Замещенные тиокарбамиды - потенциальные стабилизаторы полимеров: Синтез, реакционная способность тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.05, кандидат химических наук Кривенко, Людмила Васильевна

• Кривенко, Людмила Васильевна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кривенко, Людмила Васильевна

ВВЕДЕНИЕ 3

ГЛАВА ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Некоторые аспекты стабилизации полимеров 6

1.2 Производные тиокарбамидов - полифункциональные добавки для полимеров 11

1.3 Методы получения и химические свойства производных тиокарбамидов 13

1.3.1 Методы получения тиокарбамидов 13

1.3.2 Структура и реакционная способность производных тиокарбамидов 17

ГЛАВА СИНТЕЗ ПРОИЗВОДНЫХ ТИОКАРБАМИДОВ

2.1 Взаимодействие арилизотиоцианата с первичными и вторичными моно- и диаминами 25

2.2 Синтез тиокарбамидов по реакции переаминирования основания Манниха с N-фенилтиокарбамидом 33

2.3 Синтез тиокарбамидов по реакции 3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензилацетата с незамещенным и N-фенилтиокарбамидом 35

ГЛАВА РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ ПРОИЗВОДНЫХ ТИОКАРБАМИДОВ В МОДЕЛЬНЫХ РЕАКЦИЯХ

3.1 Реакционная способность производных тиокарбамидов и их координационных соединений с гидропероксидами 39

3.1.1 Взаимодействие арилтиокарбамидов с гидроперок-сидом кумола 40

3.1.2 Взаимодействие бензоилтиокарбамидов с гидропе-роксидом кумола 44

3.1.3 Взаимодействие металлокомплексов арилтиокар-бамидов с гидропероксидом кумола 47

3.2 Взаимодействие производных тиокарбамидов с перок-сидными радикалами 53

3.2.1 Взаимодействие арилтиокарбамидов с пероксид-ными радикалами 54

3.2.2 Взаимодействие бензоилтиокарбамидов с пероксид-ными радикалами 58

3.2.3 Взаимодействие металлокомплексов арилтиокарбамидов с пероксидными радикалами 65

3.3 Взаимодействие с соединениями металлов

3.3.1 Взаимодействие арилтиокарбамидов с соединениями металлов 70

3.3.2 Взаимодействие бензоилтиокарбамидов с соединениями металлов 77

ГЛАВА КОРРЕЛЯЦИОННЫЙ АНАЛИЗ "СТРУКТУРА

РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ" 83

ГЛАВА ПРОИЗВОДНЫЕ ТИОКАРБАМИДОВ В КАЧЕСТВЕ АНТИОКСИДАНТОВ ПОЛИМЕРОВ

5.1 Производные тиокарбамидов в качестве стабилизаторов ПЭВД 88

5.2 Производные тиокарбамидов в качестве стабилизаторов СКЗПТ 96

ГЛАВА ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 6.1 Использованные вещества

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Замещенные тиокарбамиды - потенциальные стабилизаторы полимеров: Синтез, реакционная способность»

Актуальность темы. Проблема стабилизации полимеров представляет собой крупную научную задачу химического материаловедения, для решения которой все большую актуальность приобретает концепция создания химическихктур стабилизаторов с заданными параметрами для обеспечения требуемых свойств.

Использование подобной идеологии для решения задач стабилизации является весьма перспективным, поскольку позволяет осуществить химический дизайн стабилизаторов полимеров.

В соответствии с решениями Правительственной комиссии по научно-технической политике от 28.05.96 по вопросу «О приоритетных направлениях развития науки и техники и критических технологий федерального уровня» проблема химикатов-добавок для полимеров отнесена к приоритетным.

Цель работы. Выявление зависимости реакционной и стабилизирующей способности производных тиокарбамидов от их строения с перспективой прогнозирования эффективных структур стабилизаторов полимеров.

Научная новизна работы. Осуществлен направленный синтез ряда замещенных тиокарбамидов, в том числе новых, содержащих пространственно - затрудненный фенильный фрагмент.

Впервые проведено комплексное кинетическое исследование реакционной способности производных тиокарбамидов и их металлоком-плексов в процессах, моделирующих окисление полимеров: получены количественные характеристики ингибирующих свойств тиокарбамидов в реакциях с модельными пероксидными радикалами и гидроперокси-дами (константы скорости реакций, энергии активации, стехиометриче-ские коэффициенты).

Проведен корреляционный анализ "кинетический параметр -структура" с использованием математической модели, учитывающей фундаментальные физические и геометрические параметры молекул.

Установлено соответствие между полученными данными корреляционного анализа и стабилизирующими свойствами исследуемых тио-карбамидов.

Практическая значимость. Разработан новый технологичный метод синтеза арилтиокарбамидов с пространственно - затрудненным фенильным фрагментом.

Найденные закономерности в ряду «структура-свойство-функция» могут быть использованы для выявления новых эффективных стабилизаторов с заданными свойствами.

Предложены стабилизирующие синергические композиции для полимеров.

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 133 страницах машинописного текста, включает 34 рисунка, 19 таблиц и список литературы из 122 ссылок. Работа состоит из введения, шести глав, выводов и списка литературы. В литературном обзоре (глава I) обсуждаются различные аспекты защитного действия стабилизаторов полимеров, особенности их структуры, обеспечивающие высокую эффективность применения. Рассмотрены свойства и основные методы синтеза некоторых представителей класса тиокарбамидов. Во второй главе представлен синтез производных класса тиокарбамидов - потенциальных стабилизаторов полимеров. В третьей главе обсуждены данные кинетических исследований, полученные в модельных реакциях, характеризующие антиокислительную и комплексообразующую способность исследуемых соединений. Четвертая глава включает результаты изучения корреляционной зависимости «структура - реакционная способность» ряда производных тиокарбамидов. Некоторые практические

Заключение диссертации по теме «Технология продуктов тонкого органического синтеза», Кривенко, Людмила Васильевна

ВЫВОДЫ

Осуществлен синтез ряда новых производных тиокарбамида, в том содержащих пространственно-затрудненный фенильный фрагмент. Предложен новый технологичный метод синтеза полифункциональных стабилизаторов класса тиокарбамида по реакции 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата с тиокарбамидом или арилтиокарбамидом.

Выявлена полифункциональность действия синтезированных производных тиокарбамида и их комплексов с ионами Зс!-металлов (Си(Н), N¡(11), Со(П)) в модельных системах.

Количественно охарактеризованы их ингибирующие свойства в реакциях обрыва цепей при инициированном жидкофазном (стирол) и твердофазном (полиэтилен, полипропилен) окислении (1", к7) и в реакциях подавления вырожденного разветвления на примере разложения гидропероксида кумола (к, V).

Установлено, что введение бензоильного фрагмента приводит к значительному усилению реакционной способности как в отношении гидропероксидов (возрастание коэффициента V, снижение энергии активации процесса), так и пероксидных радикалов (увеличение коэффициента О.

На основе массива полученной кинетической информации по реакционной способности производных тиокарбамида установлено, что кинетические параметры реакций ингибирования окисления с высокой степенью точности описываются в рамках двухпараметрового уравнения, учитывающего стерический и электронный эффекты варьируемых заместителей в производных тиокарбамида. Результаты проведенного корреляционного анализа могут служить обоснованием для прогнозирования эффективных структур стабилизаторов.

Проведена апробация синтезированных соединений в качестве антиоксидантов в ряде полимеров (ПЭНД, СКЭПТ). Показано, что инги-бирующая эффективность возрастает с введением в молекулу тиокарбамида пространственно-затрудненный фенильный фрагмент.

Установлено, что производные тиокарбамидов могут быть использованы в качестве синергистов термо- и цветостабилизации полимеров, а также комплесонов остатков каталитических систем полимеризации.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кривенко, Людмила Васильевна, 2000 год

1. Эмануэль Н.М. Некоторые проблемы химической физики старения истабилизации полимеров//Успехи химии,- 1979.-т.48, №12.-с.2113-2158.

2. Денисов Е.Т. Радикальные реакции в твердой фазе и механизм окисления карбоцепных полимеров // Успехи химии,- 1978,- т.47, №6.-с.1090-1118.

3. Эмануэль Н.М., Денисов Е.Т., МайзусЗ.К. Цепные реакции окисленияуглеводородов в жидкой фазе.- М.: Наука, 1965,- 375с.

4. Эмануэль Н.М., Бучаченко А.Л. Химическая физика молекулярногоразрушения в стабилизации полимров,- М.: Наука, 1988,- 368с.

5. Эмануэль Н.М., Денисов Е.Т. Современные представления о механизме действия ингибиторов окисления // Нефтехимия,- 1976,- т. 16, №3.-с.366-382.

6. Цысковский В.К., Жук Н.Е., Тарасова Т.П. Торможение реакций окисления изопропилбензола, катализированное переходными и непереходными металлами //Журнал прикладной химии,- 1976,- т.49, №11.- с.2492-2496.

7. Рубан Л.В., Заиков Г.Е. Влияние добавок металлов и их производныхна термораспад полимеров // Успехи химии,- 1994,- т.63, №4,- с.373-382.

8. Малетин Ю.А., Стрижакова Н.Г., Шека И.А. Влияние ионов цинка напроцесс одноэлектронного переноса. Возможный механизм синер-гического действия антиоксидантов // ЖОХ,- 1980,- т.50, №3,- с.702-703.

9. Пиотровский К.П., Тарасова З.Н. Старение и стабилизация синтетических каучуков и вулканизатов,- М.: Химия, 1980,- 264с.

10. Эмануэль Н.М., Бучаченко А.Л. Химическая физика старения и стабилизации полимеров.-М: Наука.- 1988,- 330с.

11. Диалкил(арил)-3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензилфосфонаты -неокрашивающие ингибиторы окисления полиолефинов / Н.А.Мукменева, Е.Н.Черезова, Н.Г.Тузова и др.//Журнал прикладной химии.- 1994,-т.67, №8,-с.1335-1338.

12. Реакционная способность некоторых дисульфидов, фенолсульфида и продуктов их окисления как акцепторов кумилпероксирадикалов / А.Д.Асланов, Н.В.Золотова, Е.Т.Денисов и др. // Нефтехимия.-1982.- т.22,№3.- с.394-399.

13. Антиокислительная активность эфиров аминофенолов и их смесей с пространственно затрудненными фенолами в реакции окисления углеводородов / М.Я.Мескина, М.М.Григайтите, Г.В.Карпухина, З.К.Майзус и др. // Нефтехимия,-1971,- т.11,№2,- с.240-246.

14. Пат.3310587 США, НКИ 260-609. Получение бис-3,5-замещенных-4-оксибензилтиосоединений.

15. Горбунов Б.Н., Гурвич Я.А. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов,- М.: Химия, 1981.- 368с.

16. Пат. 79845 ГДР, МКИ 39в 445/54. Светостабилизаторы для сополимеров из винилхлорида и винилиденхлорида.

17. Фойгт И. Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла. Пер. с англ.-П.: Химия, 1972,- 544с.

18. Ангерт Л.Г. Стабилизация резин из каучуков общего назначения // Каучук и резина.- 1980.- №4,- с.46-49.

19. Минскер К.С., Федосеева Г.Т. Деструкция и стабилизация поливи-нилхлорида.- М.: Химия, 1979,- 272с.

20. Кондратов С.А., Маслош В.З. Новый тип синергического эффекта при стабилизации поливинилхлорида //ЖПХ,- 1996,- т.69, №3,-с.470-473.

21. Hawkins W.L., Matreyek W., Winslow F.H. The polymerization and copolymerization of alkylvinylacetylen derivatives / J. Polymer Sci.-1969.- b.41, №12,- p.445-455.

22. Scott G., Setouden E. Механизм действия антиоксидантов: антиоксиданты, механически связанные с полиэтиленом и полипропиленом // Polymer degr. and stab.- 1983,- v.5, №1.- p. 1 -10.

23. Ахмедзаде Д.А., Джанибеков Н.Ф. О стабилизации полимеров // Сборник трудов. Ин-т нефтехимических процессов АН АзСССР.-1982,- №13,- с.191-196.

24. Токарева Л.Г., Михайлов Н.В. О процессах и механизме старения синтетических волокон. II. Исследования в области стабилизации полиамидных волокон // ВМС,- 1975,- №2.- с. 1728-1738.

25. Пат. 3547879 США, НКИ 260-459. Полиэфиры, стабилизированные мочевинами и тиомочевинами.

26. Шляпников Ю.А., Кирюшин С.Г., Марьин А.П. Антиокислительная стабилизация полимеров,- М.: Химия,- 1986,- 252с.

27. Klimmer О.R., Nebel I.U. Toxicity of some stabilizers contained in polyvinyl chloride)resins//Arzneimittel Forsch.- 1965,- b.10.- p.44-49.

28. Грасси H.,Скотт Дж. Деструкция и стабилизация полимеров. Пер.с англ.- М.: Мир, 1988,- 246с.

29. Блох Г.А. Органические ускорители вулканизации каучуков,- Л.: Химия, 1972.- 545с.

30. Шляпинтох В.Я. Фотохимические превращения и стабилизация полимеров.- М.: Химия, 1979,- 344с.

31. Мозолис В.В., Йокубайтите С.П. Синтез N-замещенных тиомочевин //Успехи химии.- 1983.-t.42, №7.- с.1310-1324.

32. Заявка №55-90667, Япония, МКИ С 07 С157/02. Способ получения N,N'- дизамещенных тиомочевин.

33. G.Kempter,H.-J.Ziegner, and G.Mozer.// Z.Chem.-1971,- v.11.- p.12-14

34. Hartmann H., Reuther I. Heterocyclic dyes and prerursors. XVII. Preparation and characterization of 1,1-disubstituted thioureas // Journal Prakt. Chem.- 1973,- b.315, №1,- p.144-148.

35. Mohsen A., Omar M.E. Shams E.D. A simple comversion of N-o-amino-phenyl-N'-substituted thioureas into benzimidazoline-2-thione.// Pharmazie.- 1973,- №5,- p.821-831

36. J.Voss Method for the preparation of heterocyclyc-thiocarbamides // Annalen.- 1974,- v.746.- p.92-93

37. Бартон Д., Уоллис У.Д. Общая органическая химия. Пер.с англ.- М.: Химия, 1983,- 5т.

38. Walter W., Voss Chemistry of thioamides // Chem. Amides.-1971 .--b.743, №4,- p.383-475.

39. Walter W., Rues K.-P., Klaus P. Structure of thioamides and their derivateves. XIII. Configuration of monosubstituted thioureas // Justus Liebigs Ann. Chem.-1971.- b.743.- p. 167-176.

40. Brown B.T., Katecar G.F. Slow rotation about the C-N-bond in thioureas //Tetrahedron Let.- 1974,- №28,- p.2343-2344.

41. Walter W., Schaumann E., Rose H. Difference in the barrier heights for internal rotetion between amides and thioamides // Org. Magn. Resonance.-1971,- b.3,№6.- p.733-735.

42. Kessler H., Leibfritz D. NMR spectroscopic detection of intramolecular mobility. XX. Conformation and rotational barriers in N,N'-diaryithioureas //Tetrahedron Letters.- 1970.-b.134,- p. 1595-1599.

43. Рентгеноспектральное исследование некоторых сероорганических соединений / А.Т.Шуваев, М.А.Блохин, Е.И.Федоров и др. // Известия СО АН СССР. Сер.хим.наук.- 1975.-т.44,№6.-с.86-88.

44. Усатенко Ю.И., Мещерякова Н.Р., Педан В.И. Изучение некоторых физико-химических свойств М,1\Г-фенил(а-пиридил)тиомочевины // ЖОХ,- 1983.- Т.53, №7,- с.1460-1466.

45. Fitzl G., Bever L., Sielber J. Kristall und molekulstruktur von bis(1,1-diathyl-3-bensoylthioureato)palladium(ll) HZ. Anorg. Allg. Chem.- 1977,-V.433.- p.237-241.

46. Kurzer F., Wilkinson M. // Chem. Rev.-1982.- v.70.- p.111-117.

47. Willems J.F. // Fortschr. Chem. Forsch.- 1979,- v.5.- p.147.

48. Okawara T., Nakayama K., Furukawa M. Facile synthesis and self-condensation of 4-chloro-3-imino-5-oxothiazolidines // Synthesis.- 1982,-V.12.- p.1964-1965.

49. Галстухова H.Б., БерезинаИ.М., ЩукинаМ.Н. Синтез производных тиомочевины. XII. Превращения 1-(2-метилмеркаптопиримидинил-5)-3-(п-бутоксифенил)тиомочевины //Журнал органической химии.-1983.-т.9,№5,- с.1070-1073.

50. Bhargava P.N., Shyam R. Suntheses of some new therapeutic N-p-bromophenyl-N'-2-benzothiazolyl guanidines // Curr. Sci.-1973.-b.42,-p.527-529.

51. Fischer E., Evers R., Renibarz G. Untersuchungen zum reaktionsverhalten von N,N'-disubstituierten thioharnstoffen gegenüber dicyanimid // Chimia.-1981 .-b.28, v.8.- p.390-391.

52. Walter W., Ruess K.-P. Structure of thioamides and their derivatives. XIV. Configuration of 1,3-disubstituted thioureas // Tetrahedron.- 1974,-b.225.- p.243-253.

53. Сигэру ОАЭ. Химия органических соединений серы,- М.: Химия, 1975,-512с.

54. Snyder J.P. Organosulfur mechanisms. Sulfine and sulfene reactivity // J.Org.Chem.- 1979.-b.38,- p.3965-3972.

55. Nambisan P.N., Kesavan K. On the mechanism of oxidation of thioureas //Tetrahedron Lett.- 1983,- №34,- p.2907-2908.

56. Paul R.C., Chauhan R.K., Parkash R. Estimation of thiourea and its derivatives with iodine cyanide and bromine cyanide // Indian J. Chem.-1973.-b.11.- p.380-388.

57. Goerdeler J., Ulmen J., Neuffer J. S Triazinethiones. IV. Synthsis from imidoyl isothiocyanates// Chem.Ber.- 1982,- b.105.- p.1568-1572.

58. Mikolajczk M., Luczak J. Dimethyl sulfoxide oxidations. New method for the conversion of thiocarbonyl and selenocarbonyl groups into carbonyl group // Chem. Ind.(london).- 1985.- b.23.- p.76.

59. Сибирская В.В., Кукушкин Ю.Н. Тиоамидные комплексные соединения платиновых металлов // Координационная химия.-1978.-Т.4, №7,- с.963-991.

60. Воробьев-Десятовский Н.В., Кукушкин Ю.Н., Сибирская В.В. Соединения тиомочевины и ее комплексов с солями металлов // Координационная химия.- 1985.- т.11, №10,- с.1299-1328.

61. Синтез и свойства комплексов меди (II) и золота (II) с N,N-дифенилтиомочевиной / В.М.Шульман, З.А.Савельева, И.М.Черемисина и др. // Изв. Сиб. Отд. АН СССР. Сер. хим.- 1979.т. 1, №2, с.77-81.

62. Satpathy К.С., Mishra Н.Р. Complexes of N-benzoyl-N'-O-substitutied phenylthiocarbamides with copper(ll)chloride, bromide, nitrate,perchlorat and thiocyanato//J.Indian.Chem.Soc.-1981. -B.20, №10,- p. 1035-1038.

63. Saha B.G., Bhatnagar R.P., Banerji S.K. Synthesis and characterization of complexes of Cu(ll), Co(ll), Cd(ll),Hg(ll) with disubstituted thioureas // J. Indian Chem. Soc.- 1987,- b.59, v.8.- p.927-929.

64. Komplexbildung mit N-acylthioharnstoffen / L.Bever, E.Höver, L.Liebscher und and. //Z.Chem.-1981. -B.21.H.3.- P.81-91.

65. Kristall und Molekulstruktur von Bis(1,1-diathyl-3-benzoylthioureato)palladium(ll) / G.Fitzl, L.Bever, J.Sielber und andere // Z.anorg.allg.Chem.- 1987,- В.433,- P.237-241.

66. Kleinpeter E., Bever L. 1H-NMR-Untersuchung der behinderten Rotation um die CN-Bindung in 1,1-Diatyl-3-benzoyl-harnstoff-Derivaten // J.Pract.Chem.-1975. -b.317,h.6.- p.938-942.

67. Мискиджьян С.П., Корсунская А.Л., Кудря Н.Г. Исследование систем образованных изотиоцианатом и аминами //Журнал физической химии,- 1967.-Т.41, №2,-с.287-290.

68. Hartman Н., Reuter J.//J. Pract. Chemie.-1973.-b.315, №1,- р.144-148

69. Энтелис Р.Т., Тигер Р.П. Кинетика реакций в жидкой фазе,- М.: Химия, 1973,-416с.

70. Термохимическое изучение изоцианатов с аминами / В.Д.Киселев, В.Б.Малков, Д.Г.Мурзин и др. // Докл. АН СССР,- 1989,- т.308, №1 .-с.111 -113.

71. Кинетика и механизм присоединения а-гидрокси- и а-аминофосфо-натов к фенилизотиоцианату / Р.Д.Саяхов, А.В.Миронов, В.И.Галкин и др.// ЖОХ,- 1993,- т.63, №11.- с.2476 2485.

72. Maurilio Tramanrini. Advances in the Chemistry of Mannich Bases // Synthesis.- 1973,- N12, p.703-775.

73. A.C. СССР N 785291. С 07 С 91/42. Б.И. 1980. N 45.

74. Рутман Г.И. Исследование, разработка и внедрение комплекса фенольных антиоксидантов на основе 2,6-ди-трет.-бутилфенола: Дисс.докт.техн.наук в форме научного доклада,- Казань, 1983.-45с.

75. Ершов В.В., Володькин A.A. Пространственно-затрудненные фенолы. Сообщение 4. Реакция Манниха в ряду 2,6-диалкилфенолов // Известия АН СССР. Сер. хим.-1962,- №7,- с.1290-1292.

76. Замещенные диалкиламинометилфенолы в обменной реакции с ангидридами карбоновых кислот / Г.А.Никифоров, Г.Ф.Банников, Р.Д.Малышева и др.// Известия АН СССР, сер.хим,- 1989,- №.2,с.2765-2770.

77. Денисов Е.Т., Азатян В.В. Ингибирование цепных реакций.-Черноголовка.: Российская академия наук, 1997.- 268с.

78. Антоновский В.Л., Бузланова М.М. Аналитическая химия органических пероксидных соединений.- М.: Химия, 1978,- 308с.

79. ЯМР-спектроскопическое и полярографическое исследование реакции ражложения гидропероксида кумола дитиофосфорными кислотами / Г.Гроссман, Г.Комбер, Г.Крошвитц и др.// Известия АН СССР. Сер.хим,- 1989,- №1. с.34-41.

80. Леонов В.Н., Стожкова Г.А., Бобылев Б.Н. Механизм образования первичных продуктов каталитического распада кумилгидроперок-сида // Нефтехимия,- 1987,- т.27, №5,- с.710-714.

81. Антиокислители углеводородов типа диалкилдитиофосфатов металлов, диалкилдитио-карбаматов металлов и амидов тиофосфорных кислот / П.И.Санин, В.В.Шер, И.В.Шхиянц и др.// Нефтехимия,- 1978,- т. 18, №5.- с.693-699.

82. Кинетика и механизм реакции каталитического разложения гидропероксида кумола под действием замещенных 5-трет.-бутил-2-оксифенилсуль-фидов / Ф.А.Кулиев, В.М.Фарзалиев, Е.Т.Денисов и др.// Нефтехимия.-1981,- Т.21,№6,- С.898-905.

83. Эмануэль Н.М., Денисов Г.Т., Майзус З.К. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе,- М.: Наука, 1965,- 375с.

84. Гладышев Г.П., Цепалов В.Ф. Тестирование химических соединений как стабилизаторов полимерных материалов // Успехи химии,- 1975,- Т.44, №10,- С. 1830--1850.

85. Тобольский А. Свойства и структура полимеров. Пер, с англ.- М.: Химия, 1974.- 322с.

86. Денисов Е.Г., Харитонов В.В., Федорова В.Д. Метод трансформации кинетических кривых как способ оценки эффективности ингибиторов окисления // Кинетика и катализ.- 1975,- т. 16.- с.332-340.

87. Влияние природы антиоксиданта на его эффективность в реакциях ингибированного окисления 1,4-цисполиизопрена в присктствии инициатора / Л.М.Иванова, В.В.Пчелинцев, Пиотровский К.Б.и др.// ЖПХ,- 1978,-т. 51,№8,- с.1815-1819.

88. Денисов Е.Т. Радикальные реакции в твердой фазе и механизм окисления карбоцепных полимеров // Успехи химии,- 1978,- т.47, №6,-с.1090-1118.

89. Кондратьев В.Н. Проблемы химической кинетики,- М.: Наука,- 1979,-326с.

90. Мазалецкий А.Б., Виноградова В.Г., МайзусЗ.К. Перенос электрона как стадия, определяющая ингибирующую активность серусодержащих хелатов при окислении углеводородов // Доклады АН СССР.- 1980,- т.53, №1,- с.153-155.

91. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений. -М: Высшая школа, 1985.- 455с.

92. Komplexbildung und Extraktionseigenschaften von 1,1-Dialkil-3-benzoylthioharnstoffen./ E.Unlemann, H.Bukowsky, L.Bever und andere HZ. anorg. allg. Chem.- 1980,- B.470. P.147-183.

93. ESCA-Untersuchungen an Schwermetallchelaten Substituirter N-Acylthio- und selenoharnstoffe / S.Scheibe, S.Leanhardt, L.Bever und andere//Z. anorg. allg. Chem.- 1977. В.432,- P.275-279.

94. Satpathy K.C., Mishra H.P., Panda A.K. Inner metallic complexes with substituted thiocarbamides // J.Indian.Chem.Soc.- 1979.- V.56,№8.-P.761-763.

95. Yadava B.C. Synthesis and structural studies on the complex of copper(ll) with N-(p-tolyl)-N'-benzoylthiocarbamide // Curr.Sci.- 1989.-v.58, №18,- p.1026-1028.

96. Sunthese und Charakterisirung neuartiger Ubergangsmetall-chelate von 1,1-Dialkil-3-benzoylthioharnstoffen / L.Bever, E.Hover, H.Henning und and.//J.Prakt.Chem.- 1985,- В.317Д5,- p.829-839.

97. Krivenko L., Cherezova E., Tatarintseva Т., Mukmeneva N./Abs. of 12th International Conference on Organic Synthesis. Italy, Venezia, June-July, 1998. p.244.

98. Carlson R., Prochazka M.P., Lundstedt T. // Acta Chemica Scandinavica.- 1988,- В.- v.42.- p. 157-165.

99. Галкин В.И., Саяхов Р.Д., Черкасов Р.А. Стерический эффект: проблема количественной оценки и проявление в реакционной способности элементорганических соединений // Успехи химии.-1991,- т.60, N.8. с. 1617-1641.

100. Галкин В.И., Черкасов Р.А. Связь строения с реакционной способностью. I. К проблеме стерического эффекта // Реакционная способность органических соединений,-1981. -т. 18, №1,- с.111-132.

101. Зябликова Т.А., Бузыкин Б.И. Определение строения геометрических изомеров фосфорсодержащих этиленов по константам спин-спинового взаимодействия между ядром фосфора и винильными протонами //ЖОХ,- 1996,- т.66, №3,- с.470-473.

102. Верещагин А.Н. Индуктивный эффект. М.: Наука, 1987. - 325с.

103. Галкин В.И., Саяхов Р.Д., Черкасов Р.А. Моделирование пространственных эффектов в анализе реакционнной способности органических производных непереходных элементов // Металлоорганическая химия. 1990. - т.5, N.3. - с.986-993.

104. Проспект фирмы Нитто Касэй Ко, Ltd.

105. Кирпичников П.А., Аверко-Антонович Л.А., Аверко-Антонович Ю.О. Химия и технология синтетического каучука,- Л.: Химия, 1988.-528 с.

106. Коварская Л.Б., Санжаровский А.Т. Влияние металлов на процесс термоокисления полиэтилена // Пласт.массы,-1971,- №8,- с.37-40.

107. Рубинштейн Б.И., Филина Р.Д. // Новые стабилизаторы полимерных материалов. Производные пространственно-затруднённых фенолов. М.: ЦНИИТЭХим., 1984,-38с.

108. Гурвич Я.А., Арзаманова И.Г., Заиков Г.Е. Экспериментальные методы оценки эффективности стабилизаторов // Химическая физика,- 1996,-т.15, № 1.-е. 54-72.

109. Энциклопедия полимеров. Т.З. / Под ред.Кабанова В.А. и др. М.: Сов. энцикл. 1978. 1150с.

110. К вопросу об ингибировании органическими фосфитами окрашивания полиэтилена / Н.А.Мукменева, Л.Х.Сабирова, В.К.Половняк и др.// Журнал прикладной химии,- 1980,- т.53, №2,-с.468-470.

111. Кружалов Б.Д., Голованенко Б.И. Совместное получение фенола и ацетона. -М.: Госхимиздат, 1963,- 200с.

112. Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики,- М.: Высшая школа, 1969,- 431с.

113. Ogata I., Kosugi I., Morimoto T. Kinetics of the cupric sait catalysed autoxidation of L-asorbic asid in ageneons solutions // Tetrahedron.-1968.- v.24.- p.4057-4059.

114. Денисов Е.Т. Радикальные реакции в твердой фазе и механизм окисления карбоцепных полимеров // Успехи химии,- 1978,- т.47, №6,- с.1090-1118.

115. Денисов Е.Т., Харитонов В.В. Метод трансформации кинетических кривых как способ оценки эффективности ингибиторов окисления // Кинетика и катализ,- 1975,- т. 16, №2,- с.332-340.

116. Насыбуллин Ш.А. Исследование катализа и синергизма в реакциях с участием фосфорорганических ингибиторов окисления,- Дисс. . канд.хим. наук.-Казань, 1976.-106с.

117. Золотова Н.В., Денисов Е.Т. Кинетические характеристики тормозящего действия фенолов при окислении полипропилена // Высокомолекулярные соединения,- 1981.-t.18B, №8,-с.605-608.

118. Кулиев Ф.А. Исследование физико-химических свойств и реакционной способности органил-(5-трет.-алкил-2-оксифенил)сульфидов как ингибиторов окисления.-Дисс. . канд.хим. наук.-Баку, 1978.-170с.

119. Кинетика взаимодействия фосфитов с гидроперекисью кумола / Э.Г.Чеботарева, Д.Г.Победимский, Н.С.Колюбакина и др. Кинетика и катализ,- 1983,-т.14, №4,-с.891-895.

120. Коварская Б.М. Методы определения термической стабильности полимеров и оценка эффективности стабилизаторов: Лекция 6-я на 4-ой полимерной школе. Таллин.1981,- с.169-208.