Ацетиленовые кетоны в реакциях окисления и протонирования тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Аристов, Сергей Александрович

• Аристов, Сергей Александрович
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Аристов, Сергей Александрович

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Катион-радикальные превращения ацетиленовых соединений.

1.2. Алкенилирование ароматических соединений с использованием винильных производных.

1.2.1. Реакция Хека.

1.2.2.Алкенилирование ареновразличными винилъными производными.

1.3. Алкенилирование ароматических соединений с помощью ацетиленовых производных.

1.3.1. Алкенилирование ароматических соединений алкинами, катализируемое комплексами переходных металлов.

1.3.2. Алкенилирование ароматических соединений алкинами под действием кислот Льюиса.

1.3.3. Алкенилирование ароматических соединений алкинами под действием разнообразных электрофилъных реагентов.

1.3.4. Алкенилирование ароматических соединений катионами винилъного типа генерируемыми при протонировании ацетиленовых соединений.

2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1. Одноэлектронное окисление ацетиленовых кетонов и других ацетиленовых соединений с электроноакцепторными группами в системе CF3CO2H-CH2CI2-РЬ02.

2.1.1. Окисление несимметрично замещенных 1,3-диарилпропинонов.

2.1.2. Окисление 4-арилбут-3-ин-2-онов.

2.1.3. Окисление диэтил(армэтинил)фосфонатов.

2.1.4. Окисление 4-арил-1,1,1-трифторбут-3-ин-2-онов.

2.1.5. Окисление этил-4-арил-2-оксобут-3-иноатов.

2.1.6. Окисление 3-арилпропинонитрилов.

2.1.7. Превращения ацетиленовых сулъфонов.

2.1.8. Механизмы катион-радикальных превращений ацетиленовых кетонов.

2.2. Реакции ацетиленовых кетонов в суперкислотах.

2.2.1. Исследование протонирования ацетиленовых кетонов в HSO3F методами ЯМР JHu13 С.

2.2.2. Димеризация арилэтинилкетонов в суперкислотах.

2.2.3. Реакции катионов винилъного типа с производными бензола в суперкислотах

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Синтез исходных соединений.

3.2. Одноэлектронное окисление ацетиленовых соединений.

3.3. Реакции ацетиленовых кетонов в суперкислотах.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Ацетиленовые кетоны в реакциях окисления и протонирования»

Ацетиленовые кетоны привлекают повышенный интерес не только многогранностью химических свойств и разнообразием синтетических возможностей, но и широким спектром биологической активности.

В рамках систематического изучения ацетиленовых соединений на кафедре органической химии СПбГЛТА представлялось актуальным провести обстоятельное исследование окисления и протонирования арилацетиленовых кетонов, их фторированных аналогов и родственных карбонилсодержащих соединений. С учетом разработок последних лет для эффективного генерирования первичных катион-радикалов ArC+=C*-COR использована слабонуклеофильная система СРзС00Н-СН2С12-РЬ02, а низкотемпературное протонирование ацетиленовых субстратов до карбокатионов ArC+=CH-COR проводилось в суперкислотах в допустимо мягких условиях.

Диссертация состоит из введения, трех глав (литературный обзор, обсуждение результатов, экспериментальная часть), выводов, списка литературы и приложения. В первой главе диссертации представлены литературные сведения о реакциях катион-радикалов производных ацетилена и реакциях алкенилирования ароматических соединений. Во второй главе обсуждаются основные результаты исследований по окислению и протонированию ацетиленовых кетонов. В третьей главе приводятся экспериментальные данные - методики синтезов исходных ацетиленовых соединений, методики окисления ацетиленовых кетонов и алкенилирования ароматических соединений катионами винильного типа в суперкислотах, а также характеристики всех исходных и полученных в результате окислительных и катионных превращений соединений. Приложение содержит данные рентгеноструктурного анализа веществ; спектры ЭПР катион-радикалов ацетиленовых производных; спектры ЯМР

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Аристов, Сергей Александрович

выводы

1. Окислительная димеризация 1,3-диарилпропинонов, 4-арилбут-3-ин-2-онов и диэтил(арилэтинил)фосфонатов в системе CF3CO2H-CH2CI2-РЬ02, суммарно протекающая с переносом четырёх электронов, регио-и стереоселективно приводит к тетразамещённым Е-(транс-)этенам (АгСО)ХС=СХ(СОАг) (Х=СОАг, СОМе, PO(OEt)2).

2. В той же системе CF3C02H-CH2C12-Pb02 окислительная димеризация 4-арил-1,1,1 -трифторбут-З-ин-2-онов, этил-4-арил-2-оксобут-3-иноатов и 3-арилпропинонитрилов идет менее глубоко с переносом только двух электронов и заканчивается образованием соединений фуранового ряда.

3. Генерируемые в HSO3F и CF3SO3H из арилацетиленовых кетонов ионы винильного типа ArC=CHCOR эффективно реагируют с разнообразными производными бензола с образованием продуктов алкенилирования - E-/Z- изомеров 3,3-диарилпропеноновых структур Ar(Ar')C=CHCOR.

4. Алкенилирование ароматических соединений в суперкислотах с участием арилацетиленовых кетонов первоначально идет с образованием продуктов син-присоединения водорода и арильного остатка к ацетиленовой связи, которые далее превращаются в антиизомеры. Изомеризации способствует присутствие в структуре продуктов алкенилирования Ar(Ar')C=CHCOR метоксизамещённых ароматических ядер, а наличие в арильной группе двух орто-метильных заместителей препятствует трансформации смн-изомера в шши-форму.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Аристов, Сергей Александрович, 2006 год

1. Olah G. A., Schleyer P. R. Carbonium Ions. N. Y., etc.: J Wiley & Sons Inc., v. 1-5,1968-1976.

2. Olah G. A., Prakash G. K. S., Sommer J. Superacids.- N. Y.: J Wiley & Sons Inc., 1985.-372 p.

3. Коптюг В. А. Аренониевые ионы. Строение и реакционная способность.-Новосибирск: Наука, 1983,-271 с.

4. Prakash G. К. S., Schleyer P. R. Stable Carbocation Chemistry.- N. Y.: J Wiley & Sons Inc., 1997.-558 p.

5. Stang P. J., Rapport Z., Hanack M., Subramian L. R. Vinyl Cations.- N. Y.: Acad. Press, 1979.- 514 p.

6. Тодрес 3. В. Ион-радикалы в органическом синтезе.- М.: Химия, 1986.- 240 с.

7. Bauld N. L. Radicals, Ion Radicals, and Triplets. The Spin-Bearing Intermediates of Organic Chemistry.- N. Y.: Wiley VCH, 1985.-240 p.

8. Руденко А. П. Спектры ЭПР, строение и реакционная способность ароматических катион-радикалов в суперкислотах // ЖОрХ.-1994.-Т. 30.-Вып. 12.- С. 1847-1881.

9. Руденко А. П., Прагст Ф. Электрохимическое окисление органических соединений во фторсульфоновой кислоте. XIII. Окислительные реакции ароматических соединений в кислотных системах на основе FS03H и CF3COOH // ЖОрХ,- 1998.- Т. 34.- Вып. 11.- С. 1660-1696.

10. Dalko P. I. Redox Induced Radical Ionic Carbon-Carbon Bond Forming Reactions // Tetrahedron.-1995.-Vol. 51.-№ 28.-P. 7579-7653.

11. Руденко А. П., Васильев А. В. Окисление симметричных диарилацетиленов в системе CF3C00H-CH2Cl2-Pb02. Новый однореакторный метод синтеза 1, 2, 3, 4-тетраарилбут-2-ен-1, 4-дионов // ЖОрХ.- 1995.- Т. 31.- Вып. 10.- С. 1502-1522.

12. Васильев А. В. Руденко А. П. Окисление несимметричных диарилацетиленов в системе CF3C00H-CH2Cl2-Pb02 // ЖОрХ.-1997.- Т. 33.- Вып. 11.- С. 1639-1667.

13. Васильев А. В. Руденко А. П. Фундаменский В. С. Стереохимия 1, 2, 3, 4-тетраарилбут-2-ен-1, 4-дионов продуктов окисления несимметричных арил(4- метоксифенил)ацетиленов // ЖОрХ.-2001.- Т. 37.- Вып. 4.- С. 558-561.

14. Kumar В., Parmar A., Rajpal A., Kumar Н. Iron (III) perchlorate: А novel reagent for functional group as well as ring transformation in organic synthesis // Indian J. Chem., Sec В.- 1998.-Vol. 27B.-№6.-P. 593-595.

15. Ramkumar D., Kalpana M., Varghese B. Cyclization of enediyn radical cations through chemical, photochemical, and electrochemical oxidation: The role of state symmetry // J. Org. Chem.-1996.- Vol. 61,-№6.-P.2247-2250.

16. Schmittel M., Kiau S. Electron-transfer versus acid catalysis in enediyne cyclizations. // Liebigs Ann./ Recueil.-1997.-P.1391-1399.

17. Bosch E., Hubig S. M., Kochi J. K. Paterno-Buechi coupling of diarylacetylenes and quinone via photoinduced electron transfer.// J. Am. Chem. Soc.-1998.-Vol. 120.-№2.-P. 386-395.

18. Bosch E., Hubig S. M., Lindeman S. V., Kochi J. K. Photoinduced coupling of acetylenes and quinone in the solid state as preorganized donor-acceptor pairs. //J. Org. Chem.- 1998.-Vol.63.-№3.-P. 592-601.

19. Васильев А. В., Руденко А. П., Гриненко E. В. Окисление симметрично замещенных 1,3-диарилпропинонов в системе CF3C00H-CH2C12-Pb02. Новый метод синтеза 1,1,2,2-тетраароилэтенов. // ЖОрХ.- 2000.- Т. 36.- Вып. 8.- С. 1193-1198.

20. Савеченков П. Ю., Васильев А. В., Руденко А. П. Регио- и стереоспечифичная димеризация алкил-3-арилпропиноатов всистеме CF3C00H-CH2Cl2-Pb02.1I ЖОрХ.- 2004.- Т. 40.- Вып. 9.- С. 1329-1333.

21. Васильев А. В., Фундаменский В. С., Савеченков П. Ю., Руденко А. П. Окисление метилового эфира 3-(4-метоксифенил)-пропиновой кислоты в системе CF3C00H-CH2C12-Pb02. // ЖОрХ.- 2003.- Т. 39.-Вып. 6.- С. 909-911.

22. Белецкая И. П., Бумагин Н. А. Катализируемые палладием реакции образования связей углерод-углерод в органических и водных средах. //ЖОрХ,- 1996.-Т. 32.-Вып. 12.- С. 1771-1812.

23. Beletskaya I. P., Cheprakov А. V. The Heck reaction as a sharpening stone of palladium catalysis. // Chem. Rev.-2000.- Vol. 100.- №8.- P. 3009-3066.

24. Calo V., Nacci A., Lopez L., Mannarini N. Heck reaction in ionic liquids catalized by a Pd-benzothiazole carben complex. // Tetrahedron Lett.-2000.-Vol.41.- P. 8973-8976.

25. Calo V., Nacci A., Monopoli A., Laera S., Cioffi N. Pd nanoparticals catalized stereospecific synthesis of P-arylcinnamic esters in ionic liquids. //J. Org. Chem.-2003.-Vol. 68.-№7.-P. 2929-2933.

26. Wang R., Twamley В., Shreeve J. M. A highly efficient, recyclable catalyst for C-C coupling reaction in ionic liquids: pyrazolyl-functionalized N-heterocyclic carbene complex of palladium (П). // J. Org. Chem.-2006.-Vol. 71.-№1.-P. 426-429.

27. Wang R., Piekarski M. ML, Shreeve J. M. Pyrazolyl-fimctionalized 2-methylimidazolium-based ionic liquids and their palladium (II) complexes as recyclable catalysts. //Org. Biomol. Chem.-2006.-Vol. .-№4.-P. 1878-1886.

28. Zhang Zh., Zha Zh., Gan Ch., Pan C. Catalysis and Regioselectivity of athe aqueous Heck reaction by Pd (0) nanoparticles under ultra sonic irradiation. //J. Org. Chem.-2006.-Vol. 71.-№11.-P. 4339-4342.

29. Cui X., Li Zh., Tao Ch.-Zh., Xu Y. N,N- Dimethyl-p-alanine as an inexpensive and efficient ligand for palladium-catalyzed Heck reaction.// Org. Lett.-2006.-Vol. 8.-№12.-P. 2467-2470.

30. Цукерваник И. П., Юлдашев X. Ю. Конденсации винилгалогенидов с толуолом и анизолом. // ЖОХ.-1961.-Т. 31.-№3.-С. 858-861.

31. Stang P. J., Anderson A. G. Preparation and chemistry of vinyl triflates. Mechanism of alkylation of aromatic substrates. // J. Am. Chem. Soc.~ 1978.-Vol. 100,-№5.-P. 1520-1525.

32. Amatore M., Gosmini C., Perichon J. Cobalt-catalyzed vinylation of functionalized aiyl halides with vinyl acetates. // Eur. J. Org. Chem.-2005.-№6.-P. 989-992.

33. Satoh Т., Ogino Y., Nakamura M. Direct alkenylation of arylamines at the ortho-position. // Tetrahedron Lett.-2004.-Vol. 45.-P. 5785-5789.

34. Кужелев Jl. П., Лебедев В. П., Нефедов В. Д., Синотова Е. Н. Радиохимическое изучение реакций свободных фенилвинил-катионов с бензолом. // ЖОрХ.-1988.-Т. 24.-Вып. 12.-С. 2590-2595.

35. Alonso F., Beletskaya I. P., Yus M. Transition-metal-catalyzed addition of heteroatom-hydrogen bonds to alkynes. // Chem. Rev.-2004.- Vol. 104.-№6.-P. 3079-3159.

36. Ritleng V., Sirlin C., Pfeffer M. Ru-, Rh- and Pd-catalyzed C-C bond formation involving C-H activation and addition on unsaturated substrates: reactions and mechanistic aspects. // Chem. Rev.-2002.- Vol. 102.-№5.-P. 1731-1769.

37. Jia Ch., Lu W., Oyamada J. Novel Pd(II) and Pt(II)-catalyzed regio- and stereoselective trans-hydroarylation of alkynes by simple arenes. // J. Am.Chem. Soc.-2000.- Vol. 122.-№30.-P. 7252-7263.

38. Kawasaki S., Satoh Т., Miura M., Nomura M. Synthesis of tetrasubstituted naphtalenes by palladium-catalyzed reaction of aryl iodides with internal alkynes. // J. Org. Chem.-2003.- Vol. 68.-№17.-P. 6836-6838.

39. Jia Ch., Piao D., Kitamura Т., Fujiwara Y. New method for preparation of coumarins and quinolinones via Pd-catalyzed intramolecular hydroarylation of C-C triple bonds. // J. Org. Chem.-2000.- Vol. 65.-№22.-P. 7516-7522.

40. Trost В. M., Toste F. D., Greenman K. Atom economy. Palladium-catalyzed formation of coumarins by addition of phenols and alkynoates via a net C-H insertion. // J. Am. Chem. Soc.-2003.- Vol. 125.-№15.-P. 4518-4526.

41. Li K., Zeng Y., Neuenswander В., Tunge J. A. Sequential Pd(II)-Pd(0) catalysis for the rapid synthesis of coumarins. // J. Org. Chem.-2005.-Vol. 70.-№16.-P. 6515-6518.

42. Tsuchimoto Т., Maeda Т., Shrakawa E. Friedel-Crafts alkenylation of arenes using alkynes catalyzed by metal trifluoromethanesulfonates. // Chem. Commun.-2000.- Vol. .-№.-P. 1573-1574.

43. Amemiya R., Yamaguchi M. GaCl3 in organic synthesis. // Eur. J. Org. Chem.-2005.- P. 5145-5150.

44. Kido Y., Yoshimura S., Yamaguchi M. Aromatic (3-silylethenylation reaction via organogallium compounds. // Bull. Chem. Soc. Jpn.-1999.-Vol. 72.-№7.-P. 1445-1458.

45. Yamaguchi M., Hayashi A., Hirama M. Ortho-vinylation and ortho-alkenylation of phenols. // J. Am. Chem. Soc.-1995.- Vol. 117.-№3.-P. 1151-1152.

46. Song Ch. E., Jung D., Choug S. Y. Dramatic enhancement of catalitic activity in an ionic liquid: highly practical Friedel-Crafts alkenylation of arenas with alkynes catalysed by metal triflates. // Angew. Chem. Int. Ed.-2004.- Vol.43.- P. 6183-6185.

47. Reetz M. Т., Sommer K. Gold-catalyzed hydroarylation of alkines. // Eur. J. Org. Chem.-2003.- P. 3485-3496.

48. Yao Т., Campo M. A., Larock R. C. Synthesis of Polycyclic Aromatic Iodides via Icl-induced intramolecular cyclization. // Org. Lett-2004.-Vol.6.-№16.-P. 2677-2680.

49. Zhang X., Campo M. A., Larock R. C. Synthesis of substituted quinolines by electrophilic cyclization of N-(2-alkynyl)anilines. // Org. Lett.-2005.- Vol.7.-№5.-P. 763-766.

50. Yao Т., Campo M. A., Larock R. C. Synthesis of Polycyclic Aromatics and heteroaromatics via electrophilic cyclization. // J. Org. Chem.-20Q5.-Vol.70.-№9.-P. 3511-3517.

51. Zhang X., Sarkar S., Larock R. C. Synthesis of naphthalenes and 2-naphthols by the electrophilic cyclization of alkynes. // J. Org. Chem.-2006.- Vol.71.-№l.-P. 236-243.

52. А. В. Немтарев, Е. Н. Вараксина, В. Ф. Миронов, А. И. Коновалов. Терминальные алкины в реакциях с 2,2,2-трибромбензо^.-1,3,2-диоксафосфолом. // ЖОрХ.- 2005.- Т. 41.- Вып. 2.- С. 311-312.

53. Миронов В. Ф., Штырлина А. А., Вараксина Е. Н., Коновалов А. И. Реакция 4-фтор-2,2,2-трихлорбензос1.-1,3,2-диоксафосфола с фенилацетиленом. // ЖОрХ.- 2004.- Т. 40.- Вып. 12.- С. 1846-1851.

54. Зиновьева JI. В., Рябов В. Д. Аралкенилирование диметоксибензолов фенилацетиленом // ЖОрХ.- 1984.- Т. 20.- Вып. 3.- С. 595-601.

55. Zhang L., Kozmin S. A. Broensted acid-promoted cyclizations of siloxyalkynes with arenas and alkenes // J. Am. Chem. Soc.- 2004.- Vol. 126.-№33.-P. 10204-10205.

56. Lodder A. E., Buck H. M., Oosterhoff L. J. Stereospecifis reations of aryl-substituted acetylenes in strong proton acids, formation of homocyclopropenyl cations // Rec. Trav. Chim. Pays-Bas.- 1979.- Vol. 89.-№12.-P. 1229-1236.

57. Olah A. G., Spear R. J. Electrophilic reactions at multiple bonds. III. Addition of fluorosulfuric acid to alkynes. Intermediacy of open-chain and hydrogen-bridged vinyl cations // J. Am. Chem. Soc.- 1975.- Vol. 97.-№7.-P. 1845-1851.

58. Stang P. J., Summerville R. Preparation and solvolysis of vinyl trifluoromethanesulfonates. I. Evidence for simple alkylvinyl cation intermediates // J. Am. Chem. Soc.- 1969.- Vol. 91.- №16.- P. 46004601.

59. Summerville R. H., Schleyer P. v R. Stereochemistry of vinyl cations and vinylic substitutions // J. Am. Chem. Soc.- 1974.- Vol. 96.- №4.- P. 1110-1120.

60. Савеченков П. Ю., Руденко А. П., Васильев А. В. Нитрование производных 3-фенилпропиновой кислоты в HS03F и реакции образующихся из них катионов винильного типа // ЖОрХ.- 2004.- Т. 40.- Вып. 11.- С. 1681-1685.

61. Walspurger S., Васильев А. В., Sommer J., Pale Р., Савеченков П. Ю., Руденко А. П. Протонирование производных 3-арилпропиновых кислот в суперкислотах // ЖОрХ.- 2005.- Т. 41.- Вып.Ю.- С. 15161522.

62. Vasilyev А. V., Walspurger S., Pale P., Sommer J. A new, fast and efficient synthesis of 3-aryl indenones: intramolecular cyclization of 1,3-diarylpropynones in superacides // Tetrahedron Lett. 2004. - Vol. 45.- P. 3379-3381.

63. Vasilyev A. V., Walspurger S., Haouas M., Pale P., Rudenko A. P. Chemistry of 1,3-diarylpropynones in superacids // Org. Biomol. Chem.-2004.- №2.- P. 3483-3489.

64. Walspurger S., Vasilyev A. V., Sommer J., Pale P. Chemistry of 3-arylindenones: behavior in superacids and photodimerization // Tetrahedron. 2005.- Vol. 61.- P. 3559-3564.

65. Васильев А. В., Walspurger S., Pale P., Sommer J., Haouas M., Руденко А. П. Протонирование и циклизация 1,3-диарилпропинонов в суперкислотах // ЖОрХ.- 2004.- Т. 40.- Вып. 12.- С. 1819-1828.

66. Руденко А. П., Савеченков П. Ю., Васильев А. В. Стереоспецефичный синтез метил-3,3-диарилпропеноатов // ЖОрХ.-2004.- Т. 40.- Вып. 9.- С. 1424-1425.

67. Савеченков П. Ю., Руденко А. П., Васильев А. В. Нетривиальная димеризация метил-4-метилфенилпропиноата в HS03F с сохранением тройной связи // ЖОрХ.- 2004.- Т. 40.- Вып. 7.- С. 1106-1107.

68. Савеченков П. Ю., Руденко А. П., Васильев А. В., Фукин Г. К. Реакции генерируемых в HS03F карбокатионов винильного типа спроизводными бензола. Новый метод синтеза алкил-3,3-диарилпропеноатов // ЖОрХ.- 2005.- Т. 41.- Вып. 9.- С. 1341-1353.

69. Rendy R., Zhang Y., McElrea A., Gomez A., Klumpp D. A. Superacid-catalyzed reactions of cinnamic acids and the role of superelectrophiles // J. Org. Chem. -2004.- Vol. 69.- №7.- P. 2340-2347.

70. Klumpp D. A., Rendy R., Zhang Y., McElrea A., Gomez A., Dang H. Reactive dications: the superacid-catalyzed reactions of alkynes bearing adjacent N-heterocycles or amine groups // J. Org. Chem. -2004.- Vol. 69.-№23.-P. 8108-8110.

71. Руденко А. П., Аристов С. А., Васильев А. В. Окислительная гетероциклизация 4-(4-метокси-3-фторфенил)-1,1,1 -трифторбут-3-ин-2-она в системе CF3C00H-CH2Cl2-Pb02 // ЖОрХ.- 2004.- Т. 40.-Вып. 8.- С. 1268.

72. Васильев А. В., Руденко А. П., Аристов С. А., Фукин Г. К. Окисление ароматических соединений. ХШ.Окисление несимметрично замещённых 1,3-диарилпропинонов в системе CF3C02H-CH2C12-Pb02 //ЖОрХ,- 2005.- Т.41.- Вып. 8.- С.1191-1196.

73. Аристов С. А., Васильев А. В., Руденко А. П. Окисление ароматических соединений. XIV. Окисление ариилэтинилкетонов в системе CF3C00H-CH2C12-Pb02 // ЖОрХ.- 2006.- Т. 42.- Вып. 1.- С. 74-80.

74. Аристов С. А., Васильев А. В., Руденко А. П. Окисление диалкил(арилэтинил)фосфонатов в системе CF3C00H-CH2C12-Pb02 // ЖОрХ.- 2006.- Т. 42.- Вып. 5.- С. 785-786.

75. Golovin А. V., Takhistov. Thermochemistry of organic and heterorganic spesies. Part XII. Mono- and disubstituted acetylenes and ethynyl free radicals. New electronegativity scale. // J. Mol. Struct.- 2004.- Vol. 701.-P. 57-91.

76. Исикава Н., Кобаяси Е. Фтор. Химия и применение.-М: Мир, 1982.118

77. Back G. Т. The chemistry of acetylenic sulfones // Tetrahedron.- 2001.-Vol.57.- P. 5263-5301.

78. Бойко Ю. А., Купин Б. С., Петров А. А. Гидратация ацетиленовых сульфонов // ЖОрХ,-1969.- Т. 5.- Вып. 10.- С. 1755-1758.

79. Massa F., Hanack М., Subramanian L. R. Reactive alkynyl perfluoroalkanesulfones // J. Fluor. Chem.- 1982.- Vol. 19.- №3.- P.601-615.

80. Джонсон К. Уравнение Гаммета.- Москва: Мир, 1977.- 240 с.

81. Днепровский А. С., Темникова Т. И. Теоретические основы органической химии.- Ленинград: Химия, 1991.- 560 с.

82. Кери Ф., Сандберг Р. Углубленный курс органической химии, книга 1.- Москва: Химия, 1981.- 520 с.

83. Марч Дж. Органическая химия, Т. 1- Москва: Мир, 1987.- 381 с.

84. Ехпег О. Studies on the inductive effect. V. Separation of inductive and mesomeric effects in meta and para benzene derivatives // Collect. Czech. Chem. Commun.-1966.- Vol. 31.- №1.- P. 65-89.

85. Тимофеева Т. H., Ионин Б. И., Клейман Ю. Л., Морковин Н. В., Петров А. А. Исследование фосфорорганических соединений методом ядерного магнитного резонанса. Спектры ЯМР производных стирилфосфоновой кислоты // ЖОХ.- 1963.- Т. 38.-№4.- С. 1255-1262.

86. Parker V. D. Radical and polar reactivity of radical ions in solution. A new look at an old problem // Acta Chem. Scand.- 1998.- Vol. 52.- P. 145-153.

87. Nishinaga Т., Komatsu K. Persisten ж radical cations: self-association and its steric control in the condensed phase // Org. Biomol. Chem.-2005.-№3.-P. 561-569.

88. Khodorkovsky V., Shapiro L., Krief P., Shames A., Mabon G. Do ж-dimers of tetrathiafulvalene cation radicals really exist at room temperature? // Chem. Commun.- 2001.-P. 2736-2737.

89. Koltunov К. K., Prakash G. K. S., Rasul G., Olah G. A. Superacidic activation of 1- and 3-isoquinolinols and their electrophilic reactions // J. Org. Chem.- 2002.- Vol. 67.- №25.- P. 8943-8951.

90. Olah G. A., Klumpp D. A. Superelectrophilic solvation // Accounts Chem. Res.-2004.- Vol. 37.- №4.- P.211-220.

91. Prakash G. K. S. Electrophilic intermediates and their reactions in superacids // J. Org. Chem.- 2006.- Vol. 71.- №10.- P. 3661-3676.

92. Busca P., Pradisi F., Moynihan E., Maguire A. R., Engel P. C. // Enantioselective synthesis of non-natural amino acids using phenylalanine dehydrogenases modified by site-directed mutagenesis // Org. Biomol. Chem.-2004.- Vol. 2.- P. 2684-2691.

93. Kray W. D., Rosser R. W. Synthesis of multifunctional triarylfluoroethanes. 1. Condensation of fluoro ketones // J. Org. Chem.-1977.- Vol. 42.- №7.- P. 1186-1189.

94. Zolotukhin M., Fomine S., Salcedo R,, Khalilov L. Remarkable enhancement of reactivity of carbonyl compounds for polymerizationswith non-activated aromatic hydrocarbons It Chem. Commun.- 2004.- P. 1030-1031.

95. Mikami K., Itoh Y., Yamanaka M. Fluorinated carbonyl and olefinic compounds: basic character and asymmetric catalytic reactions // Chem. Rev.- 2004.- Vol. 104.- №1.- P. 1-16.

96. Sheldrick G. M. SHELXTL, V. 6.10, Bruker AXS Inc., Madison, WI-53719, USA.- 2000.

97. Сладков A. M., Гольдинг И. P. Ацилирование ацетиленидов меди // Химия ацетилена. Труды III Всесоюзной конференции, М.: Наука.-1972.-ред. Петров А. А.- С. 352-356.

98. Verkruijsse Н. D., Heus-Kloos Y. A., Brandsma L. Efficient methods for the preparation of acetylenic ketons // J. Orgamomet. Chem.- 1988.-Vol. 338.- P. 289-294.

99. Schubert Т., Hummel W., Kula M.-R., Mueller M. Enantioselective synthesis of both enantiomers of various propargylic alcohols by use of two oxidoreductases//Eur. J. Org. Chem.-2001.- P. 4181-4187.

100. Bartoli G., Cimarelli C., Palmieri G. Unexpected elimination to a, P-alkynylketones in the reaction of dianions of 1-aiylenaminones with trimethylchlorosilane // Tetrhedron Lett.- 1991.- Vol. 32.- №48.- P. 7091-7092.

101. Грапов А. Ф. Реакция Михаэлиса-Беккера // Реакции и методы исследования органических соединений. Под ред. Б. А. Казанского, И. JI. Кнунянца, М. М. Шемякина, Н. Н. Мельникова.-1966.- Вып. 15.- С. 41-60.

102. Ионин Б. И., Петров А. А. Арбузовская перегруппировка с участием ацетиленовых галогенидов с атомом галогена у тройной связи // ЖОрХ.-1962.- Т. 32.- №7.- С. 2387-2388.

103. Kitazume Т., Sato Т. A synthetic approach to seven-membered lactones by the microbial transformation of ynones having a trifluoromethyl group // J. Fluorine Chem.- 1985.- Vol. 30.- P. 189-202.

104. Guo M., Li D., Zhang Zh. Novel synthesis of 2-oxo-3-butynoates by copper-catalyzed cross-coupling reaction of terminal alkynes and monooxalyl chloride // J. Org. Chem.- 2003.- Vol. 68.- №26.- P. 1017210174.

105. Smith B. A. Synthesis of 3-Phenylpropynonitril // Org. Syntheses.-1998.-Vol. 74.- P. 146-151.

106. Abe H., Suzuki H. Copper-mediated nucleophilic displacement reactions of 1-haloalkynes. Halogen-halogen exchange and sulfonylation // Bull. Chem. Soc. Jpn.- 1999.- Vol. 72.- №4.- P. 787-798.

107. Nair V., Augustine A., Suja T. D. CAN mediated reaction of vynilcations of aryl sulfinates with alkenes and alkynes: synthesis of vinyl sulfones, P-Iodovinyl sulfones and acetylenic sulfones // Synthesis.-2002.-№15,-P. 2259-2265.