Алкилирование ароматических углеводородов высшими α-олефинами в присутствии модифицированных природных бентонитов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.04, кандидат технических наук Мустакимов, Эдуард Ринатович

• Мустакимов, Эдуард Ринатович
• кандидат технических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат технических наук Мустакимов, Эдуард Ринатович

ВВЕДЕНИЕ.2

ГЛАВА СОВРЕМЕННЫЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ О МЕХАНИЗМЕ И ПРАКТИКЕ АЛКИЛИРОВАНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ а-ОЛЕФИНАМИ.7

1.1 Термодинамика и закономерности реакций алкилирования ароматических углеводородов.8

1.2 Методы алкилирования ароматических углеводородов.9

1.2.1 Катализаторы реакции алкилирования ароматических углеводородов.9

1.2.2 Алкилирующие агенты.11

1.2.3 Реакции на кислотных катализаторах.11

1,2.3.1 Механизм реакций алкилирования ароматических углеводородов на кислотных катализаторах. Л 5

1.2.4 Реакции на цеолитсодержащих катализаторах.24

1.2.4.1 Каталитическая активность цеолитов.25

1.2.4.2 Механизм реакций алкилирования ароматических углеводородов на цеолитных катализаторах.30

1.2.4.3 Алкилирование ароматических углеводородов на цеолитных катализаторах.37

1.2.5 Алкилирование многоядерных ароматических углеводородов олефинами.42

ГЛАВА ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.47

2.1 Структура бентонитовых глин.51

2.2 Получение катализатора на основе природных бентонитов.52

2.3 Исследование каталитических свойств активированных бентонитовых глин.55

2.3.1 Алкилирование ароматических углеводородов в присутствии H/NH3-формы бентонитовой глины.57

2.3.2 Алкилирование ароматических соединений в присутствии модифицированного ионами металлов бентонита.66

2.3.3 Синтез алкилнафталинов с использованием модифицированных бентонитов.72

2.3.3.1 Алкилирование нафталина высшими а-олефинами.73

2.3.3.2 Алкилирование 2-метилнафталина высшими а-олефинами.76

2.4 Определение оптимальных условий процессов алкилирования в присутствии Со-модифицированных природных бентонитов.77

2.4 Определение оптимальных условий процессов алкилирования в присутствии Со-модифицированных природных бентонитов.77

2.4.1 Нахождение оптимальных условий алкилирования бензола додеценом-1.79

2.4.2 Нахождение оптимальных условий алкилирования бензола тетракозеном-1.82

2.4.3 Нахождение оптимальных условий алкилирования нафталина додеценом-1.85

2.4.4 Проверка оптимальных режимов алкилирования на опытной установке периодического действия.87

2.5 Принципиальная схема алкилирования АРУ высшими а-олефинами.89

2.6 Рецептура буровой жидкости на основе линейных алкилбензолов.90

2.7 Исследование кинетических закономерностей реакции алкилирования.91

ГЛАВА ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.97

3.1 Характеристики промышленных и узких фракций высших а-олефинов.97

3.2 Общая методика эксперимента.98

3.3 Аналитический контроль.99

3.4 Количественные данные проведенных экспериментов.99

ВЫВОДЫ.107

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Алкилирование ароматических углеводородов высшими α-олефинами в присутствии модифицированных природных бентонитов»

Актуальность работы. Высшие алкилбензолы, алкилнафталины находят широкое применение при получении поверхностно-активных веществ бытового и технического назначения, в качестве универсальных смазочных материалов, присадок к ним и в других целях.

В настоящее время синтез алкилированных в ядро ароматических соединений основан на реакциях ароматических углеводородов (АРУ) с олефинами или галогеналканами в присутствии апротонных и, в некоторых случаях, протонных кислот.

Успешно зарекомендовали себя цеолитсодержащие катализаторы, благодаря своим высоким кислотным свойствам и регулярной кристаллической структуре. Однако, в настоящее время, производство цеолитов и катализаторов на их основе связано с большими материальными затратами. Кроме того, применение цеолитов в реакции алкилирования АРУ высокомолекулярными олефинами приводит к их закоксованию и, тем самым, к дезактивации.

Получение высших алкилароматических соединений с использованием хлористого алюминия осложнено большим количеством сточных вод, а сам катализатор дорог.

Наибольший интерес в качестве алкилирующих агентов представляют олефины и, в особенности, линейные олефины - продукты олигомеризации этилена. Они сравнительно дешевы и доступны, и позволяют получать алкилароматические соединения со значительным выходом.

В связи с этим, поиск не дорогих высокоэффективных катализаторов алкилирования на базе сырья, обеспеченного территориально, является актуальным, а применение в качестве алкилирующих агентов узких фракций высших линейных а-олефинов имеет большое народнохозяйственное значение.

Наибольший интерес в качестве алкилирующих агентов представляют олефины и, в особенности, линейные а-олефины - продукты олигомеризации этилена. Этот способ обеспечен дешевым и доступным сырьем, осуществляется по сравнительно простой технологии и позволяет получать алкилароматические соединения высокой степени чистоты и со значительным выходом.

Цель работы заключалась в исследовании и разработке способа получения высших линейных алкилбензолов и алкилнафталинов в присутствии новых каталитических систем на основе активированных бентонитовых глин.

Выбор бентонитовых глин для создания дешевых и экономичных катализаторов позволит, по-нашему мнению, создать безотходный способ получения алкилароматических углеводородов, так как после потери активности, катализатор может быть использован в качестве компонента буровой жидкости совместно с продуктами реакции без разделения реакционной смеси.

В задачу работы входило;

- выявление возможности использования глин месторождений Республики Татарстан для получения катализаторов алкилирования ароматических углеводородов а-олефинами;

- изучение различных форм активации бентонитовых глин и использование их в качестве катализатора алкилирования бензола, нафталина и их гомологов узкими фракциями высших а-олефинов СпН2п, где п = 8 - 24 и промышленными фракциями;

- исследование процесса модификации бентонитовых глин ионами металлов переменной валентности и установление влияния природы металла на выход и состав продуктов алкилирования;

- определение количественных характеристик реакции алкилирования бензола, нафталина и их гомологов высшими а-олефинами на бентонитовых глинах;

- оценка факторов и перспектив применения модифицированных бентонитовых глин в реакциях алкилирования;

- разработка оптимальных условий получения высших алкилзамещенных ароматических углеводородов на бентонитовых глинах.

Научная новизна. Выявлено влияние длины алкильной цепи линейного а-олефина на выход и распределение моно- и диалкилпроизводных ароматических соединений в алкилате.

Установлено, что при алкилировании ароматических углеводородов высшими а-олефинами в присутствии новых каталитических систем реакционная способность а-олефинов падает с увеличением молекулярной массы олефина. По реакционной способности ароматические углеводороды располагаются в ряд: бензол > толуол > этилбензол > и-ксилол > изопропилбензол > ти-ксилол > о-ксилол > нафталин.

Показана одинаковая активность в реакциях алкилирования гранулированной и не гранулированной форм модифицированной бентонитовой глины.

Кинетические параметры реакции алкилирования бензола деценом=1 в присутствии Со-модифицированного бентонита дают возможность определять характеристики промышленных реакторов алкилирования в выбранном диапазоне температур.

Установлено, что введение в состав Со-бентонита катионов редкоземельных элементов повышает активность катализатора.

Практическая значимость.

На основании результатов исследований показана возможность использования природных глин Татарстана в качестве дешевого и доступного сырья для приготовления катализаторов алкилирования ароматических соединений высшими олефинами, что позволяет решить ряд вопросов по охране окружающей среды в этом процессе.

Получены новые каталитические системы на основе природных бентонитовых глин в Н/ИНз-форме и Со-модифицированной форме.

Получены уравнения регрессии и определены оптимальные условия для процессов алкилирования бензола а-додеценом и а-тетракозеном, а также нафталина а-додеценом на Со-модифицированном катализаторе.

Апробация работы. Материалы диссертации докладывались на конференциях Казанского государственного технологического университета (г. Казань, 2000 - 2003 г.) и на VI международной конференции по интенсификации нефтехимических процессов (г. Нижнекамск, 2002 г.).

Публикации. По материалам диссертации имеется 6 публикаций, в том числе 3 статьи в центральных и 3 статьи в региональных изданиях.

Объем и структура работы. Работа оформлена на 128 страницах, содержит 41 таблицу, 19 рисунков и библиографию, включающую 203 наименований. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитируемой литературы.

Заключение диссертации по теме «Технология органических веществ», Мустакимов, Эдуард Ринатович

ВЫВОДЫ

Изучена структура, химический и гранулометрический состав бентонитовой глины Татарстана и показана возможность ее использования для приготовления эффективных катализаторов алкилирования ароматических углеводородов высшими олефинами. Получены новые каталитические системы на основе природных бентонитовых глин в H/NH3-форме и металл-модифицированной форме. Для модификации были использованы соли следующих металлов и их сочетаний: Be, Sr, Cd, Са, Zn, Ва, Mg, Со, Nd/Ca, La/Ca, Nd/Ca/Co, Nd/Co, La/Ca/Co. Показано, что наиболее активными являются глины, модифицированные солями кобальта и солями лантана и неодима в сочетании с катионами кальция и кобальта.

Определены количественные характеристики реакции алкилирования бензола, нафталина и их гомологов в присутствии НЛЧН3-формы, Со-формы иСо/Nd- формы природной бентонитовой глины. Показана одинаковая активность в реакциях алкилирования гранулированной и не гранулированной форм модифицированной бентонитовой глины. Установлено, что при алкилировании ароматических углеводородов высшими а-олефинами в присутствии новых каталитических систем реакционная способность а-олефинов падает с увеличением молекулярной массы олефина. По реакционной способности АРУ располагаются в ряд: бензол > толуол > этилбензол > «-ксилол > изопропилбензол > ж-ксилол > о-ксилол > нафталин. Получены уравнения регрессии для процесса алкилирования бензола а-додеценом и а-тетракозеном, а также нафталина а-додеценом на Со-модифицированном катализаторе. Определены оптимальные условия реакций.

Предложено использовать реакционную смесь без отделения отработанного катализатора в качестве компонента буровых растворов.

Кинетические параметры реакции алкилирования бензола деценом-1 в присутствии Со-модифицированного бентонита дают возможность определять характеристики промышленных реакторов алкилирования в выбранном диапазоне температур.

Совокупность исследований позволила разработать рациональный, безотходный, экологически безопасный способ получения высших алкилароматических углеводородов в присутствии новой каталитической системы - Со-модифицированного бентонита. Предложена принципиальная технологическая схема.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Мустакимов, Эдуард Ринатович, 2003 год

1. Б.Р. Серебряков, Т.К. Плаксунов, В.Р. Анислес, М.А. Долин. Высшие олефины. Под ред. М.А. Долина. Л. Химия. - 1984 - с. 140-188

2. A.M. Кулиев. Химия и технология присадок к маслам и топливам. Л. Химия. 1985-312 с.

3. Э.Р. Кинау, У.У. Вудс. Смазочные материалы на основе диалкилбензола. / Химия и технология топлив и масел. -1971-т. 5, № 1-е. 35-37

4. П.С. Белов. Производство и применение моторных масел на синтетической основе. Тем. обзор. М. ЦНИИТЭнефтехим. 1979 - с. 36

5. П.С. Белов, Е.Н. Григорьева, Н.Н. Комарова. Применение и получение алкилнафталинов. Тем. обзор. М. ЦНИИТЭнефтехим. 1984 - с* 45

6. Н.Н, Лебедев. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. М. Химия. 1981 - 608 с.

7. А.В. Топчиева, С.В. Завгородний, В.Г. Крючкова. Реакции алкилирования органических соединений олефинами. М. Изд-во АН СССР. 1962 - гл.2 -с. 64

8. В.Г. Липович, М.Ф. Полубенцева. Алкилирование ароматических углеводородов. М. Химия. 1985 - 272 с.

9. M.L. Sharrah, I.C. Feighner. Synthesis of dodecylbenzene. / Engineering and process development. 1954 - V. 46, № 2 - s. 248 - 254

10. D.P.N. Satchell, R.S. Satchell. Quantitative aspects of the Lewis acidity of covalent metal halides and their organo derivatives. / Chem. Reviews. 1969 -№ 69 - p. 251 - 258. Quart. Reviews. (Chem. Soc., London). - 1971 - № 25 -p. 1971

11. F. Stone. Stability relationships among analogous molecular addition compounds of group III elements. / Chem. Reviews. 1958 - № 58 - p. 101-127

12. М.Ф. Полубенцева, B.B. Дуганова, Г.А. Михайленко. Каталитические системы на основе хлорида алюминия в реакции алкилирования бензола олефинами. / Ж. общ. химии. 1996 - т. 66, вып. 4. - с. 630 - 634

13. И.М. Колесников, Е.П. Бабин. Алкилирование бензола в присутствии алюмосиликатных катализаторов. Киев. "Вища школа". 1980 - 224 с.

14. Синтез и превращения алкилароматических соединений. Под ред. В.Г. Липовича. Иркутск. ИГУ. 1979 - 183 с.

15. J. Skrzypek, D. Gasztych. Alkilowanie benzenu a-olefinami Сю i Ci2. / Przemyst chemizny. 1972 - № 51/6 - s. 359 - 362

16. Алкилирование. Исследование и промышленное оформление процесса. Под ред. Л.Ф. Олбрайта и А.Р. Голсби. М. Химия. 1982 - 335 с.

17. Т.Н. Лесмент, С.И. Файнгольд, Т.К. Лиив. Алкилирование бензола октенами. / Нефтехимия. 1969 - т. 9, № 3 - с. 379 - 385

18. В.Г. Липович, В.З. Минаев, И.В. Калечиц. Оценка активности и стабильности катализаторов гидрокрекинга. / Нефтепереработка и нефтехимия, 1975 - № 7 - с, 10-12

19. С.Л. Плакеунова в книге В.М. Мирианашвили, Поверхностноактивные вещества и сырье для них. Труды ВНИИПАВ. Шебекино. 1979 - с. 35

20. В.В. Лобкина, С.Л. Плакеунова, С.К. Заржецкая, В.Н. Филин. Исследование закономерностей реакции алкилирования бензола а-олефинами С12 С14. / Нефтепереработка и нефтехимия. - 1980 - № 6 - с. 38-39

21. З.Г. Бушуева, В.К. Голубев, А.И. Полачева. Алкилирование бензола деценом в присутствии каталитической системы AlR.3.nCln • TiCl4 • RX. / Нефтехимия. 1980 - т. 20, № 1 - с. 71 - 74

22. П.С. Белов, Е.Н. Григорьева, М.М. Фернандес-Гомес. О селективности процесса алкилирования нафталина высшими олефинами. / Нефтепереработка и нефтехимия. 1983 - № 4 - с. 37 - 38

23. Т.В. Яретцка. Алкилирование бензола пропиленом в присутствии катионообменных смол. Дисс. на соиск. уч. степени канд. хим. наук. М. МИНХиГП. 1982

24. US 5105042 1992 / В.A. Aufdembrink, Ch.T. Kresge, Q.N. Le, J. Shim, S.S. Wong. Sulfated layered titanium oxide catalysts in process for preparing long chain alkyl aromatic compounds.

25. US 5334793 1994 / J.A. Kocal. Increasing catalyst life and improving linearity in the of aromatics with linear olefins.

26. US 5386072 1995 / P. Cozzi, G. Guiffrida, T. Pellizzon, P. Radici. Process for the preparation of linear alkylbenzenes.

27. US 6225516 2001 / P. Radici, P. Cozzi, R. Ontano, A. Zatta. Process for the production of alkylaromatic hydrocarbons.

28. US 4943668 1990 / M.S. Matson. Alkylation of meta-xylene with alpha-olefins.

29. US 6303840 2001 / M. Poliakoff, T.M. Swan, Т. Tacke, M.G. Hitzler, S.K. Stephen, S. Wieland, F.R. Smail. Alkylation reactions of aromatic subtrates.

30. US 5171915 1992 / T.R. Forbus, B.P. Pelrine. Alkylaromatic lubricants from alpha-olefin dimer.

31. US 6303840 2001 / M. Poliakoff, T.M. Swan, T. Tacke, M.G. Hitzler, S.K. Stephen, S. Wieland, F.R. Smail. Alkylation reactions of aromatic subtrates.

32. US 5414185 1995 / G.F. Salem, W.R. Kliewer. Treated pillared clays and alkylation process using same.

33. US 5157158 1992 / T. Berna, A.D. Moreno. Alkylation of aromatic hydrocarbons.

34. US 5245094 1993 / J.A. Kocal. Increasing catalyst life and improving product linearity in the alkylation of aromatics with linear olefins.

35. US 5185485 1993 / D.R. Dyroff, P.R. Anantaneni. Process for preparing alkylbenzene.

36. US 5344997 1994 / J.A. Kocal. Alkylation of aromatics using a fluorided silica-alumina catalyst.

37. US 6166281 2000 / P.R. Anantaneni. Alkylation of benzene to from linear alkylbenzenes using fluorine-containing mordenites.

38. US 5600055 1997 / T-Ch. Chung, F. Chen, J. Stanat, A. Kumar. Immobilized Lewis acid catalysts.

39. Г. Беккер. Введение в электронную теорию органических реакций. М. Мир.- 1977-с. 478-540

40. Д. Жермен. Каталитические превращения углеводородов. М. Мир. 1972 = 308 с.

41. Д. Бетел Карбониевые ионы. М. Мир. 1970 - 415 с,

42. Современные проблемы химии карбониевых ионов. Под ред, В,А. Коптюга. Новосибирск, Наука. 1975 - с. 3 - 180

43. В.А. Кабанов, М.А. Мартынова, С.К Плужников, В.И. Сметанюк, Р.В. Чедня. Гель иммобилизованные катализаторы димеризации олефинов. / Кинетика и катализ. - 1979 - т. XX, вып. 4 -с. 1012-1017

44. Н.Н. Лебедев, М.А. Орешин. Изучение равновесных отношений в реакциях алкилирования ароматических соединений в присутствии хлористого алюминия. / Нефтехимия. 1967 - т. 7, № 1 - с. 26 - 31

45. Г.Г. Перкампус. Новые проблемы физической органической химии. М. Мир.- 1969-с. 257-337

46. М.Ф. Полубенцева, В.В. Дуганова, Г.А. Михайленко. Применение каталитических систем на основе хлорида алюминия в реакции алкилирования. / Ж. общ. химии. 1996 - т. 66, вып. 4. - с. 623

47. F. Azinger, В. Fell, Н. Verbeck. Die isomerenbildung bei der Friedel Crafts -alkulierung von benzol mit hohermolekylaren n-olefinen, n-alkoholen und n-alkylhalogeniden. / Erdol und kohle. Erdgas. Petrochemie. - 1967 - Bd. 12, № 12-s. 852-855; 957-960

48. A.C. Olson. Алкилирование ароматических соединений алкенами. / Ind. Eng. Chem. 1960 - V. 52, № 10 - p. 833

49. R.M. Roberts, Y.W. Han. Alkylbenzenes. XI. Rearrangements of pentylbenzenes induced by aluminum chloride. / J. Amer. Chem. Soc. 1963 -V. 85, №8-p. 1168-1171

50. L.M. Stock, H.C. Brown. Исследование применимости соотношения селективности к реакциям электрофильного замещения галоидбензолов. / Advances in Phisical Org. Chem., Accad. Press, New York London - 1963 -ch. 2

51. L.M. Stock, H.C. Brown. The selectivity relationship. An examination of the electrophilic substitution, electrophilic side-chain and Hammet side-chain reaction of toluene and tolyl derivatives. / J. Amer. Chem. Soc. 1959 - V. 81, № 13-p. 3323 - 3329

52. L.M, Stock, H.C, Brown, An examination of the applicability of the selectivity relationship to the electrophilic substitution reactions of f-butyl benzene. / J,m

53. Amer. Chem. Soc. 1959 - V. 81, № 21 - 22 - p. 5621 - 5626

54. R.M. Roberts, J.E. Douglass. Alkylbenzenes. IX. Equilibration of the a- and (3-carbon atoms in C14-labeled я-propylbenzenes by Lewis acid catalysts. / J. Org. Chem. 1963 - V. 28, № 5 - p. 1225 - 1229

55. W. Pritzkow, G. Mahler. Uber umalkylierungsgleichgewichte zwischen benzolkohlenwasserstoffen. / J. prakt. Chem. 1963 - Bd. 20, № 4 - S. 125 —131

56. Chem. Soc. 1952 - V. 74, № 24 - p. 6246 - 6250

57. G. Baddeley, G. Holt, D. Voss. The isomerization of p-xylene. / J. Chem. Soc. 1952 - № l p. 100-105

58. G.A. Olah, M.W. Meyer, N.A. Overchuk. Friedel Crafts isomerization. VIII.

59. Aluminum chloride catalyzed isomerization of the diethylbenzenes. / J. Org.

60. R.H. Allen. Kinetics of theree compound equilibrations (IV) isomerization of alkylaromatics. / J. Amer. Chem. Soc. - 1960 - V. 82, № 18 - p. 4856

61. Химия цеолитов и катализ на цеолитах. Под ред. Д. Рабо. М. Мир. 1980 -т. 1-360 с.

62. Zeolite chemistry and catalysis. Jule A. Rabo, editor, ACS Monograph 171 Am. Chem. Soc,, Washington, D.C. 1976 - 437 p.

63. O.B. Крылов, В.Ф. Киселев. Адсорбция и катализ на переходных металлах и их оксидах. М, Мир. 1981 - 273 с.

64. В.К. Скарченко. Алюмосиликатные катализаторы в свете современной теории гетерогенно-каталитических процессов. Изд-во АН Укр. СССР, Киев. 1963 - 120 с.

65. Технология катализаторов. Под ред. И.П. Мухленова. JI. Химия Ленинград. ОТД. 1979 - 328 с.

66. К.В. Топчиева, Хо Ши Тхоанг. Активность и физико-химические свойства высококремнистых цеолитов и цеолитсодержащих катализаторов. Изд-во Московского ун-та. 1976 - 154 с.

67. М.П. Пуцма. Механизмы каталитических превращений углеводородов на цеолитах. В кн. Химия цеолитов и катализ на цеолитах. Под ред. Д. Рабо. М. Мир. 1980 - т. 2, гл. 8 - 125 с.

68. В.Ф. Киселев, О.В. Крылов. Адсорбционные процессы на поверхности полупроводников и диэлектриков. М. Наука. 1978 - 157 с.

69. С.П. Жданов, Е.Н. Егорова. Химия цеолитов. Л. Наука. 1968 - с. 127

70. Р.А. Jacobs, J.B. Uytterhoeven. Assignment of the hydroxyl bands in the infrared spectra of zeolites X and Y. Part 1, 2. / J. Chem. Soc., Faraday. 1973 -V. 69, № 2 - p. 359 - 372, 373 - 386

71. P.A. Jacobs, C.F. Heylen. Active sites in zeolites. III. Selective poisoning of Bronsted sites on synthetic Y zeolites. / J. Catal. 1974 - V. 34, № 3 - p. 267 -274

72. Г.М. Тельбиз, П.Н. Галич, B.C. Гутыря. Исследование природы активных центров поликатионных форм цеолита типа фожазита. / Докл. АН СССР. — 1982-т. 262, № 1-е. 147

73. T.R. Hughes, Н.М. White. A study of the surface structure of decationized Y zeolite by quantitative infrared spectroscopy. / J. Phys. Chem. 1967 - V. 71, № 7-p. 2192-2201

74. J.M. Ward. The nature of active sites on zeolites. I. The decationated Y zeolite. / J. Catal. 1967 - V. 9, № 3 - p. 225 - 236

75. J.M. Ward, R.C. Hansford. The nature of active sites on zeolites, IX. Sodium hydrogen zeolite, / J. Catal. = 1969 V. 13, Ш 4 - p. 364 - 372

76. J.B. Uytterhoeven, P. Jacobs, K. Makay, R. Schoonheydt, The thermal stability of hydroxyl groups in decationated zeolites X and Y. / J. Phys. Chem. 1968 -V. 72, №5-p. 1768- 1775

77. R.L. Stevenson. The location of the protons in dehydrated Y faujasite. / J. Catal. - 1971 -V. 21, № 1 - p. 113-121

78. D.H. Olson, E. Dempsey. The crystal structure of the zeolite hydrogen faujasite. / J. Catal. 1969 - V. 13, № 2 - p. 221 - 131

79. B.M. Лыгин, Б.Н. Романовский, K.B. Топчиева, Хо Ши Тхоанг. Исследование адсорбции тиофена окисью алюминия и цеолитами методом инфракрасной спектроскопии. / Ж. физ. химии. 1969 - т. 42, вып. 1-е. 289-291

80. К.Т. Геодакян, А.В. Киселев, В.И. Лыгин. Инфракрасные спектры адсорбированного цеолитами аммиака. / Ж. физ. химии. 1968 - т. 43, вып. 1-е. 201 -295

81. J. Cattanach, E.L. Wu, Р.В. Venuto. Stoichiometry of thermochemical transformations of NH4Y zeolite. / J. Catal. 1968 - V. 11, № 4 - p. 342 - 347

82. C.L. Angell, P.C. Schaffer. Infrared spectroscopic investigations of zeolites and adsorbed molecules. I. Structural OH groups. / J. Phys. Chem. 1965 - V. 69, № 10-p. 3463-3470

83. С.П. Жданов, Е.И. Котов. Механизм локального взаимодействия молекул индикаторов с активными центрами декатионированных цеолитов. 1-ая Всесоюзная конфер. "Применение цеолитов в катализе". Сборник материалов конфер. Новосибирск. - 1976 - с. 99 - 105

84. А.Н. Васильев, П.Н. Галич. Получение селективных металлцеолитных катализаторов алкилирования и их применение в нефтехимическом синтезе. / Нефтехимия. 1997 - т. 37, № 1 - с. 3 - 9

85. P.D. Hopkins. Cracking activity of some synthetic zeolites and the nature of the active sites. / J. Catal. 1968 V. 12, №4-p. 325 - 334

86. J.H. Lunsfbrd, Surface interactions of NaY and decationated Y zeolites with nitric oxide as determined by electron paramagnetic resonance spectroscopy. / J, Phys. Chem. 1968 - V. 72, № 12 - p. 4163 - 4168

87. K.B. Топчиева, И.Ф. Московская. О природе кислотности алюмосиликатных катализаторов крекинга. / Докл. АН СССР 1958 - т. 123, № 5 - с. 891 -894

88. Я.И. Исаков, А.Н. Клячко-Гурвич, А.Т. Худиев, Х.М. Миначев, A.M. Рубинштейн. Основы предвидения каталитического действия. М. Наука. -1970-т. II-с. 135

89. Р.Е. Pickett, J.A. Rabo, Е. Dempsey, V. Schomaker. / Proc. Inter. Congr. Catal., 3 rd. Amsterdam. 1964 - p. 714

90. C.L. Angell, P.C. Schaffer. Infrared spectroscopic investigations of zeolites and adsorbed molecules. II. Adsorbed carbon monoxide. / J. Phys. Chem. 1966 -V. 70, №5-p. 1413-1418

91. C.L. Angell, M.V. Howell. Infrared spectroscopic investigations of zeolites and adsorbed molecules. V. Carbon dioxide / Can. J. Chem. 1969 - V. 47, № 20-p. 3831 -3836

92. J.M. Ward. The nature of active sites on zeolites. III. The alkali and alkaline earth ion exchanged forms. / J. Catal. - 1968 - V. 10, № 1 - p. 34 - 46

93. E. Dempsey. The calculation of Madelung potentials for faujasite type zeolites. I. / J. Phys. Chem. - 1969 - V. 73, № 11 - p. 3660 - 3668

94. J.T. Richardson. The effect of faujasite cations on acid sites. / J. Catal. 1967 -V. 9, №2-p. 182-194

95. J.T. Richardson. The effect of faujasite cations on acid sites. / J. Catal. 1968 -V. 11, №3-p. 275-277

96. US 1375713 1962 / С J. Plank, E,J. Rosmski. Manufacture of crystalline zeolites and cracking catalysts from natural clays.

97. J.B. Uytterhoeven, R. Schoonheydt, B.V. Liengme, W.K. Hall. Stydies of the hydrogen held by solids. XVI. Infrared spectroscopy of X- and Y-type zeolites containing univalent and divalent cations. / J. Catal. 1969 - V. 13, № 4 - p. 425-434

98. P. Jacobs, J.B. Uytterhoeven. Assignment of the hydroxyl bands in the infrared spectra of zeolites X and Y. / J. Chem. Soc. Faraday. 1973 - V. 69, № 2 - p. 373-386

99. С.П. Жданов, А.В. Киселев, В.И. Лыгин, М.Е. Овсепян, Т.И. Титова. Инфракрасные спектры синтетических цеолитов типа NaA, NaX, NH4X и их декатионированных форм. / Ж. физ. химии. 1965 - т. 39, вып. 10 - с. 2454 - 2460

100. J.M. Ward. The nature of active sites on zeolites. X. The acidity and catalytic activity of X zeolites. / J. Catal. 1969 - V. 14, № 4 - p. 365 - 378

101. X.M. Миначев, Я.И. Исаков, В.И. Гаранин. Алкилирование ароматических углеводородов на синтетических цеолитах. / Докл. АН СССР. 1965 - вып. 165, № 4 - с. 831 - 834

102. Е.А. Lombardo, I.A. Sill, W.K. Hall. / J. Catal. 1979 - V. 22, № 1 - p. 54

103. P.D. Hopkins. Adsorption of hydrocarbons on sodium and demetallated synthetic faujasites. / J. Catal. 1973 - V. 29, № 1 - p. 112 - 119

104. B.V. Liengme, W.K. Hall. / Trans. Faraday Soc. 1966 - V. 62 - p. 3229

105. N.W. Cant, W.K. Hall. Studies of the hydrogen held by solids. XXI. The interaction between ethylene and hydroxyl groups of a Y-zeolite at elevated temperatures. / J. Catal. 1972 - V. 25, № 1 - p.161 = 172

106. T.J. Weeks, CX. Angell, J.R. Ladd, A.P. Bolton. The polymerization and aromatic alkylation of butene=l with calcined ammonium type Y zeolite. / J. Catal. 1974 - V. 33, № 2 - p. 256 - 264

107. P.B. Venuto, L.A. Hamilton, P.S. Landis, J.J. Wise. Organic reactions catalyzed by cristalline aluminosilicates. I. Alkylation reactions. / J. Catal. -1966 -V. 4, № 1 p. 81 - 98

108. J.M. Ward. The nature of active sites on zeolites. V. In situ spectroscopic # observations of hydrogen Y zeolite during cumene cracking. / J. Catal. 19681. V. 11,№ 3 p. 259-273

109. S.M. Csicsery. The cause of shape selectivity of transalkylation in mordenite. / J. Catal. 1971 -V. 23, № 1-p. 124-130m

110. S.M. Csicsery. Acid catalyzed isomerization of dialkylbenzenes. / J. Org. Chem. - 1969 - V. 34, № 11 - p. 3338

111. K.M. Wang, J.H. Lunsford. The physical properties and catalytic activity of A1HY zeolites. / J. Catal. 1972 - V. 24, № 2 - p. 262 - 271

112. S.M. Csicsery. Selective disproportionation of alkylbenzenes over mordenite molecular sieve catalyst. / J. Catal. 1970 - V. 19, № 3 - p. 394 - 397

113. A.H. Васильев, П.Н. Галич, А.А. Галинский. Получение napa-алкилзамещенных ароматических соединений на цеолитных катализаторах. / Хим. технол. 1990 - № 2 - с. 3

114. Б.О. Галай, Н.А. Осокина, В.М. Потехин, В.Ф. Тимофеев. Исследование дезактивации катализаторов на основе модифицированных фожазитов и пентасилов в процессе алкилирования бензола бутанолом. / Ж. прикл. химии 1997 - т. 70, вып. 3 - с. 455 - 460

115. А.Н. Васильев, А.А. Галинский. Каталитические свойства поликатионных форм цеолитов типа фожазита в реакции алкилирования бензола высшими олефинами. / Ж. прикл. химии. 1994 - т. 67, вып. 11 - с. 1846 - 1849

116. А.Н. Васильев, П.Н. Галич. Получение селективных металлоцеолитных катализаторов алкилирования и их применение в нефтехимическом синтезе. / Нефтехимия. 1997 - т. 37, № 1 - с. 3 - 9

117. А.А. Галинский, А.Н. Васильев. Алкилирование бензола а-олефинами на модифицированном фожазите. / Нефтехимия. 1995 - т. 35, № 2 - с. 148 — 151

118. К.И. Патриляк, Ю.Н. Сидоренко, В.А. Бортышевский. Алкилирование на цеолитах. Киев. Наукова Думка. 1991 - 176 с.

119. US 4658072 1987 / Т.Н. Johnson. Lubricant composition.

120. US 5401896 1995 / G.H. Kuehl, D.N. Lissy, H.K. Timken. Process for preparing long chain alkyl aromatic compounds.

121. US 6429345 2002 / J. Joly, F. Alario, E. Merlen, J. Magne-Drisch. Process for production phenylalkanes using a catalyst based on a zeolite with structure type EUO.

122. US 4731497 1988 / R.A. Grey. Alkylation of aromatics with alpha-olefins.

123. US 5302732 1994 / K.Z. Steigleder, Ch.M. Conway, D.M. Baldwin, D.C. Dierking. Use of ultra-low sodium silica-aluminas in the alkylation of aromatics.

124. US 6239097 2001 / P.A. Wilson. Cleaning formulation.

125. US 5177285 1993 / P.J. Van Opdorp, B.M. Wood. Process for wet aromatic alkylation and dry aromatic transalkylation.

126. US 6440886 2002 / G.J. Gajda, R.T. Gajek. Zeolite beta and its use in aromatic alkylation.

127. US 6187981 2001 / R.E. Marinangeli, R.J. Lawson, L.B. Galperin, T.R. Fritsch. Process for producing arylalkanes and arylalkane sulfonates, compositions produced therefrom, and uses thereof.

128. US 5132477 1992 / S.C. Ho, B.P. Pelrine, M.M. Wu. Process for producing alkylaromatic lubricant fluids.

129. US 4876408 1989 / C.T. Ratcliffe, J.W. Ward. Alkylation process using a catalyst having an increased selectivity for monoalkylation.

130. US 5145817 1992 / F.A. Sherrod. Alkylation process using dual metal ultrastable Y zeolite.

131. US 6111158 2000 / R.E. Marinangeli, M.G. Gatter, R.J. Lawson, T.R. Fritsch. Process for producing arylalkanes at alkylation conditions using a zeolite having a NES zeolite structure type.

132. US 6040490 2000 / R. Ichioka, S. Yamakawa, H. Okino, H. Kato, K. Iwayama, H. Konta, A. Kitamura. Process for producing aromatic compounds by dealkylation, transalkylation, or disproportionation.

133. US 4876408 1989 / C.T. Ratcliffe, J.W. Ward. Alkylation process using a catalyst having an increased selectivity for monoalkylation.

134. US 5258566 1993 / C.T. Kresge, Q.N. Le, W.J. Roth, R.T. Thomson. Process for preparing long chain alkylaromatic compounds.

135. EP 0504541A1 1992 / P.P.B. Notte, G.M.J. Poncelet, M.J.H. Remy, P.F.M. Lardinois. Improved catalytic process for selective alkylation of aromatic hydrocarbons.

136. US 5020513 1993 / J. Kanai. Process for producing aromatic hydrocarbons.

137. WO 93/00317 1993 / G. Lee, J. Shuh, J.M. Garces, G. Meima, M. van der Aalst. Alkylation of aromatic compounds.

138. US 6080382 2000 / G.S. Lee, S.I. Zones. Zeolite SSZ-48.

139. US 6111157 2000 / D. Hendriksen, G.D. Mohr, JJ», Verduijn, R, Smith. Aromatic conversion processes and zeolite bound zeolite catalyst useful therein,

140. US 6388157 2002 / D.-Y. Jan, GJ. Lewis, J.G. Moscoso, M.A. Miller. Aromatic alkylation process using UZM-5 and UZM-6 aluminosilicates.

141. ЕР 0523297A1 1993 / J.A. Kocal. Bound pillared clay for use in the production of alkyl aromatic compounds.

142. US 6204423 2001 / S. Amarilli, C. Perego, G. Bellussi, G. Colombo. Catalytic composition for the preparation of long-chain alkylaromatic compounds.

143. US 5648579 1997 / S. Kulprathipanja, J.A. Kocal, S.A. Gembicki. Continuous alkylation of aromatics using solid catalysts; prevention of catalyst deactivation using a pulsed feed reactor.

144. US 5087783 1992 / R.C. Johnson, D. McCarthy, A. Rhoe. Transalkylation of benzene in a moving bed.

145. US 5248841 1993 / L.B. Young. Hydrocarbon conversion with ZSM-22 zeolite.

146. ЕР 0847802A1 1997 / G. Girotti, O. Cappellazzo, E. Bencini, G. Pazzuconi, C. Prego. Catalytic composition and process for the alkylation and/or transalkylation of aromatic compounds.

147. US 5191135 1993 / F.G. Dwyer, Q.N. Le. Aromatics alkylation process.

148. US 6215035 2001 / V. R. Choudhary, S.K. Jana, B-Ph. Kiran. Process for the preparation of aralkylated aromatic compounds using heterogeneous catalyst.

149. US 5396011 1995 / D.K. Kuhn. Catalytic alkylation of aromatic compounds with alkenes.

150. US 5491271 1996 / R.E. Marinangeli, J.S. Holmgren. Detergent alkylation using a regenerable clay catalyst.

151. Ю.Г. Мамедалиев, Ш.Т. Ахмедов. Алкилнафталины. / Усп. химии. 1954 -т. 23, вып. 7-с. 876-900

152. US 5254766 1993 / Т. Fujita, К. Takahata, Н. Ohno, М. Ishibashi, Н. Oikawa. Process for producing alkyl-substituted aromatic hydrocarbon using heteropolyacid salts.

153. US 5191134 1993 / Q.N. Le. Aromatics alkylation process.

154. US = 1995 / S.C. Ardito, H. Ashjian, T.F. Degnan, Т.Е. Helton, Q.N, Le, A.R. Quinones. Naphthalene alkylation process using mixed H/NH3 form catalyst.

155. US 5258566 1993 / C.T. Kresge, Q.N. Le, W.J. Roth, R.T. Thomson. Process for preparing long chain alkylaromatic compounds.

156. US 6232517 2001 / G. Pazzucconi, C. Perego, R. Millini, F. Frigerio, R. Mansani, D. Rancati. Process for the preparation of 2,6-dimethylnaphthalene.

157. US 5744670 1998 / M. Motoyuki, K. Yamamoto, J.P. McWilliams, R.G. Bundens. Process for preparing dialkylnaphthalene.

158. US 6018086 2000 / M. Motoyuki, K. Yamamoto, A.V. Sapre, J.P. Mc Williams, S.P. Donnelly. Process for preparing 2,6-dialkylnaphthalene.

159. US 6204422 2001 / T. Tsutsui, T. Sasaki, Y. Satou, O. Kubota, S. Okada, M. Fujii. Process for producing dialkylnaphthalenes.

160. US 6388158 2002 / C. Perego, G. Pazzuconi, R. Mansani. Process for the production of 2,6-dimethylnaphthalene from petrochemical streams.

161. US 6057487 2000 / C.L. Munson, P.C. Bigot, Z.A. He. Method for producing 2,6-DMN from mixed dimethylnaphthalenes by crystallization, adsorption and isomerization.

162. US 6121501 2000 / M. Motoyuki, К. Yamamoto, A.V. Sapre, J.P. Mc Williams, S.P. Donnelly. Process for preparing 2,6-dialkylnaphthalene.

163. US 5602086 1997 / Q.N. Le, J. Shim. Lubricant compositions of polyalphaolefin and alkylated aromatic fluids.

164. P.H. Emmet, P.H. Reinhold. Hydrogenation and dehydrogenation. / Catalysis. 1955-V. 3-504 p.

165. З.Г. Зульфугаров. Исследование физико-химических свойств и отбеливающей способности глин месторождений АзССР и гумбрина. Баку. Изд-во АН АзССР. 1957 - 224 с.

166. А.И. Верзал, С.В. Маркевич. Природные минеральные сорбенты. Киев. Изд-во АН УССР.- 1960 с. 358 - 369

167. Н,Н. Ворожцов, Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, Mh)L Гос. хим. издат. 1951 - 912 с.

168. А.В. Агафонов. Алюмосиликатные катализаторы, Гос. топ, тех. издат. -1952

169. К.Г. Миессеров. Природа активных центров алюмлсиликатных катализаторов. / Усп. химии. 1953 - т. 22, № 2 - с. 279 - 290

170. Ю.Ф. Пекун. Минералогия бентонитовых глин западных областей УССР. Изд-во Львовского гос. ун-та. 1956

171. Краткая химическая энциклопедия. T.l (А-Е). М. Гос. научн. изд-во "Советская энциклопедия" 1961

172. Технология катализаторов. Под ред. д.т.н., проф. И.П. Мухленова. Л. Химия. 1979-с. 187180. там же:-с. 190

173. К.В. Мак-Даниель, П.К. Мейер. Стабильность цеолитов и ультрастабильные цеолиты. В кн. "Химия цеолитов и катализ на цеолитах" 1980-T.1 - с. 347-397

174. US 5003121 1991 / Т. Imai, J.A. Kocal. Production of alkyl aromatic compounds.

175. US 5043511 1991 / T. Imai, J.A. Kocal. Production of alkyl aromatic compounds.

176. US 5491271 1996 / R.E. Marinangeli, J.S. Holmgren. Detergent alkylation using a regenerable clay catalyst.

177. EU 0504504A1 1991 / T. Imai, J.A. Kocal. Production of alkyl aromatic compounds with a solid catalyst.

178. ПС. Белов, К,Д. Коренев, Синтез и исследование эффективности присадок к маслам. Сб. науч. Трудов МННХ и ГП им. Губкина, 1976 = вып. 126 = с. 9

179. Э.Р. Мустакимов, Э.В. Чиркунов, Х.Э. Харлампиди. Алкилирование ароматических углеводородов высшими а-олефинами на модифицированной природной глине. / Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2003 - т. 46, вып. 2 - с. 53 - 56.

180. Э.Р. Мустакимов, Э.В. Чиркунов, Х.Э. Харлампиди. Алкилирование ароматических углеводородов высшими а-олефинами на модифицированной природной глине. / Труды регионального научно-практического семинара РФФИ. Казань. 2002 - с. 134 - 135.

181. К. Наканиси. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. Под ред. А.А. Мальцева. М. Мир. 1965 - 216 с.

182. Т.Н. Плиев. Исследование изомеризации высших моноолефинов в процессе реакции алкилирования фенола методами инфракрасной спектроскопии и ЯМР. / Ж. прикл химии. 1971 - т. XIV, вып.З - с. 463 -477

183. Э.Р. Мустакимов, Э.В. Чиркунов, Х.Э. Харлампиди. Реакционная способность модифицированных бентонитов в реакциях алкилированиябензола высшими а-олефинами. / Изв. вузов. Химия и хим. технология. — 2003 т. 46, вып. 1 - с. 141 - 146.

184. Э.Р. Мустакимов, Э.В. Чиркунов, Х.Э. Харлампиди. Алкилирование ароматических углеводородов высшими а-олефинами на модифицированной природной глине. / Труды регионального научно-практического семинара РФФИ. Казань. 2002 - с. 134 - 135.

185. П.Н. Галич, В.П. Мусиенко. Сорбция н-алканов Св С20 формованным цеолитом СаА. / Укр. хим. ж. - 1981 - т. 47, № 4 - с. 373 - 375

186. М.В. Вишнецкая, Б.В. Романовский. Катион-радикальные механизмы каталитических превращений ароматических углеводородов. / Ж. физ. химии. 1993-т. 67, №9-с. 1932 - 1935

187. Б.О, Галай. Алкилирование бензола w-бутанолом и олефинами (Сб, С12) на цеолитсодержащих катализаторах, / Диес. канд. хим. наук, С.-Петербург. = 1997- 143 с.

188. Э.Р. Мустакимов, Н.В. Григорьев, Э.В. Чиркунов, Х.Э. Харлампиди. Синтез высших алкилнафталинов с использованием модифицированных бентонитов. / Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2003 - т. 46, вып. 2 -с. 79 - 84.

189. А.Ю. Закгейм. Введение в моделирование химико-технологических процессов. М.: Химия. 1982 - 288 с.

190. В.Ф. Роджерс. Промывочные жидкости для бурения нефтяных скважин. М. 1960

191. С.Н. Ятров. Промывочные жидкости в бурении скважин. М. 1960

192. О.Б. Собанова, Г.Б. Фридман, Ю.Н. Арефьев. Применение композиций углеводородов и ПАВ для ограничения водопритока добывающих скважин. / Нефтепромысловое дело. 1995 - № 2 — с. 34 - 37.

193. JI.A. Янковская. Современные теоретические основы органической химии. М. Химия. 1976 - с. 286.

194. Д. Роберте, М. Касерио. Основы органической химии. М. Мир. 1978 - т. 1 - с. 209.