Абсолютные константы скорости рекомбинации карбонилоксидов и кинетика их реакций с альдегидами и сульфоксидами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Калиниченко, Ирина Александровна

  • Калиниченко, Ирина Александровна
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2000, Уфа
  • Специальность ВАК РФ02.00.04
  • Количество страниц 161
Калиниченко, Ирина Александровна. Абсолютные константы скорости рекомбинации карбонилоксидов и кинетика их реакций с альдегидами и сульфоксидами: дис. кандидат химических наук: 02.00.04 - Физическая химия. Уфа. 2000. 161 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Калиниченко, Ирина Александровна

Введение.

1. Получение и химические реакции карбонилоксидов (литературный обзор).

1.1 «Триплетный» метод получения карбонилоксидов.

1.2 «Синглетный» метод получения карбонилоксидов.

1.3 Кинетика рекомбинации карбонилоксидов.

1.4 Реакции карбонилоксидов с органическими соединениями

2 Экспериментальная часть.

2.1 Очистка реагентов.

2.2 Синтез диазосоединений.

2.3 Методика кинетического эксперимента.

2.4 Изучение продуктов реакции.

3 Реакция рекомбинации КО.

3.1 Спектральные характеристики КО.

3.2 Определение коэффициентов экстинкции КО.

3.3 Влияние строения КО и природы растворителя на скорость рекомбинации.

3.4 Температурная зависимость константы скорости гибели КО.

4 Кинетика реакции КО с альдегидами.

4.1 Влияние природы альдегида.

4.2 Влияние природы КО.

5 Реакция бензофеноноксида с сульфоксидами.

5.1 Кинетика реакции.

5.2 Продукты реакции.

5.3 Влияние растворителя.

5.4 Механизм процесса.

6 Выводы.

7 Литература.

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Физическая химия», 02.00.04 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Абсолютные константы скорости рекомбинации карбонилоксидов и кинетика их реакций с альдегидами и сульфоксидами»

Впервые образование лабильных интермедиатов карбонилоксидов (КО) в процессе озонолиза непредельных соединений предположил Криге в 1949 году. В настоящее время КО могут быть легко обнаружены и идентифицированы методами матричной изоляции при низких температурах, а также методами разрешенной спектроскопии в растворах при комнатной температуре. Это дало толчок широкому ряду новых исследований химии КО.

Актуальность темы. КО существенным образом влияют на протекание озонолиза олефинов и во многом определяют состав и строение конечных продуктов реакции. Учитывая важную роль озона в экологии планеты, исследование реакционной способности КО актуально с точки зрения изучения механизмов процессов с участием озона, происходящих как в атмосфере, так и в растворах. Однако кинетических данных по реакциям гибели КО не достаточно, отсутствуют сведения о коэффициентах их экстинкции. Нуждаются в дополнительном исследовании такие аспекты, как влияние растворителя и природы КО на кинетику их рекомбинации. Особый интерес и актуальность представляет изучение кинетических закономерностей реакции КО с альдегидами, которые являются продуктами озонолиза непредельных соединений, а также реакций КО с возможными добавками (в том числе с сульфоксидами).

Работа выполнялась в соответствии с планами научно-исследователь-ских работ Института органической химии УНЦ РАН по теме «Реакции карбонилоксидов - интермедиатов озонолиза олефинов» (номер государственной регистрации 01.9.60 012680). 4

Цель работы: изучение кинетических закономерностей реакции рекомбинации КО методом импульсного фотолиза и кинетической спектрофотометрии (в том числе исследование влияния природы КО и среды, а также температуры); определение коэффициентов экстинкции КО различного строения; изучение влияния природы альдегида и КО на кинетику их взаимодействия; исследование кинетических закономерностей реакции КО с сульфоксидами.

Научная новизна и практическая ценность работы. Впервые определены коэффициенты экстинкции ряда арилзамещенных карбонилоксидов, полученных импульсным фотолизом растворов диазосоединений. Определены абсолютные константы скорости гибели ряда арилзамещенных КО в растворе методом импульсного фотолиза и кинетической спектрофотометрии (ИФ-КСФ). Обнаружена сильная зависимость константы скорости гибели КО от природы заместителей при карбо-нилоксидной группе.

Изучено влияние природы растворителя на кинетику реакции гибели КО. Обнаружено, что природа среды в значительной степени определяет распределение зарядов в карбонилоксидной группе и тем самым оказывает существенное влияние на константу скорости реакции гибели КО. Проведено количественное описание зависимости константы скорости от параметров среды по уравнению Коппеля-Пальма.

Методом ИФ-КСФ определены абсолютные константы скорости реакции ряда арилзамещенных КО с альдегидами. Проведена корреляция константы скорости по Гаммету и по Тафту, показавшая тенденцию к нуклеофильному поведению КО в реакциях с замещенными бензальдегидами. 5

На примере бензофеноноксида методом ИФ-КСФ определены абсолютные константы скорости реакции КО с рядом сульфоксидов. Обнаружено, что на константу скорости оказывает влияние распределение электронной плотности на атомах серы и кислорода в сульфоксиде.

Апробация и публикация работы. Результаты работы доложены на шестой международной конференции «Химия карбенов и родственных интермедиатов» (Санкт-Петербург, 1998) и на X международной конференции по химии органических и элементоорганических пероксидов (Москва, 1998). Основное содержание работы опубликовано в двух статьях и в тезисах трех докладов.

Объем работы. Диссертация изложена на 161 странице, состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов (3 главы) и выводов, включает 20 таблиц и 43 рисунка. Список цитируемой литературы содержит 119 наименований.

Похожие диссертационные работы по специальности «Физическая химия», 02.00.04 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Калиниченко, Ирина Александровна

6. Выводы

1. Методом ИФ исследованы спектры поглощения ряда арилзамещенных КО (4-метилбензофеноноксида, 2,5-диметилбензофеноноксида, 4-хлорбензофенонок-сида, 2-бромбензо-феноноксида, ацетофеноноксида и фенилкарбонилоксида) в среде ацетонитрила, бензола и декана и определены коэффициенты экстинкции КО на максимуме поглощения в среде бензола.

2. Методом ИФ-КСФ определены абсолютные константы скорости гибели вышеперечисленных КО в среде ацетонитрила, бензола и декана. Обнаружена существенная зависимость константы скорости гибели как от заместителя в КО, так и от природы среды. На примере бензофеноноксида исследована зависимость константы скорости гибели КО от природы среды (использовали пентан, декан, этилацетат, бензол, хлорбензол, 1,4-диоксан и ацетонитрил). Проведено количественное описание этой зависимости в рамках уравнения Коппеля-Пальма, показано, что усиление любого вида сольватации (неспецифическая электростатическая или поляризационная, специфическая электрофильная или нуклеофиль-ная) приводит к уменьшению константы скорости.

3. Исследована температурная зависимость константы скорости гибели КО на примере бензофеноноксида в ацетонитриле и получены активационные параметры для реакции рекомбинации БФО и для реакции БФО с дифенилдиазоме-таном.

4. Методом ИФ-КСФ на примере БФО исследована кинетика реакции КО с рядом замещенных бензальдегидов (бензальдегидом, ванилином, 4-хлор-, 4-бром-, 3-йод-, 2,4-дихлор-, 4-диметиламино- и 4-метоксибензальдегидами) в среде аце

145 тонитрила и измерены абсолютные константы скорости реакции БФО с этими альдегидами. На примере 4-хлорбензальдегида исследовано влияние природы КО на константу скорости взаимодействия КО с альдегидами. Корреляции по Гаммету и по Тафту показали нуклеофильный характер взаимодействия КО с альдегидами.

5. Методом ИФ-КСФ определены абсолютные константы скорости взаимодействия КО с рядом сульфоксидов (диметил-, дигексил-, дифенил-, дибензил- и гек-силбензилсульфоксид). На примере дигексилсульфоксида обнаружено увеличение константы скорости реакции с ростом параметра полярности и поляризуемости растворителя л уравнения Камлета-Тафта.

6. Исследованы продукты реакции БФО с диметилсульфоксидом и дифенилсуль-фоксидом. Основными продуктами являются бензофенон, соответствующий сульфон и сульфид. Предположен механизм процесса, включающий сульфура-новый интермедиат.

Основное содержание диссертации опубликовано в следующих работах:

1. Nazarov A.M., Chainikova Е.М., Khursan S.L., Kalinichenko I.A., Safiullin R.L., Komissarov V.D. Quantitative Description of the Effect of Solvent on Kinetics of Benzophenone Oxide Decay. // React. Kinet. Catal. Lett. - 1998. - V. 65. - № 2 - P. 311-314.

2. Назаров A.M., Калиниченко И.А., Чайникова E.M., Хурсан C.JI., Сафиуллин Р.Л., Комиссаров В.Д. Исследование кинетики гибели карбонилоксидов методом импульсного фотолиза. // Тезисы X Международной конференции по хи

146 мии органических и элементоорганических пероксидов. - Москва. - 1998 - С. А18.

3. Назаров A.M., Чайникова Е.М., Калиниченко И.А., Хурсан С.Л., Сафиуллин Р.Л., Комиссаров В.Д. Исследование реакционной способности карбенов и кар-бонилоксидов методом импульсного фотолиза. // Тезисы VI Международной конференции «Химия карбенов и родственных интермедиатов». - Санкт-Петербург. -1998. - С. 28.

4. Назаров A.M., Чайникова Е.М., Калиниченко И.А., Хурсан СЛ., Сафиуллин Р.Л., Комиссаров В.Д. Абсолютные константы скорости гибели арилзамещен-ных карбонилоксидов. // Изв. АН. Сер. хим. - 1999. - № 4. - С. 677-681.

5. Назаров A.M., Калиниченко И.А., Хурсан С.Л. Кинетика реакции карбонилоксидов с альдегидами. // Тезисы докл. Международной научно-технической конференции «Наука - образование - производство в решении экологических проблем» (Экологии-99).- Уфа. - 1999 - С. 140.

147

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Калиниченко, Ирина Александровна, 2000 год

1. Crigee R., Wenner G. Ozonization of 1,2,3,4,5,6,7,8 - octohydronahptalene. // Chem.Ber. - 1949. - V.564.- P.9.

2. Wadt W.R., Goddard W.A. III. The Electronic Structure of the Crigee Intermediate Ramifications for the Mechanism of Ozonolysis. // J. Amer. Chem. Soc. 1975. -97.-№11.-3004.

3. Hull L.A. MINDO/3 Calculations on the Stability of Crigee Carbonyl Oxides // J. Org. Chem., 1978, 43, 2780.

4. Cremer D. Theoretical Determination of Molecular Structure and Conformation. 6. The Criegee Intermediate. Evidence for a Stabilization of Its Syn Form by Al-kyl Substituents.// J. Am. Chem. Soc. 1979- V.101. - P.7199.

5. K. Yamaguchi, S. Yabushita, T. Fueno, S. Kato, K. Morokuma, S. Iwata. AB INITIO and UHF NO CI Approaches for Quasi-Degenerate Systems: Vtthylene Peroxide (CH2COO). //Chem. Phys. Lett. 1980. - 563.

6. Kahn S.D., Hehre W.J., Pople J.A. Hartree-Fock Descriptions of 1,3-Dipoles. Zwitterions, 1,3-Diradicals, or Hypervalent Species. //J. Am. Chem. Soc. 1987. -V.109. - P.1871.

7. Anglada J.M., Bofill J.M. Electronic Structure and Unimolecular Reactions of Cy-clopropenone Carbonyl Oxide. A Theoretical Study. // J. Org. Chem. 1997. - 62. - P.2720-2726.

8. Keul H., Kuczkowski R.L. Stereochemistry in the 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions of Formaldehyde Oxide-d (HDCOO).// J. Org. Chem. 1985. - V.50. -P.3371.148

9. Cremer D., Schmidt Т., Sander W., Bischof P. Electronic Structure of Carbonyl Oxides: Semiempirical Calculations of Ground-State Properties and UV-Vis Spectra. //J. Org. Chem. 1989. - 54. - pp. 2515-2522.

10. Scaiano J.C., McGimpsey W.G., Casal H.L. Generation and Transient Spectroscopy of Substituted Diaryl Carbonyl Oxides. // J. Org. Chem. 1989. - V.54. -P.1612-1616.

11. Bunnelle W.H. Preparation, Properties, and Reactions of Carbonyl Oxides. // Chem. Rev. 1991.-91.-335-362.

12. Higley D.P., Murray R. W. Ozonides from the Photooxidation of Diazocompounds. // J. Am. Chem. Soc. 1974. - Vol.96. - P.3330.

13. Kumar S., Murray R.W. Carbonyl Oxide Chemistry. The NIH Shift.// J. Am. Chem. Soc. 1984. - № 106. - P.1040-1045.

14. Casal H. L., Sugamori S. E., Scaiano J. C. Study of Carbonyl Oxide Formation in the Reaction of Singlet Oxygen with Diphenyldiazomethane. // J. Am. Chem. Soc.1984. 106. - P.7623-7624.

15. Casal H.L., Tanner M., Werstiuk N.H., Scaiano J.C. Fluorenone Oxide: Transient Spectroscopy and Kinetics of Its Formation and Reactions.// J. Am. Chem. Soc.1985.- 107.-P.4616-4620.

16. Серенко С.Ю., Николаев А.И., Назаров A.M., Комиссаров В.Д. Хемилюми-несценция при термическом распаде дифенилдиазометана. // Изв. АН СССР, Сер. хим., 1989, 2651.

17. Комиссаров В.Д., Назаров A.M., Ямилова Г.А. Механизм термического распада дифенилдиазометана в присутствии кислорода. // Известия АН. Серия хим.149- 1997.-№ 2.-c. 276-279.

18. Mclean A J., Rodgers A.J. A Variable-Temperature Study of the Quenching of Benzophenone Triplet by Oxygen: Involvement of Exciplexes. // J. Am. Chem. Soc.- 1992.- 114.-3145.

19. Kirmse W., Horner L., Hoffmann H. Umsetzunger Photochemisch Erzeugter Car-bene. // Leibigs Ann. Chem. 1958. - V.614. - P.19 - 30.

20. Bartlett P.D., Traylor T.G. Reaction of Diphenyldiazomethane with Oxygen. The Criegee Carbonyl Oxide. // J. Am. Chem. Soc. 1962. - V.84. - P.3408.

21. Kirmse W. Nucleophiles Verhalten des Diphenylcarbens.// Leibigs Ann. Chem. -1963.-Vol.666.-P.9-16.

22. Hamilton G.A., Giacin J.R. Oxidation by Molecular Oxygen. III. Oxidation of Saturated Hydrocarbons by an Intermediate in the Reaction of Some Carbenes with Oxygen. // J. Am. Chem. Soc. 1966. - Vol.88. - P.1584.

23. Murray R. W., Suzui A. Mechanism of Ozonolysis. // J. Am. Chem. Soc. 1973. -Vol.90. - №10. - P.3343 - 3348.

24. Ishiguro K., NojimaT., Sawaki Y. Novel Aspects of Carbonyl Oxides Chemistry. //J. Phys. Chem. 1997. - 10. - 787-796.

25. NojimaT., Ishiguro K., Sawaki Y. Mechanistic Study on the Reaction of Phenyldi-azomethanes with Singlet Oxygen: Formation and Cycloreversion of 1,2,3,4-Dioxadiazole Intermediates. // J. Org. Chem. 1997. - 62. - P. 6911-6917.

26. Girard M., Griller D. Optica Modulation Spectroscopy: A Study of the Self-Reaction of Benzophenone Oxide // J. Phys. Chem. 1986. - V.90. - P.6801 - 6804.

27. Fujiwara Y., Tanimoto Y., Itoh M., Hirai K., Tomioka H. Laser Flash Photolysis150

28. Studies of Methoxycarbonyl Phenyl Carbene and Its Derived Carbonyl Oxide at Room Temperature.// J. Am. Chem. Soc. 1987. - 109. - P. 1942-1946.

29. Nazarov A.M., Chainikova E.M., Safiullin R.L., Khursan S.L., Komissarov V.D. Medium Effect on Decay Kinetics of Benzophenone Oxyde. // React. Kinet. Catal. Lett.-1997.-61.-№1.- 173.

30. Назаров A.M., Чайникова E.M., Хурсан C.JI., Рыжков А.Б., Сафиуллин P.JI., Комиссаров В.Д. Кинетика гибели бензофеноноксида в жидкой фазе. // Изв. РАН, Сер. хим. 1998. - №7. - С.1329-1332.

31. Хурсан СЛ., Рыжков А.Б., Назаров A.M. UHF/PM3 моделирование в реакции бимолекулярной гибели дифенилкабонилоксида. // Башк. хим. ж. 1998 - т.5 -№ 4. -с.55.

32. Griller D., Nazran A.S., Scaiano J.C. Reaction of Diphenylcarbene with Methanol. // J. Act. Chem. Soc. 1984. - 106. - pp. 198-202.

33. Barcus R.L., Platz M.S., and Scaiano J.C. 1-Nafithylcarbene: Spectroscopy, Kinetics, Meckhanism // J. Phys. Chem. 1987. - 91. - 695.

34. Grasse P.B., Brauer B.E., Zupancic J.J., Kaufmann K.J., Schuster G.B. Chemical and Physical Properties of Fluorenylidene: Equilibration of the Singlet and Triplet Carbenes. // J. Act. Chem. Soc. 1983. - 105. - pp. 6833.

35. Field K.W., Schuster G.B. Chemical and Physical Properties of Anthronylidene. // J. Org. Chem. 1988. - 53. -№17. - pp. 4000-4006.

36. Alt R., Gould I.R., Staab H.A., Turro N.J. Structural Control of the Triplet-Singlet Equilibrium in Cyclophane Diarylcarbenes. // J. Act. Chem. Soc. 1986. - 108. -pp. 6911-6914.

37. Griller D., Liu M.T.H., Montgomery C.R., Scaiano J.C., Wong P.C. Absolute Rate Constants for the Reactions of Some Arylchlorocarbenes with Acetic Acid. // J. Org. Chem.- 1983.-48.-pp. 1359-1360.

38. Chuang C., Lapin S.C., Schröck A.K., Schuster G.B. 3,6-Dimethoxyfluorenylidene: A Ground-State Singlet Carbene. // J. Act. Chem. Soc. 1985. - 107. - pp. 42384243.

39. Gould I.R., Turro N.J., Butcher J., Doubleday Jr.C., Hacker Jr.N.P., Lehr G.F., Moss R.A., Cox D.P., Guo W., Munjal R.C., Perez L.A., Fedorynski M. // Tetrahedron. 1985.-41.-pp. 1587-1600.

40. Liu M.T.H., Subramaniar R. Addition of an Electrophilic Carbene to an Electron-Deficient Olefin. Kinetics of Benzylchlorocarbene-diethyl Fumarate Reaction. // Tetrahedron Lett. 1985. - 26. - №26. - pp. 3071-3074.

41. Liu M.T.H., Soundararajan N., Anand S.M. Kinetic Studies of Chloro-p-Nitrophenylcarbene with Acetone and diethyl Fumarate. // Tetrahedron Lett. -1987.-28.-№10.-pp. 1011-1014.

42. Griller D., Liu M.T.H., Scaiano J.C. Hydrogen Bonding in Alcohols: Its effect on the Carbene Insertion Reaction. // J. Act. Chem. Soc. 1982. - 104. - pp. 55495551.

43. Closs G.L., Rabinow B.E. Kinetic Studies on Diarylcarbenes // J. Act. Chem. Soc. -1976. -98. -p.8190-8198.

44. Hadel L.M., Platz M.S., and Scaiano J.C. Reaction of Triplet Diphenylcarbene in Solution // J. Amer. Chem. Soc. 1984. - 106. - 283.

45. Fessenden R.W., Scaiano J.C. The Dipole Moment of Carbonyl Oxides. // Chem. Phys. Lett. 1985. - 117. - №2. - pp. 103-107.

46. Hadel L.M., Maloney V.M., Platz M.S., McGimpsey W.G., Scaiano J.C. The Absolute Kinetics of Several Reactions of Substituted Diphenylcarbenes. // J. Phys. Chem.- 1986.-90.-2488.

47. Tomioka H., Hirai K., Nakayama T. Chemistry, Kinetics and Spectroscopy of Highly Hindered Diarylcarbenes, the Case of Decachlorodiphenylcarbene. // J. Act. Chem. Soc. 1993.- 115.-p.1285-1289.153

48. Tamioka H., Mizutani K., Matsumoto K., Hirai K. Generation, Reactions, Direct observation, and Kinetics of Decafluorodiphenylcarbene. // J. Org. Chem. 1993. -58.-pp. 7128-7134.

49. Brauer B.-E., Grasse P.B., Kaufmann K.J., Schuster G.B. Irradiation of Diazofluo-rene on a Picosecond Time Scale and at Very Low Temperature: A Reassignment of Transient Structures. // J. Act. Chem. Soc. 1982. - 104. - pp. 6814-6816.

50. Griller D., Hadel L., Nazran A.S., Platz M.S., Wong P.C., Savino T.G., Scaiano J.C. Fluorenylidene: Kinetics and Mechanisms. // J. Act. Chem. Soc. 1984. - 106. - pp. 2227.

51. Wright B.B., Platz M.S. Chemistry and Kinetics of Aryl Carbenes in Methanol at Low Temperatures. // J. Act. Chem. Soc. 1984. - 106. - pp. 4175-4180.

52. Gaspar P.P, Lin C.-T., Dunbar B.L.W., Mack D.P., Balasubramanian P. Addition of Fluorenylidene to Additives and the Question of Spin-State Equilibrium. // J. Act. Chem. Soc. 1984. - 106. - pp. 2128-2139.

53. Tolbert L.M., Ali M.B. Asymmetric Induction in Diarylcarbene Cyclopropanations. // J. Act. Chem. Soc. 1985. - 107. - pp. 4589-4590.

54. Horn K.A., Chateauneuf J.E. Spectroscopic Characterization of 2-Naphthylcarbene. // Tetrahedron 1985. - 41. - №8. - pp.1465-1470.

55. Alberti A., Griller D., Nazran A.S., and Pedulli G.F. Reaction of Triplet Carbenes:154

56. Ylide vs. Radical Formation // J. Amer. Chem. Soc. 1986. - 108. - 3024.

57. Barcus R.L., Hadel L., Johnston L.J., Platz M.S., Savino T.G., Scaiano J.C. 1-Naphthylcar-bene: Spectroscopy, Kinetics and Mechanisms.// J. Act. Chem. Soc. -1986.- 108.-pp. 3928-3937.

58. Morgan S., Platz M.S., Jones M., Myers Jr. and D.R. A Stady of the Kinetics of Diadamantylcarbene in Solution by Laser Flash Photolysis. // J. Org. Chem. 1991. -56.-pp. 1351-1353.

59. Tomioka H., Nakajima J., Mizuno H., Sone T., Hirai K. Triptycyl (aryl) carbenes. A Remarkably Effective Kinetic Stabilizer of Triplet Carbenes. // J. Act. Chem. Soc. 1995. - 117. - pp. 11355-11356.

60. Beckett A., Porter G. Primary Photochemical Processes in Aromatic Molecules. Part 9. Photochemistry of Benzophenone in Solution.//1963.

61. Guttenplan J.B., Cohen S.G. Triplet Energies, Reduction Potentials, and Ionization Potentials in Carbonyl-Donor Partial Charge-Transfer Interactions.// J. Am. Chem. Soc. 1972. - 94. - № 11. - pp. 4040-4042.

62. Cohen S.G., Parola A., Parsons G.H., JR. Photoreduction by Amines.// Chem. Rev. 1973. - 73.-№ 2.-pp. 141-161.

63. Garner A., Wilkinson F. Quenching of Triplet States by Molecular Oxygen and the Role of Charge-Transfer Interactions.// Chem. Phys. Lett. 1977. - 45. - № 3. - pp. 432-435.

64. Inbar S., Linschitz H., Cohen S.G. Primary Quantum Yields of Ketyl Radicals in Photoreduction by Amines. Abstraction of H fromN.// J. Am. Chem. Soc. 1980. -102.-№ 4.-pp. 1419-1421.155

65. Scaiano J.C. Solvent Effects in the Photochemistry of Xanthone.// J. Am. Chem. Soc. 1980. - 102. - № 26. - pp. 7747-7753.

66. Encinas M.V., Scaiano J.C. Reaction of Benzophenone Triplets with Allylic Hydrogens. A Laser Flash Photolysis Study.// J. Am. Chem. Soc. 1981. - 103. - № 21.-pp. 6393-6397.

67. Inbar S., Linschitz H., Cohen S.G. Nanosecond Flash Studies of Reduction of Benzophenone by Aliphatic Amines. Quantum Yields and Kinetic Isotope Effects.// J. Am. Chem. Soc. 1981. - 103. - № 5. -pp. 1048-1054.

68. Devadoss C., Fessenden R.W. Picosecond and Nanosecond Studies of the Pho-toreduction of Benzophenone by l,4-Diazabicyclo2.2.2.octane: Characterization of the Transient.// J. Phys. Chem. 1990. - 94. - pp. 4540-4549.

69. Назаров A.M., Волошин А.И., Казаков В.П. Возбуждение хемшпоминесцен-ции в реакции бензофенон-О-оксида с дифенилдиазометаном. Квантово-индуцированный распад дифенилдиазометана. // Изв. АН, Сер. хим., 1999, № 6, с. 1097-1101.

70. Foote C.S., Denny R.W. Chemistry of Singlet Oxygen. XII-XII // J. Am. Chem. Soc. 1971. - 93. - pp. 5162, 5168.

71. Merkel P.B., Kearns D.R. Radiationless Decay of Singlet Molecular Oxygen in Solution. // J. Am. Chem. Soc. 1972. - 94. - pp. 7244.156

72. Carlsson D.J., Surpunchuk Т., Wiles D.M. The Quenching of Singlet Oxygen ('Ag) by Transition Metal Chelates. // Can. J. Chem. 1974. - 52. - p.3728.

73. Young R.H., Brewer D., Kayser R., Martin R., Feriozi D., Keller R.A. On the Mechanism of Quenching by Amines: a New Method for Investigation with Triplet States. // Can. J. Chem. 1974. - 52. - p. 2889.

74. Stevens В., Perez S.R., Ors J.A. Photoperoxidation of Unsaturated Organic Molecules. XIV. Singlet Delta Dioxygen Acceptor Properties and Reactivity. // J. Am. Chem. Soc. 1974. - 96. - pp. 6846.

75. Bethell D., McKeivor R. Intermediates in the Decomposition of Aliphatic Diazo-compounds. Part 13. Mechanistic Studies on the Reaction of Diaryldiazomethanes with Singlet Molecular Oxigen. // J.C.S. Perkin II. 1977.- pp. 327-333.

76. Monroe B.M. Quenching of Singlet Oxygen by aliphatic amines. // J. Phys. Chem. -1977.-81.-p. 1861.

77. Monroe B.M. Rates of Reaction of Singlet Oxygen with Sulfides. // Photochem. Photobiol. 1979. - 29. - p. 761.

78. Monroe B.M. Rate Constants for the Reaction of Singlet Oxygen with Conjugated Dienes. //J. Am. Chem. Soc. 1981. - 103. - pp. 7253.

79. Кабальнова H.H., Шерешовец B.B., Воробьев A.C., Русаков И.А., Фурлей И.И. Тушение синглетного кислорода фенолами. // Изв. АН. Серия хим. 1993. -№12.-с. 2132-2134.

80. Shereshovets V.V., Korotaeva N.M., Vorob'ev A.S., Komissarov V.D., Furlei I.I. Oxidation of Diazo Compounds by Triphenyl Phosphite Ozonide. Quenching of Singlet Oxygen by Diazo Compounds. // Russ. Chem. Bull. 1994. - V.43 - №9.157с. 1479-1483.

81. Бытеева И.М., Салохиддинов К.И. Время жизни синглетного кислорода в различных растворителях. // Бифизика. 1980. - 25. - №2. - с. 358.

82. Бытева И.М., Салохиддинов К.И. Время жизни синглетного кислорода в различных растворителях // Бифизика. 1980. т. 25. № 2. с. 358

83. Салохиддинов К.И., Бытева И.М., Гуринович Г.П. Время жизни синглетного кислорода в различных растворителях // Ж. прикл. спектроскопии. 1981. т. 34. №5. с. 891

84. Hurst J.R., McDonald J.D., Schuster G.B. Lifetime of singlet oxygen in solution directly determinated by laser spectroscopy // J. Amer. Chem. Soc. 1982. v. 104. №7. p. 2065-2067

85. Jenny T.A., Turro N.J. Solvent and deuJT-82terium isotope effects on the lifetime of singlet oxygen determinated by direct emission spectroscopy at 1,27 цт // Tetrahedron lett. 1982. v. 23. №29. p. 2923-2926

86. Салохиддинов К.И., Джагаров Б.М., Егорова Т.Д. Прямое измерение времени жизни молекулярного кислорода в синглетном lAg сосотоянии, // Оптика и спектроскопия. 1983. т. 55. №1. с. 71-73

87. Ogilby P.R., Foote C.S. Chemistry of singlet oxygen. 42. Effect of solvent, solvent isotopic substitution, and temperature on the lifetime of singlet molecular oxygen (%) // J. Amer. Chem. Soc. 1983. v. 105. №11. p. 3423-3430

88. Hurst J.R., Schuster G.B. Nonradiative Relaxation of Singlet Oxygen in Solution. // J. Am. Chem. Soc. 1983. - 105. - pp. 5756-5760.

89. Дарманян А.П., Видоци Т., Ириний Т., Гал Д. Влияние среды на время жизни158и реакционную способность '02 с дифенилизобензофураном и роль 102 в процессе жидкофазного окисления этилбензола // Изв. АН СССР, сер. хим. 1983. №2. с. 2702-2708

90. Назаров A.M., Ямилова Г.А., Хурсан C.JL, Комиссаров В.Д. Реакционная способность ароматических соединений при взаимодействии с дифенилкарбони-локсидом. // Известия АН. Серия хим. 1998. -№ 11.-е. 2197-2201.

91. Назаров A.M., Хурсан C.JL, Ямилова Г.А., Комиссаров В.Д. Электронные эффекты в реакции дифенилкарбонилокида с альдегидами. // Изв. АН, Сер хим. -1999.-№6.-с.1090-1095.

92. Werstiuk N.H., Casal Н.1., Scaiano J.C. Reaction of diphenylcarbene with oxygen: a laser flash photolysis study // Can. J. Chem. 1984. - V. 62. - P.2391.

93. Bailey P.S. Ozonation in Organic Chemistry // Academic Press: New York. 1978. -V.I.- 1982.-V.2.

94. Painter M.K., Choi H-S., Hillig K.W., Kuczkowski R.L. Clossed Ozonide Formation in the Ozonolysis of Styrene.// J. Chem. Soc. Perkin Trans. II. 1986. -P.1025-1028.

95. Murray R. W., Morgan M.M. Electronic Effects in the Reaction of Carbonyl Oxides with Aldehydes.// J. Org. Chem. 1991. - 56. - P.684-687.

96. Murray R. W., Morgan M.M. Electronic Effect in the Reaction of Propionaldehyde159

97. Oxide with Substituted Benzaldehydes.// J. Org. Chem. 1991. - 56. - P.6123.

98. Su J-S., Murray R. W. Ozonolysis. The Added Aldehyde Effect.// J. Org. Chem. -1980. Vol.45. - 4. - P.678-684.

99. Choe J-I., Kuczkowwski R.L. Formation of Ozonides: A Kinetic Secondary Isotope Effect for the Carbonyl Oxide.// J. Am. Chem. Soc. 1983. - V.105. -P.4839.

100. Murray R. W., Agarwal S.K. Ozonolysis of Some Tetrasubstituted Ethylenes.// J. Org. Chem. 1985. - Vol. 50. - 24. - P.4698-4702.

101. Harding L.V. and Goddard W.A. Mechanisms of Gas-phase and LiquidOphase Ozonolysis. // J. Am. Chem. Soc. 1978. - Vol.100. - №23. - P.7180.

102. Ямилова Г.А. Получение карбонилоксидов и кинетика их реакций с аренами, альдегидами и спиртами. // Дис. канд. хим. наук. Уфа, - 1998.

103. Sawaki Y., Kato H., Ogata Y. Reactivity of Carbonyl Oxides. Characteristic Nucleophilic Oxygen Atom Transfer from R COO beside Electrophilic and Radical Reactions.// J. Am. Chem. Soc. 1981. - 103. - P.3832-3837.

104. Nojima Т., Hirano Y., Ishiguro K., Sawaki Y. Dramatic Change of Carbonyl Oxide Reactivity by the Potent Electron-Withdrawing Trifluoromethyl Group. // J. Org. Chem. 1997. -62. -pp.2387-2395.

105. Sander W.W., Bucher G., Wierlacher S. Carbenes in Matrices Spectroscopy, Structure, and Reactivity. // Chem. Rev., 1993, 93, 1583-1621.

106. Eisenthal K.B., Moss R.A., TurroN.J. // Science. 1984. -225. -p.25

107. Moss R.A., Lawrynowicz W., Turro N.J., Gould I.R., Cha Y. Activation Parameters for the Additions of Arylhalocarbenes to Alkenes. // J. Act. Chem. Soc. 1986. -108.-pp. 7028-7032.

108. Regitz M., Maas G., Diazo Compounds. Properties and Synthesis, Academic Press, Orlando et al, 1986.

109. Wong P.C.,Griller D., Scaiano J.C. A Kinetic Study of the Reactions of Carbonyl Ylides Formed by the Addition of Fluorenylidene to Ketones. // J. Am. Chem. Soc. 1982. - 104. - pp. 6631-6635.

110. Верещагин A.H. Индуктивный эффект. Константы заместителей для корреляционного анализа, Наука, Москва, 1988.

111. Тафт Р.У. Пространственные эффекты в органической химии, Под ред. М.С. Ньюмена, Изд-во иностр. лит., Москва, 1960.

112. Reichardt С. Solvents and Solvent Effects in Organic Chemestry. VCH Verlagsge

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.