Адсорбционные и каталитические свойства оксидов кремния, алюминия и циркония, модифицированных соединениями железа тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Самадани Лангеруди Наргез

• Самадани Лангеруди Наргез
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Самадани Лангеруди Наргез

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Физическая и химическая адсорбция

1.2. Роль межмолекулярных взаимодействий в адсорбции

1.3. Химия поверхности и адсорбционные свойства оксидов

1.3.1. Аморфные кремнеземы

1.3.1.1. Типы силанольных групп на поверхности кремнезема и методы их определения

1.3.1.2. Адсорбционные свойства кремнеземов 18 1.3.2. Химия поверхности у-оксида алюминия

1.3.2.1. Адсорбционные свойства оксида алюминия

1.3.3. Химия поверхности диоксида циркония

1.4. Соединения железа в катализе

1.5. Катализаторы реакции изомеризации дихлорбутенов

1.5.1. Практическое значение ДХБ

1.5.2. Промышленные катализаторы изомеризации ДХБ

1.6. Нанесенные катализаторы и способы их стабилизации

Глава.2. Экспериментальная часть

2.1. Адсорбционные измерения. Адсорбенты, адсорбаты, аппаратура и методы исследования

2.1.1. Определение изотерм адсорбции из хроматографических данных

2.1.2. Определение удерживаных объемов

2.1.3. Определение термодинамических характеристики адсорбции

2.2. Каталитические измерения.

2.2.1. Исходные реагенты, носители - катализаторов

2.2.2. Методика приготовления нанесенных катализаторов

2.2.3. Методика рентгенофазного и рентгенографического анализа

2.2.4. Методика измерения мессбауэровских спектров

2.2.5. Методики каталитических экспериментов

2.2.6. Методика хроматографического анализ продуктов реакции изомеризации 3,4-ДХБ

Глава. 3. Адсорбционные свойства силикагеля КСКГ и y-AL

3.1. Адсорбционные свойства силикагеля КСКГ

3.1.1. Взаимодействие поверхности КСКГ с н-алканами

3.1.2. Теплоты адсорбции

3.1.3. Взаимодействие поверхности КСКГ с молекулами полярных адсорбатов

3.2. Адсорбционные свойства у-АЬ20з

3.2.1. Изотермы адсорбции

3.2.2. Теплоты адсорбции

Глава 4. Адсорбционные свойства поверхностей оксидов кремния, циркония и у-А120з и катализаторов на их основе

4.1. Адсорбционные свойства поверхностей оксидов

4.2. Адсорбционные свойства катализаторов 5 % Fe/Si02 и 5 % Fe/Zr

Глава 5. Каталитические свойств нанесенных катализаторов изомеризации

3,4-дихлорбутена

5.1. Каталитические свойства Fe/Si

5.1.1. Влияние состава катализатора Fe/Si02 на скорость изомеризации ДХБ

5.1.2. Активность катализатора Fe/Si

5.1.3. Влияние температуры на скорость изомеризации ДХБ на катализаторах Fe/Si

5.1.4. Кинетика изомеризации 3,4-ДХБ-1 на катализаторах

Fe/Si

5.2. Каталитические свойства Fe/Zr

5.2.1. Влияние состава катализатора Fe/Zr02 на скорость изомеризации ДХБ

5.2.2. Активность катализатора Fe/Zr

5.2.3. Влияние температуры на скорость изомеризации ДХБ на катализаторах Fe/Zr

5.2.4. Кинетика изомеризации 3,4-ДХБ-1 на катализаторах

Fe/Zr

5.2.5. Влияние носителя на скорость изомеризации ДХБ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Адсорбционные и каталитические свойства оксидов кремния, алюминия и циркония, модифицированных соединениями железа»

Актуальность. Синтез и прогнозирование свойств новых высокоэффективных катализаторов является одним из важнейших направлений современной химии. В последнее время большое внимание в катализе уделяется использованию уникальных свойств наночастиц, определяемых присущим им большим избытком поверхностной свободной энергии, который при определенных условиях может приводить к самопроизвольному укрупнению наночастиц и потере их уникальных свойств. Однако, при создании нанесенных гетерогенных катализаторов для получения заданных свойств необходима объективная количественная информация о свойствах поверхности носителей, которые достаточно часто играют активную роль как в процессе синтезе катализаторов, так и в химических превращениях в процессе работы катализатора и стабильности его свойств. Актуальность работы определяется тем, что в ней предложены подход и критерии оценки влияния поверхностных свойств оксидных носителей гетерогенных катализаторов на их каталитическую активность и селективность. Цель работы - систематическое исследование влияния природы и состава хро-матографической системы на адсорбцию и селективность удерживания сорба-тов в молекулярной газовой хроматографии и на основе этого расчет интегральных характеристик электронодонорных и электроноакцепторных свойств поверхности для оптимизации свойств нанесенных гетерогенных катализаторов.

Для достижения поставленной цели решали следующие задачи: - изучение общих закономерностей и особенностей адсорбции и удерживания н-алканов и их производных, содержащих различные функциональные группы на предельно гидроксилированных оксидах кремния, циркония и алюминия в области монослойных заполнений поверхности определение вкладов энергий неспецифических межмолекулярных взаимодействий в теплоты адсорбции ряда полярных тестовых веществ-сорбатов

- определение интегральных электронодонорных и электроноакцепторных характеристик поверхности оксидов кремния, циркония и алюминия

- синтез гетерогенных катализаторов нанесением на поверхность оксидов кремния и циркония наноразмерных частиц железа

- исследование в модельной реакции изомеризации дихлорбутенов 3,4-ДХБ-1 в 1,4-ДХБ-2 каталитической активности и селективности синтезированных нанесенных катализаторов

-оценка влияния электроноакцептроных и электронодонорных свойств поверхности оксидных носителей на каталитическую активность нанесенных катализаторов, приготовленных на их основе.

Научная новизна. В результате систематического исследования получены данные о хроматографическом удерживании н-алканов и их производных на оксидах кремния, циркония и алюминия, проанализировано влияние химии поверхности сорбентов и рассчитаны электроноакцепторные и электронодонорные интегральные характеристики свойств поверхности исследованных сорбентов.

Впервые сопоставлены электронодонорные и электроноакцепторные свойства сорбентов, использованных в качестве носителей нанесенных гетерогенных катализаторов, с их каталитической активностью. Практическая значимость работы. Экспериментальные данные о хромато-графических параметрах удерживания и установленные зависимости удерживания н-алканов и широкого ряда их производных от химии поверхности сорбента, природы и физико-химических параметров сорбатов и температуры хрома-тографической системы позволило рассчитьать интегральные характеристики поверхностных свойств исследованных сорбентов и оценить возможность прогнозирования пригодности использования их в качестве носителей гетерогенных катализаторов.

Предложен чрезвычайно простой способ синтеза высокоэффективных гетерогенных катализаторов путем нанесения наноразмерных (до 5 нм) соединений железа на поверхность оксидов циркония и кремния.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Самадани Лангеруди Наргез

ВЫВОДЫ

1. Методом газовой хроматографии изучены в области монослойных заполнений адсорбционные свойства предельно гидроксилированных оксидов кремния, циркония и алюминия по отношению к я-алканам и их производным, молекулы которых содержат различные функциональные группы и обладают различными электронодонорными (DN) и электроноакцепторными (AN) свойствами.

2. Определены теплоты адсорбции и вклады в них энергий дисперсионных и специфических межмолекулярных взаимодействий для ряда полярных ад-сорбатов. Вклады энергии специфических донорно-акцепторных взаимодействий в общую энергию адсорбции на оксидах алюминия и кремния наибольшие для молекул, обладающих преимущественно электронодонорными свойствами, таких как (СгЬ^О (DN=19.2. AN=3.9) а на оксиде циркония для молекул, обладающих премущественно электроноакцепторными свойствами, таких как CH3N02 (DN=2.7; AN=20.5).

3. Определены электронодонорные (КА) и электроноакцепторные (KD) характеристики поверхности оксидов кремния, циркония и алюминия. Показано, что электроноакцепторные свойства исследованных образцов убывают в ряду: Al2p3>Si02>Zr02.

4. Впервые получены гетерогенные катализаторы, состоящие из наноразмер-ных частиц (5 нм) соединений Fe,' нанесенных, на оксиды кремния и циркония, сочетающие достаточно простой синтез (пропитка носителей водными растворами FeCb)с их высокую активностью и селективностью в модельной реакции изомеризации дихлорбутенов 3,4-ДХБ-1.

5. Исследованы каталитические свойства соединений железа, нанесенных на Si02 и Zr02 в количествах 0,5; 2,5 и 5 масс. %, в изомеризации 3,4-ДХБ-1. Показано, что каталитическая активность уменьшается при снижении содержания железа на носителе.

6. Обнаружена высокая селективность этих катализаторов в реакции изомеризации 3,4-ДХБ-1. Основным продуктом реакции являлся транс -1,4 ДХБ-2 . Количество цис-изомера никогда не превышало 2 % от транс -1,4 ДХБ-2.

7. Установлено, что уменьшение электроноакцепторных свойств поверхности носителя коррелирует с увеличением каталитической активности нанесенных соединений железа в реакции в изомеризации 3,4-ДХБ-1. Нанесенные катализаторы на основе Z1O2, при прочих равных условиях значительно более активны чем, катализаторы, нанесенные на Si02.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Самадани Лангеруди Наргез, 2007 год

1. Киселев А.В., Яшин Я.И. Газоадсорбционная хроматография. М.: Наука. 1967. 256 с.

2. Авгуль Н.Н., Киселев А.В., Пошкус Д.П. Адсорбция газов и паров на однородных поверхностях. М.: Химия. 1975. 384 с.

3. Киселев А.В. Молекулярные взаимодействия на коротких расстояниях. // Журн. физ. химии, 1964. Т. 38, № 12. С. 2753-2774.

4. Kiselev A.V. Effect of surface chemistry of solid on adsorption and gas chromatography of molecules of different electronic structure. Gas chromatography 1964, ed A. Goldur, the institute of petroleum, London. 1965. P. 238-251.

5. Kiselev A.V. Non- Specific and Specific interactions of molecules of different electronic structures with solid surfaces. // Discussions Faraday Society. 1965. V. 40. P. 205-218.

6. Киселев А.В.'Проблемы химии поверхности и молекулярная теория адсорбции. // Журн. физ. химии. 1967. Т. 41. № 10. С. 2470-2505.

7. Barrer R.M. Specificity in physical sorption // J. Coll. Interface Sci. 1966. V. 21. № 4. P. 415-434.

8. Gutmann V. Empirical parameters for donor and acceptor properties of solvents. // Electrochmica Acta. 1976. V. 21. P. 661-670.

9. Киселев A.B., Яшин Я.И. Адсорбционная газовая и жидкостная хроматография. М.: Химия. 1979.288 с.

10. Киселев А.В. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии. М.: Высшая школа. 1986. 360 с.

11. Kiselev A.V. The effect of the geometrical structure and the chemistry of oxide surfaces on their adsorption properties. // Discuss. Faraday Soc. 1971. V. 52. P. 14-32.

12. Оккерсе К. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. М.: Мир. 1973.233 с.

13. Vansant E.F., P.Van der Voort. Vrancken K.C. Characterization and Chemical Modification of Silica Surface. Amsterdam: Elsevier, 1995. 486 p.

14. Айлер P. Химия кремнезема: Пер. с англ. / Под ред. Прянишникова. М.: Мир. 1982. Т. 1,2.1127 с.

15. Snyder L.R., Word J.W. The surface structure of porous silicas. // J. Phys. Chem. 1966.V. 70. № 12, P, 3,941-3952.

16. Щербакова К.Д. Химическое модифицирование поверхности твердых тел и его применение для газовой хроматографии. Докт. Дисс. Москва. МГУ. 1967.361 с.

17. Boehm Н.Р. Functional Groups on the Surfaces of Solids. // Functional Group on the Surface of Solids.// Angew. Chem. P. 533-544.

18. Агзамходжаев А.А., Журавлев Л.Т., Киселев А.В., Шенгелия К.Я. Концентрация гидроксильных групп на поверхности и в объеме кремнезема. // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1969. № 10, С. 2111-2116.

19. Журавлев Л.Т., Киселев А.В. Концентрация гидроксильных групп на поверхности кремнезема. // Журн. физ. химии. 1965. Т. 39, № 2. 453-455

20. Zhuravlev L.T., Kiselev A.V., Surface concentration of hydroxyl groups or amorphous silicas having different specific surface areas. Surface area determination, butterworths. London. 1970. P. 125-134

21. Киселев A.B., Лыгин В.И. Инфракрасные спектры поверхностных соединении и адсорбированах веществ. М.: Наука. 1972. 459 с.

22. Ek S., Root A., Peussa М., Niinisto L. Determination of the hydroxyl group content in silica by thermogravimetry and a comparison with 1H MAS NMR results. // Thermochim Acta. 2001. V. 379. № 1-2. P. 201-212

23. Zhuravlev L.T. Concentration of hydroxyl groups on the surface of amorphous silicas. //Langmuir. 1987. V. 3. № 3. P. 316-318.

24. Zhuravlev L.T. The surface chemistry of amorphous silica. Zhuravlev model. // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. 2000. V. 173. № 1-3. P. 1-38.

25. Киселев A.B., Лукьянович B.M., Никитин Ю.С., Оганесян Э.Б., Сарахов А.И. Влияние температуры гидротермальной обработки на изменение структуры пор и скелета модельного силикагеля. // Коллоид, журн. 1969. Т. 31. № 3. С. 388-393.

26. Киселев А.В., Никитин Ю.С., Оганесян Э.Б. Влияние продолжительности гидротермальной обработки на изменение структуры пор и скелета промышленного силикагеля. // Коллоидн. журн. 1969. Т. 31. № 4. С. 525-531.

27. Никитин Ю.С. Мокропористые адсорбенты на основе кремнезема для газовой и хроматографии молекул и полимеров. Докт. Дисс. Москва. МГУ. 1974. 333 с.

28. Киселев А.В., Кузнецов Б.В., Ланин С.Н. Химическое модифицирование си-ликагелей с различной степенью дегидроксилирования поверхности. // Коллоидн. журн. 1976. Т. 38. № 1. С. 158-162.

29. Киселев А.В., Кузнецов Б.В., Ланин С.Н. Адсорбционные свойства дегид-роксилированных кремнеземов, модифицированных триметилхлорсиланом. //Вестн. МГУ. Сер. 2, Химия. 1976. Т. 17. № 3. С. 366-368.

30. Лисичкин Г.В., Кудрявцев Г.В., Сердан А.А. и др. Модифицированные кремнеземы в сорбции, катализе и хроматографии. М.: Химии. 1986.247 с.

31. Химия привитых поверхностных соединений / Под ред. Лисичкина. М.: ФИЗМАТЛИТ. 2003. 592 с.

32. Белякова Л.Д., Киселев А. В., Ковалева Н.В., Розанова Р.Н., Хопина В.В. Га-зохроматографическое исследование взаимодействия молекул с адсорбированным монослоем полиэтиленгликоля. // Журн. физ. химии. 1968. Т. 42, № 1.С. 177-182.

33. Kiselev A.V., Kovaleva N.V., Nikitin Yu.S. Gas chromatography on monolayers. // J. Chromatogr. 1971. V. 58. P. 19-30. .

34. Бардина И.А., Ковалева H.B., Никитин Ю.С. Адсорбционные свойства исходных и модифицированных силикагелей. // Журн. физ. химии. 2000. V. 76. № 3. С. 497- 503.

35. Kiselev A.V. Calorimetric vs. Infrared measurements of adsorption bond strengths of molecules of different electronic structure on hydroxylated silica surface. // Surface Science. 1965. V. 3. № 3. C. 292-293.

36. Волков A.B., Киселев A.B., Лыгин В.И., Хлебников В.Б. Исследование адсорбции метанола на аэросиле методом ядерного магнитного резонанса высокого разрешения. // Журн. физ. химии. 1972. Т. 46, № 2. С. 502-503.

37. Киселев А.В., Лыгин В.И., Рябенко Е.А., Титова Т.И., Шалумов Б.З., Шими-чев В С., Ющенко Т.С. Исследование деэтоксилирования кремнезема методами ИК-и ЭПР- спектроскопии. // Коллоид, журн. 1976. Т. 38. № 2. С. 347351.

38. Давыдов В.Я., Киселев А.В., Пфайфер X. Исследование поверхностных и внутрискелетных гидроксильных групп кремнезема методами ЯМР- и ИК-спектроскопии. //Журн. физ. химии. 1983. Т. 57. № 10. С. 2535-2547.

39. McFarlan A.J., Morrow В.А. Infrared evidence for. two isolated species on activated silicas. //J. Phys. Chem. 1991. V. 95. № 14. C. 5388-5390.

40. Давыдов В.Я. Гидроксильные группы на поверхности кремнеземов и их взаимодействиея с различными молекулами. Канд. дисс. Москва. МГУ. 1966.136 с.

41. Киселев А.В., Эльтеков Ю. А. Абсолютные изотермы адсорбции паров нор-мальново, изо- и циклопентанов на кварце и силикагелях. // Журн. физ. химии. 1957. Т. 31. № 1. С. 250- 255.

42. Mikhail R.Sh., Akkad Т. El-. Adsorption of organic molecules on silica gels effects of pore narrowing. // J. Coll. Interface Sci. 1975. V. 51, № 2. C. 260-265.

43. Исирикян А.А., Киселев A.B. Теплота адсорбции паров н-гексана и -гептана на силскагелях. // Журн. физ. химии. 1957. Т. 31, № 9. С. 2127-2137.

44. Исирикян А.А., Киселев А.В. Теплота адсорбции паров н-гексана и -гептана на силскагелях. // Журн. физ. химии. 1957. Т. 31, № 9. С. 2127- 2137.

45. Киселев А.В., Яшин Я.И. Газо-хроматографические определения абсолютных величин удерживаемых объемов и теплот адсорбции углеводородов на силикагелях разной структуры. // Нефтехимия. 1964. Т. 4, № 4. С. 634-639.

46. Бабкин И.Ю., Киселев А.В. Изотермы и теплоты адсорбции паров разной природы на гидратированной поверхности различных кремнеземов. // Журн. физ. химии. 1963. Т. 37. №1. С. 228-232.

47. Newalkar B.L., Choudary N.V., Turagu U.T., Vijayalakshmi R.P., Kumar P., Komarneni S., Bhat T.S.G. Adsorption of light hydrocarbons on HMS type mesopourous Silica. // Micro porous materials. 2003. V. 65. P. 267-276.

48. Sidqi M., Ligner G., Jagiello J., Balard H., Papirer E. Characterization of specific interaction capacity of solid surfaces by adsorption of alkanes and alkenes. Part I: Adsorption on open surfaces. // Chromatographia. 1989. V. 28. № 11-12. P. 588592.

49. Bilinski В. High temperature adsorption of n-octane, benzene, and chloroform onto silica gel surface. // J. Coll. Interface Sci. 2000. V. 225. № 1. P. 105-111.

50. Киселев A.B., Лыгин В.И. Инфракрасные спектры и термодинамические свойства воды, адсорбированной на гидратированной поверхности кремнеземов. // Коллоид, журн. 1961. Т. 23. № 2. С. 157-169.

51. Галкин Г.А., Киселев А. В., Лыгин В.И. Спектральные и адсорбционные характеристики взаимодействия гексана, бензола и эфира с поверхностью кремнезема. //Журн. физ. химии. 1968. Т. 42. № 5. С.1240-1243.

52. Давыдов В.Я., Киселев А.В., Кузнецов Б.В. Спектральные и энергетические проявления взаимодействия гидроксильных групп поверхности кремнезема с молекулами триэтиламина, пиридина, диоксана и фурана. // Журн. физ. химии. 1970.Т.44.№1.С.1-8.

53. Давыдов В.Я., Киселев А.В., Локуциевский В.А., Лыгин В.И. Исследование адсорбции воды аэросилом при одновременном измерении изотерм адсорбции и инфракрасных спектров в обертонной области. // Журн. физ. химии. 1974. Т. 48. № 9. С. 2267-2270.

54. Григорович С.Л., Киселев А.В., Лыгин В.И. Исследование методом ИК-спектроскопии дегидроксилирования поверхности и адсорбции воды микропористым кремнеземом. //Коллоид, журн.1976. Т. 38. № 1. С. 139-143.

55. Кузнецов Б.В. Теплоты адсорбции молекул разной геометрической и электронной структуры на гидроксилированной и дегидроксилированной поверхности кремнеземов. Кандидат. Дисс. Москва. МГУ. 1967.221 с.

56. Белякова Л.Д., Джигит О.М., Киселев А.В. Адсорбция паров воды на гидра-тированной поверхности силикагелей разной структуры. // Журн. физ. химии. 1957. Т. 31. № 7. С. 1577-1581.

57. Киселев А.В., Муттик Г.Г. Адсорбция паров воды кремнеземом и гидратация его поверхности. // Коллоид, журн. 1957. Т. 19. № 5. С. 562- 568.

58. Джигит О.М., Киселев А.В., Муттик Г.Г. Теплота адсорбции пара воды на силикагеле с гидратированной и дегидратировннной поверхностью. // Кол-лоидн. журн. 1961. Т. 23. № 5. С. 553-561.

59. Давыдов В .Я., Киселев А.В. Исследование адсорбции воды на кремнеземе. // Коллоид, журн. 1980. Т. 42. № 2. С. 348-351.

60. Davydov V.Ya. Adsorption on Silica sulfases in Adsorption on Silica Surfaces. 2000. Marcel Dekker. Inc. P. 63-118. '

61. Беляков Л.Д., Киселев А.В. Влияние дегидратации поверхности силикагеля на адсорбцию паров бензола и гексана. // Докл. АН СССР. 1958. Т. 119. № 2. С. 298-305.

62. Бабкин И.Ю., Киселев А.В. Изотермы и теплоты адсорбции паров разной природы на гидратированной поверхности различных кремнеземов. // Журн. физ. химии. 1963. Т. 37. № 1. С. 228-232.

63. Киселев А.В., Яшин Я.И. Газо-хроматографические определения абсолютных величин удерживаемых объемов и теплот адсорбции углеводородов на силикагелях разной структуры. // Нефтехимия. 1964. Т. 4. № 4. С. 634-642.

64. Curthoys G., Davydov V.Ya., Kiselev A.V., Kiselev S.A., Kyznetsov B.V. Hydrogen Bonding in adsorption on silica. // J. Coll. Interface Sci. 1974. V. 48. № 1. P. 58-72.

65. Day R.E., Kiselev A.V., Kuznetsov B.V. The Non-Specific, Molecular and Chemical Adsorption of Tetrahydrofuran on Progressively Dehydroxylated Aerosilogel. // Trans. Faraday Soc. 1969. V. 65. № 5. P. 1386-1393.

66. Киселев A.B., Кузнецов Б.В., Никита Ю. С. Адсорбционные и каталитические свойства кремнезема с примесью алюминия. // Кинетика и катализ. 1970. Т. 11. №2. С. 500-512.

67. Киселев А.В., Лыгин В.И., Щепалин К.Л. Исследование методом инфракрасной спектроскопии адсорбции метанола кремнеземами, содержащими бор. //Кинетика и катализ. 1971. Т. 12. № 1. С. 185-190.

68. Ash S.G., Kiselev A.V., Kuznetsov B.V. Heats of Adsorption of Organic Bases on Aerosilogels Containing Small Quantities of Aluminium. // Trans. Faraday Soc. 1971. V. 67. № 10. P. 3118-3126.

69. Джавадов С.П., Киселев A.B., Никитин Ю.С. Адсорбционное и газо-хроматографическое исследование макропористых силикагелей и алюмоси-ликагелей. //Журн. физ. химии. 1967. Т. 41. № 5. С. 1131-1135.

70. Kiyoshi О., Takahiro Т., Atsuo Y. Gas adsorption properties of mesoporous y-alumina prepared by a selective leaching method. // J. Mater. Chem. 1998. V. 8, P. 2863-2867.

71. Танабе К. Твердые кислоты и основания. М.: Мир. 1973. 184 с.

72. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов / Под ред. Б.Г. Линсена. -М.: Мир. 1973. 654 с.

73. Kiselev A.V., Uvarov A.V. Infrared Spectra and Electron Spin Resonance of Aluminum, Silicon and Titanum Oxides and of Adsorbed Substances. // Surface Sci. 1967. V. ,6. № 4. P. 3^9r408.

74. Peri J.B., Hannan R.B. Surface hydroxyl groups on y-Alumina // J. Phys. Chem. 1960. V. 64. P. 1526-1530.

75. Уваров A.B. Применение инфракрасной спектроскопии для изучения взаимодействия воды с поверхностью оксид алюминия. // Журн. физ. химии. 1962. Т. 36. С. 1346-1351.

76. Бабушкин А.А., Уваров А.В. Исследование адсорбции и поверхностных реакций этилового спирта на окиси алюминия методами инфракрасной спектроскопии. // ДАН СССР. 1956. Т. 110. С. 581-588.

77. Kagel R.O. Infrared investigation of the adsorption and surface reactions of the CI through C4 normal alcohols on y-Alumina. // J. Phys. Chem. 1967. V. 71, P. 844850.

78. Rossi P.F., Busca G. Microcalorimetric and FT-IR spectroscopic study of benzene adsorption on a-Fe203 and y-Al203. // J. Therm. Anal. 1984. V. 29. № 4. P. 745749.

79. Busca, G., Rossi, P.F., Lorenzelli, V., Benaissa, M., Travert, J., Lavalley, J.-C. Microcalorimetric and Fourier transform infrared spectroscopic studies of methanol adsorption on A1203. // J. Phys. Chem. 1985. V. 89. № 25. P. 5433- 5439.

80. Хансфорд P. Сб. Катализаторы органических реакций. М. ИЛ. 1955. с. 3-15.

81. Каракчиев Л.Г., Барачевский В.Н., Холмогоров В.Е. Спектральное исследование кислотности некоторых силикатных катализаторов.// Кинетика и катализ. 1964. Т. 5. С. 630-636.

82. Schubart W., Knozinger Н. Chemisorption of carbon dioxide and ethene on rj-A1203. A thermal desorption spectroscopy study. // Z. Phys. Chem. 1985. B. 144. S. 117-128.

83. Cremer E., Huber H. Messung von Adsorptionsisothermen an Katalysatoren bei hohen Temperaturen mit Hilfe der Gas-Festkorper-Eluierungschromatographie. // Angew. Chem. 1961. V. 73. №13. P. 461-464.

84. Cremer E. Physikochemische Messungen mit Hilfe der Gaschromatographie // Presenilis' Journal of Analytical Chemistry. 1959. V. 170. № 1. P. 219-232.

85. Кубасов A.A., Смирнова H.B., Топчиева K.B. Газо- хроматографическое определение теплот адсорбции углеводородов на оксид алюминия. // Кинетика и катализ. 1964. Т. 5. С. 520-526.

86. Bravo М., Fuertes А. В., Coca J. Adsorption isotherms of several hydrocarbons on y-alumina by gas chromatography // React. Kinet. and Catal. Lett. 1986. V. 31. № l.P. 173-179.

87. Okada K., Tomita Т., Yasumori A. Gas adsorption properties of mesoporous y-alumina prepared by a selective leaching method. // J. Mater. Chem. 1998. V. 8. № 12. P. 2863-2867.

88. Bogillo V.I., Shkilev V.P., Voelkel A. Determination of surface free energy components for heterogeneous solids by means of inverse gas chromatography at finite concentrations. //J. Mater. Chem. 1998. V. 8. № 9. P. 1953-1961.

89. Bilgic C., Askin A. Evaluation of the thermodynamic parameters for the adsorption of some hydrocarbons on alumina and molecular sieves ЗА and 5A by inverse gas chromatography. //J. Choramatogr. A. 2003. V. 1006. P. 281-286.

90. Diaz E., Ordonez S., Vega A. Coca J. Adsorption characterisation of different volatile organic compounds over alumina, zeolites and activated carbon using inverse gas chromatography. //J. Choramatogr. A. 2004. V. 1049. P. 139-146.

91. Ladas S., Poppa H., Boudart M. // Surf. Sci. 1981. V. 102. P. 151-156.

92. Rumpf F., Poppa H., Boudart M. Oxidation of carbon monoxide on palladium: Role of the alumina support J/ Langmuir. 1988. V. 4. P. 722- 728.

93. Briot P., Auroux A., Jones D., Primet M. Effect of Particale Size on the Reactivity of Oxygen-absorbed Platininium Supported on Alumina.// Appl. Catal. 1990. V. 59. P. 141-152.

94. Kaddouri A., Mazzocchia C., Tempesti E., Anouchinsky R. On the Activity of

95. Zr02 Prepared by Different Methods // J. Thermal Analysis. 1998,.V. 53. P. 97109.

96. Randon J., Larbot A., Guizard C. Cota L., Lindheimerb M., Partykab S. Interfa-cial properties of zirconium dioxide prepared by the sol-gel process // Colloids Surfaces. 1991. V. 52. P. 241-255.

97. Третьяков H.E., Филимонов B.H. Изучение относительной протонодонор-ной способности ОН-групп поверхности окислов методом ИК-спектроскопии. // Кинетика и катализ. 1972. Т. 13. № 3. Р. 815-817.

98. Nawrocki J., Rigriey М., McCormick A., Carr P. W. Chemistry of zirconia and its use in chromatography. // J. Chromatogr. A. 1993. V. 657. P. 229-282.

99. Muetterties E. L., Sosinsky B. A., Zamaraev К. I. Metal clusters in catalysis. II. Electron spin resonance study of dinuclear metal complex fragments and their interaction with organic substrates // J. Am. Chem. Soc., 1975, V. 97, № 18, p. 5299-5300.

100. Загорская O.B., Зуфман В.Ю., Ростовщикова Т.Н. и др. Аллильная изомеризация дихлорбутенов под действием железосодержащих наночастиц, стабилизированных в полимерных матрицах // Изв. АН. Сер. Хим., 2000, № 5, С. 854-857. ;

101. Ростовщикова Т.Н., Киселева О.И., Юрков Г.Ю. и др. Катализ реакций хлоролефинов аллильного строения наноразмерными оксидами железа // Вестн. МГУ. Сер. 2, Химия. 1976. 2001. Т. 42. № 5. С. 318-324.

102. Гриценко О.Н., Нестеренко Г.Н., Куликова B.C., Штейнман А.А. Катализ биядерными комплексами Fe(III) реакций окисления углеводородов гидро-ксопероксидами // Кинетика и катализ. 1997. Т. 38. № 5. С. 699-706.

103. Harada, A., Fukushima Н. Shiotsuki К. et al. Peroxidation of Pyrogallol by An-tibody-Metalloporphyrin Complexes // Inorg. Chem. 1997. V. 36. № 26. P. 6099-6102.

104. Leonel, E.; Paugam, J. P.; Nedelec, J. Y. A New Preparative Route to Organic Halides from Alcohols via the Reduction of Polyhalomethanes // J. Org. Chem., 1997, V. № 20, P. 7061-7064.

105. Hong, В.; Sun, S.; Tsai, Y. Metal-Mediated 6 + 3. Cycloaddition Reactions of Fulvenes. A Novel Approach to Indan Systems // J. Org. Chem., 1997, V. 62, № 22, P. 7717-7725.

106. Сычев А.Я., Дука Г.Г. Механизм окисления винной кислоты в присутствии ионов железа//Журн. физ. химии. 1986. Т. 60. № 1. С. 78-82.

107. Капланян Э.Е., Мкртчян A.M., Восканян Э.С. Исследование в области ненасыщенных соединений. XV. Жидкофазное низкотемпературное хлорирование 2-хлор и 2,3-дихлор-2-бутенов в присутствии хлорного железа // Журн. орг. химий. 1987. Т. 23. № 1. С. 48-51.

108. Khenkin A.M., Belova V.S., Stephanova M.L. Methane oxidation by 02 under mild conditions in the presence of iron supported catalyst // Catal. Today. 1992. V. 13. №4. P. 689-690.

109. Trakhtenberg L.I., Gerasimov G.N., Grigoriev E.I. et al. // Studies in Surface Science and Catalysis / Ed. B. Delmon and J.T. Yates, Elsevier. Amsterdam. 2000.12th ICC. Part B. P. 941.

110. Ростовщикова Т.Н., Смирнов B.B., Голубева E.H. и др. Организованные каталитические системы на основе комплексов Fe, Al и Си в превращениях углеводородов и галогенпроизводных // Химическая физика. 1998. Т. 17. № 8. С. 63-74.

111. Вовк Е.В. Кинетика изомеризации дихлорбутенов в присутствии диалкил-сульфидных комплексов меди. Дипломная работа, МГУ им. М.В. Ломоносова, 1990 74 с.

112. Голубева Е.Н. Кинетика и механизм процессов в системах аллилгалогенид-хлорид железа (III) органический растворитель. Канд. дисс. М.: МГУ им. Ломоносова. 1991.143 с.

113. Асатрян Э.М., Саакян Н.Л., Гульнева И.В., Малхася А.Ц., Мартиросян Г.Т. Изучение изомеризации 1,4-дихлор-2-бутена в 3,4-дихлор-1-бутен в присутствии различных металлов, оксидов и солей. // Армянский Химический журнал. 1986. Т. 39. № 9. С. 584-588.

114. Clusters and colloids. From theory to applications. (Ed. Schmid G.). New York: Weinheim. 1994. -500 p.

115. Colloidal gold. Principles, Methods and Applications. (Ed. Hayat M.A.), New York: Academic press, 1989.421 p.

116. Petit C., Lixon P., Pileni M.P. In situ synthesis of silver nanocluster in AOT reverse micelles //J. Phys. Chem. 1993. V. 97. № 49. P. 12974-12983.

117. Lin X.M., Sorensen C.M., Klabunde K.J., Hadjipanayis G.C. Temperature dependence of morphology and magnetic properties of cobalt nanoparticles prepared by an inverse micelle technique. // Langmuir. 1999. V. 14. № 25. P. 71407146.

118. Henglein A., Meisel D. Radiolytic control of the size of colloidal gold nanoparticles. // Langmuir. 1999. V. 14. № 26. P. 7392-7396.

119. Henglein A.; Giersig M. Formation of Colloidal Silver Nanoparticles: Capping Action of Citrate. //J. Phys. Chem. B. 1999. V. 103. № 44. P. 9533-9539.

120. Wilcoxon J.P., Provencio P.P. Use of Surfactant Micelles to Control the Structural Phase of Nanosize Iron Clusters. // J. Phys. Chem. B. 1999. V. 103. № 45. P. 9809-9812.

121. Ершов Б.Г. Влияние ионизирующего излучения на устойчивость коллоидного серебра и других металлов в водных растворах // Изв. АН. Сер. хим. 1997. № 2. С. 259-264.

122. Takami A., Kurita Н., Koda S. Laser-Induced Size Reduction of Noble Metal Particles // J. Phys. Chem. B. 1999. V. 103. № 8. P. 1226-1232.

123. Cepak V.M., Hulteen J.C., Che G., et al. Chemical Strategies for Template Syntheses of Composite Micro- and Nanostructures // Chem. Mater. 1997. V. 9. № 5. P. 1065-1067.

124. Martino A., Yamanaka S.A., Kawola J.S., Loy D.A. Synthesis Encapsulation of Gold Nanoclusters in Silica Materials via an Inverse Micelle/Sol-Gel // Chem. Mater. 1997. V. 2. № 5. P. 423-429.

125. Gwak J.-H., Kim S.-J., Lee M. Sol-Gel Preparation of AuCu and Au4Cu Nanocluster Alloys in Silica Thin Films // J. Phys. Chem. B. 1998. V. 102. № 40. P. 7699-7704.

126. Anderson M.L., Morris С.A., Stroud R.M., Merzbacher C.I., Rolison D.R. Colloidal Gold Aerogels: Preparation, Properties, and Characterization // Langmuir. 1999. V. 15. №3. P. 674-681.

127. Bharathi S., Fishelson N., Lev 0. Direct Synthesis and Characterization of Gold and Other Noble Metal Nanodispersions in Sol-Gel-Derived Organically Modified Silicates // Langmuir. 1999. V. 15. № 6. P. 1929-1937.

128. Zhou Y., Yu S.H., Cui X.P., Wang C.Y., Chen Z.Y. Formation of Silver Nanowires by a Novel Solid-Liquid Phase Arc Discharge Method // Chem. Mater. 1999. V. 11. № 3. P. 545-546.

129. Стайлз Э.Б. Носители и нанесенные катализаторы. Теория и практика. М.: Химия. 1991.234 с.

130. GlueckaufE. //J. Chem. Soc. 1947. P.1302.

131. Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии. Под ред. А.В. Киселева и В.П. Древинга. М.: Изд. МГУ. 1973. 447 с.

132. Курс физической химии. Под ред. Я.И. Герасимова. М.: Химия. Т. 1. 1963. 624.

133. Кузнецов Б.В., Нинъ Ань Туан, Никитин Ю.С. Адсорбция ацетонитрила на мезопористом силикагеле при различных температурах. // Журн. физ. химии. 1990. Т. 64. С. 1844-1849.

134. Давыдов В.Я., Киселев А.В., Кузнецов Б.В. Спектральные и энергетичем-кие проявления взаимодействия гидроксильной группы с молекулами различной электронной структуры. // Журн. физ. химии. 1965. Т. 39. С. 2058-2063. :

135. Baumgarten Е., Weinstrauch F., Hoffkes Н. Adsorption isotherms of hydrocarbons on y-alumina. // J. Choramatogr. 1977. V. 138. № 2. P. 347-354.

136. Todorovic M., Kopecni M.M., Comor J.J., Laub R.J. Reversibility of solvent-induced surface modification of alumina adsorbents. // J. Choramatogr. 1988. V. 442. P. 105-110." .;

137. Крылов O.B. Гетерогенный катализ. Москва. ИКЦ. Академкнига. 2004. 679 с.

138. Суздалев И. П. Динамические эффекты в гаммо-резонансной спектроско-пиии, М.: Атомиздат, 1979, с. 192

139. Реми Г. Курс неорганической хймии. 1960. с.

140. Ростовщикова Т.Н.,// Каталитическая превращения хлоролефинов на наночастицах оксида железа. Сообщение 3. Электронные и магнитные свойства наночастиц Y-Fe203 на кремнеземах различной природы. Изв. АН. Сер. хим. 2006. № 10. С. 1693-1699.