Алкилирование бензола додеценом-1 на цеолитных катализаторах с комбинированной микро-мезопористой структурой тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат химических наук Тимошин, Станислав Евгеньевич

• Тимошин, Станислав Евгеньевич
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Тимошин, Станислав Евгеньевич

ВВЕДЕНИЕ.

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

Глава 1. Способы получения микро-мезопорислых катализаторов на основе цеолитов.

1.1. Деноминирование.

1.2 Синтез с использованием уыеродных материалов.

1.3. Синтез в присутствии двух темплатов.

1 4. Синтез слоистых цеолитов.

1 5. Превращение с1енок меюнористого вещества в цеолитный материал.

1.6. Наращивание мезопористого материала на цеолитную фазу.

1.7. Нанесение цеолитных зародышей на мезопористый материал.

1.8. Синтез из зародышей цеолитной фазы.

1.9. Частичная рекристаллизация цеолита.

Глава 2. Алкилирование ароматических соединений линейными а-олефинами.

2.1. Катализаторы получения линейных алкилбензолов.

2.1.1. Гомогенные катализаторы на основе минеральных и ор1анических кислот.

2 1.2 Катализаторы на основе слоистых материалов.

2.1.3. Катализаторы па основе 1е1ерополикислот.

2.1 4. Катализаторы на основе ионных жидкостей.

2.1.5 Катали шоры на основе модифицированных мезонористых материалов.

2.1.6. Катализаторы на основе цеолитов.

2.1.7. Промышленные катализаторы получения линейных алкилбензолов.

2.2. Влияние параметров процесса на получение алкилбензолов.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

Глава 3. Объект и методы исследования.

3.1. Методика получения микро-мезопористых катализаторов

3 2 Методики физико-химическою исследования образцов.

3.2.1. Химический анализ.

3 22 Рентгепофазовый анализ.

3.2.3. Низко1смнературная адсорбция азота.

3.2.4. Сканирующая электронная микроскопия.

3.2.5. Просвечивающая электронная микроскопия.

3.2 6. ИК-снекгроскопия.

3 2 7 'I ермопрограммированная десорбция аммиака.

3 2 8. Термо1равимегрия.

3 3 Методики исследования каталитических свойств.

3.3.1. Методика проведения каталитическою эксперимента при атмосферном давлении.

3.3.2 Методика проведения каталитическою эксперимента при повышенном давлении.

3.3.3. Хроматографический анализ продуктов реакции.

3.3.4. Масс-спектральный анализ продуктов реакции.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ.

Глава 4. Физико-химические свойсиза синтезированных микро-мемнориешх образцов.

4.1. Химический состав.

4.2. Фазовый состав.

4.3. Морфоло1ия.

4.4 Пористая структура.

4.5. Кислотные свойства.

4.5.1. Количество и сила кислотных центров.

4.5.2. Природа кислотных центров.

4.5 3. Доступность кислотных центров.

4.6. Влияние рекристаллизации на физико-химические свойства образцов.

Глава 5. Алкилирование бензола додеценом-1 при аичосферном давлении.

5.1. Последовательность образования продуктов реакции.

5.2. Влияние температуры реакции.

5.3. Каталитические свойства мезоиористых мордепитов.

5.4. Каталитические свойства мезопористых цеолитов ВЕА.

Глава 6. Алкилирование бензола додеценом-1 при повышенном давлении.

6.1. Последовательность образования продуктов реакции.

6 2 Каталитические свойства мезопористых морденитов.

6 3. Каталитические свойства мезоиористых цеолитов ВЕА.

6.4. Выбор оптимальных условий реакции.

6.4.1. Влияние температуры.

6 4.2. Влияние давления.

6.4.3. Влияние массовой скорости подачи.

6 5. Сравнение полученных результатов с показателями промышленных процессов.

Глава 7. Основные фак-юры, влияющие на алкилирующую способность микро-!мс№норис1ых мшсриа.кш

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Алкилирование бензола додеценом-1 на цеолитных катализаторах с комбинированной микро-мезопористой структурой»

В настоящее время возрастающий спрос на моющие средства, обладающие усшйчивым пенообразованием и биоразрушаемостью, обуславливает необходимость разработки новых способов селективного получения линеиных алкилбенюлов с преобладанием 2-фенилалканов, которые путем сульфирования могут быть переведены и поверхностно-акшвпые вещества Около 90% современных промышленных мощностей но производству линейных алкилбензолов основано на алкшшровании бензола олефииами в присутствии юмогепных катализаторов на основе AICI3 или HF, которые приводят к коррозии аппаратуры, большому количеству отходов, загрязнению окружающей среды и не регенерируются. В связи с этим поиск эффективных гетерогенных катализаторов указанною процесса, лишенных перечисленных недостатков, представляег не ючько большой научный, но и практический интерес.

К перспективным катализаторам алкилирования бензола олефииами относятся цеолиты, обладающие высокой кислотностью, хорошей термической и гидротермальной стабильносшо. Кроме того, применение цеолитных катализаторов 01крынаег принципиально новые возможности селективного получения целевых продуктов алкилирования благодаря специфике пространственной конфигурации их свободною внутрикристаллическою пространства, создающею уникальный эффект молекулярной стереоселекгивности по линеиным алкилбензолам. Однако существенным недостатком цеолитов являются диффузионные (мрапичеиия транспорта крупных молекул в их пористой системе, приводящие к снижению эффективности катализатора, а гакже к блокировке пор продуктами и, как следствие, к быстрой дезактивации.

Известно, что эти ограничения можно свести к минимуму или даже иолиостыо спять путем образования транспортных пор в цеолигпом кристалле. В этом отношении наиболее перспективным предсгавляе1ся создание материалов с комбинированной микро-мезопорисюй структурой, сочетающих высокую кислотность и уникальную молекулярную стереоселективность цеолиюв с транспортными характеристиками мсзопористых материалов Эго обуславливает актуальность данной работы, направленной на разработку катализаторов с комбинированной микро-мезопористой системой на основе цеолита Beta (ВНА) и морденита (MOR) для процесса алкилирования бензола додеценом-1.

Цель работы заключалась в установлении основных закономерностей реакции алкилирования бензола додеценом-1 на новых цеолитных катализаторах с комбинированной микро-меюнористой структурой, а также в разработке на основе этих систем высокоэффективного катализатора, позволяющею избирагельпо получать линеиные фенилдодеканы с преобладанием 2-фенилдодекана.

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Заключение диссертации по теме «Катализ», Тимошин, Станислав Евгеньевич

выводы

1 Предложен новый способ получения линейных фенилдодеканов, основанный на газо-жидкофазном каталитическом алкилировании бензола додеценом-1 в проточных условиях в присутствии цеолитиого катализатора с комбинированной микро-мезопористой структурой.

2. Методом гидротермальной рекристаллизации цеолитов MOR и ВЕА в расгворе щелочи и бромида цетилтриметиламмония получены катализаторы с комбинированной микро-мезопористой структурой; показано, что варьирование концентрации щелочи позволяет направленно изменять степень рекристаллизации и получать ка1ализаюры с различным вкладом микро- и мезопор.

3. На основе физико-химического исследования методами СЭМ, ПЭМ, РФА, малоугловои рентгеновской дифракции, низкотемпературной адсорбции азота, 111Д NH3 и ИКС адсорбированных молекул-зондов показано, что рекристаллизация приводит вначале к образованию мезопор размером 20-30 А в цеолитных кристаллах, затем к появлению нанокомнозитов цеолит /МСМ-41 и, наконец, к полному превращению цеолита в мезопористый МСМ-41; при этом концентрация сильных бреистедовских кислотных центров, доступных для пиридиновых основании, сначала увеличивается, а затем падает.

4. Установлены основные закономерности реакции алкилирования бензола додеценом-1 на микро-мезопористых MOR и ВЕА: создание транспортных пор и увеличение доступности кислотных центров в результате рекристаллизации в мя1ких условиях способствует увеличению активности при сохранении высокой селективности по линейным фенилдодеканам; более 1лубокая степень рекристаллизации в МСМ-41 приводит к снижению конверсии и селективности, катализаторы на основе морденига более активны по сравнению с цеолитом ВЕА

5. Найдены оптимальные условия процесса алкилирования бензола додецепом-1 на микро-мезопористых катализаторах, обеспечивающие максимальный выход целевою продукта и стабильную работу катализатора во времени: температура 100°С, давление 3 МПа, массовая скорость подачи смеси 5-20 ч"1, мольное соотношение бензол : додецсн-1 =8:1.

6. Установлена корреляция каталитической активности и концентрации бреистедовских кислотных центров, доступных для пиридина. Показано, что пиридин может быть использован в качестве молекулы-зонда для прогнозирования каталитической активности микро-мезопористых цеолитов в реакции алкилирования бен юла додеценом-1.

7. Разработан катализатор алкилирования бензола додеценом-1 на основе микро-мезопористого морденита, обеспечивающий конверсию додсцена-1 100% и селективность по линейным изомерам и по 2-фенилдодекану во фракции фенилдодеканов 92% и 72%» соответственно.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Тимошин, Станислав Евгеньевич, 2006 год

1., G. Denes, N. Г С. Vo, J.A. Lavigne, and S.T. Le. Production of porous materials by dealumination of alumina-rich zeolites, in Materials Research Society Symposium - Proceedings. 1995 Boston, MA, USA: Materials Research Society.

2. Moreno, S. and G Poncelet, Dealumination of small- and large-port mordenites A comparative study. Microporous materials, 1997. 12(4-6 Amsterdam, Netherlands): p 197-222.

3. Dong, S.-T., X.-W Li, D.-D. Li, Y.-H. Shi, H. Nie, and X.-II. Kang, Study on the formation of mesopore during hydrothermal dealumination of Y zeolite. Acta Physico -Chimica Sinica, 2002 18(3): p. 201-206.

4. Groen, J.C., J.A. Moulijn, and J. Perez-Ramirez, Decoupling mesoporosity formation and acidity modification in ZSM-5 zeolites by sequential desilication-dealumination. Microporous and Mesoporous Materials, 2005. 87(2). p. 153-161.

5. Kerr, G. Г., Chemistry of crystalline alumosilicates. V. Preparation of luminium-deficient faujasites. J. Phys. Chem , Part V, 1968 72 (7): p. 2594.

6. Schmidt, I., C. Madsen, and C.J.H. Jacobsen, Confined space synthesis. A novel route to nanosized zeolites. Inorganic Chemistry, 2000. 39(11): p. 2279-2283.

7. Kim, S.-S, J. Shah, and I'.J. Pinnavaia, Colloid-imprinted carbons as templates for the nanocasting synthesis of mesoporous ZSM-5 zeolite. Chemistry of Materials, 2003. 15(8): p. 1664-1668.

8. Zhu, G., S. Qiu, F. Gao, D. Li, Y. 1л, R. Wang, B. Gao, B. Li, Y. Guo, R. Xu, Z. Liu, and O. Tcrasaki, Template-assisted self-assembly of macro-micro bifunctional porous materials. Journal ofMaterials Chemistry, 2001. 11(6): p. 1687-1693.

9. Jacobsen, C.J.II., С. Madscn, J. Houzvicka, I. Schmidt, and A. Carlsson, Mesoporous zeolite single crystals 2. Journal of the American Chemical Society, 2000. 122(29): p. 7116-7117.

10. Kustova, M.Y., P. Hasselriis, and C.H. Christensen, Mesoporous MEL type zeolite single crystal catalysts. Catalysis Letters, 2004. 96(3-4): p. 205-211.

11. Schmidt, I, A. Boisen, E. Gustavsson, K. Stahl, S. Pehrson, S. Dahl, A. Carlsson, and C.J.I 1. Jacobsen, Carbon nanotube templated growth of mesoporous zeolite single crystals. Chemistry of Materials, 2001. 13(12) p 4416-4418.

12. Garcia-Martinez, J., D. Cazorla-Amoros, A. Linares-Solano, and Y.S. Lin, Synthesis and characterisation of MFI-type zeolites supported on carbon materials. Microporous and Mesoporous Materials, 2001 42(2-3)-p 255-268.

13. Janssen, A.H., I. Schmidt, C.J.II Jacobsen, A J. Koster, and K.P. de Jong, Exploratory study of mesopore templating with carbon during zeolite synthesis. Microporous and Mesoporous Materials, 2003. 65(1): p. 59-75.

14. Iao, Y., H Kanoh, L. Abrams, and K. Kaneko, Mesopore-modified zeolites: Preparation, characterization, and applications Chemical Reviews, 2006. 106(3): p. 896-910.

15. Beck, J.S., J.C. Vartuli, G.J. Kennedy, C.T. Kresge, R. W.J., and S. S.E., Chem. Mater., 1994. 6: p. 1816-1821.

16. Karlsson, A., M. Stocker, and R. Schmidt, Composites of micro- and mesoporous materials: Simultaneous syntheses of ME1/MCM-41 like phases by a mixed template approach. Microporous and Mesoporous Materials, 1999. 27(2-3): p. 181-192.

17. Karlsson, A. and M. Stocker. Enhanced hydrothermal stability obtained for in situ synthesized micro- and mesoporous MFI/MCM-41 like phases, in Studies in Surface Science and Catalysis 1999. Eger.

18. Karlsson, Л., M. Stockcr, and К. Schafer, In situ synthesis of micro- and mesoporous Al-MFI/MCM-41 like phases with high hydrothermal stability. Studies in Surface Science and Catalysis, 2000. 129: p. 99-106.

19. Kim, D.S., S.-E. Park, and S.O. Kang, Microwave synthesis of micro-mesoporous composite material. Studies in Surfacc Scicnce and Catalysis, 2000. 129: p. 107-116.

20. Prokesova, P., S. Mintova, J. Cejka, and T. Bein, Preparation of nanosized micro/mesoporous compositcs. Materials Science and Engineering C, 2003. 23(6-8): p. 1001-1005.

21. Prokesova, P., S. Mintova, J. Cejka, and T. Bein, Preparation of nanosized micro/mesoporous composites via simultaneous synthesis of Beta/MCM-48 phases Microporous and Mesoporous Materials, 2003. 64(1-3): p. 165-174.

22. Corma, A., V. Fornes, and F. Rey, Delaminated zeolites: An efficient support for enzymes. Advanced Materials, 2002. 14(1): p. 71-74.

23. Corma, A and V. Fornes, Delaminated zeolites as active catalysts for processing large molecules. Studies in Surface Science and Catalysis, 2001. 135: p. 73-82.

24. Corma, A, V. Fornes, J.M. Guil, S. Pcrgher, T.L.M. Maesen, and J.CJ. Buglass, Preparation, characterisation and catalytic activity of ITQ-2, a delaminated zeolite. Microporous and Mesoporous Materials, 2000. 38(2-3 Amsterdam, Netherlands), p. 301309.

25. Corma, A, V. Fornes, S.B. Pergher, T.L.M. Maesen, and J.G. Buglass, Delaminated zeolite precursors as selective acidic catalysts. Nature, 1998. 396(6709): p. 353-356.

26. Corma, A, U. Diaz, M.E. Domine, and V. Fornes, A1FIQ-6 and I1IIQ-6: Synthesis, characterization, and catalytic activity. Angewandte Chemie International Edition, 2000. 39(8). p 1499-1501.

27. Kloetstra, K.R , H.W. Zandbergen, and H. van Bekkum, Catal. Lett., 1995. 33: p. 157.

28. Kloetstra, K.R., H.W. Zandbergen, J.C. Jansen, and H. van Bekkum, Overgrowth of mesoporous MCM-41 on faujasite. Microporous materials, 1996. 6(5-6 Amsterdam, Netherlands): p. 287-293.

29. Naydenov, V., L. Tosheva, and J. Sterte, Self-bonded zeolite Beta/MCM-41 composite spheres. Journal of Porous Materials, 2005. 12(3): p. 193-199.

30. Kloetstra, K.R., H. Van Bekkum, and J.C. Jansen, Mesoporous material containing framework tectosilicate by pore-wall recrystallization. Chemical Communications, 1997(23): p. 2281-2282.

31. Huang, L., W. Guo, P. Deng, Z. Xue, and Q. Li, Investigation of synthesizing MCM-41/ZSM-5 composites. Journal of Physical Chemistry B, 2000. 104(13): p. 2817-2823.

32. On, D.T., D. Lutic, and S. Kaliaguine, An example of mesostructured zeolitic material: UL-TS-1. Microporous and Mesoporous Materials, 2001.44-45: p. 435-444.

33. Trong On, D. and S. Kaliaguine, Large-pore mesoporous materials with semi-crystalline zeolitic frameworks. Angewandte Chemie International Edition, 2001. 40(17): p. 32483251.

34. Verhoef, M.J., P.J. Kooyman, J.C. Van d<?r Waal, M.S. Rigutto, J.A. Peters, and H. Van Bekkum, Partial transformation of MCM-41 material into zeolites: Formation of nanosized MFI type crystallites. Chemistry of Materials, 2001. 13(2): p. 683-687.

35. Ungureanu, A., D. Trong On, E. Dumitriu, and S. Kaliaguine, Hydroxylation of 1-naphthol by hydrogen peroxide over UL-TS-1 and TS-1 coated mcf. Applied Catalysis A: General, 2003.254(2): p. 203-223.

36. Campos, A A., C.R. Silva, M. Wallau, L.D. Dimitrov, and E.A. Urquieta-Gonzalez, Recrystallisation of SBA-15 into ZSM-5/SBA-15 composites. Studies in Surface Science and Catalysis, 2005.158 A: p. 573-580.

37. Hoang, V.-T., Q. Huang, A. Malekian, M. Eic, T.-O. Do, and S. Kaliaguine, Diffusion characterization of a novel mesoporous zeolitic material. Adsorption, 2005. 11(1 SUPPL.): p. 421-426.

38. Ogura, M., Y. Zhang, S.P. Elangovan, S.P. Naik, and T. Okubo, Preparation of zeolitic mesoporous aluminosilicate by vapor phase transport method. Studies in Surface Science and Catalysis, 2005. 158 A: p. 493-500.

39. Huang, Q., H. Vinh-Thang, A. Malekian, M. Eic, D. Trong-On, and S. Kaliaguine, Adsorption of n-heptane, toluene and o-xylene on mesoporous UL-ZSM5 materials. Microporous and Mesoporous Materials, 2006. 87(3): p. 224-234.

40. Trong On, D. and S. Kaliaguine, Ultrastable and highly acidic, zeolite-coated mesoporous aluminosilicates. Angewandte Chemie International Edition, 2002.41(6): p. 1036-1040.

41. Trong-On, D., A. Ungureanu, and S. Kaliaguine, TS-1 coated mesocellular titano-silica foams as new catalysts for oxidation of bulky molecules. Physical Chemistry Chemical Physics, 2003. 5(16): p. 3534-3538.

42. Liu, Y. and T.J. Pinnavaia, Aluminosilicate mesostructures with improved acidity and hydrothermal stability. Journal of Materials Chemistry, 2002. 12(11): p. 3179-3190.

43. Liu, Y. and T.J. Pinnavaia, Assembly of hydrothermally stable aluminosilicate foams and large-pore hexagonal mesostructures from zeolite seeds under strongly acidic conditions. Chemistry of Materials, 2002. 14(1): p. 3-5.

44. Liu, J., X. Zhang, Y. Han, and F -S. Xiao, Direct observation of nanorange ordered microporosity within mesoporous molecular sieves Chemistry of Materials, 2002 14(6): p 2536-2540.

45. Naik, S.P., A.S.T. Chiang, R.W. Thompson, F.C. Huang, and II.-M. Kao, Mesoporous silica with short-range MFI structure. Microporous and Mesoporous Materials, 2003. 60(1-3). p 213-224.

46. Prokesova, P., N. Petkov, J. Cejka, S. Mintova, and T. Bein, Micro/mesoporous composites based on colloidal zeolite grown in mesoporous matrix. Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 2005. 70(11): p 1829-1847.

47. Gies, II., S. Grabowski, and W. Grunert, Micro-mesoporous MCM-48 synthesised with metal-substituted zeolite seeds. Studies in Surface Science and Catalysis, 2004. 154 С: p 2869-2875.

48. Xia, Y. and R. Mokaya, On the synthesis and characterization of ZSM-5/MCM-48 aluminosilicate composite materials. Journal of Materials Chemistry, 2004. 14(5): p. 863870.

49. Li, Y., J. Shi, II. Chen, Z. Hua, L Zhang, M. Ruan, J. Yan, and D. Yan, One-step synthesis of hydrothermally stable cubic mesoporous aluminosilicates with a novel particle structure. Microporous and Mesoporous Materials, 2003. 60(1-3): p 51-56.

50. Agundez, J., I. Diaz, C. Marquez-Alvarez, E Sastre, and J. Perez Pariente, Ordered assembling of precursors of colloidal faujasite mediated by a cationic surfactant. Studies in Surface Science and Catalysis, 2002. 142 B: p. 1267-1274.

51. Liu, Y , W Zhang, and TJ. Pinnavaia, Steam-stable aluminosilicate mesostructures assembled from zeolite type Y seeds 8. Journal of the American Chemical Society, 2000. 122(36). p 8791-8792.

52. Liu, Y., W. Zhang, and T.J. Pinnavaia, Steam-stable MSU-S aluminosilicate mesostructures assembled from zeolite ZSM-5 and zeolite Beta seeds Angewandte Chemie International Edition, 2001.40(7): p. 1255-1258.

53. Bagshaw, S A., S. Jaenicke, and C.G. Khuan, Structure and properties of Al-MSU-S mesoporous catalysts- Structure modification with increasing al content. Industrial and Engineering Chemistry Research, 2003. 42(17): p. 3989-4000.

54. Guo, W, C. Xiong, L. Huang, and Q. Li, Synthesis and characterization of composite molecular sieves comprising zeolite Beta with MCM-41 structures. Journal of Materials Chemistry, 2001. 11(7): p. 1886-1890.

55. Wang, Y.J., Y. Tang, Z. Ni, W.M. Ilua, W.L. Yang, X.D. Wang, W.C Tao, and Z Gao, -synthesis of macroporous materials with zeolitic microporous frameworks by self-assembly of colloidal zeolites Chemistry Letters, 2000(5): p 510-511.

56. Bagshaw, S A., S Jaenicke, and C.G. Khuan, Eeffect of Al content on the assembly of Al-MSU-S mesostructures: Zeolite seed structure change from zeolite LZY to LTA with increasing Al content. Catalysis Communications, 2003.4(3): p 140-146.

57. Borade, R B. and A. Clearfield, Catal. Lett., 1995. 31: p. 267-272.

58. Perego, С. and P. Ingallina, Recent advances in the industrial alkylation of aromatics1 New catalysts and new processes Catalysis Today, 2002. 73(1-2): p. 3-22.

59. Harmer, M.A. and K.W. Ilutchenson, Super acid catalysis in supercritical fluid reaction media for the formation of linear alkyl benzenes. Chemical Communications, 2002(1): p 18-19.

60. Luong, B.X., A.L. Petre, W.F. Hoelderich, A. Commarieu, J.-A. Laffitte, M Espeillac, and J.-C. Souchet, Use of methanesulfonic acid as catalyst for the production of linear alkylbenzenes Journal of Catalysis, 2004. 226(2): p. 301-307.

61. Zhao, Z., Z. Li, W. Qiao, G. Wang, and L. Cheng, An efficient method for the alkylation of «-methylnaphthalene with various alkylating agents using methanesulfonic acid as novel catalysts and solvents Catalysis Letters, 2005. 102(3-4): p. 219-222.

62. Yadav, G.I), and N S. Doshi, Synthesis of linear phenyldodecanes by the alkylation of benzene with 1-dodecene over non-zeolitic catalysts. Organic Process Research and Development, 2002 6(3): p. 263-272.

63. Awate, S.V., S.B. Waghmode, and M S. Agashe, Synthesis, characterization and catalytic evaluation of zirconia-pillared montmorillonite for linear alkylation of benzene Catalysis Communications, 2004. 5(8): p 407-411.

64. Asakura, H. and H. Tomioka, Alkylation of diphenyl oxide with long chain olefins using smectite clay catalysts. Nippon Kagaku Kaishi, 2002(1): p 37-46.

65. Devassy, B.M , F. Lcfebvre, and S.B. Halligudi, Zirconia-supported 12-tungstophosphoric acid as a solid catalyst for the synthesis of linear alkyl benzenes. Journal of Catalysis, 2005.231(1): p. 1-10.

66. Wang, J. and H.-O. Zhu, Alkylation of 1-dodecene with benzene over H3PW12040 supported on mesoporous silica SBA-15. Catalysis Letters, 2004. 93(3-4): p. 209-212.

67. Zhang, J., B. Chen, C. Li, Z. Zhu, L. Wen, and E. Min, Kinetics of benzene alkylation with 1-dodecene over a supported tungstophosphoric acid catalyst. Applied Catalysis A. General, 2003. 249(1). p. 27-34.

68. RT, S. and H. AM, Alkylation of benzene with dodecene-1 catalyzed by supported silicotungstic acid. Ind Eng Chcm Process Des Develop, 1971. 10(2): p. 272-279.

69. RT, S. and II. AM, Alkylation of benzene with dodecene-1 catalyzed by supported silicotungstic acid. Amcr Chem Soc, Div Petrol Chem, 1969. 14(3).

70. Sawant, D P. and S В Halhgudi, Alkylation of benzene with a-olefins over zirconia supported 12-silicotungstie acid. Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 2005. 237(1-2): p. 137-145.

71. Bordoloi, A, N.T. Mathew, B.M. Devassy, S.P. Mirajkar, and S.B. Halligudi, Liquid-phase veratrole acylation and toluene alkylation over W0x/Zr02 solid acid catalysts Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 2006. 247(1-2): p. 58-64

72. Devassy, В M , F. I efcbvre, W. Bohringer, J. Fletcher, and S.B. Halligudi, Synthesis of linear alkyl benzenes over zirconia-supported 12-molybdophosphoric acid catalysts. Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 2005 236(1-2): p. 162-167.

73. Xin, H., Q Wu, M. Han, D. Wang, and Y. Jin, Alkylation of benzene with 1-dodecene in ionic liquids rmim. +A12C16x- (r = butyl, octyl and dodecyl; x = chlorine, bromine and iodine). Applied Catalysis A: General, 2005. 292(1-2): p. 354-361.

74. Qiao, K. and Y. Deng, Alkylations of benzene in room temperature ionic liquids modified with hcl. Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 2001. 171(1-2): p. 81-84.

75. DeCastro, С, E. Sauvage, M.H. Valkenberg, and W.F. Ilolderich, Immobilised ionic liquids as lewis acid catalysts for the alkylation of aromatic compounds with dodecene. Journal of Catalysis, 2000.196(1): p. 86-94.

76. Zhao, Z -К , W.-H. Qiao, Z -S Li, G.-R. Wang, and L.-B. Cheng, Friedel-Craftb alkylation of ц-methylnaphthalene in the presence of ionic liquids Journal of Molecular Catalysis Л Chemical, 2004. 222(1-2). p. 207-212.

77. Zhao, Z , W. Qiao, G. Wang, Z. Li, and L. Cheng, Alkylation of a-methylnaphthalene with long-chain alkenes catalyzed by butylpyridinium bromochloroaluminate ionic liquids Journal of Molecular Catalysis A- Chemical, 2005. 231(1-2): p. 137-143.

78. Zhao, Z, W. Qiao, X. Wang, G. Wang, Z. Li, and L. Cheng, Effects of kinds of ionic liquid catalysts on alkylations of 1-and 2-methyInaphthalene with alkenes Applied Catalysis A: General, 2005. 290(1-2): p. 133-137.

79. Zhao, Z, B. Yuan, W. Qiao, Z. Li, G. Wang, and L. Cheng, Ihe metal ion modified ionic liquids promoted free-solvent alkylations of a-methylnaphthalene with long-chain olefins Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 2005 235(1-2): p. 74-80.

80. Dube, D, S. Royer, D. Irong On, F. Beland, and S. Kaliaguine, Aluminum chloride grafted mesoporous molecular sieves as alkylation catalysts. Microporous and Mesoporous Materials, 2005. 79(1-3): p. 137-144.

81. Ни, X., M.L. Foo, G.K. Chuah, and S. Jaenicke, Pore size engineering on MCM-41: Selectivity tuning of heterogenized A1C13 for the synthesis of linear alkyl benzenes. Journal of Catalysis, 2000. 195(2) p 412-415.

82. Boveri, M., J. Aguilar-Pliego, J. Perez-Pariente, and E Sastre, Optimization of the preparation method of HS03-functionalized MCM-41 solid catalysts. Catalysis Today, 2005. 107-108: p.868-873.

83. Goncalves de Almeida, J L , M. Dufaux, Y.B. Taarit, and C. Naccache, Effect of pore si/e and aluminum content on the production of linear alkylbenzenes over HY, H-ZSM-5 and

84. H-ZSM-12 zeolites: Alkylation of benzene with 1-dodecene. Applied Catalysis A: General, 1994. 114(1 Amsterdam, Netherlands)- p 141-159.

85. Meriaudeau, P., Y.B 1'aarit, A. lhangaraj, J.L.G. Almeida, and C. Naccache, Zeolite based catalysts for linear alkylbenzene production: Dehydrogenation of long chain alkanes and benzene alkylation. Catalysis Today, 1997. 38(2): p 243-247.

86. Cao, Y., R. Kessas, C. Naccachc, and Y. Ben Taarit, Alkylation of benzene with dodecene. 1 he activity and selectivity of zeolite type catalysts as a function of the porous structure. Applied Catalysis A- General, 1999. 184(2)- p. 231-238.

87. Wang, В., C.W. Lee, T.-X. Cai, and S.-E. Park, Benzene alkylation with 1-dodecene over Y zeolite. Bulletin of the Korean Chemical Society, 2001. 22(9): p 1056-1058.

88. Wang, В , С W. Lee, T.-X. Cai, and S.-E. Park, Benzene alkylation with 1-dodecene over h-mordemte zeolite Catalysis Letters, 2001. 76(1-2): p. 99-103.

89. Da, Z , Z. Han, P. Magnoux, and M. Guisnet, Liquid-phase alkylation of toluene with long-chain alkenes over HFAU and HBEA zeolites. Applied Catalysis A: General, 2001. 219(1-2): p. 45-52.

90. Mayerova, J., J. Pawlcsa, N. Zilkova, G. Kosova, and J. Ccjka, Microporous and mesoporous molecular sieves for alkylation of toluene with olefins. Studies in Surface Science and Catalysis, 2005. 158 B: p. 1945-1952.

91. Zhao, Z.-K., Z.-S. Li, W.-H. Qiao, G.-R. Wang, and L.-B. Cheng, Alkylation of u-methylnaphthalene with long-chain olefins over large-pore zeolites. Catalysis Letters, 2004. 98(2-3): p. 145-151.

92. I'sai, Г.-С., I. Wang, S.-J. Li, and J.-Y. Liu, Development of a green lab process: Alkylation of benzene with 1-dodecene over mordenite. Green Chemistry, 2003. 5(4): p. 404-409.

93. Пап, M., Z. Cui, C. Xu, W. Chen, and Y. Jin, Synthesis of linear alkylbenzene catalyzed by HP-zeolite. Applied Catalysis A: General, 2002. 238(1)- p 99-107.

94. Dwycr, FG, Q.N. Le, and MO. Corporation, Aromatics alkylation process. 1993. US Patent 5,191,135.

95. Smith, L A , Jr. and J R Adams, Alkylation of organic aromatic compounds 1990 US Patent 5,019,669.

96. Amarilli, S , C. Perego, G. Bellussi, G. Colombo, and S.I. S.p A., Catalytic composition for the preparation of long-chain alkylaromatic compounds. 1996. US Patent 6,204,423.

97. Kocal, J.A. and UOP, Detergent alkylation process using a fluorided silica-alumina 1993 US Patent 5,196,574.

98. Marinangcli, R.E., R.J. Lawson, L.B. Galperin, T.R. Fritsch, and U. LLC, Arylalkane compositions produced by isomerization, dehydrogenation, and alkylation. 2002

99. Thomas, B. and S. Sugunan, Influence of residual cations (Na+, K+ and Mg2+) in the alkylation activity of benzene with 1-octenc over rare earth metal ion exchanged FAU-Y zeolite. Microporous and Mesoporous Materials, 2004. 72(1-3). p. 227-238.

100. Zinner, L В., К. Zinner, M. Ishige, and A.S. Araujo, Catalytic activity of lanthanide-doped Y zeolite on the alkylation of benzene with 1-dodecene model reaction. Journal of Alloys and Compounds, 1993. 193(1-2): p 65-67.

101. I Ian, M., C. Xu, J. Lin, Y. Liang, and E. Roduner, Alkylation of benzene with long-chain olefins catalyzed by fluorinated 3 Zeolite. Catalysis Letters, 2003. 86(1-3): p. 81-86.

102. Knifton, J F , F.R. Anantaneni, F E Dai, and M E. Stockton, A new, improved, solid-acid catalyzed process for generating linear alkylbenzenes (LABs) Catalysis Letters, 2001. 75(1-2): p 113-117.

103. Knifton, J.F., F.R. Anantaneni, P.E Dai, and ME Stockton, Reactive distillation for sustainable, high 2-phenyl LAB production Catalysis Today, 2003. 79-80: p 77-82

104. Anantaneni, P., Rao and II P. Corporation, Process and system for alkylation of aromatic compounds. 2001. US Patent 6,315,964.

105. Anantaneni, P.R and H.P. Corporation, Alkylation of benzene to form linear alkylbenzenes using fluorine-containing mordenites. 2000. US Patent 6,166,281.

106. Anantaneni, P, Rao and HP. Corporation, Alkylation of benzene to form linear alkylbenzenes using fluorine- containing mordenites. 2000. US Patent 6,133,492.

107. Knifton, J.F., P R. Anantaneni, P.E. Dai, and H.F. Corporation, Alkylation of benzene to form linear alkylbenzenes using fluorine-containing mordenites. 1998. US Patent 5,847,254.

108. Knifton, J F., P.R. Anantaneni, P.E. Dai, and I LP. Corporation, Iwo-step process for alkylation of benzene to form linear alkylbenzenes. 1998. US Patent 5,777,187.

109. Knifton, J.F., P.R. Anantaneni, P.E. Dai, and I LP. Corporation, Process and system for alkylation of aromatic compounds 1998. US Patent 5,770,782.

110. Двухстадийный способ алкилирования бензола с образованием линеиных алкилбензолов. Патент Российской Федерации 2173677, 2001.

111. Tanabe, К. and W.F. Ilolderich, Industrial application of solid acid-base catalysts. Applied Catalysis A: General, 1999. 181(2): p. 399-434.

112. Armor, J.N., New catalytic technology commercialized in the USA during the 1990s Applied Catalysis A: General, 2001.222(1-2): p. 407-426.

113. Kocal, J.A , B.V. Vora, and T. Imai, Production of linear alkylbenzenes. Applied Catalysis A- General, 2001. 221(1-2) p. 295-301.

114. Galarneau, A , D Desplantier, R Dutartre, and F. Di Renzo, Micelle-templated silicates as a test bed for methods of mesopore size evaluation Microporous and Mesoporous Materials, 1999.27(2-3): p 297-308.

115. Нестеренко, H.C. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. 2003.

116. Гольберг, К A and МС. Вигдергауз, Курс газовой хроматографии. Издательство "Химия", Москва, 1967

117. Пецев, II. and Н. Коцев, Справочник по мзовой хроматографии. Издателымво "Мир", Москва, 1987.

118. Ogura, М , J. Tateno, and Y. Nara, Alkali-treatment new method for modification of structural and acid - catalytic properties of ZSM-5 zeolites. Applied Catalysis A:General, 2001. 219(1-2): p. 33-43.

119. Broekhoff, J. and e. al., Studies on pore systems in catalysis. Journal of Catalysis, 1967. 9 p. 15-27.

120. Marie, О., P Massiani, F. Thibault-Starzyk, and et. al., Infrared evidence of a third bronsted site in mordemtes Microporous and Mesoporous Materials, 2004.

121. Datka, J., B. Gil, and J. Weglarski, Heterogeneity of oh groups in mordenites; ir studies of benzene and carbon monoxide sorption and nmr studies. Microporous and Mesoporous Materials, 1998.21: p. 75-79.

122. Bordiga, S. and etal., Fourier-transform infrared study of со adsorbed at 77 к on H-mordenite and alkali-metal-exchanged mordenites. Langmuir, 1995. 11: p. 527-533.

123. Isyganenko, A A, KM. Bulanin, P.Y. Storozhev, S. Ilaukka, A Palukka, and M Lindblad, Study of layer-by-layer growth of silica on alumina and alumina on silica using spectroscopy of adsorbed со. Stud Surf. Sci. Catal, 2000. 130. p. 3149-3154.