, что эти соединения обладают рядом уникальных свойств, столь необходимых для разработки высокоэффективных катализированных катодов. К ним относятся высокая химическая и термическая устойчивость, наличие полупроводниковых свойств, возможность широкой структурной модификации соединений и другие. Настоящая работа является одной из цикла работ по изучению электрохимических и электрокаталитических свойств органических комплексов с металлами. Она касается одной из группы этого класса соединений - алкил-производных порфирина. Актуальность работы. Использование новых классов порфириновых соединений и их комплексов с металлами для разработки гальванических элементов и других источников тока с кислородной (воздушной) деполяризацией является перспективным направлением научных и прикладных исследований в области электрохимической энергетики. В связи с этим исследования электрохимических и электрокаталитических свойств ранее не изученных порфиринов представляется актуальным. Анализ экспериментальных данных по электрохимическим свойствам порфиринов различного строения в сочетании с квантово-химическими расчетами позволит раскрыть природу взаимосвязи между химическим строением порфириновых соединений, их электрохимическими и электрокаталитическими свойствами, подойти к пониманию механизма электрохимических процессов, протекающих на катализированных катодах химических источников тока.

Цель работы. Целью настоящей работы является изучение электрохимических и электрокаталитических свойств ряда алкилпроизводных порфирина в щелочном растворе.

Научная новизна. Впервые методом циклической вольтамперометрии в щелочном растворе исследованы электрохимические и электрокаталитические свойства ряда алкилпроизводных порфирина (2,8,12,18 -тетраметил-3,7,13,17-тетрабутил порфирин (ТМеТВиП); 2,8,12,18-тетраметил-3,7,13,17-тетраэтилпорфирин (ТМеТЕгП); 2,3,7,8,12,13,17,18-октаметилпорфирин (ОМеП); 5,15-дифенил-2,3,7,8,12,13,17,18-октаметил порфирин (ДФОМеП); 5,15-дифенил-2,8,12,18 -тетраметил-3,7,13,17-тетрабутил порфирин (ДФТМеТВиП); Со-2,8,12,18-тетраметил-3,7,13,17-тетрабутил порфирин (СоТМеТВиП)).

Определены окислительно-восстановительные потенциалы (Еге£]/ох) для процессов превращения органического лиганда и иона металла, установлена их связь со строением комплексов. Изучено влияние на электрохимическое поведение порфиринов: скорости сканирования, изменения диапазонов измерения по потенциалу, предварительного окисления и восстановления рабочего электрода. Проведены квантово-химические расчеты алкилпроизводных порфиринов и установлена корреляция между энергией низшей вакантной молекулярной орбитали (НВМО) и экспериментальной величиной потенциала восстановления порфиринового лиганда. электрохимическом поведении исследованных веществ могут быть использованы при чтении лекционных курсов по свойствам макрогетероциклических соединений и технологии химических источников тока. По значениям потенциала полуволны электровосстановления кислорода Е1/202 может быть дана оценка электрокаталитической активности соединений. Наиболее эффективный из исследованных катализаторов Со-2,8,12,18-тетраметил-3,7,13,17-тетрабутил порфирина (СоТМеТВиП) может быть рекомендован для создания пористых катодов химических источников тока с кислородной (воздушной) деполяризацией.

Определенные в настоящей работе значения эффективного числа электронов (п), окислительно-восстановительных потенциалов, связанных с превращениями органического лиганда, металла-комплексообразователя и молекулярного кислорода, могут войти в банк данных по физико-химическим параметрам порфириновых соединений. Созданная автоматизированная установка для вольтамперометрических исследований с успехом может быть использована при проведении подобных работ с другими веществами в качестве катализатором.

Апробация работы. Материалы диссертационной работы докладывались на: VII Международной конференции «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах» (29.06-2.07.98, Иваново, с.27); XII Международной конференции молодых ученых по химии и химической технологии (11-12.1999, Москва, с.18); Симпозиум по квантовой химии переходных металлов и соединений (5-8 мая 1999 г., Иваново); XX научная сессия Российского семинара по химии порфиринов и их аналогов (9.12.99, Иваново)

Публикации: По теме диссертации опубликованы 2 статьи в ведущих химических журналах и 5 тезисов докладов.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Гиричев, Егор Георгиевич

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ

1. Дан анализ литературных данных по электрохимическим и электрокаталитическим свойствам различных производных порфирина, а также по взаимосвязи структурных, энергетических и электрохимических параметров этого класса соединений

2. Создан аппаратно-программный комплекс, позволяющий выполнять эксперименты в полностью автоматическом режиме методом циклической вольтамперометрии с последующей обработкой экспериментальных данных на специально созданном программном обеспечении для определения основных электрохимических параметров наблюдаемых процессов (количество электричества, эффективное число электронов, ток в максимуме I-Екривой).

3. Впервые с использованием метода циклической вольтамперометрии исследованы электрохимические и электрокаталитические свойства 6 новых композиций активных масс, содержащих различные алкил-производные порфирина.

4. Детально исследовано электрохимическое поведение порфиринов в щелочном растворе в интервале потенциалов 0,5 -ь -1.6В. Показано, что для всех исследованных соединений существуют фиксированные области потенциалов протекания редокс-процессов, связанных с превращением иона-коплексообразователя и органического лиганда. Для процессов превращения Со3+оСо2+ величина Егес)/ох составляет 0.19В. Для органического лиганда наблюдаются две области электровосстановления при потенциалах -0.51 -4-

•у

0.77В (Ь"<=>Ь ) и-1.10 ч--1.33В (ЬоЬ"). Полученные значения окислительно-восстанови-тельных потенциалов (ЕгеС1/ох) могут использоваться как справочный материал по физико-химическим и электрохимическим свойствам порфириновых соединений.

5. Показано, что процессы электрохимического превращения иона металла и порфиринового лиганда в данных экспериментальных условиях являются одноэлектронными и протекают в последовательности согласно схеме:

Ме3+ПоМе2+По Ме2+По Ме2+П2"

6. Изучено влияние различных факторов на электрохимические параметры исследуемых процессов для электродов с алкилпроизводными порфирина: скорость сканирования, диапазон измерений по потенциалу, время выдержки электродов при потенциалах электроокисления (+0.5В) и электровосстановления (-1.6В), время циклирования рабочего электрода. Показано, что изменение скорости сканирования (V) приводит к смещению электрохимических равновесий, связанных с превращением органического лиганда. Рассчитанные значения редокс-потенциалов в отдельных случаях изменяются от V, поэтому определение Ered/0x осуществлялось методом экстраполяции на нулевую скорость сканирования. Изменение диапазона измерений по потенциалу в области 0.5 до -1.6В показало, что можно подобрать условия измерения циклических I-E-кривых, при которых достигается высокая степень обратимости электрохимических процессов окисления-восстановления алкилпроизводных порфирина.

7. Исследованы закономерности протекания процесса электровосстановления молекулярного кислорода на электродах, модифицированных алкилпроизводными порфирина и одним из его кобальтовых комплексов. Показано, что в процессе работы электрода с порфиринами в активном слое наблюдается изменение соотношения токов в областях протекания процесса электровосстановления молекулярного кислорода по первой и второй стадиям (AIo2/AIho"2)> причем в процессе циклирования эффективность

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гиричев, Егор Георгиевич, 2000 год

1. Theoreil Н,- Biochem. Ztschr., 1938, Bd. 298, S. 258-260.

2. Brdicka R., Tropp C.- Biochem. Ztschr., 1937, Bd. 289, S. 301-302.

3. Brdicka R., Wiesner K.- Naturwissenschaften, 1943, Bd. 31, N 2, S. 247-251.

4. Brdicka R., Wiesner K. -Collect. Czech. Chem. Communs, 1947, vol.12, N1, p.39-63.

5. Тарасевич M.P., Радюшкина K.A. Катализ и электрокатализ металло-порфиринами. М.: Наука, 1982. 168 с.

6. Fuhrhop J.-In:Porphyrins and metalloporhyrins/Ed. K.M.Smith. Amsterdam etc.: Elsevier, 1975, p.593-623.

7. Felton R.-In: The porphyrins/ Ed.D.Dolphin.N.Y. etc.: Acad, press, 1978, vol.5, p.53-125.

8. Davis D.-In:The porphyrins/ Ed.D.Dolphin.N.Y. etc. Acad.press, 1978, vol.5, p.127-152.

9. Делахей П. Новые приборы и методы и электрохимии // Пер.с англ. под ред. Б.В.Эршлера. М.:Изд-во иностр. лит., 1957. 509 с.

10. Гейровский Я., Кута Я. Основы полярографии // Пер. с англ. под ред. С.Г.Майрановского. М.:Мир, 1965. 560 с.

11. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа // Пер. с пол. под ред. Б.Я.Каплана. М.:Мир, 1974. 552с.

12. Майрановский С.Г. Каталитические и кинетические волны в полярографии. М.:Наука, 1966. 288с.

13. Ricci A.JPinamonti S., Bellavita V.-Ric.sci.,1960,vol.30,N12,p.2497-2506.

14. Inhoffen H., Jager P.-Tetrahedron Lett.,1964,N15,p.1317-1321.

15. Chack D., Hush N.-J.Amer.Chem.Soc.,1965,vol.87,N19,p.4238-4242.

16. Felton R., Linschitz H.-J.Amer.Chem.Soc.,1966,vol.88,N6,p.l 113-1116.

17. Майрановский В.Г.-Электрохимия,1969,т.5,Ы6,с.663-669.

18. Майрановский В.Г., Мамаев В.М., Пономарев Г.В., Евстигнеева Р.П.-Реакдионная способность органических соединений, 1969,t.6,N1,c.55-60.

19. Майрановский В.Г., Мамаев В.М., Пономарев Г.В. и др.-В кн.: Новости электрохимии органических соединений. М.: Наука, 1968,с.72-73; Журн. общ. химии, 1974,т.44,с.2508-2515.

20. Майрановский В.Г., Енговатов A.A., Иоффе Н.Т. и др. -В кн.: VII Всесоюз. совещ. по полярографии (Тбилиси, 1978).М.-.Наука, 1978,с.240.

21. Sano S., Granick S.-J.Biol.Chem.,1961,vol.236,N6,p.1173-1181.

22. Nishida G., Lable R.-Biochim. et biophys. acta,1959,vol.31,N3,p.519-523.

23. Peychal-Heiling G.,Wilson G.-Anal.Chem.,1971,vol.43,N2,p.545-550.

24. Майрановский В.Г. Электросинтез мономеров. М.:Наука,1980,с.267.

25. Peychal-Heiling G., Wilson G.-Anal.Chem.,1971,vol.43,N2,p.550-556.

26. Wilson G., Neri B.-Ann.N.Y.Acad.Sci., 1973,vol.206,p.568-578.

27. Hush N., Rowlands J.-J.Amer.Chem.Soc.,l967,vol.89,N12,p.2976-2979.

28. Ствейтвизер Э. Теория молекулярных орбиталей //Пер. с англ. под ред. М.Е.Дяткиной. М.Мир, 1965,с. 166,399.

29. Inhoffen Н., Jager Р., Mahlhop R.-Ann.Chem., 1967,vol.704,N1,р. 188-207.

30. Inhoffen Н., Jager P,Mahlhop R.-Ann.Chem.,1971,vol.749,Nl,p.l09-114.

31. Пюльман Б., Пюльман А. Квантовая биохимия. М.:Мир, 1965.648 с.

32. Closs G., Closs L.-J.Amer.Chem.Soc.,1963,vol.85,N6,р.818-819.

33. Giraudeau A., Callot H.,Gross M.-Inorg.Chem., 1979,vol.18,Nl,p.201-206.

34. Kadish K.,Morrison M.-J.Amer.Chem.Soc.,1976,vol.98,N1 l,p.3326-3328.

35. Zerner M., Gouterman M.-Teor. chim. acta,1966,vol.4,N1,p.44-56.

36. Майрановский В.Г., Мамаев B.M., Маринова Р.И. и др.-В кн.:Новости электрохимии органических соединений:Тез.докл.УП Всесоюз.совещ.по электрохимии орган. Соединений. Казань, 1970,с.76-77.

37. Fuhrhop J., Kadish K., Davis D.-J.Amer.Chem. Soc., 1973, vol.95, N16, p.5140-5147.

38. Kakutani Т., Totsuka S., Senda M. -Bull. Chem. Soc. Jap., 1973, vol.46, N12,p.3652-3657.

39. Kakutani Т., Senda M.- Bull. Chem. Soc. Jap., 1973, vol.46, N12, p.3720-3723.

40. Lanese J., Wilson G.- J.Electrochem.Soc., 1972, vol. 119,N8,p. 1039-1043.

41. Синяков Г.Н.,Гуринович Г.П.,Маслов В.Г.,Сидоров А.Н.-Журн. прикладной спектроскопии, 1971,т. 14,N5,с.849-856.

42. Шульга А.М., Гуринович И.Ф., Гуринович Г.П. и др.-Журн. прикл. спектроскопии, 1972,т. 15 ,N6,с. 1062-1068.

43. Brezina М., Zuman Р. Polarographie in der Medizin, Biochemie und Pharmazie. Leipzig: Akad. Verlag.,S.707.

44. Chapman R., Roomi M., Morton T.et al.-Can. J. Chem., 1971, vol.49, N12, p.3544.

45. Дзилиньски К. Исследование анионов порфиринов, их протони-рованных и алкилированных форм методами радиоспектроскопии и квантовой химии: Автореф. диссертации канд. хим. наук. Минск: Ин-т физики АН БССРД981.16с.

46. Truxillo L., Davis D.-Anal. Chem., 1975, vol.47, N13, p.2260-2267.

47. Davis D., Truxillo L.-Anal. chem. acta, 1973, vol.64, N1, p.55-62.

48. Giraudeau A., Callot H., Jordan J. et al.-J. Amer. Chem. Soc., 1979, vol. 101, N14, p.3857-3862.

49. Walker F., Beroiz D., Kadish K.- J.Amer. Chem. Soc., 1976, vol.98, N12, p.3484-3489.

50. Морозова И.С., Майрановский В.Г., Смирнов Б.Р. и др.- Докл. АН СССР, 1981, т.258, N4, с.895-898.

51. Торопова В.Ф., Турьян Я.И., Будников Г.К. Электросинтез и механизм органических реакций. М.:Наука,1973,с.256.

52. Манн Ч., Барнес К. Электрохимические реакции в неводных системах. М.: Химия,1974. 479с.

53. Lavallee D., Bain M.- Inorg. Chem., 1976, vol.15, N2, p.2090-2093.

54. Giraudeau A., Louati A., Gross M. et al.- Inorg. Chem. , 1982, vol.21, N11, p.1581-1586.

55. Сидоров А.Н.-Журн. структур, химии, 1973, т. 14, N2, с.255-259.

56. Hush N.-Teor. chim. acta, 1966, vol.4, N2, p. 108-118.

57. Becker R., ChenE.-J. Chem. Phys., 1966, vol.45, N5, p.2403-2411.

58. Mairanovsky V.G., Engovatov A.A., Ioffe N.T., Samokhvalov G.I.-J. Elektroanal. Chem.,1975, vol.66, N1, p.123-127.

59. Matsen F.-J.Chem.Phys., 1956, vol.24, N2, p.602-607.

60. Fleischer E., ICrishnamurthy M., Cheung S.-J. Amer. Chem. Soc., 1975, vol.97, N13, p.3873-3878.

61. Ferguson J., Meyer T., Whitten D.-Inorg.Chem., 1972,vol. 11,N1 l,p.2767-2775.

62. Dolphin D., Halko D., Johnson E.- Inorg. Chem., 1981, vol.20, N12, p.4348-4351.

63. Halpern J., Chan M., Hanson J.et al.-J. Amer. Chem. Soc., 1975, vol.97, N6,p. 1606-1608.

64. Levitin I.Ya., Sigan A.L., Volpin M.E.- J.Chem. Soc. Chem. Communs, 1975, N12, p.469-470.

65. Stanienda A., Biebl G.-Ztschr. phys. Chem.BRD, 1967, Bd.52, N2, S.254-263.

66. Maccol A.-Nature, 1949, vol.163, N2, S.178-179.

67. Hoijtink G., Schooten J. Van.-Rec. trav. chim., 1952, vol.71, N9/10, p. 10891103.

68. Порфирины: спектроскопия, электрохимия, применение. К.А. Аскаров, Б.Д. Березин, Е.В. Быстрицкая и др. М.:Наука. 1987.-384 с.

69. Глориозов И.П., Мамаев В.М., Майрановский В.Г.- В кн.: Всесоюз. конф. по физ. и координац. химии порфиринов (Иваново,1979).Иваново: Ивановский хим.-технол.институт, 1979,с. 161 -162,

70. Worthington P., Hambright Р., Williams R. et al.-J. Inorg. Biochem., 1980, vol.12, N2, p.281-291.

71. Briegleb G.-Angew. Chem., 1964, Bd.76,N3,S.326-339.

72. Кампар В.Э., Нейланд О.Я. -Успехи xhmhh,1977,t.46,N6,c.945-962.

73. House H., Huber L., Urnen M.-J. Amer. Chem. Soc., 1972, vol.94, N24, p.8471-8476.

74. Пальм B.A. Основы количественной теории органических реакций. Л.:Химия, 1967, с.245.

75. Майрановский В.Г.-В кн.: VI Всесоюз. совещ. по полярографии (Рига,1975). Рига: Зинатне, 1975,с.71-72.

76. Пальм В.А., Туулметс A.B. -Реакц. способность орган, соединений, 1964,t.1,N1,с.33-41.

77. Майрановский В.Г. -Реакц. способность орган, соединений, 1966, т.З, N2, с.117-123.

78. Майрановский В.Г. Реакции электрохимического восстановления и расщепления связей с гетерогенными и гомогенными стадиями переноса электрона: Автореф.дис. .д-рахим.наук.М.:МГУ, 1980.48с.

79. Tezuka M., Ohkatsu Y., Osa T.-Bull. Chem. Soc. Jap., 1976, vol.49, N5, p. 14351436.

80. Bottomley L., Kadish K. -J.Chem. Soc. Chem. Communs, 1981, N23, p.1212-1214.

81. Vogler A., Rethwisch В., Kunkely H. et al.-Angew. Chem., 1978, Bd.90, N12, S.1004-1005.

82. Louati A., Schaeffer E., Callot H., Gross M.- Nouv.j.chim., 1978, vol.2, N2, p.163-168.

83. Louati A., Schaeffer E., Callot H., Gross M.- Nouv.j.chim., 1979, vol.3, N3, p.191-194.

84. Ulman A., Manassen J., Frolow F., Rabinowich D.-Inorg. Chem., 1981, vol.20, N7, p.1987-1990.

85. Yamashita K., Miyoshi K., Osuka A., Suzuki H.-Chem. Lett., 1980, N7, p.627-628.

86. Katsu T., Tamage K., Fujita Y.-Chem. Lett., 1980, N3, p.289-292.

87. Kunii T., Kurode H.-Teor. chim. acta, 1968,vol.ll,Nl,p.97-100.

88. Майрановский В.Г., Маринова Р.И., Иоффе H.T., Енговатов А.А.-Биоорган. химия, 1976,T.2,N9,c. 1266-1267.

89. Lafferty J., Land E., Truscott T. -J. Chem. Soc. Chem. Communs, 1976, N2, p.70-71.

90. Смирнов Б.Р., Морозова И.С. -Докл. АН СССР, 1980, т.254, N1, с. 111-114.

91. Enikolopyan N.S., Smirnov B.R., Ponomarev G.V., Belgovskii I.M.-J. Polym. Sei., 1981, vol.19, N4, p.879-889.

92. Kageyama H., Hidai M., Uchida Y.-Bull. Chem. Soc. Jap., 1973, vol.46, N9, p.2901-2903.

93. Kobayashi N., Fujihira M., Osa T., Kuwana T.-Bull. Chem. Soc. Jap., 1980, vol.53, N7, p.2195-2200.

94. Brezina M., Khalil W., Koryta J., Musilova M. -J. Elektroanal. Chem., 1977, vol.77, N2, p.237-244.

95. Meyer G., Savy M.-Electrochim.acta, 1977, vol.22, N2, p.213-215.

96. Shigehara K., Anson F.- J.Phys. Chem., 1982, vol.86, N14, p.2776-2783.

97. Coliman J., Denisevich P., Konai Y. et al.-J. Amer. Chem. Soc., 1980, vol.102, N19, p.6027-6036.

98. Durand R., Anson F.-J.Electroanal. Chem., 1982,vol.l34, N2, p.273-281.

99. Tabushi I., KogaN.-J.Amer.Chem.Soc., 1979, vol.101, N21, p.6456-6458.

100. Соловьева А.Б., Каракозова Е.И., Богданова К.A. и др.-В кн.: Тез. докл.III Всесоюз. конф. по химии и биохимии порфиринов (Самарканд, 1982). Самарканд: Самарк.ун-т,1982,с.65.

101. Майрановский С.Г.- Докл.АН СССР, 1962, т. 142, N5, с.1120-1123.

102. Мюллер Л., Моритц Г.- Электрохимия, 1977, т.13, N9, с.1361-1365.

103. Moritz H., Muller L. -Ztschr. phys. Chem. (DDR), 1974, Bd.258, N6, S.1022-1026.

104. Хмельницкая Е.Ю., Тедорадзе Г. А., Золотовитский Я.М. Электрохимические процессы с участием органических веществ. М.: Наука, 1970, с.9-18.

105. Майрановский С.Г., Страдынь Я.П., Безуглый В.Д. Полярография в органической химии. Л.:Химия, 1975, с.72.

106. Cullen D., Meyer E.-J. Amer. Chem. Soc., 1974, vol.96,N7,p.2095-2102.

107. Davis D., Murray R.-Anal.Chem., 1977, vol.49, N2, p. 194-198.

108. Lennox J., Murray R.-J. Electroanal. Chem., 1977, vol.78, N2,p.395-401.

109. Rocklin R., Murray R.-J.Electroanal.Chem.,1979,vol.100,N1/2,p.271-278.

110. Watkins В., Behling J., Kariv E., Miller L.-J.Amer. Chem. Soc., 1975, vol.97, N12, p.3549-3551.

111. Murray R.-Phil. Trans. Roy. Soc. London A, 1981, vol.302,N2,p.253-265.

112. Loutfy R., Inture L. Mc.-Solar Energy Mater., 1982, vol.6, N4, p.467-479.

113. Базанов М.И., Улитина O.E., Тиана Жаки и др. // Электрохимия. 1999. Т.35. №2. С.212.

114. Базанов М.И. //Изв. Вузов. Химия и хим. Технология. 1988. Т.31. Вып.6.С.62.

115. Базанов М.И. //Изв. вузов. Химия и хим. Технология. 1992. Т.35.Вып.11-12.С.40.

116. Мартынов Н.П., Базанов М.И., Колесников H.A. // Изв. Вузов. Химия и хим. Технология. 1995. Т.38. Вып.1-2.С.97.

117. Аскаров К.А. и др. Порфирины: спектроскопия, электрохимия, применение. М.: Наука, 1987. 384с.

118. Майрановский В.Г., Мамаев В.М., Пономарев Г.В. и др. // Журн. общ. Химии. 1974. Т.44. С.2508.

119. Worthington P., Hambright H., Williams R. et. al. // J. Inorg. Biochem. 1980. V.12. №2. p.281.

120. Girandeau A., Ezhar I., Gross M., et. al.// Bioelectrochem. And Bioenerg. 1976. V.3.№9.p.519.

121. Zagel J., Sen R.K., Yeager E.-J. Electroanal.Chem., 1977,v.83, p.207-213

122. Базанов М.И., Березин Б.Д., Березин Д.Б. и др. «Успехи химии порфиринов» СПб: Изд-во НИИ химии СпбГУ, 1999, т.2, с.242-278

123. Агеева Т.А., Березин Б.Д., Березин Д.Б. и др. «Успехи химии порфиринов» СПб: Изд-во НИИ химии СпбГУ, 1997, т.1, 384с

124. Maccol A. Nature, 1949, vol. 163, N2, S. 178-179

125. Hoijtnik G., Schooten J. Van. Ree. Trav. Chim., 1952, vol. 71, N 9/10, p. 1089-1103.

126. Webb L.E., Fleischer E.B. J. Chem. Phys. 1965. V43. N.9. P.3100-3111

127. Chen В., Tulinsky A. J.Amer. Chem. Soc. 1972. V.94. N.12.P.4144-4151

128. Hamor M.J., Hamor T.A., Hoard J.L. J.Amer. Chem. Soc. 1964. V.86. N.10.P.1938-1942

129. Silvers S.J., Tulinsky A. J.Amer. Chem. Soc. 1967. V.89. N.13.P.3331-3337

130. Tulinsky A. Ann. New York Acad. Sci. 1973. V. 206. P.47-69

131. Laucher J.W., Ibers J.A. J.Amer. Chem. Soc. 1973,V.95. N.16. p.5148-5152

132. Мамаев B.M., Ищенко С,Я. Глоризов И.П. Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 1989. Т.32. №1.С.З-21

133. Кузьмицкий В.А., Соловьев К.Н. В кн.: Тез. Докл. 4-й Всесоюз. Конф. «Использование вычислительных машин в спектроскопии молекул»

134. Кузьмицкий В.А., Севченко А,Н., Соловьев К.Н. Докл. АН СССР, 1978, т.239,№2, с. 308-311

135. Simpson W.T.-J. Chem. Phys., 1949, vol. 17, N12, p. 1218-1221

136. Gouterman M. In: The porphyrines. Ed. D. Dolphin N.Y. ect.: Acad, press, 1978, vol.3, p.1-165.