Анодный синтез терморасширяющихся соединений графита для получения адсорбентов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат технических наук Кольченко, Александр Сергеевич

• Кольченко, Александр Сергеевич
• кандидат технических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат технических наук Кольченко, Александр Сергеевич

Введение

1. Углеродные адсорбенты на основе терморасширенного графита

1.1. Особенности электрохимического способа получения соединений внедрений графита

1.2. Влияние режима синтеза на свойства конечного продукта

1.3. Получение терморасширенного графита и его физико-химические свойства

1.4. Использование терморасширенного графита в качестве сорбционного материала

2. Методика проведения экспериментальных исследований

2.1. Материалы и электролиты, применяемые в экспериментальных исследованиях

2.2. Электрохимические ячейки и лабораторный электролизер

2.3. Электрохимические измерения

2.4. Электрохимический синтез опытных партий ТРСГ

2.5. Гидролиз, промывка и термообработка ТРСГ с серной кислотой

2.6 Определение свойств ТРСГ, окисленного графита и пенографита

2.7 Изготовление сорбентов и композитных материалов на основе терморасширенного графита

2.8. Оценка адсорбционной способности композитных материалов

3. Влияние фракционного состава и режима анодной обработки дисперсного графита в серной кислоте на динамику интеркалирования и свойства получаемых соединений

3.1. Зависимость свойств терморасширяющихся соединений графита и процесса их получения от гранулометрического состава углеродного анода

3.2. Влияние режима анодного синтеза на свойства соединений внедрения графит-Н

4. Влияние режима и способа термообработки ТРСГ на свойства получаемых пенографитов

4.1. Влияние условий анодного синтеза и режима термообработки на свойства терморасширенного графита

4.2. Обработка терморасширяющихся соединений графита с помощью СВЧ-излучения

4.3. Повторное анодное интеркалирование пенографита

5. Применение терморасширенного графита в составе сорбционных композитов

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Анодный синтез терморасширяющихся соединений графита для получения адсорбентов»

Углеродным материалам (УМ) в последние десятилетия уделяется все большее внимание в качестве объектов исследования в различных химических и электрохимических: процессах, что объясняется обнаружением новых свойств и, как следствие, постоянным расширением областей применения УМ. Наиболее известные направления исследований: электродные материалы в различных типах химических источников тока [1,2];, в системах водоочистки [3], фуллерены [4,5], наноалмазы [6], углеродные нанотрубки [7].:

Одними из: перспективных УМ на сегодняшний- день представляют терморасширяющиеся соединения графита (ТРСГ), или соединения внедрения графита. (СВГ), на основе которых при быстром нагреве образуется терморасширенный графит (ТРГ) — сажеподобное вещество из чистого углерода с низкой насыпной плотностью (1-5 г/дм ): К ценным свойствам ТРГ относятся его химическая и термическая устойчивость, способность к- прессованию без связующего и высокая адсорбционная емкость. Благодаря уникальному сочетанию свойств этого материала и возможности их целенаправленного изменения объясняются широкие области применения ТРГ: в качестве катализаторов, и их носителей [8], уплотнительные, антифрикционные, шумопоглощающие, огнезащитные [9] и адсорбционные материалы [10,11]. Возрастающая потребность в ТРГ требует модернизации и развития технологии его производства, в связи с этим все исследования, выполненные в этом направлении, являются актуальными.

Основную массу ТРСГ в промышленности производят, химическим окислением графита в концентрированных растворах серной Н2804 или азотной НКЮз кислот или в присутствии сильного окислителя (КМп04, К2Сг207, Н2О2 и др.)[12,13]. Такой способ синтеза СВГ достаточно производителен, однако не обеспечивает необходимой чистоты получаемого продукта, в частности для использования в химических источниках тока или в качестве катализаторов. Даже при тщательной промывке окисленного графита обнаруживаются следы окислителя и продуктов его восстановления.

Электрохимический синтез синтеза ТРСГ легко контролируется и управляется, может быть прерван на любой стадии [14], что позволяет получать соединения требуемого состава с высокой однородностью свойств [15,16] и повышенной химической чистотой [17]. Данный способ также экологически безопасенее, снижает расход кислоты и промывной воды [14,18-20].

На кафедре "Технология электрохимических производств" за последние годы достигнут значительный прогресс в разработке электрохимической технологии получения ТРСГ в растворах Н2804 [19-22], и

Н>Юз [16,18], а также в конструировании и апробации электролизеров [234

25] для синтеза СВГ.

Одним из перспективных направлений по применению материалов на основе терморасширенного графита являются процессы водоочистки и водоподготовки. Проведенные нами исследования показали, что ТРГ является эффективным сорбентом для удаления.из воды катионов тяжелых металлов [26], катионов жесткости [27], и нефтяных загрязнений [28]. Структура пенографита позволяет изготавливать на его основе фильтры с регулируемой прочностью, композиты с участием неорганических и полимерных наполнителей, варьировать механические и физико-химические свойства полученных изделий в широких пределах [29]. Однако исследования в области синтеза соединений внедрений графита с целью получения адсорбентов, а также поиск технических решений по разработке гранул, фильтров и композитных материалов из пенографита носят эпизодический характер. Таким образом, представляется весьма актуальной задача по изучению кинетики электрохимического образования СВГ в сернокислых электролитах, исследованию свойств полученных соединений и материалов на их основе. Не менее перспективным направлением использования ТРГ является изготовление и испытание новых композиционных материалов на его основе, изучение их текстурных и адсорбционных свойств.

В настоящей работе на примере системы графит-Н^С^ изучено влияние фракционного состава исходного дисперсного графита на динамику интеркалирования углеродной матрицы и свойства синтезируемых соединений. Исследованы зависимости насыпной плотности и удельной поверхности ТРГ, полученных в различных условиях анодной поляризации и термообработки, предприняты попытки использования ТРГ и ТРСГ в составе композитов с глауконитовой и полимерной матрицами. Результаты работы являются актуальными для разработки новых эффективных адсорбентов на основе ТРГ.

Выражаю глубокую признательность доцентам кафедры ТЭП ЭТИ (филиал) СГТУ, к.х.н. Забудькову C.JL, к.х.н. Настасину В.А., доценту кафедры ФОХ ЭТИ (филиал) СГТУ, к.т.н. Краснову В.В., доценту кафедры ЭКОС ЭТИ (филиал) СГТУ Собгайде H.A., заведующей кафедрой ТЭП ЭТИ (филиал) СГТУ, д.т.н. Соловьевой Н.Д. за обсуждение результатов экспериментов, предоставление ряда методик и проведение физико-химических анализов. Особую благодарность выражаю профессору кафедры ФОХ ЭТИ (филиал) СГТУ, д.т.н. Яковлеву Андрею Васильевичу за обсуждение работы и полезные консультации.

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Кольченко, Александр Сергеевич

Основные выводы:

1. Гальваностатическими, потенциостатическими и потенциодина-мическими измерениями установлено, что уменьшение размера частиц в дисперсном графитовом аноде при синтезе терморасширяющихся соединений в Н28 04 приводит к повышению поляризуемости электрода и изменяет соотношение скоростей процессов интеркалирования и поверхностных реакций в пользу последних;

2. Выявлено, что наибольшую степень терморасширения и удельную поверхность ТРГ обеспечивают соединения, синтезированные из крупных фракций графита. Получены зависимости насыпной плотности ТРГ и выхода газообразных веществ- от времени и температуры термообработки. Данные результаты необходимы для разработки композитов с ТРГ;

3. Показано, что СВЧ-термообработка синтезированных соединений приводит к снижению насыпной плотности и увеличению удельной поверхности ТРГ, при СВЧ-облучении композитов минимизируется тепловое воздействие на присутствующие компоненты;

4. Предложен принципиально новый способ изготовления композитов с ТРГ, основанный на введении в состав терморасширяющихся соединений графита, формировании изделий (гранул) с минеральным и полимерным связующим и последующей термообработкой для получения материала с развитой поверхностью;

5.Изготовлены опытные партии сорбционных композитов. Сравнительные испытания показали эффективность применения ТРГ в составе комплексных адсорбентов для извлечения катионов металлов из сточных вод.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Кольченко, Александр Сергеевич, 2011 год

1. Чуриков A.B. Разработка углеродного материала для отрицательного электрода литий-ионного аккумулятора / A.B. Чуриков, Н.А .Гридина, Н.В. Чурикова // Электрохимическая энергетика. 2001. Т. 1. - N 3. - С. 9 - 16;

2. Раков, Э.Г. Нанотрубки и фуллерены / Э.Г. Раков. — М.: Университетская книга, 2006. 376 с. - ISBN 5-98699-009-9;

3. Сидоров JI.H. Фуллерены: учебное пособие / JI. Н. Сидоров, М. А. Юровская, А. Я. Борщевский, И. В. Трушков, И. Н. Иоффе // М.: Экзамен, 2005. 688 с. - ISBN 5-472-00294-Х;

4. Захарова Г.С. Нанотрубки и родственные наноструктуры оксидов металлов / Г. С. Захарова, В. В. Волков, В. В. Ивановская, A. JI. Ивановский // Ин-т химии твердого тела УрО РАН. Екатеринбург: УрО РАН, 2005. - 240 с.-ISBN 5-7691-1559-9;

5. Покропивный, В. В. Новые наноформы углерода и нитрида бора / В. В. Покропивный, A. JI. Ивановский // Успехи химии. 2008. Т. 77. - N 10. - С. 899 - 937;

6. Стайлс, Э. Б. Носители и нанесенные катализаторы: теория и практика / Э. Б. Стайлс // Пер. с англ. JI. А. Абрамовой, А. В. Кучерова. Под общ. ред. А. А. Слинкина. -М.: Химия, 1991.-230 с. ISBN 5-7245-0438-3;

7. Пат. 2038337 РФ С 04 В 35/52. Гибкая графитовая фольга и способ ее получения / В.В. Авдеев, И.В. Никольская, JI.A. Монякина //. Опубликовано 27.06.95;

8. Собгайда, Н. А. Сорбенты для очистки сточных, вод / Н. А. Собгайда, JI. Н. Ольшанская, Ю. А. Тарушкина, Т. В. Никитина // Экология и промышленность России. 2007. N 11. - С. 32 - 33;

9. Макотченко, В. Г. Наноразмерные формы расширенного графита с повышенной сорбционной емкостью / В. Г. Макотченко, А. С. Назаров // НАНО 2007: Тез. докл. второй Всероссийской конференции по наноматериалам, Новосибирск, 2007. С. 188;

10. Никольская, И.В. К вопросу об образовании- бисульфата графита в системах содержащих графит / И.В.Никольская, Н.Е.Фадеева, К.Н.Семененко //Ж. Общ. Химии. 1989.- Т.59, №12.- С.2653-2659;

11. Ярошенко, А.П. Высококачественные вспучивающиеся соединения интеркалированного графита. Новые подходы к химии и технологии / А.П. Ярошенко, М.В. Савоськин //ЖПХ. 1995:- Т.68,№8.- С.1302-1306;

12. Ярошенко, А.П. Технологические аспекты синтеза солей графита (обзор) // А.П. Ярошенко, А.Ф. Попов, В:В. Шапранов // ЖПХ. 1994,- Т.67- N.2-С.204-211;

13. Яковлева, Е. В. Электрохимический синтез терморасширяющихся соединений графита в азотнокислом электролите / Е. В. Яковлева, А. В. Яковлев, А. И. Финаенов // Журнал прикладной химии. 2002. Т. 75. - N 10. -С. 1632- 1638;

14. Яковлев, A.B. Электрохимический синтез соединений внедрения графита с азотной кислотой для получения пенографита / A.B. Яковлев, А.И. Финаенов // Журнал прикладной химии. 1999.- № 1.- С.88-91;

15. Апостолов, С.П. Электрохимический синтез гидросульфата графита в потенциостатическом режиме / С.П. Апостолов, В.В. Краснов, А.И. Финаенов // Журнал прикладной химии. 1997.- №4.- С.602-607;

16. Апостолов, С. П. Выбор условий электрохимического синтеза бисульфата графита / С.П. Апостолов, В.В. Краснов, В.В. Авдеев // Известия вузов. Химия и химическая технология. 1997.- Т.40, Вып. 1.- С. 113-117;

17. Пат. 2142409 РФ, МКИ 6 С01В31/04, С25В1/00. Реактор для' электрохимического окисления графита / А. В. Яковлев, В. В. Авдеев, А. И. Финаенов //. Заявл. 20.03.98; Опубл. 10.12.99 .- Изобретения. 1999. - N34. -С. 211;

18. Пат. 2264983 РФ, МКИ 7С01В31/04, С25В1/00. Способ получения окисленного графита, устройство для его осуществления и его вариант / Н. Е. Сорокина, А. И. Финаенов, В. В. Авдеев // Заявл. 14.07.2003; Опубл. 27.11.2005;

19. Пат. 2263070 РФ, МПК 7 С01В31/04, С25В1/00. Способ получения окисленного графита и устройство для его осуществления / А. И. Финаенов, В. В. Авдеев, В. В. Краснов // Заявл. 14.07.2003; Опубл. 27.10.2005;

20. Яковлев, А.В. Применение терморасширенного графита для очистки воды от ионов Cr (VI), Ni (II), Fe (II) / А.В. Яковлев, C.JI. Забудьков, Е.В. Яковлева, А.И. Финаенов // Вестник СГТУ. 2005. № 4. - С. 85 - 89;

21. Яковлев, А. В. Применение терморасширенного графита в процессах водоочистки и водоподготовки / А. В. Яковлев, А. И. Финаенов, Е. В. Яковлева, Э. В. Финаенова // Журнал прикладной химии. 2004. — Т. 77. N 11.-С. 1833 - 1835;

22. Собгайда, Н. А. Сорбенты для очистки сточных вод от нефтепродуктов: монография / Н. А. Собгайда, JI. Н. Ольшанская // Саратов: Сарат. гос. техн. ун-т. 2010.- 108 с. ISBN 978-5-7433-2195-7;

23. Фиалков, А.С. Углерод, межслоевые соединения и композиты на его основе / А.С. Фиалков // М.: «Аспект Пресс», 1997 718с;

24. Уббелоде, А. Р. Графит и его кристаллические соединения / А. Р Уббелоде, Ф. А. Льюис // М.: Мир, 1965. 256 с;

25. Тарасевич, М. Р. Электрохимия углеродных материалов / М. Р. Тарасевич. // М.: Наука, 1984. 253 с;

26. Структурная химия углерода и углей / Под ред. В.Н. Касаточкина. М.: Наука, 1969.- 307 с;

27. Dresselhaus, M.S. Lattice mode structure of graphite intercalation compounds / M.S. Dresselhaus, G. Dresselhaus // In Intercalation Layered Materials. Ed. By Levy F.A., Reidel D.-Publishing Company.- 1979.- V.6.- P.422-480;

28. Label, H. Neutron scattering studies of potassium-ammonia layers in graphite / H. Label, D.A. Nevman // Canadian Journal of Chemistry. 1988.- V.66.- N4.-P.666-671;

29. Сколунов, А.В. Поляризация углеродных волокон из изотропного пека в растворе серной кислоты / А.В. Сколунов, В.Я. Варшавский, Е.Г. Монастырская // Электрохимия. 1995.- №6.- С.594-597;

30. Swiatkowski, A. Ljawiska elektrochemiczne towaryszace kontaktowi powierzchni weglowej z roztovorem elektolitu / A. Swiatkowski // Zesz. nauk. Staszica. Chem. 1993.-№25.-S.141-144;

31. Rudorf, W. Uber Graphitsalze / W. Rudorf, U. Hoffmann // Z. Anorg. Allg. Chem. 1938;- B.238.- N 1.- S.l-50;

32. Семененко, K.H. Синтез и физико-химические свойства бинарных соединений внедрения в графит хлорида Cu(II) и монохлорида йода / К.Н. Семененко, В.В Авдеев, В.Я. Аким, С.Г. Ионов // Жури. Общ. Химии. 1988.-T.58.-N 12.- С.2633-2635;

33. Ярошенко, А. П: Прямая^ термоокислительная/конверсия; графита в пенографит путь.к новым технологиям / А. П. Ярошенко, М. В. Савоськин // Журнал прикладной химии. 1995. -.Т. 68, N 1. - С. 67 - 70;

34. Scharff, P. Investigations on the Kinetics of the Anodic Intercalation Process of Graphite in 65% HNO3 by Using AC Impedance Measurements / P. Scharff, E. Stump, K. Barteczko, Z.-Y. Xut//Ber. Bunsenges Phys. Chem. 1994.- P.568-573;

35. Metrot, A. Charge transfer reactions during anodic oxidation of graphite in I-I2SO4/A. Metrot, J'. E. Fischer // Synth. Metals. 1981.- V.3.- N3-4.- P.201-207;

36. Metrot, A. Kinetic aspects of electrochemical intercalation in to pyrographite/ A. Metrot, M. Tihli / Synt.Met. 1988,- V.23.- P.19-25;

37. Metrot, A. Insertion electrochemique dans le graphite: modele capacity // Synt.Met 1983.- V.7.- N3.- P.177-184;

38. Фудзи, Р. Интеркалированные соединения графита // Осака когё гидзюцу сикэндзё хококу. 1978.- V.353.- Р. 1-66;

39. Shioama, Н. Electrochemical reactions of stage I sulfuric acid- graphite intercalation compounds / H. Shioama, R. Fuji // Carbon.- 1987.- V.25.- N6.-P.771-774;

40. Шапранов, В.В. Анодное окисление углей и графита / В.В. Шапранов,

41. A.П. Ярошенко // Сборник «Химия и физика угля».- Киев, 1991.- С.56-74;

42. Horn, D. Einfluss von Gitterstorungen des Graphits auf die Bildung von Graphithydrogensulfat / D. Horn, H.R. Boehm // Z. Anorg. Allg. Chem. 1979.1. B.456.-S.117-129;

43. Herold A. Synthesis of graphite intercalation compounds.// NATO ASY Series.- 1987.- V.172.- Ser.B. -P.3-45;

44. Комарова, T.B. Изменение структуры и свойств природного графита при окислительной и последующей термической обработках / Т.В. Комарова, Е.В. Пузырева, С.В. Пучков // Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1986.- ТЛ41.1. C.75-83;

45. Пат. 3323869 США, МКИ С01В 31/04. Способ получения расширенного графита / The Dow chemical company. Опубл. 02.04.1970., Приор. 28.04.1967, N 19755/67;

46. Scharff, P. Reversibility of the intercalation of nitric acid into graphite / P. Scharff, Z. Xut, E. Stump, K. Barteczko // Carbon. 1991. V. 29, N 1. - P. 31 - 37;

47. Wessbecher, S. D. Electrochemical graphite intercalation u with nitric acid solutions / S. D. Wessbecher,"E. Jamsk // Synthesis of Metals. 1992. V. 46. - N 2.-P. 137- 146;

48. Сорокина, H. E. Термические свойства соединений внедрения HNO3 в графит / Н. Е. Сорокина, С. Н. Мудрецова, А. Ф. Майорова, В. В. Авдеев, Н. В. Максимова // Неорганические материалы. 2001. Т. 37, N 2. - С. 203 - 206;

49. Forsman, W. С. Chemistry of graphite intercalation by nitric acid. / N. S. Forsman, F. L. Vogel, D. E. Carl // Carbon. 1978. V. 16. - P. 269 - 271;

50. Ziadinow, A. M. In situ ESR study of the HNO3 intercalate diffusion process in graphite intercalation compounds / A. M. Ziadinow, N. M. Mishchenko // Journal of Physics and Chemistry of Solids. 1997. - V. 58. -N 7. - P. 1167 - 1172;

51. Яковлев, И.П. Образование аддуктов окиси графита с азотной кислотой / И.П. Яковлев, А.С. Назаров, В.В. Лисица // Журнал неорганической, химии. 1977.- N6.- С.1523-1525;

52. Forsman, W.C. Non reductive spoutaneous deinter calation of graphite nitrate / W.C. Forsman, N.E. Mertwov, D.E-. Wessbecher // Carbon. 1988.- V.26.- N5,-P.693-699;

53. Raman scaterring of the staging kinetics in the c-face skin of pyrolitic graphite-H2S04 / P. C. Eklund // J. Mater. Res. 1986. V. 1. -N 2. - P. 361 - 367;

54. Fiang, J. Thermodynamic data for anodic solid state graphite oxidation products in 96% sulphuric acid / J. Fiang, F. Beck // Carbon. 1992. V. 30. - N 2. -P. 223-228;

55. Berlouis, L.E. The electrochemical formation of graphite-bisulphate intercalation compounds / L.E. Berlouis, D.J. Schiffrin // J. Appl. Electrochem. 1983.- V.13, №2.- P.147-155;

56. Inagaki, M. Potential change with intercalation of sulfuric acid'into, graphite by chemical oxidation / M. Inagaki, N. Iwashita, E. Kouno // Carbon. 1990. V. 28. -N 1. - P. 49-56;

57. Финаенов, А. И. Области применения и получение терморасширенного графита / А. И. Финаенов, А. И. Трифонов, А. М. Журавлев, А. В. Яковлев // Вестник СГТУ. 2004. N 1 (2). - С. 75 - 85;

58. Апостолов, С.П. Разработка основ технологии и оборудования для электрохимического производства бисульфата графита: Автореф. дис. канд. техн. наук.-Саратов, 1997.-18с;

59. Трифонов, А.И. Электрохимический синтез терморасширяющихся соединений графита с серной кислотой: Автореф. дис. канд. техн. наук.-Саратов, 2004.- 19с;

60. Шапранов, В.В. Образование слоистых соединений графита при анодном окислении в кислотных: электролитах / В.В. Шапранов, А.П. Ярошенко // Тез. докл. I Всесоюзн. конференции "Химия и физика соединений внедрения", Ростов-на-Дону. 1990.- С.25;

61. Kang, F.Y. Electrochemical synthesis of sulfate graphite intercalation compound with different electrolyte"concentration / F.Y. Kang, Y. Leng, T.Y. Zhang et al. // J. Phys. Chem. Solids. 1996.- V.57, №6-8.- P. 883-888;

62. Metrot, A. The graphite-sulfate lamellar compounds. I. Thermodynamic properties, new data / A. Metrot, H. Fuzellier // Carbon. 1984.- V.22.- P. 131-133;

63. Beck, F. The role of solvate acid in the electrochemical behavior of graphite intercalation compounds / F. Beck, H. Krohn // Synthetic Metals. 1986.- V.14, №1-2.- P.137-149;

64. Aronson, S. Thermodynamic properties of the graphite-bisulfate lamellar compounds / S. Aronson, C. Frishberg, G. Frankl // Carbon. 1971.- V.9. №6.-P.715-723;

65. Jiang, J. Electrochemical reversibility of graphite oxide / J. Jiang, F. Beck, H. Krohn // J. Indian Chem. Soc. 1989.- V.66, №4.- P.603-609;

66. Пузырева, E.B. Влияние различных факторов на процесс получения вспученного графита / Е.В. Пузырева, Т.В. Комарова, С.Д. Федосеев // Химия твердого топлива. 1982.- N 2.- С.119-121;

67. Махорин, К.Е. Вспучивание природного графита, обработанного серной кислотой / К.Е. Махорин, А.П. Кожан, В.В. Веселов // Химическая технология. 1985.-N2.- С.3-6;

68. Чалых, Е.Ф. Технология углеграфитовых материалов / Е.Ф. Чалых, Б.Н. Житов, Ю.Г. Королев // М.: Наука, 1981.- 44с;

69. Jean, M.S. In situ optical study of H2S04-graphite intercalation compounds / M. S. Jean, M. Menant, N.H. Han, C. Rigaux, A. Metrot // Synt.Met. 1983.- V.8.-N2.- P. 189-193;

70. Шорникова, О. H. Удельная поверхность и пористая структура графитовых материалов / О. Н. Шорникова, Е. В. Коган, Н. Е. Сорокина, В. В. Авдеев // Журнал физической химии. 2009. № 6. - С. 1161 — 1164;

71. Юрковский, И.М. Структурные особенности расширенного графита / И.М. Юрковский, Т.Ю. Смирнова, JI.C. Мал ей // Химия твердого топлива. 1986.- №1.- С.127-131;

72. Stevens, R.E. Exfoliated graphite from the intercalate with ferric chloride / R.E. Stevens, S. Ross, S.P. Wesson // .Carbon. 1973.- V.l 1.- P.525-630;

73. Аварбэ, P.T. Особенности поровой структуры и некоторые свойства самопрессованного расширенного графита / Р.Т. Аварбэ, О.П( Карпов, JI.M. Кондрашева // Журнал прикладной химии. 1996.- Т.69, вып. 12.- С.2065-2067;

74. Аварбэ, Р.Т. Упрочнение самопрессованного расширенного графита пироуглеродом / Р.Т. Аварбэ, О.П. Карпов, JI.M. Кондрашева // Журнал прикладной химии. 1996.- Т.69, вып. 12.- С.2068-2070;

75. Способ получения пористых изотропных графитовых изделий / В.В. Авдеев, К.Н. Семененко, С.Г. Ионов // А.С. СССР №1617869, С04 В 35/52 от 01.09.90;

76. Способ получения токопроводящего материала / Б.В. Брандт, В.А. Кульбачинский, Н.А. Ныркова, В.В. Авдеев и др. // А.С. СССР №1515202, Н 01 В 1/04, 1989;

77. Савченко, Д. В. Свойства углерод углеродных композитов на основе терморасширенного графита / Д. В. Савченко, С. Г. Ионов, А. И. Сизов // Неорганические материалы. 2010. - Т. 46.- № 2. - С. 170 — 176;

78. Афанасов, И. М. Пористые углеродные материалы на основе терморасширенного графита / И. М. Афанасов / Неорганические материалы. 2009. Т. 45. - № 2. - С. 171 - 175;

79. Кинле, X. Активные угли и их промышленное применение / X. Кинле, Э. Бадер // Л.: Химия, 1984. 216 с;

80. Шпак, И. Е. Вода. Ее свойства и очистка: учеб. пособие/ И. Е. Шпак, JI. Н. Ольшанская. М.: КАРТЭК, 2010. 205 с. ISBN 978-5-9901582-3-8;

81. Кроик, A.A. Очистка сточных вод с применением природных сорбентов / A.A. Кроик, Н.Е .Шрамко, Н.В. Белоус // Химия и технология воды. 1999.-№3.- С.310-314;

82. Тарасевич, Ю.И. Природные сорбенты в процессах очистки воды / Ю.И. Тарасевич / Киев: Наук, думка, 1981.- 208 е.;

83. Тарасевич, Ю.И. Природные минеральные сорбенты и полусинтетические сорбционные материалы на их основе / Ю.И. Тарасевич // Российский химический журнал им. Д.И. Менделеева. 1995.- №6.- с.52-61;

84. Тарасевич, Ю.И. Адсорбция на глинистых минералах / Ю.И. Тарасевич, Ф.Д. Овчаренко // Киев: Наук, думка, 1975.- 352с.;

85. Лурье, A.A. Сорбенты и хроматографические носители / A.A. Лурье // М.: Химия, 1972.- 320с.;

86. Бондаренко, C.B. Влияние условий формирования структуры модифицирующего слоя на хроматографические свойства кремнезема /C.B. Бондаренко, A.B. Назаренко, Ю.И. Тарасевич // Журнал прикладной химии. 1989. №6.- С.252-1256;

87. Тарасевич, Ю.И. Строение и химия поверхности слоистых силикатов / Ю.И. Тарасевич // Киев: Наукова думка, 1988.- 248с.;

88. Кучкаева, И.К. Адсорбционно-структурные свойства модифицированных природных сорбентов Поволжья / И.К. Кучкаева, С.М. Раховская, Н.Г. Клюкина // Вести академии наук Белоруской ССР. Сер. Хим. наук. 1966.-№3.- С.22-28;

89. Зульфугаров, З.Г. Исследование физико-химических свойств и отбеливающей способности глин месторождений АзССР и гумбрина / З.Г. Зульфугаров // Баку, 1957.- 252с.;

90. Кляев, В.И. Комплексное исследование структуры некоторых природных дисперсных систем с «эластичным» скелетом: Автореф. дис. канд. хим. наук: 02.00.04.- Владивосток, 1965.- 22с.;

91. Пайкина, JI.A. Влияние модифицирования на ионообменные, электрокинетические и гидрофильные свойства опок Поволжья: Автореф. дис. канд. хим. наук: Саратов, 1970.- 24с.;

92. Блохин, А.И. Сорбенты на пути загрязнения водоемов / А.И: Блохин, Ф.Е. Кенеман, Н.С. Овчинникова // Экология и промышленность России. 2000,- №2.- С.25-28;

93. Тарковская, И. А. Углеродные адсорбенты и их применение в промышленности / И. А. Тарковская, В. Е. Гоба, А. Н. Томашевская // М.: Наука, 1983.-222 е.;

94. Кузнецов, Б. Н. Синтез и применение углеродных сорбентов / Б. Н. кузнецов // Соросовский образовательный журнал. 1999. -N 12. С. 29-34;

95. Лунева, Н. К. Получение микропористых углей и изучение их свойств / Н. К. Лунева, Л. И. Петровская // Журнал прикладной химии. 2007. Т. 80. -N9.-С. 1450-1454;

96. Глазунова, И. В. Адсорбционные свойства синтетических сорбентов, полученных на основе торфа и природного алюмосиликата / И. В. Глазунова // Известия вузов. Химия и химическая технология. 2008. Т. 51. — N 2. - С. 94 - 96;

97. Варшавский, В. Я. Современные волокнистые материалы для очистки жидких и газообразных сред / В. Я. Варшавский, JL С. Скворцов // Экология и промышленность России. 1996. -N 8.- С. 11 — 13;

98. Тарковская, И.А. Окисленный уголь./ И.А Тарковская // Киев: Наук, думка, 1981.- 200с.;

99. Дубинин М.М. Поверхностные окислы и адсорбционные свойства активных углей / М.М. Дубинин // Поверхностные химические соединения и их роль в явлениях адсорбции. М.: 1957, С. 9-33;

100. Стражеско, Д.Н. Электрофизические свойства активных углей и механизм процессов, происходящих на их поверхности / Д.Н. Стражеско //

101. Адсорбция и адсорбенты.- М.: 1976, Т.4.- С.3-14;

102. Мерц, Р.Х. Плавающий углеродистый сорбент для поглощения пленки нефтепродуктов на воде / Р.Х. Мерц, К.Ф. Косыгина, В.Б. Боксер // Химия и технология воды. 1998. № 3. - с. 301-305;

103. Махорин, К. Е. Анализ дериватограмм окисленного и вспученного графита / К. Е. Махорин, Н. Н. Заяц, С. С. Дончак // Химическая технология. 1990.-N3.-С. 44-47;

104. A.c. № 767023 СССР, МКИ С 01 В 31/04. Способ получения расширенного графита / Антонов А. Н. // Опубл. 30.09.80;

105. Черныш, И. Г. Исследование процесса окисления графита раствором бихромата калия в серной кислоте / И. Г. Черныш, И. Д. Бурая // Химия твердого топлива. 1990. -N 1. С. 123 - 127;

106. Собгайда, Н. А. Волокнистые и углеродистые материалы для очистки сточных вод от нефтепродуктов / Н. А. Собгайда, JI. Н. Ольшанская, И. В. Никитина // Химическое и нефтегазовое машиностроение. 2008. №1. - С. 33

107. Чесноков, Н. В. Приготовление металл о содержащих .углеродных материалов из расширенных графитов и растворов целлюлозы / Н. В. Чесноков, Н. М. Микова, Б. Н. Кузнецов // Вестник КрасГУ. Естественные науки. 2006. №2. - С. 64 - 68;

108. Тихонова, Л. П. Сорбция ионов металлов из многокомпонентных водных растворов активными углями, полученными из отходов// Л. П. Тихонова // Журнал прикладной химии. 2008. Т. 81. - № 8. - С. 1269 — 1276;

109. Афанасов, И. М. Электропроводящие композиты на основе терморасширенного графита / И. М. Афанасов, В. А. Морозов, А. Н. Селезнев, В. В. Авдеев // Неорганические материалы. 2008. Т. 44. - N 6'. - С. 689-693;

110. Ярошенко, А. П. Новый метод получения композиционных материалов вспученный графит — аморфный углерод / А. П. Ярошенко, М. В. Савоськин, Н. И. Лазарева, В. Н. Мочалин, А. Н. Магазинский,// Журнал прикладной химии. 2007. Т. 80. - N 5. - С. 747 - 750;

111. Шорникова, О . Н. Получение и свойства пенографита, легированного оксидами никеля или кобальта / О. Н. Шорникова, Н. Е. Сорокина, В. В. Авдеев // Неорганические материалы. 2007. Т. 43. - № 9. - С. 1049 - 1055;

112. Карзов, И. М. Получение углеродного материала, легированного соединениями металлов / И. М. Карзов, Н. Е. Сорокина, В. В. Авдеев // Неорганические материалы. 2009. Т. 45. - N 4. - С. 422 - 427;

113. Ершова, Т. В. Влияние условий синтеза на характеристики терморасширенного графита / Т. В. Ершова, А. А. Скурихин, Т. Ф. Юдина // Известия вузов. Химия и химическая технология. 2009. Т. 52. - И 3. - С. 86 -89;

114. Ярошенко, А. П. Новые плавающие фотокатализаторы на основе вспученного графита и анатаза / А. П. Ярошенко, М. В. Савоськин, В. Н. Мочалин, Н. И. Лазарева // Журнал прикладной химии. 2007. Т* 80. - № 5.1. С.775 777;

115. Савосысин, М.В. Сорбция индустриального масла вспученным графитом / М.В. Савоськин, А.П. Ярошенко, В.Н. Мочалин // Журнал прикладной химии. 2003.- № 6.- с. 936-938;

116. Савосысин, М.В. Влияние предварительной обработки вспученного графита водой на его сорбционные свойства по отношению к нефти. / М.В. Савоськин, А.П. Ярошенко, В.И. Шологон // Журнал прикладной химии. 2003.-№7.- с. 1213-1215;

117. Inagaki, М. Sorption and recovery of heavy oils by using exfoliated graphite Part II: Recovery of heavy oil and recycling of exfoliated graphite / M. Inagaki, H. Konno // Desalination. 2000. № 3.- p. 213-218;

118. Самойлов, H. А. Формирование консолидированного слоя системы углеродный сорбент нефть при сборе нефти с места аварийного разлива / Н.

119. A. Самойлов, Р. Н. Хлесткин, М. И. Осипов, О. П. Чичирко // Журнал прикладной химии. 2004. Т. 77. - N 2. - С. 328 - 334;

120. Чесноков, Н. В. Сорбционные свойства композитов на основе терморасширенных графитов / Н. В. Чесноков, Н. М. Микова, Б. Н. Кузнецов,

121. B. А. Дроздов // Российский химический журнал им. Д. И. Менделеева. 2008.-№ 1.-С. 75-78;

122. Горшенев, В. Н. Теплофизические исследования расширения модифицированных графитов в термопластичных полимерных композициях / В. Н. Горшенев, Щеголихин А. Н. // Химическая физика. 2008. Т. 27. - № 1. - С. 55-60;

123. Михалева, М. И. Адсорбция синтанола ДС-10 на поверхностирасширенного графита / М. И. Михалева, JL И. Ворончихина// Химия и химическая технология. 2008. Т. 51. - № 3. - С. 116-118;

124. Ткаченко, JI. И. Новые композиты полиацетилен углеродные нанотрубки. Электрохимические свойства // JI. И. Ткаченко, О. Н. Ефимов, И. В. Аношкин // Электрохимия. 2009. - Т. 45. - № 3. - С. 315-322;

125. Сорокина, Н.Е. Интеркалированные соединения графита акцепторного типа и новые углеродные материалы на их основе / Н.Е. Сорокина, И.В. Никольская, С.Г. Ионов, В.В. Авдеев // Известия АН. Сер. хим. 2005. Т.54. №8. - С.1-18;

126. Финаенов, А.И. Терморасширенный графит: синтез, свойства и перспективы применения / А.И. Финаенов, A.B. Яковлев, Е.В. Яковлева, СЛ. Забудьков // Журнал прикладной химии. 2006. Т. 79. - № 11. - С. 1761-1771;

127. Краснов, A.B. Электрохимический синтез бисульфата графита на основе суспензий графит серная кислота: Автореф. дис. канд. техн. наук.- Саратов, 2004.-19 с;

128. Колесникова, М.А. Электрохимическое получение терморасширяющихся соединений графита для использования в экологических целях: Автореф. дис. канд. техн. наук.- Саратов, 2010.-19 с;

129. Пат. 2233794 РФ, МКИ 7С01В31/04, С25В1/00. Способ получения пенографита и пенографит, поученный данным способом / В. В. Авдеев, А. И. Финаенов, А. В. Яковлев // Заявл. 14.07.2003; Опубл. 10.08.2004;

130. Пат. 2291873 РФ, МКИ 7С01В31/04, С25В1/00. Способ обработкиграфита и реактор для его осуществления / В. В. Авдеев, А. И. Финаенов, И. В. Никольская // Заявл. 28.02.2005; Опубл. 20.01.2007;

131. Плаксин, Г. В. Пористые углеродные материалы типа сибунита // Г. В. Плаксин // Химия в интересах устойчивого развития. 2001. № 9. - С. 609620;

132. Алдошин, С. М. Новые материалы для водородно-воздушных топливных элементов / С. М. Алдошин, Ю. А. Добровольский, Б. П. Тарасов •// Технология неорганических веществ и материалов. 2006. -№24;

133. Кондрашина, Н. О. Изучение адсорбционных свойств низкоплотных углеродных материалов / Н. О. Кондрашина, М. П. Чернов // Наука и молодежь: Тез. докл. 3-й Всероссийской научно-технической конференции. -Барнаул: изд-во АлтГТУ, 2006. С. 9;

134. Афанасов, И. М. Особенности электрохимического графита и материалов на его основе: автореферат диссертации на соискание ученой степени канд. хим. наук: 02.00.21 / Афанасов Иван Михайлович. Москва, 2009.-24 с;

135. Шапранов, В. В. Образование меллитовой кислоты -при электрохимическом окислении углеродистых материалов / В. В. Шапранов, В. А. Сапунов, В. А. Кучеренко, Г. Е. Старостюк // Химия твердого топлива. 1981. -N 2. — С. 94 96;

136. Matsuo, Y. Structure and thermal properties of poly (ethylene oxide) -intercalated graphite oxide / Y. Matsuo, K. Tahara, Y. Seigie // Carbon. 1977.-- V. 35.-N1.-P. 113-120;

137. Зарахани, H. Г. Состав и равновесие в системе H2SO4-H2O / Н. Г. Зарахани, М. И. Винник // Журнал физической химии. 1963. Т: 37. — N 3.1. С. 503 -509;

138. Nakajiama, Т. A new structure model of graphite oxide / T. Nakajiama, A. Mabuchi, R. Hagiwara // Carbon. 1988. V: 26. -N 3. - P. 357 - 361;

139. Собгайда, H. А. Использование отходов производства в качестве сорбентов нефтепродуктов / Н. А. Собгайда, JI. Н. Ольшанская, К. Н. Кутукова, Ю. А. Макарова // Экология и промышленность России. 2009. N 1. - С. 36-38;

140. Chung, D; D. L. Exfoliation of graphite / D: D. L. Chung // Proc. 7th Intern. Therm, expans. symp. Chicago 7-10 nov. 1972, Publ. 1982. P. 32 - 44;

141. Дедов, А. В. Эффективность-применения терморасширенного графита в качестве сорбента нефтепродуктов / А. В. Дедов, В. Г. Назаров // Мембраны 2001 : Тез. докл. Всероссийской научной конференции: .М;: 2001. — С. 135;

142. Дидейкин, А.Т., Свободные: графеновые пленки из терморасширенного графита / А.Т. Дидейкин, BIB. Соколов, Д.А. Саксеев, М.В. Байдакова // Журнал технической физики: 2010. Т. 80. - вып. 9. - С. 146-149;

143. Tryba, В: Reparation of exfoliated graphite by microwave irradiation / B. Tryba, A. W. Morawski, M. Inagaki // Carbon. 2005. Vol. 43. P. 2397-2429;

144. Денисов, С.Е. Глауконитовые пески и глины/ С. Е. Денисов, Т.М. Харченко // Охрана водных объектов Челябинской области. Современные технологии водопользования: Челябинск, 2009. С. 135-137.