Исследование электроноакцепторных центров поверхности катализаторов на основе сульфатированного диоксида циркония методом ЭПР и изучение закономерностей синтеза таких катализаторов по аэрогельной методике тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат химических наук Бедило, Александр Федорович

• Бедило, Александр Федорович
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Бедило, Александр Федорович

Содержание

Введение

Часть 1 Обзор литературы

Глава 1.1. Катализаторы на основе сульфатированного диоксида циркония

$ 1.1.1. Методы приготовления сульфатированного оксида циркония ^ § 1.1.2. Влияние сулъфатирования на удельную поверхность и

кристаллическую структуру оксида циркония ^

£ 1.1.3. Модифицированный 82 и другие сульфатированные оксиды ^

Ф" 1.1.4. Измерения силы кислотных центров поверхности 82 ^

§1.1.5. Строение активных центров ^ § 1.1.6. Механизм реакций изомеризации алкаяов на катализаторах на основе Ж

£ 1.1.7. Реакции углеводородов, катализируемые 82 ^

Глава 1.2. Аэрогельная методика приготовления катализаторов

г

£ 1.2.1. Основы золь-гель технологии

3 (

$ 1.2.2. Особенности сушки в сверхкритических условиях ^

§ 1.2.3. Свойства аэрогелей ^

§ 1.2.4. Применение аэрогелей в катализе ^

$ 1.2.5. Аэрогели 2Ю2 и 82 ^

Глава 1.3. Образование и свойства катион-радикалов

$ 1.3.1. Образование катион-радикалов в растворах ^

§ 1.3.2. Образование катион-радикалов на поверхности

алюмосиликатных систем ,,

§ 1.3.3. Основные пути преврагцений катион-радикалов ^

$ 1.3.4. Роль катион-радикалов в химических реакциях ^

§ 1.3.5. Исследование 2Ю2 и 82 методом ЭПР

Постановка задачи ^

Часть 2 Методика эксперимента ^

Глава 2.1. Приготовление катализаторов

$ 2.1.1. Приготовление аэрогелей оксида циркония

, а! ■ '

$ 2.1.2. Приготовление оксида циркония методом осаждения

£ 2.1.3. Приготовление сулъфатированных оксидов циркония

Глава 2.2. Характеристика свойств катализаторов ^

$ 2.2.1. Методика каталитических экспериментов ^

$ 2.2.2. Характеристика физико-химических свойств

Глава 2.3. Методика ЭПР экспериментов ,

£ 2.3.1. Спектрометр ЭПР

§2.3.2. Вакуумная установка

§2.3.3. Система термостатирования ^

§2.3.4. Осветительное устройство ^

$ 2.3.5. Процедура эксперимента ^

Часть 3 Синтез и исследование аэрогелей Zr02 и вг 9]

Глава 3.1. Синтез аэрогелей /л 02 с использованием

высокотемпературной СКС ^

£ 3.1.1. Влияние концентрации кислоты на свойства аэрогелей

*

$ 3.1.2. Влияние природы растворителя и исходного алкоксида ^

§ 3.1.3. Влияние количества воды

*

§ 3.1.4. Влияние концентрации алкоксида циркония

§ 3.1.5. Влияние температуры СКС

§ 3.1.6. Влияние времени старения ^

§ 3.1.7. Эффект температуры прокалки ^^

Заключение ,. „

•• {•

Глава 3.2. Синтез каталитически активного сульфатированного оксида

циркония по аэрогельной методике ^^

§ 3.2.1. Исследование текстурных свойств ^

§3.2.2. Исследование методом рентгеновской дифракции „

£ 3.2.3. Исследование каталитической активности образцов ^

$ 3.2.4. Исследование образцов методом термогравиметрии ^ ^

§ 3.2.5. Влияние температуры прокалки на свойства катализаторов Заключение ^

Часть 4 Исследование процессов с участием катион-радикалов на поверхности сульфатированного оксида циркония

Глава 4.1. Образование термических катион-радикалов на поверхности сульфатированного оксида циркония

£ 4.1.1. Характеристика образцов ^ ^

£ 4.1.2. Образование катион-радикалов при адсорбции ароматических молекул

^ 4.1.3. Катион-радикальные интермедиаты в процессах

поликонденсации бензола и толуола ^

$ 4.1.4. О возможности подавления катион-радикальной

олигомеризации бензола ^

Заключение ^^

Глава 4.2. Инициирование катион-радикальных процессов на

поверхности SZ под действием освещения ^

$ 4.2.1. Образование катион-радикалов под действием освещения ^ ^

§ 4.2.2. Влияние освещения на активность катализаторов в реакциях

изомеризации и крекингапентана , ол

£ 4.2.3. Исследование радикалов, образующихся при адсорбции

пентана ^^

Заключение

Глава 4.3. Использование метода ЭПР для тестирования

катализаторов ^^

§4.3.1. Синтез активных 82 катализаторов путем сульфатирования моноклинного и кубического 2Ю2 и тестирование их

акцепторных центров ^^

$ 4.3.2. Состояние ионов 7,1м на поверхности 82 катализаторов и

возможность их использования в качестве спиновых зондов ^^

Заключение 2|2

Основные выводы Литература

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование электроноакцепторных центров поверхности катализаторов на основе сульфатированного диоксида циркония методом ЭПР и изучение закономерностей синтеза таких катализаторов по аэрогельной методике»

Введение

В связи с ужесточением экологических норм, в последние два десятилетия пристальное внимание исследователей во всем мире привлечено к изучению катализаторов изомеризации легких алканов, в первую очередь бутана. Получаемый по этой реакции изобутан является исходным продуктом для получения метил-терт-бутилового эфира - важного компонента высокооктанового бензина. Выход изобутана ограничен условиями термодинамического равновесия, и низкие температуры проведения реакции благоприятны для его повышения. В этой связи повышенное внимание уделяется исследованию катализаторов с очень сильной кислотностью, способных к проведению этой реакции при низких температурах.

Особое место среди них занимают катализаторы на основе сульфатированного диоксида циркония [1-13]. Эти катализаторы наиболее активны из твердых оксидных систем и проявляют изомеризационную активность, начиная с комнатной температуры. Кроме того, они более привлекательны с экологической точки зрения, чем ныне используемые катализаторы на основе платины, нанесенной на хлорированную окись алюминия. Тем не менее, невысокая стабильность пока препятствует их широкому внедрению в промышленность. В связи с этим большую важность имеют исследования механизма реакции, строения активных центров, условий формирования активного состояния катализатора и процессов его дезактивации.

Еще в первых работах [1-3, 14] была показана важность нахождения оксида циркония в аморфном состоянии при сульфатировании для получения активного катализатора. При этом получаемый катализатор сохранял метастабильную тетрагональную кристаллическую структуру вплоть до высоких температур прокалки. Хотя исследовалось влияние таких факторов, как тип предшественника и рН осаждения, в абсолютном большинстве работ использовалось нанесение сульфат-ионов на аморфный гидратированный оксид циркония.

Новым способом, представляющим интерес, как с практической, так и с фундаментальной точки зрения, является приготовление сульфатированного оксида

V

циркония по аэрогельной методике [7, 8]. Аэрогели - это высоко пористые материалы с большой удельной поверхностью, получаемые по золь-гель технологии с

последующей сушкой в автоклаве в сверхкритических условиях [15, 16]. В этом случае жидкий растворитель в порах превращается в сверхкритический флюид, в результате чего устраняется поверхность раздела фаз жидкость-газ, наличие которой при испарении жидкости в обычных условиях приводит к коллапсу структуры оксидного геля за счет поверхностного натяжения.

Надежно показано [2, 3], что в активных катализаторах сера находится в формальной степени окисления 6+. Однако свойства поверхностных сульфатов сильно отличаются от наблюдаемых в сульфатах металлов, и обычно полагают, что сульфатные группы ковалентно связаны с поверхностью [3]. Обычно считают, что для этих катализаторов существует оптимальное количество нанесенной серы [4]. Однако некоторыми исследователями подчеркивается отсутствие взаимосвязи между количеством серы и активностью катализаторов в реакциях изомеризации и крекинга алканов [17]. Для описания наблюдаемых свойств был предложен ряд моделей строения поверхностных центров [18-22], но ни одна из них, по-видимому, не способна описать весь спектр накопленных к настоящему времени экспериментальных данных. В связи со всем вышеизложенным представляет несомненный интерес разработка нетрадиционных способов получения активных катализаторов, в частности предпринятые в настоящей работе синтез катализаторов на основе сульфатированного оксида циркония по аэрогельной технологии и исследование влияния условий приготовления на их морфологические, текстурные и каталитические свойства.

Несмотря на многочисленные публикации, до сих пор нет единого мнения относительно роли центров различной природы в каталитических превращениях на поверхности сульфатированного диоксида циркония. Сильные Бренстедовские [2, 11] и Льюисовские [3, 23] кислотные центры, а также их комбинации между собой [4] и с

I ■ ■

основными центрами [24] были предложены для объяснения его уникальной каталитической активности.

На основании измерения кислотности с использованием индикаторов Гаммета [2, 14], был сделан вывод о том, что на поверхности сульфатированного диоксида циркония имеются суперкислотные центры с силой Но < -16,04. Однако более тщательными измерениями спектров диффузного отражения этот вывод был поставлен под сомнение [25]. Согласно последним экспериментальным и теоретическим [26] данным, сила Бренстедовских кислотных центров на поверхности сульфатированного диоксида циркония, по-видимому, примерно соответствует силе

стопроцентной серной кислоты, и, следовательно, катализаторы данного типа не являются суперкислотными, как предполагалось ранее [1-3]. По данным ИК спектроскопии [27, 28], сильные Льюисовские кислотные центры на поверхности сульфатированного диоксида циркония лишь немного сильнее, чем подобные центры на обычном оксиде циркония, обладающем слабой Льюисовской кислотностью.

В качестве альтернативы чисто кислотной теории недавно было высказано предложение о том, что каталитические реакции алканов на поверхности сульфатированного диоксида циркония могут инициироваться их одноэлектронным окислением на сильных акцепторных центрах [12, 13]. Ранее было показано, что на поверхности этих катализаторов имеются подобные центры, способные ионизовать бензол, а их сила сравнима с силой сильных электроноакцепторных центров высоко кремнистых цеолитов [5]. Для проверки данной гипотезы в настоящей работе было проведено детальное исследование методом ЭПР радикальных и ион-радикальных процессов с участием сильных акцепторных центров поверхности катализаторов, полученных разными методами, изучен их механизм, и оценена их

роль в генерировании каталитической активности сульфатированного диоксида

г.

циркония в реакциях изомеризации и крекинга легких алканов.

Часть 1 Обзор литературы

Заключение диссертации по теме «Катализ», Бедило, Александр Федорович

Основные выводы

1. Разработана методика синтеза аэрогелей 2г02 с применением высокотемпературного варианта сушки в сверхкритических условиях. Показано, что аэрогели 2х02 имеют более высокие удельные поверхности и объемы пор, и меньший размер частиц, чем образцы, приготовленные методом осаждения. Систематическое исследование влияния различных параметров золь-гель процесса на свойства получаемых аэрогелей позволило разработать методы контроля пористой структуры путем варьирования концентраций кислоты и алкоксида циркония, а также определить параметры, оптимальные для приготовления аэрогелей с максимальной удельной поверхностью после термической обработки.

2. Разработаны методика синтеза аэрогелей по одностадийной золь-гель методике с последующей высокотемпературной сушкой в автоклаве в сверхкритических условиях и новый метод приготовления активных 52 катализаторов путем пропитки аэрогелей 2х02 раствором сульфата аммония. Показано, что влияние различных условий синтеза на текстурные свойства аэрогелей 52 с номинальным содержанием серы не более 20% аналогичны наблюдаемому для аэрогелей 2х02. Показано, что независимо от метода приготовления, наибольшей каталитической активностью обладают образцы с близким к монослойному количеством сульфатов, температура разложения которых около 820-830°С.

3. Впервые зарегистрировано образование первичных катион-радикалов целого ряда ароматических соединений с высокими потенциалами ионизации на поверхности 52 и получены их хорошо разрешенные спектры ЭПР. Показано, что катион-радикалы являются ключевыми интермедиатами в процессах низкотемпературной поликонденсации ароматических соединений, и показана возможность ингибирования этих процессов. Показано, что частичное восстановление поверхности 52 приводит к постепенному падению интенсивности и последующему исчезновению сигнала ЭПР ионов 2г'\

4. Обнаружена необычная форма проявления катион-радикалов бензола на поверхности 52, ранее не известная для гетерогенных систем, характеризующаяся узким синглетом в спектрах ЭПР с g ~ Показано, что ее появление обусловлено быстрым электронным обменом между катион-радикалами и нейтральными молекулами бензола в адсорбционном слое.

5. Установлено существование на поверхности каталитически активных образцов БХ уникально сильных электроноакцепторных центров. Выявлено наличие корреляций между их концентрацией и активностью катализаторов в реакции изомеризации бутана. Высказана гипотеза о том, что высокая активность БХ катализаторов в реакции низкотемпературной изомеризации легких алканов обусловлена совместным действием очень сильных акцепторных центров и достаточно сильных, но не обязательно суперкислотных, Бренстедовских центров.

6. Впервые установлена возможность фотоиндуцированного образования катион-радикалов ароматических соединений на БХ катализаторах под действием видимого света. Показано, что электронные донорно-акцепторные комплексы являются ключевыми интермедиатами в процессах термического и фотоиндуцированного образования катион-радикалов на БХ.

7. Обнаружено влияние видимого света на процесс диспропорционирования пентана на §Х в присутствии кислорода. Сделан вывод о том, что этот процесс может инициироваться переносом электрона в поверхностных ЭДА комплексах с образованием в качестве интермедиатов крайне нестабильных катион-радикалов.

Заключение

Нами впервые синтезированы сульфатированные цирконий-кальциевые композиции с кубической кристаллической структурой, активные в реакции изомеризации бутана. Показана возможность образования сильных электроноакцепторных центров не только на 82 катализаторах с тетрагональной кристаллической структурой, но и на образцах с моноклинной и кубической структурой. Установлено существование корреляции между количеством сильных акцепторных центров и активностью БЪ катализаторов в реакции изомеризации бутана. Предложен простой инструментальный метод измерения концентрации сильных акцепторных поверхности на основании количества катион-радикальных частиц, образующихся после адсорбции хлорбензола, который может быть использован для тестирования катализаторов на основе сульфатированного оксида циркония.

Показано, что ионы Ът*, наблюдаемые методом ЭПР на поверхности могут быть использованы в качестве спиновых зондов, весьма чувствительных к изменению валентного и координационного состояния при взаимодействии с различными молекулами. Установлено, что взаимодействие наблюдаемых ионов Ъг31" с различными адсорбатами с образованием комплексов приводит лишь к незначительному уменьшению анизотропии их §-тензора. Сделан однозначный вывод, что во всех случаях восстановительная обработка приводит к постепенному падению интенсивности и последующему исчезновению сигнала ионов Ът" в спектрах ЭПР ЪЪ, а не к ее росту.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Бедило, Александр Федорович, 1999 год

Литература

1. Hino, М., Kobayashi, S., and Arata, K., J. Am. Chem. Soc. 101, 6439 (1979).

2. Arata, K., Adv. Catal. 37, 165 (1990).

3. Yamaguchi, Т., Appl. Catal. 61, 1 (1990).

4. Nascimento, P., Akratopoulou, C., Oszgyan, M., Coudurier, G., Travers, C., Joly, J.-F., and Vedrine, J.C., in "Proceedings of the 10th International Congress on Catalysis, Budapest, 1992" (Guzsi, L. et al, Eds.), Vol. В, p. 1185. Akademiai Kiado, Budapest 1993.

5. Chen, F.R., Coudurier, G., Joly, J.-F., and Vedrine, J.C., J. Catal. 143, 616 (1993).

6. Morterra, C., Cerrato, G., Pinna. F„ Signoretto, M., and Strukul, G., J. Catal. 157, 109 (1995).

7. Ward, D.A., and Ко, E.I., J. Catal. 150, 18 (1994).

8. Ward, D.A., and Ко, E.I., J. Catal. 159, 321 (1995).

9. Mastikhin, V.M., Nosov, A.V., Filimonova, S.V., Terskikh, V.V., Kotsarenko, N.S., Shmachkova, V.P., and Kim, V.I., J. Mol. Catal. A: Chem. 101, 81 (1995).

10. Fogash, K.B., Yaluris, G., Gonzalez, M.R., Ouraipryvan, P., Ward, D.A., Ко, E.I., and Dumesic, J.A., Catal. Lett. 32, 241 (1995).

11. Yaluris, G., Larson, R.B., Kobe, J.M., Gonzalez, MR., Fogash, K.B., and Dumesic, J.A., J. Catal. 158, 336 (1996).

12. Farcasiu, D., Ghenciu, A., and Li, J.Q., J. Catal. 158, 116 (1996).

13. Ghenciu, A., and Farcasiu, D., Catal. Lett. 44, 29 (1997).

14. Hino, M., and Arata, K., J. Chem. Soc., Chem. Comm. 851 (1980).

15. Teichner, S.J., Chemtech 372 (1991).

16. Schneider, M., andBaiker, A., Catal. Rev.-Sci. Eng., 37, 515 (1995).

17. Wender, I., in "Proceedings of the 10th International Congress on Catalysis, Budapest, 1992" (Guzsi, L. et al, Eds.), Vol. B, p.l 194. Akademiai Kiado, Budapest 1993.

18. Арата К., Хино M., в " VII Советско-японский семинар по катализу. Иркутск, 1-7 июля 1983 г.", сборник статей, с. 7. Новосибирск 1983.

19. Tanabe, К., Yamaguchi, Т., Akiyama, К., Mitoh, A., Iwabuchi, К., and Isogai, К., in "Proceedings, 8th International Congress on Catalysis, Berlin, July 1984", V. 5, p. 601. Frankfurt am Main 1984.

20. Bensitel, M., Saur, O., Lavalley, J.-C., and Morrow, B.A., Mater. Chem. Phys. 19, 147 (1988).

21. Clearfield, A., Serrette, G.P.D., and Khazi-Syed, A.H., Catal. Today, 20, 295 (1994).

22. White, R.L., Sikabwe, E.C., Coelho, M.A., and Resasco, D.E., J. Catal. 157, 755 (1995).

23. Jin, T., Yamaguchi, T., and Tanabe, K., J. Phys. Chem. 90, 4794 (1986).

24. Tanaka, T., Itagaki, A., Zhang, G„ Hattori, H, and Tanabe, K.,./. Catal. 122, 384 (1990). "25. Umansky, B., Engelhardt, J., and Hall, W.K., J. Catal 127, 128 (1991).

26. Babou, F., Bigot, B., and Sautet, P, J. Phys. Chem. 97, 11501 (1993).

27. Bensitel, M., Saur, O., and Lavalley, J.C., Mater. Chem. Phys., 17, 29 (1987).

28. Tabora, J.E., and Davis, R.J., J. Chem. Soc. Faraday Trans. 91, 1825 (1995).

29. Gillespie, R.J., and Peel, T.E., Adv. Phys. Org. Chem., 9, 1 (1972).

30. Olah, G.A., Prakash, G.K.S., and Sommer, J., Superacids, John Wiley & Sons, New York 1985.

31. Kustov, L.M., Kazansky, V.B., Figueras, F„ and Tichit, D., J. Catal., 150, 143 (1994).

32. Adeeva, V., de Haan, J.W., Janchen, J., Lei, G.D., Schiinemann, G., van de Ven, L.J.M., Sachtler, W.M.H., and van Santen, R.A., J. Catal, 151, 364 (1995).

33. Srinivasan, R., Keogh, R.A., Milburn, D.R., and Davis, B.H., J. Catal, 153, 123 (1995).

34. Scurrell, M.S., Appl. Catal, 34, 109 (1987).

35. Srinivasan, R., and Davis, B.H., Catal. Lett., 14, 165 (1992).

36. Yamaguchi, T., Tanabe, K., and Kung, Y.C., Mater. Chem. Phys., 16, 67 (1986).

37. Davis, B.H., Keogh, R.A., and Srinivasan, R., Catal. Today, 20, 219 (1994).

38. Corma, A., Fornes, V., Juan-Rajadell, M.I., and Lypez Nieto, J.M., Appl. Catal A: General, 116, 151 (1994).

39. Sohn, J R., and Kim, H.W., J. Mol. Catal, 52, 361 (1989).

40. Morterra, C., Cerrato, G., Emanuel, C., and Bolis, V., J. Catal, 142, 349 (1993).

41. Hino, M., and Arata, K., Catal. Lett, 30, 25 (1995).

42. Vera, C.R., Yori, J.C., and Parera, J.M., Appl, Catal. A: General 167, 75 (1998).

43. Stichert, W., and Schuth, F„ J. Catal 174, 242 (1998).

44. Arata, K., Hino, M., and Yamagata, N., Bull Chem. Soc. Jpn., 63, 244 (1990).

45. Knowles, J.A., and Hudson, M.J., J. Chem. Soc., Chem. Commun., 2085 (1995).

46. Hudson, M.J., and Knowles, J.A., J. Mater. Chem., 6, 89 (1996).

47. Larsen, G., Lotero, E., Nabity, M., Petrovic, L.M. and Shobe, D.S., J. Catal., 164, 246 (1996).

48. Corma, A., Chem. Rev., 97, 2373 (1997).

49. Corma, A., Chem. Rev., 95, 559 (1995).

50. Song, X, and Sayari, A., Catal. Rev. - Sei. Eng., 38, 329 (1996).

51. Srinivasan, R., Hubbard, C.R, Cavin, O.B, and Davis, B.H., Chem. Mater., 5, 27 (1993).

52. Norman, C.J., Goudling, P.A., andMcAlpine, I., Catal. Today, 20, 313 (1994).

53. Arata, K., and Hino, M., Appl. Catal., 59, 197 (1990).

54. Babou, F., Coudurier, G., and Vedrine, J.C., J. Catal., 152, 341 (1995).

55. Babou, F., Coudurier, G., and Vedrine, J.C., J. Chim. Phys., 92, 1457 (1995).

56. Matsuhashi, H., Hino, M., and Arata, K., Appl. Catal., 59, 205 (1990).

57. Waqif, M., Bachelier, J., Saur, O., and Lavalley, J.C., J. Mol. Catal., 72, 127 (1992).

58. Зенковец Г.А., Володин A.M., Бедило А.Ф., Бургина Е.Б., Алькаева Е.М., Кинет. Катал., 38, 732 (1997).

59. Hino, М., and Arata, К., Chem. Lett., 963 (1979).

60. Hino, M., and Arata, К., Bull. Chem. Soc. Jpn., 67, 1472 (1994).

61. Arata, K., and Hino, M., Shokubai, 31, 477 (1989).

62. Afanasiev, P., Geantet, C., Breysse, M., Coudurier, G., and Vedrine, J.C., J. Chem. Soc. Faraday Trans. 90, 193 (1994).

63. Ishida, Т., Yamaguchi, Т., and Tanabe, K., Chem. Lett., 1869 (1988).

64. Baba, S., Shibata, Y., Kawamura, Т., Takaoka, H., Kimura, Т., Kousaka, K., Minato, Y., Yokoyama, N., Lida, K., and Imai, Т., EP 174836 (1986).

65. Sohn, J R., Рае, Y.I., Park, M.Y., and Jo, S.G., React. Kinet. Catal. Lett., 55, 325 (1995).

66. Song, J.R., and Jang, H.J., J. Mol. CataL, 64, 349 (1991).

67. Lopez, Т., Navarette, J., Gomez, R., No vara, O., Figueras, F., and Amendariz, H., Appl. Catal. A: General, 125, 217 (1995).

68. Wen, M.Y., Wender, I., and Tierney, J.W., Energy Fuels, 4, 372 (1990).

69. Patel, A., Coudurier, G., and Vedrine, J.C., 14th North Am. Meeting. Catal. Soc., Snowbird, Utah, June 1995, Book of Abstracts, p. A-67.

70. Ebitani, K, Konishi, J., and Hattorf, H., J. Catal, 130, 257 (1991).

71. Iglesia, E., Soled, S.L., and Kramer, G.M., J. Catal., 144, 238 (1993).

72. Hsu, C.-Y., Heimburg, C.R., Armes, C.T., and Gates, B.C., J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1645 (1992).

73. Lin, C.-H, and Hsu, C.-Y., J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1479 (1992).

74. Jatia, A, Chang, C., MacLeod, J.D., Okubo, T., and Davis, M.E., Catal Lett, 25, 21

(1994).

75. Wang, K.T., Khouw, C.B., and Davis, M.E., J.Catal., 158, 311 (1996).

76. Tabora, J.E., and Davis, R.J., J. Chem. Soc. Faraday Trans. 91, 1825 (1995).

77. Coelho, M A., Recasso, D.E., Sikabwe, E.C., and White, R.L., Catal. Lett., 32, 256

(1995).

78. Song, X., Reddy, K.R., and Sayari, A., J. Catal., 161, 206 (1996).

79. Hammet, L.P., and Deyrup, A.J., J. Am. Chem. Soc., 54, 2721 (1932).

80. Walling, C., J. Am. Chem. Soc., 72, 1164 (1950).

81. Benesi, H.A., J. Am. Chem. Soc., 78, 5490 (1956).

82. Tanabe, K., Misono, M., Ono, Y., and Hattori, H., New Solid Acids and Bases. Kodansha, Tokyo - Elsevier, Amsterdam-Oxford-New York-Tokyo, 1989.

83. Gao, Z., Chen, J., Hua, W., and Tang, Y., Stud. Surf. Sci. Catal, 90, 507 (1994).

84. Hino, M., and Arata, K., Chem. Lett, 1259 (1919).

85. Yori, J.C., Krasnogor, L.M., and Castro, A.A., React. Kinet. Catal. Lett., 32, 27 (1986).

86. Lee, J.S., and Park, D.S., J. Catal, 120, 46 (1989).

87. Park, D.S., and Lee, J.S., React. Kinet. Catal Lett., 40, 101 (1989).

88. Lee, J.S., Yeom, M.H., and Park, D.S., J. Catal, 126, 361 (1990).

89. Song, X., and Sayari, A., Appl. Catal A: General, 110, 121 (1994).

90. Corma, A., Martinez, A., and Martinez, C., J. Catal, 146, 52 (1994).

91. Srinivasan, R., Keogh, R.A., Ghenciu, A., Farcasiu, D., and Davis, B.H., J. Catal, 158, 502 (1996).

92. Tanabe, K., Mater. Chem. Phys., 13, 347 (1985).

93. Coster, D.J., Bendada, A., Chen, F.R., and Fripiat, J.J., J. Catal., 140, 497 (1993).

94. Yamaguchi, T., Tanabe, K., and Kung, Y.C., Mater. Chem. Phys., 16, 67 (1986).

95. Riemer, T., Spielbauer, D., Hunger, M., Mekhemer, G.A.H., and Knqzinger, H.,./. Chem. Soc., Chem. Commun., 1181 (1994).

96. Lunsford, J.H., Sang, H., Campbell, S.M., Liang, C.-H., and Anthony, R.G., Catal Lett. 27, 305 (1994).

97. Saur, O., Bensitel, M., Saad, A.B.M., Lavalley, J.-C., Tripp, C.P., and Morrow, B. A., J. Catal, 99, 104 (1986).

98. Yamaguchi, T., Jin, T., and Tanabe, K., J. Phys. Chem., 90, 3148 (1986).

99. Morterra, C., Cerrato, G., Emanuel, C., and Bolis, V., in "Proceedings of the 10th International Congress on Catalysis, Budapest, 1992" (Guzsi, L. et al, Eds.), Vol. C, p.2585. Akademiai Kiado, Budapest 1993.

100.Morterra, C., Cerrato, G., Pinna, F., Signoretto, M., and Strukul, G,,/. Catal, 149, 181 (1994).

lOl.Squattrito, P.J., Rudolf, P.R., and Clearfield, A., Inorg. Chem., 26, 4240 (1987).

102.Adeeva, V., Lei, G.D., and Sachtler, W.M.H., Appl. Catal. A: General, 118, LI 1 (1994).

103.Adeeva, V., Lei, G.D., and Sachtler, W.M.H., Catal. Lett., 33, 135 (1995).

104.Garin, F., Andriamashinoro, D., Abdulsamad, A., and Sommer, J., J. Catal, 131, 199 (1991).

105.Garin, F., Seyfried, L., Girard, P., Maire, G., Abdulsamad, A., and Sommer, J., J. Catal., 151, 26 (1995).

106.Cheung, T.-K., d'ltri, J.L., and Gates, B.C., J. Catal., 151, 464 (1995).

107.Keogh, R.A., Srinivasan, R, and Davis, B.H., J. Catal, 151, 292 (1995).

108.Corma, A., Juan-Rajadell, M.I., Lopez-Nieto, J.M., and Martinez, C., Appl. Catal A: General, 111, 175 (1994).

109.Guo, C., Yao, S, Cao, J., and Qian, Z., Appl Catal. A: General, 107, 229 (1994).

1 lO.Rajadhyaksha, R.A., and Chaudhari, D.D., Bull. Chem. Soc. Jpm, 61, 1379 (1988).

111.Hu, J., Venkatesh, K.R., Tierney, J.W., and Wender, I., Appl. Catal. A: General, 114, LI79 (1994).

112.Hino, M., and Arata, K., J. Chem. Soc., Chem. Commun., 112 (1985).

113.Clingenpeel, T.H., Wessel, T.E., and Biaglow, A.I., J. Am. Chem. Soc., 119, 5077 (1997).

ll4.Sohn, J.R., and Jang, H.J., J. Catal, 136, 267 (1992).

115.Arata, K„ and Hino, M., Bull. Chem. Soc. Jpn., 50, 535 (1980).

116.Tanabe, K., Kayo, A., and Yamaguchi, T,,J. Chem. Soc., Chem. Commun., 602 (1981).

117.Arata, K., and Hino, M., Shokubai, 25, 124 (1983).

llS.Batavack, P., Busci, I., Molnar, A., and Olah, G.A., Catal. Lett., 25, 11 (1994).

119.Song, J.R., Kim, H.W., and Kim, J.T., J. Mot. Catal, 41, 375 (1987).

120.Song, J.R., Kim, H.W., Park, M.Y., Park, E.H., Kim, J.T., and Park, S.E., Appl Catal. A:

General, 128, 127 (1995). 12l.Ishikawa, A., Komai, S., Satsuma, A., Hattori, T., and Murakami, Y., Appl. Catal A: General, 110, 61 (1994).

122.Freeley, J.S., Deeba, M., Farrauto, R.J., Beri, G., and Haynes, A., Appl Catal B: Environ., 6, 79 (1995).

123.Thorat, T.S., Yadav, V.M., and Yadav, G.D., Appl. Catal. A: General, 90, 73 (1992).

124.XoMeHKo T.M., 3eHKOBeu T.A., Eapxam B.A., MOpX, 33, 655 (1997).

125.Kistler, S.S., Nature, 127, 741 (1931).

126.Kistler, S.S., J. Phys. Chem., 36, 52 (1932).

127.Pajonk, G.M., Appl Catal, 72, 217 (1991).

128.Ko, E.I., CHEMTECH, 23, 31 (1993).

129.Vesteghem, H., Jaccon, T., and Lecomte, A., Rev. Phys. Appl, 24, C4-59 (1989).

130.Leaustic, A., and Riman, R.E., J. Non-Cryst. Solids, 135, 259 (1991). m.Guizard, C., Larbot, A., Cot, L., Perez, S., and Rouviere, J., J. Chim. Phys., 87, 1901

(1990).

132.Corriu, R.J.P., Leclercq, D., Lefebre, P., Mutin, P.H., and Vioux, A., Chem. Mater., 4, 961 (1992).

133.Vioux, A., Chem. Mater., 9, 2292 (1997).

134.Nicolaon, G.A., and Teichner, S.J., Bull Soc. Chim. Fr., 1900 (1968).

135.Nicolaon, G.A., and Teichner, S.J., Bull Soc. Chim. Fr., 3107 (1968).

136.Vicarini, M.A., Nicolaon, G.A., and Teichner, S.J., Bull. Soc. Chim. Fr., 1466 (1969).

137.Vicarini, M.A., Nicolaon, G.A., and Teichner, S.J., Bull. Soc. Chim. Fr., 1651 (1970).

138.Dutoit, D.C.M., Schneider, M., and Baiker, A., J. Porous Mater., 1, 165 (1995).

139.Koper, O., and Klabunde, K.J., Chem. Mater., 5, 500 (1993).

140.Klabunde, K.J., Stark, J.V., Koper, O., Mohs, C., Park, D.G., Decker, S., Jiang, Y., Lagadic, I., and Zhang, D., J. Phys. Chem., 100, 12142 (1996).

141.Koper, O., Lagadic, I., Volodin, A., and Klabunde, K.J., Chem. Mater., 9, 2468 (1997).

142.Mizushima, Y., and Hori, M., J. Non-Cryst. Solids, 167, 1 (1994).

143.Schneider, M., Wildberger, M., Maciejewski, M., Duff, D.G., Mallat, T., and Baiker, A.,

J. Catal, 150, 284 (1994). l44.Dutoit, D.C.M., Schneider, M., and Baiker, A., J. Catal, 153, 165 (1995).

145.Beghi, M, Chiurlo, P., Costa, L., Palladino, M., and Pirini, M.F., J. Non-Cryst. Solids, 145, 175 (1992).

146.Schwarz, J.A., Contescu, C, and Contescu, A., Chem. Rev., 95, All (1995).

147.Balakrishnan, K., and Conzalez, R.D., J. Catal, 144, 395 (1993).

148.Yoldas, B.E., J. Am. Ceram. Soc., 65, 387 (1982).

149.Yoldas, B.E., J. Mater. Sci., 21, 1080 (1986).

150.Wolf, C., and Rbssel, C., J. Mater. Sci., 27, 3749 (1992).

151.Ayral, A., Assih, Т., Abenoza, M., Phalippou, J., Lecomte, A., and Dauger, A., J. Mater. Sci., 25, 1268 (1990).

152.Kundu, D., and Ganguli, D., J. Mater. Sci. Lett., 5, 293 (1986).

153.Ward, D., and Ко, E.I. Chem. Mater. 5, 956 (1993). 154.Suh, D.J., and Park, T.-J., Chem. Mater., 8, 509 (1996).

155.Tanabe, K., Hattori, H., Sumiyoshi, Т., Tamaru, K., and Kondo, Т., J. Catal, 53, 1 (1978).

156.Garvie, R.C., J. Phys. Chem., 69, 1238 (1965).

157.Garvie, R.C., J. Mater. Sci., 20, 3479 (1985).

158.Bard, J., Ledwith, A., and Shine H.J., Adv. Phys. Org. Chem., 13, 155 (1976).

159.Ильясов A.B., Каргин Ю.М., Морозова И.Д., Спектры ЭПР органических ион-радикалов. Наука, Москва 1980.

160.Коптюг В.А., Аренониевые Ионы. Строение и реакционная способность. Наука, Новосибирск 1983.

161.Походенко В.Д., Дегтярев JI.C., Кошечко B.C., Проблемы химии свободных радикалов. Наукова думка, Киев 1984.

162.Hammerich, О., Parker, D., Adv. Phys. Org. Chem. 20, 55 (1984).

163.Тодрес 3.B., Ион-радикалы в органическом синтезе. Химия, Москва 1986.

164.Локтев М.И., Слинкин А. А., Успехи химии, 45, 1594 (1976).

165.Слинкин А. А., Кучеров А.В., Успехи химии, 54, 61 (1985).

166.Yokosawa, Т., and Miyashita, I., J. Chem. Phys., 25, 796 (1956).

167.Weismann, S.I., deBoer, E., and Conradi, J.J., J. Chem. Phys., 26, 963 (1957).

168.Carrington, A., Dravnieks, F., and Symons, M.C.R., J. Chem. Soc., 947 (1959).

169.Kon, H., and Blois, M.S., J. Chem. Phys., 28, 743 (1958).

170.Aalbersberg, W.I., Hoitink, G.J., Mackor, E.L., and Weijland, W.P., J. Chem. Soc., 3047 (1959).

171.Fogo, J.K., J. Phys. Chem., 65, 1919 (1961).

m.Rooney, J. J., and Pink, R.C., Trans. Faraday Soc., 58, 1632 (1962). l73.Stamires, D.N., and Turkevich, J. Am. Chem. Soc., 86, 749 (1964). 174.1mai, H., Ono, Y., and Keii T., J. Phys. Chem., 69, 1082 (1965).

175.Dollish, F.R., and Hall, W.K., J. Phys. Chem., 71, 1005 (1968).

176.Aalbersberg, W.I., andMackor, E.L., Trans. Faraday Soc., 56, 1351 (1960). 177.Shine, H.J., and Piette, L., J. Am. Chem. Soc., 84, 4798 (1962).

178.Germain, A., and Ortega, P., Nouv. J. Chim., 3, 415 (1979).

179.Вишнецкая M.B., Катион-радикапъное инициирование каталитических превращений углеводородов. Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук, МГУ, Москва 1993.

180.Carter, М.К., and Vincow, G., J. Chem. Phys., 47, 302 (1967).

181.Hulme, R., and Symons, J. Chem. Soc., 2, 1120 (1965).

182.Carter, M.K., and Vincow, G., J. Chem. Phys., 47, 292 (1967).

183.Vincow, G., and Johnson, P.M., J. Chem. Phys., 39, 1143 (1963).

184.Ростовщикова Т.Н., Ассоциированные каталитические системы в синтезе и превращениях галогенуглеводородов. Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук, МГУ, Москва 1998.

185.Mulliken, R.S., J. Am. Chem. Soc., 74, 811 (1952). 186.1senberg, I., andBaird, S.L., J. Am. Chem. Soc., 84, 3803 (1962).

187.Liptay, W., Briegleb, G., and Schindler, К., Z. Elektrochem., 66, 331 (1962).

188.Ward, R.L., J. Chem. Phys., 39, 852 (1963).

189.Rao, V.R., Ramakrishnan, V., Chem. Comm., 971 (1971).

190.Kimura, K., Achiba, Y., and Katsumata, S., J. Phys. Chem., 77, 2520 (1973).

191.Слинкин A.A., Кучеров A.B., Кондратьев Д.А., Бондаренко Т.Н., Рубинштейн A.M., Миначев Х.М., Кинет. Катал., 27, 156 (1986).

192.Kurita, Y., Sonoda, Т., and Sato, M., J. Catal, 19, 82 (1970).

193.Bolshov, V.A., Toktarev, A.M., and Volodin, AM., Mendeleev Comm. 212 (1994).

194.Volodin, A.M., Bolshov, V.A., and Konovalova, T.A., Molec. Eng. 4, 201 (1994).

195.Brouwer, D.L., J. Catal., 1, 372 (1962).

196.Hodgson, R.L., and Raley, J.H., J. Catal., 4, 6 (1965).

197.Вилесов Ф.И., Сухов Д.А., Успехи фотоники, т. 6, с. 38. ЛГУ, Ленинград 1977.

198.Richardson, J.T., J. Catal, 9, 172 (1967).

199.Neikam, W.C., J. Catal, 21, 102 (1971).

200.Жолобенко В.Л., Кустов Л.М., Казанский В.Б., Кинет. Катал., 30, 901 (1989).

201.Flockart, B.D., Megarry, М.С., and Pine, R.C., J. Catal, 25, 305 (1972).

202.Слинкин A.A., Локтев М.И., Клячко А.Л., Рубинштейн A.M., Изв. АН СССР, Сер. Хим., 1021 (1975).

203.Bolshov, V.A., and Volodin, A.M., React. Kinet. Catal. Lett., 46, 337 (1992).

204.Bolshov, V.A., Volodin, A.M., Zhidomirov, G.M., Shubin, A.A., and Bedilo, A.F., J. Phys. Chem., 98, 7551 (1994).

205.Flockart, B.D., Scott, J.A.N., and Pine, R.C., Trans. Faraday. Soc., 62, 730 (1966).

206.Tokunaga, H., Ono, Y., and Keii, Т., Bull Chem. Soc. Japan, 46, 3569 (1971).

207.Hirschler, A.E., J. Catal, 5, 196 (1966).

208.Hirschler, A.E., and Hudson, J.O., J. Catal, 3, 329 (1964).

209.Теренин A.H., Избранные труды, т. 3, с. 315. Наука, Ленинград 1975.

210.Tanei, Т., Bull Chem. Soc. Japan, 41, 833 (1968).

211.Багдасарьян X.C., Двухквантовая фотохимия. Наука, Москва 1976.

212.Takimoto, К., and Miura, М., Bull Chem. Soc. Japan, 44, 1534 (1971).

213.Blatter, F., and Frei, H., J. Am. Chem. Soc., 116, 1812 (1994).

214.Blatter, F., Sun, H., and Frei, H., Chem. Eur. J, 2, 385 (1996).

215.Eberson, L., J. Am. Chem. Soc., 105, 3192 (1983).

216.Parker, V.D., and Tilset, D., J. Am. Chem. Soc., 108, 6371 (1986). 217.Schlesener, C.J., Amatore, C., and Kochi, J.K., J. Am. Chem. Soc., 106, 7472 (1984). 2l8.Schlesener, C.J., Amatore, C., and Kochi, J.K., J. Phys. Chem., 90, 3747 (1986).

219.Chen, F., and Guo, X.,./. Chem. Soc. Chem. Comm., 1682 (1989).

220.Courtneidge, J.L., Davies, A.G., and Yazdi, S.N., J. Chem. Soc. Chem. Comm., 570 (1984).

221.Dolivo, G., Gaumann, Т., and Ruf, A., Radial Phys. Chem., 28, 195 (1986).

222.Corio, P.L., and Shih, S., J. Catal., 18, 126 (1970).

223.Cooper, J.T., and Forbes, W.F., Can. J. Chem., 46, 1158 (1968).

224.Luikcx, G., and Ceulemans, J., J. Chem. Soc. Faraday Trans., 87, 3499 (1991).

225.Schmidt, W., and Steckhan, E., J. Electroanal. Chem., 89, 215 (1978).

226.Tabata, M., and Lund, A., Radial. Phys. Chem., 23, 545 (1984).

227.Toriyama, K., Nunome, K., and Iwasaki, M., J. Phys. Chem., 90, 6836 (1986).

228.Nakagura, S., and Tanak, J., J. Chem. Phys., 22, 563 (1954).

229.Franklin, J.L., and Nicholson, D.E.,,/. Phys. Chem., 60, 59 (1956).

230.Билевич К. А., Охлобыстин О.Ю., Успехи Химии, 37, 954 (1968).

231.Походенко В.Д., Хижный В.А., Кошечко ВТ., Шкребтий О.И., ЖОрХ, И, 1873 (1975).

232.01ah, G.A., Асс. Chem. Res., 4, 240 (1971).

233.01ah, G.A., Yu, S.H., and Parker, D.G., J. Org. Chem., 41, 1983 (1976).

234.Brown, R.D., J. Chem. Soc., 2224 (1959).

235.Pedersen, E.B., Petersen, Т.Е., Torseil, K., and Lawesson, S.-O., Tetrahedron, 29, 579 (1973).

236.Fukuzumi, S., andKochi, J.K., J. Am. Chem. Soc., 102, 2141 (1980).

237.Fukuzumi, S., and Kochi, J.K., J. Phys. Chem., 84, 2246 (1980).

238.Fukuzumi, S., and Kochi, J.K.,./. Am. Chem. Soc., 103, 2783 (1981).

239.Fukuzumi, S., and Kochi, J.K., J. Am. Chem. Soc., 103, 7240 (1981). 240.Olah, G.A., Baker, E.B., and Evans, J.C.,./. Am. Chem. Soc., 86, 1360 (1964). 24l.OIah, G.A., and Lukas, J„ J. Am. Chem. Soc., 89, 4739 (1967).

242.01ah, G.A., and Lukas, J., J. Am. Chem. Soc., 90, 933 (1968).

243.01ah, G.A., Klopman, G., and Schlosberg, R.H., J. Am. Chem. Soc., 91, 3261 (1969).

244.McCaulay, D.A., J. Am. Chem. Soc., 81, 6437 (1959).

245.Hattorf, H., Takahashi, O., Tagaki, M., and Tanabe, K„ J. Catal, 68, 132 (1981).

246.Wedelboe, J.F., Bowen, R.D., and Williams, D.H., J. Am. Chem. Soc., 103, 2333 (1981).

247.Holmes, J., Burges, P.C., Moliah, M.Y., and Wolkoft, P, J. Am. Chem. Soc., 104, 2879 (1982).

248.Полубенцева М.Ф., Хван K.C., Пикерский Н.Э., Липович В.Г., Калечиц И.В., Нефтехимия, 20, 54 (1980).

249.McVicker, G.B., Kramer, G.M., and Ziemiak, J.J., J. Catal., 83, 286 (1983).

250.Lombardo, A., and Hall, W.K., J. Catal, 112, 565 (1988).

251.Кучеров A.B., Слинкин A.A., Кинет. Катал., 23, 1172 (1982).

252.Morterra, С., Giamello, E., Orio, L., and Volante, M., J. Phys. Chem., 94, 3111 (1990).

253.Liu, H., Feng, L., Zhang, X., and Xue, Q., J. Phys. Chem., 99, 332 (1995).

254.Nakano, Y., lizuka, Т., Hattori, H„ and Tanabe, K., J. Catal, 57, 1 (1978).

255.Esumi, K., and Meguro, K., Bull. Chem. Soc. Jpn., 55, 315 (1982).

256.Bobricheva, I.V., Stavitsky, I.A., Yermolaev, V.K., Kotsarenko, N.S., Shmachkova, V.P., and Kochubei, D.I., Catal. Lett., 56, 23 (1998).

257.Matsuhashi, H., Oikawa, M., Shibata, H., and Tanaka, M., React. Kinet. Catal. Lett., 65, 253 (1998).

258.Иванова A.C., Аликина Г.М., Садыков В.А., Лунин В.В., Розовский А.Я., Ходаков Ю.С., патент РФ 2043146 (1996).

259.Gordon, A.J., and Ford, R.A., The Chemist's Companion. Wiley, New York - London -Sydney - Toronto, 1972.

260.Toraya, H., Yoshimura, M., and Somiya, S., J. Am. Ceram. Soc., 61, C-119 (1984).

261.Campbell, L.K., Na, B.K., and Ко, E.I., Chem. Mater., 4, 1329 (1992).

262.Vedrine, J.C., Auroux, A., Bolis, V., Dejaifve, P., Naccache, C., Wierzchowski, P., Derouane, E.G., Nagy, J.B., Gilson, J.-P., van Hooff, J.H.C., van den Berg, J.P., and Wolthuizen, J., J. Catal. 59, 248 (1979).

263.Bolshov, V.A., and Volodin, A.M., React. Kinet. Catal. Lett. 43, 87 (1991).

264.Володин A.M., Радикальные и ион-радикальные интермедиаты в фотостимулиро-ванных процессах на поверхности оксидных систем. Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук. ИК СО РАН, Новосибирск 1997.

265. De Frees, DJ., Meiver, R.T., and Hehre, W.J., J. Am. Chem. Soc., 102, 3334 (1980).

266. Komatsu, Т., and Lund, A., J. Phys. Chem. 76, 1727 (1972).

267.Emeline, A.V., Kataeva, G.V., Litke, A.S., Rudakova, A.V., Ryabchuk, V.K., and Serpone, K., Langmuir, 14, 5011 (1998).

268.1chikawa, Т., Yamaguchi, M., and Yoshida, H., J. Phys. Chem. 91, 6400 (1987).

269.Garrone, E., Zecchina, A., and Stone, F.S., J. Catal., 62, 396 (1980).

270.Giamello, E., Ugliendo, P., and Garrone, E., J. Chem. Soc., Faraday Trans. I, 85, 1373 (1985).

271.Giamello, E., Catal. Today, 41, 239 (1998).

Основное содержание диссертации изложено в следующих работах:

272. Bedilo, A.F., Volodin, А.М., Zenkovets, G.A. and Timoshok, G.V. "Formation of Cation Radicals from Methylbenzenes on Sulfated Zirconia": React. Kinet. Catal. Lett. 55, 183-190(1995).

273. Timoshok, A.V., Bedilo, A.F. and Volodin, A.M. "Cation Radical Intermediates in Benzene and Toluene Polycondensation on Sulfated Zirconia": React. Kinet. Catal. Lett. 59, 165-172(1996).

274. Bedilo, A.F. and Klabunde, К J. "Synthesis of High Surface Area Zirconia Aerogels Using High Temperature Supercritical Drying": Nanosiruc. Mater. 8, 119-135 (1997).

275. Bedilo, A.F., Kim, V.I. and Volodin, A.M. "Effect of Light on Reactions over Sulfated Zirconia": J. Catal. 176, 294-304 (1998).

276. Bedilo, A.F. and Klabunde, K.J. "Synthesis of Catalytically Active Sulfated Zirconia Aerogels": J. Catal. 176, 448-458 (1998).

277. Bedilo, A.F., Volodin, A.M., Zenkovets, G.A. and Pimenova, G.V. "Formation of Radical Cations from Methylbenzenes on Sulfated Zirconia." Extended Abstracts of the XXVII th Congress AMPERE "Magnetic Resonance and Related Phenomena", Ed. KM.Salikhov, Kazan, 1994, p. 400-401.

278. Bedilo, A.F., Volodin, A.M. and Timoshok, A.V. "Formation of Aromatic Radical Cations on Sulfated Zirconia." EUROPACAT-II, Maastricht 1995, Book of Abstracts, p.369.

279. Kim, V.I., Bedilo, A.F. and Volodin, A.M. "Effect of the Visual Light Illuination on Pentane Reactions over Sulfated Zirconia" 2nd International Memorial O.K. Boreskov Conference, Novosibirsk 1997, Abstracts, Vol.2, p 18-19.

280. Bedilo, A.F., Kim, V.I. and Volodin, A.M. "Light-Induced Reactions on Sulfated Zirconia" EuropaCat-3, Krakow 1997, Abstracts, Vol. 2, p. 483.

281. Жидомиров Г.М., Володин A.M., Бедило А.Ф. "Катион-радикальные интермедиаты в процессах взаимодействия ароматических молекул с поверхностью кислотных катализаторов" V Всероссийская Конференция "Физика и Химия Элементарных Процессов", Черноголовка 1997, сборник тезисов, стр. 64-66.

• Работа выполнена при поддержке Российского Фонда Фундаментальных Исследований (Гранты 97-03-32566 и 96-15-97560).