Абсолютные константы скорости рекомбинации карбонилоксидов и кинетика их реакций с альдегидами и сульфоксидами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Калиниченко, Ирина Александровна

• Калиниченко, Ирина Александровна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Калиниченко, Ирина Александровна

Введение.

1. Получение и химические реакции карбонилоксидов (литературный обзор).

1.1 «Триплетный» метод получения карбонилоксидов.

1.2 «Синглетный» метод получения карбонилоксидов.

1.3 Кинетика рекомбинации карбонилоксидов.

1.4 Реакции карбонилоксидов с органическими соединениями

2 Экспериментальная часть.

2.1 Очистка реагентов.

2.2 Синтез диазосоединений.

2.3 Методика кинетического эксперимента.

2.4 Изучение продуктов реакции.

3 Реакция рекомбинации КО.

3.1 Спектральные характеристики КО.

3.2 Определение коэффициентов экстинкции КО.

3.3 Влияние строения КО и природы растворителя на скорость рекомбинации.

3.4 Температурная зависимость константы скорости гибели КО.

4 Кинетика реакции КО с альдегидами.

4.1 Влияние природы альдегида.

4.2 Влияние природы КО.

5 Реакция бензофеноноксида с сульфоксидами.

5.1 Кинетика реакции.

5.2 Продукты реакции.

5.3 Влияние растворителя.

5.4 Механизм процесса.

6 Выводы.

7 Литература.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Абсолютные константы скорости рекомбинации карбонилоксидов и кинетика их реакций с альдегидами и сульфоксидами»

Впервые образование лабильных интермедиатов карбонилоксидов (КО) в процессе озонолиза непредельных соединений предположил Криге в 1949 году. В настоящее время КО могут быть легко обнаружены и идентифицированы методами матричной изоляции при низких температурах, а также методами разрешенной спектроскопии в растворах при комнатной температуре. Это дало толчок широкому ряду новых исследований химии КО.

Актуальность темы. КО существенным образом влияют на протекание озонолиза олефинов и во многом определяют состав и строение конечных продуктов реакции. Учитывая важную роль озона в экологии планеты, исследование реакционной способности КО актуально с точки зрения изучения механизмов процессов с участием озона, происходящих как в атмосфере, так и в растворах. Однако кинетических данных по реакциям гибели КО не достаточно, отсутствуют сведения о коэффициентах их экстинкции. Нуждаются в дополнительном исследовании такие аспекты, как влияние растворителя и природы КО на кинетику их рекомбинации. Особый интерес и актуальность представляет изучение кинетических закономерностей реакции КО с альдегидами, которые являются продуктами озонолиза непредельных соединений, а также реакций КО с возможными добавками (в том числе с сульфоксидами).

Работа выполнялась в соответствии с планами научно-исследователь-ских работ Института органической химии УНЦ РАН по теме «Реакции карбонилоксидов - интермедиатов озонолиза олефинов» (номер государственной регистрации 01.9.60 012680). 4

Цель работы: изучение кинетических закономерностей реакции рекомбинации КО методом импульсного фотолиза и кинетической спектрофотометрии (в том числе исследование влияния природы КО и среды, а также температуры); определение коэффициентов экстинкции КО различного строения; изучение влияния природы альдегида и КО на кинетику их взаимодействия; исследование кинетических закономерностей реакции КО с сульфоксидами.

Научная новизна и практическая ценность работы. Впервые определены коэффициенты экстинкции ряда арилзамещенных карбонилоксидов, полученных импульсным фотолизом растворов диазосоединений. Определены абсолютные константы скорости гибели ряда арилзамещенных КО в растворе методом импульсного фотолиза и кинетической спектрофотометрии (ИФ-КСФ). Обнаружена сильная зависимость константы скорости гибели КО от природы заместителей при карбо-нилоксидной группе.

Изучено влияние природы растворителя на кинетику реакции гибели КО. Обнаружено, что природа среды в значительной степени определяет распределение зарядов в карбонилоксидной группе и тем самым оказывает существенное влияние на константу скорости реакции гибели КО. Проведено количественное описание зависимости константы скорости от параметров среды по уравнению Коппеля-Пальма.

Методом ИФ-КСФ определены абсолютные константы скорости реакции ряда арилзамещенных КО с альдегидами. Проведена корреляция константы скорости по Гаммету и по Тафту, показавшая тенденцию к нуклеофильному поведению КО в реакциях с замещенными бензальдегидами. 5

На примере бензофеноноксида методом ИФ-КСФ определены абсолютные константы скорости реакции КО с рядом сульфоксидов. Обнаружено, что на константу скорости оказывает влияние распределение электронной плотности на атомах серы и кислорода в сульфоксиде.

Апробация и публикация работы. Результаты работы доложены на шестой международной конференции «Химия карбенов и родственных интермедиатов» (Санкт-Петербург, 1998) и на X международной конференции по химии органических и элементоорганических пероксидов (Москва, 1998). Основное содержание работы опубликовано в двух статьях и в тезисах трех докладов.

Объем работы. Диссертация изложена на 161 странице, состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов (3 главы) и выводов, включает 20 таблиц и 43 рисунка. Список цитируемой литературы содержит 119 наименований.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Калиниченко, Ирина Александровна

6. Выводы

1. Методом ИФ исследованы спектры поглощения ряда арилзамещенных КО (4-метилбензофеноноксида, 2,5-диметилбензофеноноксида, 4-хлорбензофенонок-сида, 2-бромбензо-феноноксида, ацетофеноноксида и фенилкарбонилоксида) в среде ацетонитрила, бензола и декана и определены коэффициенты экстинкции КО на максимуме поглощения в среде бензола.

2. Методом ИФ-КСФ определены абсолютные константы скорости гибели вышеперечисленных КО в среде ацетонитрила, бензола и декана. Обнаружена существенная зависимость константы скорости гибели как от заместителя в КО, так и от природы среды. На примере бензофеноноксида исследована зависимость константы скорости гибели КО от природы среды (использовали пентан, декан, этилацетат, бензол, хлорбензол, 1,4-диоксан и ацетонитрил). Проведено количественное описание этой зависимости в рамках уравнения Коппеля-Пальма, показано, что усиление любого вида сольватации (неспецифическая электростатическая или поляризационная, специфическая электрофильная или нуклеофиль-ная) приводит к уменьшению константы скорости.

3. Исследована температурная зависимость константы скорости гибели КО на примере бензофеноноксида в ацетонитриле и получены активационные параметры для реакции рекомбинации БФО и для реакции БФО с дифенилдиазоме-таном.

4. Методом ИФ-КСФ на примере БФО исследована кинетика реакции КО с рядом замещенных бензальдегидов (бензальдегидом, ванилином, 4-хлор-, 4-бром-, 3-йод-, 2,4-дихлор-, 4-диметиламино- и 4-метоксибензальдегидами) в среде аце

145 тонитрила и измерены абсолютные константы скорости реакции БФО с этими альдегидами. На примере 4-хлорбензальдегида исследовано влияние природы КО на константу скорости взаимодействия КО с альдегидами. Корреляции по Гаммету и по Тафту показали нуклеофильный характер взаимодействия КО с альдегидами.

5. Методом ИФ-КСФ определены абсолютные константы скорости взаимодействия КО с рядом сульфоксидов (диметил-, дигексил-, дифенил-, дибензил- и гек-силбензилсульфоксид). На примере дигексилсульфоксида обнаружено увеличение константы скорости реакции с ростом параметра полярности и поляризуемости растворителя л уравнения Камлета-Тафта.

6. Исследованы продукты реакции БФО с диметилсульфоксидом и дифенилсуль-фоксидом. Основными продуктами являются бензофенон, соответствующий сульфон и сульфид. Предположен механизм процесса, включающий сульфура-новый интермедиат.

Основное содержание диссертации опубликовано в следующих работах:

1. Nazarov A.M., Chainikova Е.М., Khursan S.L., Kalinichenko I.A., Safiullin R.L., Komissarov V.D. Quantitative Description of the Effect of Solvent on Kinetics of Benzophenone Oxide Decay. // React. Kinet. Catal. Lett. - 1998. - V. 65. - № 2 - P. 311-314.

2. Назаров A.M., Калиниченко И.А., Чайникова E.M., Хурсан C.JI., Сафиуллин Р.Л., Комиссаров В.Д. Исследование кинетики гибели карбонилоксидов методом импульсного фотолиза. // Тезисы X Международной конференции по хи

146 мии органических и элементоорганических пероксидов. - Москва. - 1998 - С. А18.

3. Назаров A.M., Чайникова Е.М., Калиниченко И.А., Хурсан С.Л., Сафиуллин Р.Л., Комиссаров В.Д. Исследование реакционной способности карбенов и кар-бонилоксидов методом импульсного фотолиза. // Тезисы VI Международной конференции «Химия карбенов и родственных интермедиатов». - Санкт-Петербург. -1998. - С. 28.

4. Назаров A.M., Чайникова Е.М., Калиниченко И.А., Хурсан СЛ., Сафиуллин Р.Л., Комиссаров В.Д. Абсолютные константы скорости гибели арилзамещен-ных карбонилоксидов. // Изв. АН. Сер. хим. - 1999. - № 4. - С. 677-681.

5. Назаров A.M., Калиниченко И.А., Хурсан С.Л. Кинетика реакции карбонилоксидов с альдегидами. // Тезисы докл. Международной научно-технической конференции «Наука - образование - производство в решении экологических проблем» (Экологии-99).- Уфа. - 1999 - С. 140.

147

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Калиниченко, Ирина Александровна, 2000 год

1. Crigee R., Wenner G. Ozonization of 1,2,3,4,5,6,7,8 - octohydronahptalene. // Chem.Ber. - 1949. - V.564.- P.9.

2. Wadt W.R., Goddard W.A. III. The Electronic Structure of the Crigee Intermediate Ramifications for the Mechanism of Ozonolysis. // J. Amer. Chem. Soc. 1975. -97.-№11.-3004.

3. Hull L.A. MINDO/3 Calculations on the Stability of Crigee Carbonyl Oxides // J. Org. Chem., 1978, 43, 2780.

4. Cremer D. Theoretical Determination of Molecular Structure and Conformation. 6. The Criegee Intermediate. Evidence for a Stabilization of Its Syn Form by Al-kyl Substituents.// J. Am. Chem. Soc. 1979- V.101. - P.7199.

5. K. Yamaguchi, S. Yabushita, T. Fueno, S. Kato, K. Morokuma, S. Iwata. AB INITIO and UHF NO CI Approaches for Quasi-Degenerate Systems: Vtthylene Peroxide (CH2COO). //Chem. Phys. Lett. 1980. - 563.

6. Kahn S.D., Hehre W.J., Pople J.A. Hartree-Fock Descriptions of 1,3-Dipoles. Zwitterions, 1,3-Diradicals, or Hypervalent Species. //J. Am. Chem. Soc. 1987. -V.109. - P.1871.

7. Anglada J.M., Bofill J.M. Electronic Structure and Unimolecular Reactions of Cy-clopropenone Carbonyl Oxide. A Theoretical Study. // J. Org. Chem. 1997. - 62. - P.2720-2726.

8. Keul H., Kuczkowski R.L. Stereochemistry in the 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions of Formaldehyde Oxide-d (HDCOO).// J. Org. Chem. 1985. - V.50. -P.3371.148

9. Cremer D., Schmidt Т., Sander W., Bischof P. Electronic Structure of Carbonyl Oxides: Semiempirical Calculations of Ground-State Properties and UV-Vis Spectra. //J. Org. Chem. 1989. - 54. - pp. 2515-2522.

10. Scaiano J.C., McGimpsey W.G., Casal H.L. Generation and Transient Spectroscopy of Substituted Diaryl Carbonyl Oxides. // J. Org. Chem. 1989. - V.54. -P.1612-1616.

11. Bunnelle W.H. Preparation, Properties, and Reactions of Carbonyl Oxides. // Chem. Rev. 1991.-91.-335-362.

12. Higley D.P., Murray R. W. Ozonides from the Photooxidation of Diazocompounds. // J. Am. Chem. Soc. 1974. - Vol.96. - P.3330.

13. Kumar S., Murray R.W. Carbonyl Oxide Chemistry. The NIH Shift.// J. Am. Chem. Soc. 1984. - № 106. - P.1040-1045.

14. Casal H. L., Sugamori S. E., Scaiano J. C. Study of Carbonyl Oxide Formation in the Reaction of Singlet Oxygen with Diphenyldiazomethane. // J. Am. Chem. Soc.1984. 106. - P.7623-7624.

15. Casal H.L., Tanner M., Werstiuk N.H., Scaiano J.C. Fluorenone Oxide: Transient Spectroscopy and Kinetics of Its Formation and Reactions.// J. Am. Chem. Soc.1985.- 107.-P.4616-4620.

16. Серенко С.Ю., Николаев А.И., Назаров A.M., Комиссаров В.Д. Хемилюми-несценция при термическом распаде дифенилдиазометана. // Изв. АН СССР, Сер. хим., 1989, 2651.

17. Комиссаров В.Д., Назаров A.M., Ямилова Г.А. Механизм термического распада дифенилдиазометана в присутствии кислорода. // Известия АН. Серия хим.149- 1997.-№ 2.-c. 276-279.

18. Mclean A J., Rodgers A.J. A Variable-Temperature Study of the Quenching of Benzophenone Triplet by Oxygen: Involvement of Exciplexes. // J. Am. Chem. Soc.- 1992.- 114.-3145.

19. Kirmse W., Horner L., Hoffmann H. Umsetzunger Photochemisch Erzeugter Car-bene. // Leibigs Ann. Chem. 1958. - V.614. - P.19 - 30.

20. Bartlett P.D., Traylor T.G. Reaction of Diphenyldiazomethane with Oxygen. The Criegee Carbonyl Oxide. // J. Am. Chem. Soc. 1962. - V.84. - P.3408.

21. Kirmse W. Nucleophiles Verhalten des Diphenylcarbens.// Leibigs Ann. Chem. -1963.-Vol.666.-P.9-16.

22. Hamilton G.A., Giacin J.R. Oxidation by Molecular Oxygen. III. Oxidation of Saturated Hydrocarbons by an Intermediate in the Reaction of Some Carbenes with Oxygen. // J. Am. Chem. Soc. 1966. - Vol.88. - P.1584.

23. Murray R. W., Suzui A. Mechanism of Ozonolysis. // J. Am. Chem. Soc. 1973. -Vol.90. - №10. - P.3343 - 3348.

24. Ishiguro K., NojimaT., Sawaki Y. Novel Aspects of Carbonyl Oxides Chemistry. //J. Phys. Chem. 1997. - 10. - 787-796.

25. NojimaT., Ishiguro K., Sawaki Y. Mechanistic Study on the Reaction of Phenyldi-azomethanes with Singlet Oxygen: Formation and Cycloreversion of 1,2,3,4-Dioxadiazole Intermediates. // J. Org. Chem. 1997. - 62. - P. 6911-6917.

26. Girard M., Griller D. Optica Modulation Spectroscopy: A Study of the Self-Reaction of Benzophenone Oxide // J. Phys. Chem. 1986. - V.90. - P.6801 - 6804.

27. Fujiwara Y., Tanimoto Y., Itoh M., Hirai K., Tomioka H. Laser Flash Photolysis150

28. Studies of Methoxycarbonyl Phenyl Carbene and Its Derived Carbonyl Oxide at Room Temperature.// J. Am. Chem. Soc. 1987. - 109. - P. 1942-1946.

29. Nazarov A.M., Chainikova E.M., Safiullin R.L., Khursan S.L., Komissarov V.D. Medium Effect on Decay Kinetics of Benzophenone Oxyde. // React. Kinet. Catal. Lett.-1997.-61.-№1.- 173.

30. Назаров A.M., Чайникова E.M., Хурсан C.JI., Рыжков А.Б., Сафиуллин P.JI., Комиссаров В.Д. Кинетика гибели бензофеноноксида в жидкой фазе. // Изв. РАН, Сер. хим. 1998. - №7. - С.1329-1332.

31. Хурсан СЛ., Рыжков А.Б., Назаров A.M. UHF/PM3 моделирование в реакции бимолекулярной гибели дифенилкабонилоксида. // Башк. хим. ж. 1998 - т.5 -№ 4. -с.55.

32. Griller D., Nazran A.S., Scaiano J.C. Reaction of Diphenylcarbene with Methanol. // J. Act. Chem. Soc. 1984. - 106. - pp. 198-202.

33. Barcus R.L., Platz M.S., and Scaiano J.C. 1-Nafithylcarbene: Spectroscopy, Kinetics, Meckhanism // J. Phys. Chem. 1987. - 91. - 695.

34. Grasse P.B., Brauer B.E., Zupancic J.J., Kaufmann K.J., Schuster G.B. Chemical and Physical Properties of Fluorenylidene: Equilibration of the Singlet and Triplet Carbenes. // J. Act. Chem. Soc. 1983. - 105. - pp. 6833.

35. Field K.W., Schuster G.B. Chemical and Physical Properties of Anthronylidene. // J. Org. Chem. 1988. - 53. -№17. - pp. 4000-4006.

36. Alt R., Gould I.R., Staab H.A., Turro N.J. Structural Control of the Triplet-Singlet Equilibrium in Cyclophane Diarylcarbenes. // J. Act. Chem. Soc. 1986. - 108. -pp. 6911-6914.

37. Griller D., Liu M.T.H., Montgomery C.R., Scaiano J.C., Wong P.C. Absolute Rate Constants for the Reactions of Some Arylchlorocarbenes with Acetic Acid. // J. Org. Chem.- 1983.-48.-pp. 1359-1360.

38. Chuang C., Lapin S.C., Schröck A.K., Schuster G.B. 3,6-Dimethoxyfluorenylidene: A Ground-State Singlet Carbene. // J. Act. Chem. Soc. 1985. - 107. - pp. 42384243.

39. Gould I.R., Turro N.J., Butcher J., Doubleday Jr.C., Hacker Jr.N.P., Lehr G.F., Moss R.A., Cox D.P., Guo W., Munjal R.C., Perez L.A., Fedorynski M. // Tetrahedron. 1985.-41.-pp. 1587-1600.

40. Liu M.T.H., Subramaniar R. Addition of an Electrophilic Carbene to an Electron-Deficient Olefin. Kinetics of Benzylchlorocarbene-diethyl Fumarate Reaction. // Tetrahedron Lett. 1985. - 26. - №26. - pp. 3071-3074.

41. Liu M.T.H., Soundararajan N., Anand S.M. Kinetic Studies of Chloro-p-Nitrophenylcarbene with Acetone and diethyl Fumarate. // Tetrahedron Lett. -1987.-28.-№10.-pp. 1011-1014.

42. Griller D., Liu M.T.H., Scaiano J.C. Hydrogen Bonding in Alcohols: Its effect on the Carbene Insertion Reaction. // J. Act. Chem. Soc. 1982. - 104. - pp. 55495551.

43. Closs G.L., Rabinow B.E. Kinetic Studies on Diarylcarbenes // J. Act. Chem. Soc. -1976. -98. -p.8190-8198.

44. Hadel L.M., Platz M.S., and Scaiano J.C. Reaction of Triplet Diphenylcarbene in Solution // J. Amer. Chem. Soc. 1984. - 106. - 283.

45. Fessenden R.W., Scaiano J.C. The Dipole Moment of Carbonyl Oxides. // Chem. Phys. Lett. 1985. - 117. - №2. - pp. 103-107.

46. Hadel L.M., Maloney V.M., Platz M.S., McGimpsey W.G., Scaiano J.C. The Absolute Kinetics of Several Reactions of Substituted Diphenylcarbenes. // J. Phys. Chem.- 1986.-90.-2488.

47. Tomioka H., Hirai K., Nakayama T. Chemistry, Kinetics and Spectroscopy of Highly Hindered Diarylcarbenes, the Case of Decachlorodiphenylcarbene. // J. Act. Chem. Soc. 1993.- 115.-p.1285-1289.153

48. Tamioka H., Mizutani K., Matsumoto K., Hirai K. Generation, Reactions, Direct observation, and Kinetics of Decafluorodiphenylcarbene. // J. Org. Chem. 1993. -58.-pp. 7128-7134.

49. Brauer B.-E., Grasse P.B., Kaufmann K.J., Schuster G.B. Irradiation of Diazofluo-rene on a Picosecond Time Scale and at Very Low Temperature: A Reassignment of Transient Structures. // J. Act. Chem. Soc. 1982. - 104. - pp. 6814-6816.

50. Griller D., Hadel L., Nazran A.S., Platz M.S., Wong P.C., Savino T.G., Scaiano J.C. Fluorenylidene: Kinetics and Mechanisms. // J. Act. Chem. Soc. 1984. - 106. - pp. 2227.

51. Wright B.B., Platz M.S. Chemistry and Kinetics of Aryl Carbenes in Methanol at Low Temperatures. // J. Act. Chem. Soc. 1984. - 106. - pp. 4175-4180.

52. Gaspar P.P, Lin C.-T., Dunbar B.L.W., Mack D.P., Balasubramanian P. Addition of Fluorenylidene to Additives and the Question of Spin-State Equilibrium. // J. Act. Chem. Soc. 1984. - 106. - pp. 2128-2139.

53. Tolbert L.M., Ali M.B. Asymmetric Induction in Diarylcarbene Cyclopropanations. // J. Act. Chem. Soc. 1985. - 107. - pp. 4589-4590.

54. Horn K.A., Chateauneuf J.E. Spectroscopic Characterization of 2-Naphthylcarbene. // Tetrahedron 1985. - 41. - №8. - pp.1465-1470.

55. Alberti A., Griller D., Nazran A.S., and Pedulli G.F. Reaction of Triplet Carbenes:154

56. Ylide vs. Radical Formation // J. Amer. Chem. Soc. 1986. - 108. - 3024.

57. Barcus R.L., Hadel L., Johnston L.J., Platz M.S., Savino T.G., Scaiano J.C. 1-Naphthylcar-bene: Spectroscopy, Kinetics and Mechanisms.// J. Act. Chem. Soc. -1986.- 108.-pp. 3928-3937.

58. Morgan S., Platz M.S., Jones M., Myers Jr. and D.R. A Stady of the Kinetics of Diadamantylcarbene in Solution by Laser Flash Photolysis. // J. Org. Chem. 1991. -56.-pp. 1351-1353.

59. Tomioka H., Nakajima J., Mizuno H., Sone T., Hirai K. Triptycyl (aryl) carbenes. A Remarkably Effective Kinetic Stabilizer of Triplet Carbenes. // J. Act. Chem. Soc. 1995. - 117. - pp. 11355-11356.

60. Beckett A., Porter G. Primary Photochemical Processes in Aromatic Molecules. Part 9. Photochemistry of Benzophenone in Solution.//1963.

61. Guttenplan J.B., Cohen S.G. Triplet Energies, Reduction Potentials, and Ionization Potentials in Carbonyl-Donor Partial Charge-Transfer Interactions.// J. Am. Chem. Soc. 1972. - 94. - № 11. - pp. 4040-4042.

62. Cohen S.G., Parola A., Parsons G.H., JR. Photoreduction by Amines.// Chem. Rev. 1973. - 73.-№ 2.-pp. 141-161.

63. Garner A., Wilkinson F. Quenching of Triplet States by Molecular Oxygen and the Role of Charge-Transfer Interactions.// Chem. Phys. Lett. 1977. - 45. - № 3. - pp. 432-435.

64. Inbar S., Linschitz H., Cohen S.G. Primary Quantum Yields of Ketyl Radicals in Photoreduction by Amines. Abstraction of H fromN.// J. Am. Chem. Soc. 1980. -102.-№ 4.-pp. 1419-1421.155

65. Scaiano J.C. Solvent Effects in the Photochemistry of Xanthone.// J. Am. Chem. Soc. 1980. - 102. - № 26. - pp. 7747-7753.

66. Encinas M.V., Scaiano J.C. Reaction of Benzophenone Triplets with Allylic Hydrogens. A Laser Flash Photolysis Study.// J. Am. Chem. Soc. 1981. - 103. - № 21.-pp. 6393-6397.

67. Inbar S., Linschitz H., Cohen S.G. Nanosecond Flash Studies of Reduction of Benzophenone by Aliphatic Amines. Quantum Yields and Kinetic Isotope Effects.// J. Am. Chem. Soc. 1981. - 103. - № 5. -pp. 1048-1054.

68. Devadoss C., Fessenden R.W. Picosecond and Nanosecond Studies of the Pho-toreduction of Benzophenone by l,4-Diazabicyclo2.2.2.octane: Characterization of the Transient.// J. Phys. Chem. 1990. - 94. - pp. 4540-4549.

69. Назаров A.M., Волошин А.И., Казаков В.П. Возбуждение хемшпоминесцен-ции в реакции бензофенон-О-оксида с дифенилдиазометаном. Квантово-индуцированный распад дифенилдиазометана. // Изв. АН, Сер. хим., 1999, № 6, с. 1097-1101.

70. Foote C.S., Denny R.W. Chemistry of Singlet Oxygen. XII-XII // J. Am. Chem. Soc. 1971. - 93. - pp. 5162, 5168.

71. Merkel P.B., Kearns D.R. Radiationless Decay of Singlet Molecular Oxygen in Solution. // J. Am. Chem. Soc. 1972. - 94. - pp. 7244.156

72. Carlsson D.J., Surpunchuk Т., Wiles D.M. The Quenching of Singlet Oxygen ('Ag) by Transition Metal Chelates. // Can. J. Chem. 1974. - 52. - p.3728.

73. Young R.H., Brewer D., Kayser R., Martin R., Feriozi D., Keller R.A. On the Mechanism of Quenching by Amines: a New Method for Investigation with Triplet States. // Can. J. Chem. 1974. - 52. - p. 2889.

74. Stevens В., Perez S.R., Ors J.A. Photoperoxidation of Unsaturated Organic Molecules. XIV. Singlet Delta Dioxygen Acceptor Properties and Reactivity. // J. Am. Chem. Soc. 1974. - 96. - pp. 6846.

75. Bethell D., McKeivor R. Intermediates in the Decomposition of Aliphatic Diazo-compounds. Part 13. Mechanistic Studies on the Reaction of Diaryldiazomethanes with Singlet Molecular Oxigen. // J.C.S. Perkin II. 1977.- pp. 327-333.

76. Monroe B.M. Quenching of Singlet Oxygen by aliphatic amines. // J. Phys. Chem. -1977.-81.-p. 1861.

77. Monroe B.M. Rates of Reaction of Singlet Oxygen with Sulfides. // Photochem. Photobiol. 1979. - 29. - p. 761.

78. Monroe B.M. Rate Constants for the Reaction of Singlet Oxygen with Conjugated Dienes. //J. Am. Chem. Soc. 1981. - 103. - pp. 7253.

79. Кабальнова H.H., Шерешовец B.B., Воробьев A.C., Русаков И.А., Фурлей И.И. Тушение синглетного кислорода фенолами. // Изв. АН. Серия хим. 1993. -№12.-с. 2132-2134.

80. Shereshovets V.V., Korotaeva N.M., Vorob'ev A.S., Komissarov V.D., Furlei I.I. Oxidation of Diazo Compounds by Triphenyl Phosphite Ozonide. Quenching of Singlet Oxygen by Diazo Compounds. // Russ. Chem. Bull. 1994. - V.43 - №9.157с. 1479-1483.

81. Бытеева И.М., Салохиддинов К.И. Время жизни синглетного кислорода в различных растворителях. // Бифизика. 1980. - 25. - №2. - с. 358.

82. Бытева И.М., Салохиддинов К.И. Время жизни синглетного кислорода в различных растворителях // Бифизика. 1980. т. 25. № 2. с. 358

83. Салохиддинов К.И., Бытева И.М., Гуринович Г.П. Время жизни синглетного кислорода в различных растворителях // Ж. прикл. спектроскопии. 1981. т. 34. №5. с. 891

84. Hurst J.R., McDonald J.D., Schuster G.B. Lifetime of singlet oxygen in solution directly determinated by laser spectroscopy // J. Amer. Chem. Soc. 1982. v. 104. №7. p. 2065-2067

85. Jenny T.A., Turro N.J. Solvent and deuJT-82terium isotope effects on the lifetime of singlet oxygen determinated by direct emission spectroscopy at 1,27 цт // Tetrahedron lett. 1982. v. 23. №29. p. 2923-2926

86. Салохиддинов К.И., Джагаров Б.М., Егорова Т.Д. Прямое измерение времени жизни молекулярного кислорода в синглетном lAg сосотоянии, // Оптика и спектроскопия. 1983. т. 55. №1. с. 71-73

87. Ogilby P.R., Foote C.S. Chemistry of singlet oxygen. 42. Effect of solvent, solvent isotopic substitution, and temperature on the lifetime of singlet molecular oxygen (%) // J. Amer. Chem. Soc. 1983. v. 105. №11. p. 3423-3430

88. Hurst J.R., Schuster G.B. Nonradiative Relaxation of Singlet Oxygen in Solution. // J. Am. Chem. Soc. 1983. - 105. - pp. 5756-5760.

89. Дарманян А.П., Видоци Т., Ириний Т., Гал Д. Влияние среды на время жизни158и реакционную способность '02 с дифенилизобензофураном и роль 102 в процессе жидкофазного окисления этилбензола // Изв. АН СССР, сер. хим. 1983. №2. с. 2702-2708

90. Назаров A.M., Ямилова Г.А., Хурсан C.JL, Комиссаров В.Д. Реакционная способность ароматических соединений при взаимодействии с дифенилкарбони-локсидом. // Известия АН. Серия хим. 1998. -№ 11.-е. 2197-2201.

91. Назаров A.M., Хурсан C.JL, Ямилова Г.А., Комиссаров В.Д. Электронные эффекты в реакции дифенилкарбонилокида с альдегидами. // Изв. АН, Сер хим. -1999.-№6.-с.1090-1095.

92. Werstiuk N.H., Casal Н.1., Scaiano J.C. Reaction of diphenylcarbene with oxygen: a laser flash photolysis study // Can. J. Chem. 1984. - V. 62. - P.2391.

93. Bailey P.S. Ozonation in Organic Chemistry // Academic Press: New York. 1978. -V.I.- 1982.-V.2.

94. Painter M.K., Choi H-S., Hillig K.W., Kuczkowski R.L. Clossed Ozonide Formation in the Ozonolysis of Styrene.// J. Chem. Soc. Perkin Trans. II. 1986. -P.1025-1028.

95. Murray R. W., Morgan M.M. Electronic Effects in the Reaction of Carbonyl Oxides with Aldehydes.// J. Org. Chem. 1991. - 56. - P.684-687.

96. Murray R. W., Morgan M.M. Electronic Effect in the Reaction of Propionaldehyde159

97. Oxide with Substituted Benzaldehydes.// J. Org. Chem. 1991. - 56. - P.6123.

98. Su J-S., Murray R. W. Ozonolysis. The Added Aldehyde Effect.// J. Org. Chem. -1980. Vol.45. - 4. - P.678-684.

99. Choe J-I., Kuczkowwski R.L. Formation of Ozonides: A Kinetic Secondary Isotope Effect for the Carbonyl Oxide.// J. Am. Chem. Soc. 1983. - V.105. -P.4839.

100. Murray R. W., Agarwal S.K. Ozonolysis of Some Tetrasubstituted Ethylenes.// J. Org. Chem. 1985. - Vol. 50. - 24. - P.4698-4702.

101. Harding L.V. and Goddard W.A. Mechanisms of Gas-phase and LiquidOphase Ozonolysis. // J. Am. Chem. Soc. 1978. - Vol.100. - №23. - P.7180.

102. Ямилова Г.А. Получение карбонилоксидов и кинетика их реакций с аренами, альдегидами и спиртами. // Дис. канд. хим. наук. Уфа, - 1998.

103. Sawaki Y., Kato H., Ogata Y. Reactivity of Carbonyl Oxides. Characteristic Nucleophilic Oxygen Atom Transfer from R COO beside Electrophilic and Radical Reactions.// J. Am. Chem. Soc. 1981. - 103. - P.3832-3837.

104. Nojima Т., Hirano Y., Ishiguro K., Sawaki Y. Dramatic Change of Carbonyl Oxide Reactivity by the Potent Electron-Withdrawing Trifluoromethyl Group. // J. Org. Chem. 1997. -62. -pp.2387-2395.

105. Sander W.W., Bucher G., Wierlacher S. Carbenes in Matrices Spectroscopy, Structure, and Reactivity. // Chem. Rev., 1993, 93, 1583-1621.

106. Eisenthal K.B., Moss R.A., TurroN.J. // Science. 1984. -225. -p.25

107. Moss R.A., Lawrynowicz W., Turro N.J., Gould I.R., Cha Y. Activation Parameters for the Additions of Arylhalocarbenes to Alkenes. // J. Act. Chem. Soc. 1986. -108.-pp. 7028-7032.

108. Regitz M., Maas G., Diazo Compounds. Properties and Synthesis, Academic Press, Orlando et al, 1986.

109. Wong P.C.,Griller D., Scaiano J.C. A Kinetic Study of the Reactions of Carbonyl Ylides Formed by the Addition of Fluorenylidene to Ketones. // J. Am. Chem. Soc. 1982. - 104. - pp. 6631-6635.

110. Верещагин A.H. Индуктивный эффект. Константы заместителей для корреляционного анализа, Наука, Москва, 1988.

111. Тафт Р.У. Пространственные эффекты в органической химии, Под ред. М.С. Ньюмена, Изд-во иностр. лит., Москва, 1960.

112. Reichardt С. Solvents and Solvent Effects in Organic Chemestry. VCH Verlagsge