1,2- и 1,4-аддукты (R)-4-ментен-3-она с Mg- и Li-органическими реагентами: синтез и окислительные превращения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Баннова, Анна Владимировна

• Баннова, Анна Владимировна
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Баннова, Анна Владимировна

СПИСОК СОКРАЩЕНИИ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1,2- И 1,4-ПРИСОЕДИНЕНИЕ 1л- И

§-ОРГАНИЧЕСКИХ РЕАГЕНТОВ К ЦИКЛИЧЕСКИМ а,р-НЕНАСЫЩЕННЫМ ЕНОНАМ.В

1.1. 1,2-Присоединение 1л- и

§-органических реагентов

1.2. 1,4-Присоединение 1л- и 1\/^-органических реагентов и их купратов.

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1. (7?)-4-Ментенон в реакциях 1,2- и 1,4-присоединения и 1л-органических реагентов.

2.1.1. (^)-4-Ментен-3-он в реакциях присоединения органических реагентов.

2.1.2. (Я)-4-Ментен-3-он в реакциях присоединения 1л-органических реагентов.

2.2. Сравнительный озонолиз циклических а,Р-ненасыщенных енонов.

2.3. Окислительные превращения продуктов реакций 1,2- и 1,4-присоединения

§- и 1л-органических реагентов.

2.3.1. (55)-3-Этил-5-метил-2-(1-метилэтил)циклогекс-2-ен-1-он в синтезе оптически чистого агрегационного феромона жука-носорога ОгуМеБ.

2.3.2. Синтез оптически чистого (5)-(+)-гидропрена из (55)-5-метил-2-( 1 -метилэтил)-3-(2-метилпропил)циклогекс-2-ен-1

2.3.3. (55)-3-Гексил-5-метил-2-( 1 -метилэтил)циклогекс-2-ен-1 -он в синтезе (3£)-1-бром-3-метилундекана и (25)-1-бром-2-метилдекана - ключевых синтонов для (б'ДЗ)-диприонилацетата.

2.3.4. (/?)-5-Метил-2-(1-метилэтил)-1-фенилциклогекс-2-ен-1-ол в синтезе оптически чистого метилразветвлённого ароматического кетоэфира.

2.3.5. Модифицированный синтез метил (\К,2Я,ЪЕ,5К)-Ъ-(гидроксиимино)-5-метил-2-( 1 метилэтил)циклогексанкарбоксилата.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. (7?)-4-Ментенон в реакциях 1,2- и 1,4-присоединения Mg- и 1л-органических реагентов.

3.2. Сравнительный озонолиз циклических а,(3-ненасыщенных енонов.

3.3. Окислительные превращения продуктов реакций 1,2- и 1,4-присоединения

§- и 1л-органических реагентов.

3.3.1. (55)-3-Этил-5-метил-2-(1-метилэтил)циклогекс-2-ен-1-он в синтезе оптически чистых метилразветвленных феромонов насекомых.

3.3.2. (5<5)-5-Метил-2-( 1 -метилэтил)-3-(2-метилпропил)циклогекс-2-ен-1-он в синтезе оптически чистого (¿ОЧ4")-гидропрена.

3.3.3. (55)-3-Гексил-5-метил-2-(1-метилэтил)циклогекс-2-ен-1-он в синтезе (35)-1-бром-3-метилундекана и (25)-1-бром-2-метилдекана - ключевых синтонов для (ЗДЗ')-диприонилацетата.

3.3.4. (57?)-5-Метил-2-( 1 -метилэтил)-1 -фенилциклогекс-2-ен-1 -ол в синтезе оптически чистого метилразветвлённого ароматического кетоэфира.

3.3.5. Модифицированный синтез метил {\К,2Я,ЪЕ,5К)-3-(гидроксиимино)-5-метил-2-( 1 метилэтил)циклогексанкарбоксилата.

ВЫВОДЫ.

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

НМРА (Т) га-СРВА

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ ацетил арил трега-бутоксикарбонил бутил диметилформамид диметилсульфоксид жёсткие и мягкие кислоты и основания Льюиса этил гексаметилфосфортриамид изо-б утил лития алюмогидрид диизопропиламид лития литийорганические соединения метил л/егаа-хлорнадбензойная кислота магнийорганические соединения метилвинилкетон пиридиния хлорхромат пропил пиридин комнатная температура трет-б утилсилил тетрагидрофуран триметилсилил триметилсилилхлорид пара-толуолсульфонш (тозил) химическая ионизация при атмосферном давлении

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «1,2- и 1,4-аддукты (R)-4-ментен-3-она с Mg- и Li-органическими реагентами: синтез и окислительные превращения»

Актуальность темы. Наличие сопряженной еноновой системы в (7?)-4-ментен-3-оне, доступном из основного компонента мятного масла — /-ментола, открывает широкие перспективы для использования его в органическом синтезе, например, в реакциях присоединения. Кроме того, в его структуре имеется асимметрический центр, который в ходе реакций не затрагивается, что играет немаловажную роль в химии феромонов насекомых и ювеноидов, биологическая активность которых существенным образом определяется их оптической чистотой. Поэтому исследование реакций 1,2- и 1,4-присоединения магний- и литийорганических реагентов к (7?)-4-ментен-3-ону и окислительных превращений образующихся аддуктов в направленном синтезе низкомолекулярных биорегуляторов насекомых является актуальным.

Работа выполнялась в соответствии с планом научно-исследовательских работ Института органической химии УНЦ РАН по темам «Направленный синтез полных синтетических аналогов эндо- и экзо-гормонов насекомых» (регистрационный № 0120.0500678) и «Дизайн и направленный синтез органических молекул с заданными свойствами» (регистрационный № 0120.0 801447) [проект «Хемо-, регио- и стереоселективные трансформации производных монотерпенов, моносахаров и липидов в направленном синтезе»].

Цель работы. Систематическое исследование реакций 1,2- и 1,4-присоединения и 1л-органических реагентов к (Я)-4-ментен-3-ону и окислительных превращений образующихся аддуктов в направленном синтезе оптически чистых метилразветвлённых низкомолекулярных биорегуляторов насекомых.

В соответствии с целью были поставлены следующие задачи: • подбор условий (металлоорганический реагент, растворитель, катализатор, температура) синтеза 1,2- и 1,4-аддуктов и преимущественного образования транс,транс- или цис,транс-стереоизомеров последних;

• изучение сравнительной реакционной способности синтезированных аддуктов 1,2-присоединения-окисления и ряда монотерпеновых а,р-ненасыщенных циклоенонов по отношению к озону.

Научная новизна и практическая значимость.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Баннова, Анна Владимировна

выводы

1. Выполнено систематическое исследование по изучению влияния температуры, природы М^- и Ы-органических реагентов, растворителя и катализатора на процессы 1,2- и 1,4-присоединения к (К)-4-ментен-3-ону. Подобраны условия преимущественного образования 1,2- и 1,4-аддуктов и транс,транс- или цис,транс-стереоизомеров в последних. Выявлена способность литийорганических реагентов вести себя как мягкие основания Льюиса при кипячении в гексане. Найдены новые примеры необычного увеличения доли аддукта 1,2-присоединения реагентов Гриньяра с объёмными (шо-бутильным и я-гексильным) заместителями при повышении температуры от -78°С до 0°С.

2. Установлен ряд относительной реакционной способности а,(3-ненасыщенных циклоенонов различной природы по отношению к озону. Подтверждена повышенная активность (Я)-4-ментен-3-она в этом ряду.

3. На основе продуктов 1,2-присоединения М§- и Ы-органических реагентов к (Я)-4-ментен-3-ону проведены эффективные синтезы оптически чистых феромонов насекомых: жука носорога рода ОгуМея, сосновых пилильщиков родов 01ргюп и ИеосИргюп, и ювеноида (5)-(+)-гидропрена.

4. Разработан модифицированный 2-х стадийный синтез потенциально биологически и фармакологически активного метил {\8,28,ЪЕ,5К)-Ъ-(гидроксиимино)-5-метил-2-( 1 -метилэтил)циклогексанкарбоксилата на основе хемоселективных озонолитических превращений 1,4-аддукта — транс,трднс-винилментона - с использованием для восстановления перекисных продуктов озонолиза солянокислого гидроксиламина.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Баннова, Анна Владимировна, 2012 год

1. Srikrishna A., Anebouselvy K. The first enantiospecific synthesis of (+)-10,l 1-epoxythapsan-10-ol: revision of the absolute stereochemistry of thapsanes // Tetrahedron Lett. 2002. - V. 43. - P. 5261 - 5264.

2. Yeo J.E., Yang X., Kim H.J., Koo S. The intramolecular Baylis-Hillman reaction: easy preparation of versatile substrates, facile reactions, and synthetic applications // Chem. Commun. 2004. - P. 236 - 237.

3. Teng W.-D., Huang R., Kwong C.K.-W., Shi M., Toy P.H. Influence of Michael acceptor stereochemistry on intramolecular Morita-Baylis-Hillman reactions // J. Org. Chem. 2006. - V. 71. - № 1. - P. 368 - 371.

4. Velthuisen E.J., Danishefsky S.J. Total synthesis of (+)-suaveolindole: establishment of its absolute configuration // J. Am. Chem. Soc. — 2007. Vol. 129. -№35. -P. 10640- 10641.

5. Tanaka H., Hasegawa T., Iwashima M., Iguchi K., Takahashi T. Efficient solid-phase synthesis of clavulones via sequential coupling of a- and co-chains // Org. Lett. 2004. - V. 6. - № 7. - P. 1103 - 1106.

6. Sabroe T.P., Pedersen H., Binderup E. An efficient synthesis of a key intermediate for the biologically active vitamin D analogue, seocalcitol // Organic process research & development. 2004. - V. 8. - № 1. - P. 133 -135.

7. Oueslati F., Perrio C., Dupas G., Barre L. Diastereoselective conjugate addition of organocuprates to 3,4-dimethyl-5,6-dihydro-2(lH)-pyridinones. A concise synthesis of trans-3,4-dimethyl-4-phenylpiperidines // Org. Lett. 2007. — V. 9.-№1.-P. 153 - 156.

8. Deiters A., Pettersson M., Martin S.F. General strategy for the synthesis of corynanthe, tacaman, and oxindole alkaloids // J. Org. Chem. 2006. - V. 71. -№ 17.-P. 6547-6561.

9. Snider B.B., Grabowski J.F. Total synthesis of (-)-senepodine G and (-)-cermizine С // J. Org. Chem. 2007. - V. 72. - № 3. - P. 1039- 1042.

10. Iqbal M., Li Y., Evans P. Synthesis of A12'!4-15-deoxy-PG-Ji methyl ester and epi-A12-15-deoxy-PG-J, // Tetrahedron. 2004. - V. 60. - P. 2531 - 2538.

11. Kranke В., Kunz H. Stereoselective synthesis of piperidinones and their modification by organometallic coupling reactions // Org. Biomol. Chem.2007.-№5.-P. 349-354.

12. Heim R., Wiedemann S., Williams C.M., Bernhardt P.V. Expedient construction of the vibsanin E core without the use of protections groups // Org.Lett.-2005.-V. 7.-№7.-P. 1327- 1329.

13. Pineschi M., Moro F., Gini F., Minnaard A., Feringa B.L. Unprecedented copper-catalyzed asymmetric conjugate addition of organometallic reagents to a,p-unsaturated lactams // Chem. Commun. 2004. - P. 1244 - 6647.

14. Gonzalez-Gomez J.C., Foubelo F., Yus M. Tandem enantioselective conjugate addition Mannich reactions: efficient multicomponent assembly of dialkylzincs, cyclic enones and chiral N-sulfinimines // Tetrahedron Lett. —2008. Vol. 49. - P. 2343 - 2347.

15. Stellfeld Т., Bhatt U., Kalesse M. Synthesis of the A,B,C-ring system of hexacyclinic acid // Org. Lett. 2004. - V. 6. - № 22. - P. 3889 - 3892.

16. Yang M., Ye W., Schneller S.W. Preparation of carbocyclic S-adenosylazamethionine accompanied by a practical synthesis of (-)-aristeromycin // J. Org. Chem. 2004. - Vol. 69. - № 11. - P. 3993 - 3996.

17. Jansen B.J.M., de Groot Ae. Occurrence, biological activity and synthesis of drimane sesquiterpenoids // Nat. Prod. Rep. 2004. - № 21. - P. 449 - 477.

18. Барановский A.B., Литвиновская Р.П., Хрипач В.А. Синтез 15(3-гидроксиалкилзамещённых (17Z)-nperH-17-eHOB и их эфиров // ЖОрХ. -2004.-Т. 40. -№ 11. С. 1656- 1663.

19. Kreuzer Т., Metz P. Enantioselective synthesis of the hydroazulene core of 3a-hydroxy-15-rippertene // Eur. J. Org. Chem. 2008. - № 3. - P. 572 - 579.

20. Смит В.А., Дильмаи А.Д. Основы современного органического синтеза. М.: Бином. Лаборатория знаний, 2009. 750 с.

21. Murakami М., Miyamoto Y., Ito Y. Stereoselective synthesis of isomeric functionalized 1,3-dienes from cyclobutenones // J. Am. Chem. Soc. — 2001. — V 123. № 26. - P. 6441 - 6442.

22. Carr J. M., Snowden T. S. Comparative reductive desymmetrization of 2,2-disubstitutedcycloalkane-1,3-diones // Tetrahedron. 2008. - V. 64. - P. 2897 -2905.

23. Csaky A.G., Mba M., Plumet J. Regio- and stereoselective addition of Grignard and organolithium reagents to 4-hydroxy-2-cyclopentenones // J. Org. Chem. 2001. - V. 66. -№ 26. - P. 9026 - 9029.

24. Реутов O.A., Курц А.Л., Бутан К.П. Органическая химия. Классический университетский учебник. Ч. 1. М.: Бином. Лаборатория знаний, 2007. -567 с.

25. Handy S.T. and Omune D. The intermolecular reductive cyclization of cyclic enones // Tetrahedron. 2007. - V. 63. - P. 1366 - 1371.

26. Xue-Qiang Li., Hong W., Yong-Qiang Т., Shao-Hua W. Синтетические исследования ВИЧ-ингибиторных морских природных соединений. Синтез С-1 С-7 фрагмента дидемнакеталей // Acta Chim. Sin. - 2004. - V. 62.-№8.-P. 839-841.

27. Zhao X.Z., Tu Y.Q., Peng L., Li X.Q., Jia Y.X. Synthetic studies of the HIV-1 protease inhibitive didemnaketals: stereocontrolled synthesis of an ester side chain // Tetrahedron Lett. 2004. - V. 45. - P. 3713 - 3716.

28. Srikrishna A., Anebouselvy K., Jagadeeshwar Reddy T. An enantiospecific approach to thapsanes from R-carvone: synthesis of (-)-thaps-8-en-5-ol // Tetrahedron Lett. 2000. - V. 41. - P. 6643 - 6647.

29. Srikrishna A., Anebouselvy K. An Enantiospecific approach to Tricyclic Sesquiterpenes Mayurone and Thujopsenes // J. Org. Chem. 2001. - V. 66. -P. 7102-7106.

30. Srikrishna A., Vijaykumar. An Enantiospecific approach to pinguisanes from (R)-carvone. Total synthesis of (+)-pinguisenol // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2000. - V. 1. - P. 2583 - 2589.

31. Srikrishna A. and Ramasastry S. S. V. Enantiospecific total synthesis of phytoalexins, (+)-solanascone, (+)-dehydrosolanascone, and (+)-anhydro-P-rotunol // Tetrahedron Lett. 2005. - V. 46. - P. 7373 - 7376.

32. Srikrishna A. and Ramasastry S. S. V. Enantiospecific first total synthesis of (+)-2(3-hydroxysolanascone, the aglycone of the phytoalexin isolated from flue-cured tobacco leaves // Tetrahedron Lett. 2006. - V. 47. - P. 335 - 339.

33. Srikrishna A. and Anebouselvy K. An Enantiospecific Approach to Tricyclic Sesquiterpenes Mayurone and Thujopsenesl // J. Org. Chem. 2001. - V. 66. -P. 7102-7106.

34. Dikusar E. A., Kozlov N. G., Koval'skaya S. S., Popova L. A., and Moiseichuk K. L. Synthesis and Reactions of Ethynyl Derivatives of Adamantanone, Verbanone, and Verbenone // Russian Journal of General Chemistry. 2001. -V.71. - № 2. - P. 290-293.

35. Wilson R.M., Danishefsky S.J. Small molecule natural products in the discovery of therapeutic agents: the synthesis connection // J. Org. Chem. -2006.-V.71.-P. 8329-8351.

36. Fleming F.F., Wei G., Zhang Z., Steward O. Cyclic oxonitriles: stereodivergent Grignard addition-alkylation // J. Org. Chem. 2007. - Vol. 72. - № 14. - P. 5270 - 5275.

37. Fleming F.F., Zhang Z., Wei G., Steward O. C-Metalated nitriles: electrophile-dependendt alkylations and acylations // J. Org. Chem. 2006. - Vol. 71. - №. -P. 1430- 1435.

38. Fleming F.F., Zhang Z. Cyclic oxonitriles: tactical advantages in synthesis // Tetrahedron. 2005. - V. 61. - P. 747 - 787.

39. Fleming F.F., Gudipati S., Zhang Z., Liu W., Steward O. Cyclic nitriles: diastereoselective alkylations // J. Org. Chem. 2005. - Vol. 70. - №. - P. 3845 -3849.

40. Fleming F.F., Iyer P.S. Cyclic oxonitriles: synergistic jutaposition of ketone and nitrile functionalities // Synthesis. 2006. - № 6. - P. 893 - 913.

41. Fleming F.F., Zhang Z., Wang Q., Steward O. Oxonitriles: multicomponent Grignard addition-alkylation // Angewandte Chemie. 2004. - Vol. 43. - № 9. -P. 1126- 1129.

42. Fleming F.F., Wei G., Steward O. Cyclic nitriles: stereodivergent addition alkylation-cyclization to cis- and trans-abietanes // J. Org. Chem. 2008. - Vol. 73. - №. - P. 3674 - 3679.

43. Хакимова A.H., Шарипов Б.Т., Валеев Ф.А. Алкилирование изопропилмагнийбромидом левоглюкозенона // Тезисы докладов всероссийской научной конференции «Актуальные проблемы химии. Теория и практика». Уфа. -2010.-е. 107.

44. Karsten К., Gehle D., Florke U. New derivatives of levoglucosan by tandem epoxide allyl alcohol rearrangement-cuprate cross-coupling // Eur. J. Org. Chem. 2005. - № 13. - P. 2841 - 2848.

45. Zhao L., Burnell D. J. The stereochemistry of 1,2-additions of allylmagnesium, allylindium, and allylbismuth to cyclohexenones // Tetrahedron Lett. 2006. -V. 47.-P. 3291 -3294.

46. Uyanik С., Hanson J., Hitchcock P.B. The stereochemistry of 1,2-additions of Grignard reagents to some steroidal unsaturated ketones // J. Chem. Res. Synop. 2003. - № 8. - P. 474 - 476.

47. Zhao L., Burnell D. J. Synthesis of the tetracyclic core of the kempanes by a ring-closing metathesis strategy // Org. Lett. 2006. - V. 8. - № 1. - P. 155 -157.

48. Hong S.-P., Lindsay H. A., Yaramasu Т., Zhang X., and Mcintosh M. C. Intramolecularly Competitive Ireland-Claisen Rearrangements: Scope and Potential Applications to Natural Product Synthesis // J. Org. Chem. 2002. -V. 67. - P. 2042 - 2055.

49. Krasovskiy A., Kopp F., Knochel P. Soluble Lanthanide salts (LnCl3-2LiCl) for the improved addition of organomagnesium reagents to carbonyl compounds // Angewandte Chemie. 2006. - Vol. 45. - № 3. - P. 497 - 500.

50. Zhang C.L., Ma Y.G., Sun C.L., Qiu Y.H. First total synthesis of (±)-13-hydroxy-8 (14)-abietene // Chinese Chem. Lett. 2005. - Vol. 16. - № 6. - P. 727 - 728.

51. Sirbu D., Sunel V., Popa M., Basu C. The synthesis of allylic spirodiols usingorganocerium reagents // Symposium «The chemical engineering school of th

52. Cluj at the 30 anniversary». Cluj-Napoca. - 2001. - p. 77.

53. Репинская И.Б., Шварцберг M.C. Избранные методы синтеза органических соединений. Учебное пособие. Новосибирск: Новосибирский университет, 2000. 242 с.

54. Seyferd D. New Applications of Organometallic Reagents in Organic Synthesis. Amsterdam: Elsevier, 1976. 475 p.

55. Spivey A.C., Martin L.J., Grainger D.M., Ortner J., White A.J.P. Cis and trans selective 1,4-addition of a lithium dithioester enolate to 4-0-TBS-2-cyclohexenone // Org. Lett. 2006. - Vol. 8. - № 18. - P. 3891 - 3894.

56. Blay G., Collado A. M., Garcia B. and Pedro J. R. Silicon guided rearrangement of epoxydecalines to spirocyclic compounds. Synthesis ofgleenol and axenol from carvone // Tetrahedron. 2005. - V.61. - P.10853 -10860.

57. Still W. C. Conjugate addition of trimethylsilyllithium. A preparation of 3-silyl ketones // J. Org. Chem. 1976. - V. 41. - № 18. - P. 3063 - 3064.

58. Spivey A.C., Weston M., Woodhead S. Celastraceae sesquiterpenoids: biological activity and synthesis // Chem. Soc. Rev. 2002. - V. 31. - P. 43 -59.

59. White J.D., Shin H., Kim T.-S., Cutshall N.S. Total synthesis of the sesquiterpenoid polyols (±)-euonyminol and (±)-3,4-dideoxymaytol, core constituents of esters of the celastraceae // J. Am. Chem. Soc. 1997. - V. 119. -P. 2404-2419.

60. Реутов О.А., Курц А.Д., Бутин К.П. Органическая химия. Классический университетский учебник. Ч. 4. М.: Бином. Лаборатория знаний, 2004. -726 с.

61. Шапкин В.А., Лямцева Л.Н., Муратов H.H. Алкилирование непредельных дикарбоновых кислот // Тр. Одес. политехи. Университета. 2007. - № 2. -С. 231 -233.

62. Ebert S. and Krause N. Synthesis of the insect pheromone (2S,3S,7RS)-diprionyl acetate by diastereoselective protonation // Eur. J. Org. Chem. 2001. -P. 3831 -3835.

63. Volkers A.A., Klunder A.L.H., Zwanenburg B. Alkylation of tricycle5.2.1.02,6.deca-4,8-dien-3-one by a cuprate reaction // Tetrahedron. -2009.-V. 65.-P. 389-395.

64. Still W.K., Galynker I. Chemical consequences of conformation in macrocyclic compounds // Tetrahedron. 1981. - V. 37. - № 23. - P. 3981 - 3996.

65. Cossy J., Mirguet O., Gomez P.D., Desmurs J.-R. Diastereoselective conjugate addition of organocuprates to chiral racemic olefinic amido esters. Formal total synthesis of paroxetine // New J. Chem. 2003. - V. 27. - P. 475 - 480.

66. Weintraub P.M., Sabol J.S., Kane J.M., Borcherding D.R. Recent advanced in the synthesis of piperidones and piperidines // Tetrahedron. 2003. - V. 59. - P. 2953 - 2989.

67. Morita H., Hirasawa Y., Shinzato T., Kobayashi J. New phlegmarane-type, cernuane-type, and quinolizidine alkaloids from two species of lycopodium // Tetrahedron. 2004. - V. 60. - P. 7015 - 7023.

68. Morita H., Hirasawa Y., Yoshida N., Kobayashi J. Senepodine A, a novel C22N2 alkaloid from lycopodium chinense // Tetrahedron Lett. 2001. - V. 42. -P. 4199-4202.

69. Hirasawa Y., Morita H., Kobayashi J. Senepodines B-E, new C22N2 alkaloids from lycopodium chinense // Tetrahedron. 2003. - V. 59. - P. 3567 - 3573.

70. Robertson J., Menard M., Ford R. and Bell S. Conjugate addition of organocopper reagents to c-alkoxybutenolides and application to the synthesis of non-racemic alkyl cyclopentenones // Org. Biomol. Chem. 2004. - V. 2. -P. 2988 - 2997.

71. Kerr W.J., Pearson C.M., Thurston GJ. Highly efficient methods for the one-pot synthesis of ^-substituted enones // Org. Biomol. Chem. 2006. - V. 4. -№ l.-P. 47-50.

72. Matsuo J., Aizawa Y. One-pot dyhydrogenation of carboxylic acid derivatives to a,P~unsaturated carbonyl compounds under mild conditions // Tetrahedron Lett. 2005. - V. 46. - P. 407 - 410.

73. Matsuo J., Iida D., Tatany K., Mukaiyama T. A new method for oxidation of various alcohols to the corresponding carbonyl compounds by using N-t-butylbenzenesulfinimidoyl chloride // Bull. Chem. Soc. Jpn. 2002. - V. 75. — P. 223-234.

74. Tsantali G.G., Takakis I.M. Expeditious copper-catalyzed conjugate 1,4-addition of bromo2-(l,3-dioxolan-2-yl)ethyl.magnesium to a,P~ cycloalkenones and subsequent transformations // J. Org. Chem. 2003. — V. 68.-№ 16.-P. 6455 -6458.

75. Schmoldt P., Mattay J. A versatile synthesis of bycyclo2.2.2.octan-2-one derivatives // Synthesis. 2003. - № 7. - P. 1071 - 1078.

76. Schwartz B.D., Denton J.R., Davies H.M.L., Williams C.M. Total synthesis of (i)-vibsanin E // Aust. J. Chem. 2009. - V. 62. - № 9. - P. 980 - 982.

77. Turner N.W., Subrahmanyam S., Piletsky S.A. Analytical methods for determination of mycotoxins // Anal. Chim. Acta. 2009. - V. 632. - № 2. - P. 168-180.

78. Richard J.L. Some major mycotoxins and their mycotoxicoses // Int. J. Food Microbiol. 2007.- V. 119. - № 1-2. - P. 3 - 10.

79. Robbins C.A., Swenson L.J., Nealley M.L., Gots R.E., Kelman B.J. Health effects of mycotoxins in indoor air // Appl. Occup. Environ. Hyg. 2000. - V. 15.-№ 10.-P. 773-784.

80. Fox E.M., Howlett B.J. Secondary metabolism: regulation and role in fungal biology // Curr. Opin. Microbiol. 2008. - V. 11. - № 6. - P. 481 - 487.

81. Ohnemiiller U.K., Nising C.F, Encinas A., Brase S. A versatile access to enantiomerically pure 5-substituted 4-hydroxycyclohex-2-enone: an advanced hemisecalonic acid a model // Synthesis. 2007. - № 14. - P. 2175 - 2185.

82. Ohnemiiller U.K., Nising C.F, Nieger M., Brase S. The domino oxa-Michael addition-aldol reaction: access to variably substituted tetrahydroxanthenones // Eur. J. Org. Chem. 2006. - № 6. - P. 1535 - 1546.

83. Giomi D., Piacenti M., Brandi A. Regio- and diastereoseletive conjugate addition to 4,4-dimethylcyclohexadienones // Eur. J. Org. Chem. 2005. - № 21.-P. 4649-46553.

84. Evans D.A., Starr J.T. A cycloaddition cascade approach to the total synthesis of (-)-FRl 82877 //J. Am. Chem. Soc. 2003. - V. 125. - P. 13531 - 13540.

85. Nakagawa Y., Matsumoto K., Tomioka K. Approach to enantioselective conjugate addition of organocopper reagents to cycloalkenones by the aid of chiral lactam bearing phosphine group // Tetrahedron. 2000. — V. 56. - P. 2857 - 2863.

86. Henon H., Mauduit M., Alexakis A. Regiodivergent 1,4 versus 1,6 asymmetric copper-catalyzed conjugate addition // Angewandte Chemie. 2008. - V. 47. -№47.-P. 9122-9124.

87. Matsumoto Y., Yamada K., Tomioka K. C2 symmetric chiral NHC ligand for asymmetric quaternary carbon constructing copper-catalyzed conjugate addition of Grignard reagents to 3-substituted cyclohexenones // J. Org. Chem. -2008.-V. 73.-№ 12.-P. 4578-4581.

88. Латыпова Э.Р. (Я)-4-Ментенон в реакциях 1,2- и 1,4-присоединения // Автореф. дисс. . канд. хим. наук. Уфа: ИОХ УНЦ РАН. - 2005. - 26 с.

89. Hatano М., Asai Т., Ishihara К. Enantioselective conjugate addition of diethylzinc to cyclic enones catalyzed by chiral binaphthyldiamine-copper (I) complexes // Tetrahedron Lett. 2007. - Vol. 48. - P. 8590 - 8594.

90. Daniewski A.R., Warhol T. Synthesis of the ring D-building block of (24S)-24-hydroxyvitamin D3 from menthol // Leibigs Ann. Chem. 1992. - P. 965 -973.

91. Bailey P.S. The reactions of ozone with organic compounds // Chem. Rev. -1958.-V. 58.-P. 925-1010.

92. Bailey P.S. Ozonation in organic chemistry. N.-Y. — S. Francisco: Academic Press, 1978.-272 p.

93. Одиноков B.H., Толстиков Г.А. Озонолиз современный метод в химии олефинов // Успехи химии. - 1981. - Т. 50. - № 7. - С. 1207 - 1251.

94. Куковинец О.С., Галин Ф.З., Зайнуллин Р.А., Шерешовец В.В., Кашина Ю.А., Ахметов A.M., Кунакова Р.В. Озонолиз З-карен-5-она // ЖОрХ. -2001. Vol. 37. - № 2. - Р. 251 - 255.

95. Комиссаров В.Д., Шафиков Н.Я., Зимин Ю.С. Кинетика реакции озона с олефинами в водных растворах // Кинетика и катализ. 2004. - V. 45. - Р. 514.

96. Разумовский С.Д., Заиков Г.Е. Озон и его реакции с органическими соединениями. М.:Наука, 1974. 322 р.

97. Харисов Р.Я., Газетдинов P.P., Боцман О.В., Муслухов P.P., Ишмуратов Г.Ю., Толстиков Г.А. Озонолитическая дециклизация (Я)-4-ментенона. // ЖОрХ. 2002. - Т. 36. - Вып. 7. - С. 1047 - 1050.

98. Латыпова Э.Р., Харисов Р.Я., Вакулин И.В., Талипов Р.Ф., Ишмуратов Г.Ю. Влияние электронных эффектов сопряженных енонов на их реакционную способность в превращениях Addn типа // Журнал структурной химии. 2007. - Т. 48. - № 1. - С. 37 - 41.

99. Харисов Р.Я., Латыпова Э.Р., Талипов Р.Ф., Муслухов P.P., Ишмуратов Г.Ю., Толстиков Г.А. (Я)-4-Ментенон в синтезе оптически чистого полового феромона персиковой минирующей моли (Lyonetia clerkella) // Изв. АН. Сер хим. 2003. - № 10. - Р. 2146 - 2148.

100. Харисов Р.Я., Латыпова Э.Р., Талипов Р.Ф., Ишмуратов Г.Ю., Толстиков Г.А. Новый подход к синтезу (Ы)-3-метил-у-бутиролактона // Химия природ, соедин. 2004. - № 5. - Р. 396-397.

101. Nangia A., Prasuna G. Concise total synthesis of (+)-Lyconadin A // Synth. Commun. 1994. - V. 24. - № 14. - P. 1989-1998.

102. Kikukava Т., Imaida M., Tai A. Synthesis of the sex-attractant of pine saw-flies // Bull. Chem. Soc. Japan. 1984. - V. 57. - № 7. - P. 1954 - 1960.

103. Bystrom S., Hogberg H-E., Norin T. Chiral synthesis of (2S,3S,7S)-3,7-dimethylpentadecan-2-yl acetate and propionate, potential sex pheromone components of the pine sawfly Neodiprion sertifer // Tetrahedron. 1981. — V. 37.-P. 2249-2254.

104. Ишмуратов Г.Ю., Латыпова Э.Р., Харисов Р.Я., Муслухов P.P., Баннова А.В., Талипов Р.Ф. Синтез и озонолитические трансформации транс-5-винилментона // Вестник Башкирского университета. 2007. - Т. 12, № 4, С. 12-15.

105. Yamamoto Y., Maruyama K. RCu BF3. 3. Conjugate Addition to Previously Unreactive Substituted Enoate Esters and Enoic Acids // J. Am. Chem. Soc. -1978.-V. 100.-P. 3240-3241.

106. Treibs W., Albrecht H. Uber die Dihydroxycymole. IV. Isocymorcin (3,5-Dihydroxycymol) aus Menthadion-3,5 durch Dehydrierung und durch total synthese // J. Prakt. Chem. 1961. - V. 13. - P. 291.

107. Hashimoto S.-I., Yamada S.-I. and Koga K. Asymmetry Syntheses of Substituted Aldehydes via 1.4-Addition of Gringard Reagents to Chiral oc,J3-Unsaturated Aldimines // J. Am. Chem. Soc. 1976. - V. 98. - № 23. - P. 74507453.

108. Одиноков B.H., Ишмуратов Г.Ю., Харисов Р.Я., Серебряков Э.П., Толстиков Г.А. // Химия природ, соедин. 1992. - 714 Chem. Nat. Сотр. // 1992 (Engl. Transl.).

109. Одиноков В.Н., Ишмуратов Г.Ю., Харисов Р.Я., Яковлева М.П., Толстиков Г.А. // Химия природ, соедин. 1990. - № 1. - С. 106- 108.

110. Lourdes М., Pilar В.М., Gloria R., Angel G. // Tetrahedron Asymmetry. -2009. -V. 20. № 4. - P. 420 - 424.

111. Яновская JI.A., Жданкина Г.М., Крышталь Г.В., Серебряков Э.П. Синтез этилового эфира 3,7,11-триметилдодека-2,4-диеновой кислоты (гидропре-на) из цитраля // Изв. АН СССР. Сер хим. 1987. - № 12. - С. 2790-2793.

112. Henrick C.A., Staal G.B., Siddall J.B. Alkyl 3,7,1 l-Trimethyl-2,4-dodecadienoates. A new class of potent insect growth regulators with juvenile hormone activity // J. Agr. Food Chem. 1973. - V. 21. - № 3. - P. 354 - 359.