Синтез метилбензилированных фенолов в присутствии сульфокатионитов и их антиоксидантная эффективность тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат технических наук Шалыминова, Дарья Павловна

• Шалыминова, Дарья Павловна
• кандидат технических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат технических наук Шалыминова, Дарья Павловна

ВВЕДЕНИЕ.

ПРИНЯТЫЕ СОКРАЩЕНИЯ И ОБОЗНАЧЕНИЯ.

1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР.

1.1 Алкилирование фенола, как метод синтеза фенольных антиоксидантов

1.1.1 Общие вопросы процесса алкилирования фенола

1.1.2 Катализаторы процесса алкилирования фенола и их влияние на состав и структуру образующихся продуктов

1.1.3 Особенности алкилирования фенола и его производных винил бензол ом с использованием различных катализаторов.

1.2 Некоторые аспекты старения и стабилизации полимеров.

1.2.1 Факторы, определяющие антиоксидантную активность фенольных стабилизаторов.

2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Характеристики использованных соединений, катализаторов, антиоксидантов.

2.2 Методики синтеза метилбензилфенолов и методы анализа.

2.2.1 Общая методика синтеза метилбензилированных фенолов

2.2.2 Разделение смеси метилбензилфенолов методом адсорбционной колоночной хроматографии.

2.2.3 Исследование состава реакционной смеси методом жидкостной хроматографии.

2.2.4 Квантово-химические расчеты основных термодинамических параметров реакции алкилирования фенола.

2.2.5 Метод полного факторного экспериментального планирования.

2.3 Методы исследования.

2.3.1 Методики определения количества термополимера.

2.3.2 Определение константы скорости полимеризации винилбензола

2.3.3 Определение цвета продуктов.

2.3.4 Модельная реакция окисления винилбензола.

2.4 Исследование эффективности действия антиоксидантов в условиях термоокисления высокомолекулярных соединений.

2.4.1 Определение индукционного периода окисления каучуков методом манометрии и дифференциально-сканирующей калориметрии.

2.4.2 Определение накопления карбонильных групп в ходе ускоренного старения каучуков в пленках на воздухе.

2.4.3 Определение коэффициента деструкции каучуков с использованием метода вискозиметрии.

2.5 Методы исследования резиновых смесей.

3 РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1 Исследование эффективности действия стабилизаторов различных классов на процесс ингибирования полимеризации винилбензола.

3.2 Квантово-химические расчеты основных термодинамических параметров реакции алкил(арил)ирования фенола.

3.3 Исследование взаимодействия фенола с винилбензолом в присутствии гомогенных и гетерогенных кислотных катализаторов.

3.3.1 Разделение и идентификация состава продукта метилбензилирования фенола.

3.3.2 Исследование процесса взаимодействия фенола с 92 винилбензолом в присутствии пара-тоиуолсульфокислоты.

3.3.3 Исследование процесса взаимодействия фенола с 97 винилбензолом в присутствии сульфокатионитов.

4 ОПРЕДЕЛЕНИЕ СТАБИЛИЗИРУЮЩЕЙ СПОСОБНОСТИ МЕТИБЕНЗИЛИРОВАННЫХ ФЕНОЛОВ И РАЦИОНАЛЬНЫХ ПУТЕЙ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ПРИ СТАБИЛИЗАЦИИ ПОЛИМЕРОВ

И ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ.

4Л Исследование эффективности стабилизирующего действия МБФ при окислении модельных жидких сред и каучуков.

4Л.1 Изучение реакционной способности метилбензилированных фенолов различной структуры в модельном процессе взаимодействия с пероксидными радикалами.

4 Л .2 Изучение влияния состава смеси метилбензилированных фенолов на их антиокислительную активность в полимерах 115 4Л.З Изучение эффективности стабилизирующих композиций с участием метилбензилированных фенолов.

4.2 Изучение эффективности стабилизирующего действия синергических композиций антиоксидантов с участием метилбензилированных фенолов в резинах общего и специального назначения.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез метилбензилированных фенолов в присутствии сульфокатионитов и их антиоксидантная эффективность»

Актуальность исследований в области синтеза экранированных (пространственно затрудненных) фенолов (ПЗФ) обусловлена их широким использованием во многих отраслях химической промышленности. В частности, ПЗФ занимают ведущие позиции при стабилизации полимеров, и ежегодно их доля увеличивается на 2-3%, что связано с ужесточением санитарно-гигиенических норм и требованиями экологической безопасности как к самим стабилизаторам, так и к их производству, и отказом в связи с этим в ряде случаев от использования токсичных ариламинных антиоксидантов. В значительной степени именно этим обусловлен всплеск внимания известных фирм-производителей добавок таких как «Chemtura» (США), «Songwon Industrial Со» (США), «Sumitomo» (Япония) к поиску новых структур и разработке более технологичных методов синтеза известных фенольных антиоксидантов (ФАО). Между тем фактическое отсутствие производства ФАО в России все более обостряет проблему зависимости полимерной промышленности от производителей химикатов-добавок. Исходя из вышесказанного, можно утверждать, что развитие работ по созданию отечественных производств и технологий получения ФАО на базе доступного сырья является актуальным.

Особый интерес в плане возможностей синтеза ФАО представляет метод, заключающийся в алкилировании фенола олефинами - одной из ключевых реакций органического синтеза. В настоящее время детально отработана технология алкилирования фенола изобутиленом, используемая для получения таких известных ФАО, как 2,6-ди-т/?ет.-бутил-4-метилфенол (Агидол 1, Ионол), эфир 3,5-ди-гарет.-бутил-4-гидроксифенилпропионовой кислоты и пентаэритрита (Ирганокс 1010, Фенозан 23). Процессы алкилирования фенола олефинами иного строения используются весьма ограниченно. Вместе с тем, имеющиеся сведения о достаточно высокой эффективности стабилизирующего действия метилбензилированных фенолов (МБФ), показанной в работах Я.А. Гурвича [1, 2] и наличие доступного отечественного сырья для реализации процесса их получения путем взаимодействия фенола с винилбензолом в промышленном масштабе, делают это направление серьезным объектом для исследования. Следует отметить, что МБФ, представляют собой маловязкие жидкости. Такое агрегатное состояние стабилизаторов необходимо для введения в латексы и жидкие полимеры.

Описанные в литературе условия синтеза МБФ с использованием щавелевой, серной, фосфорной и ряда других кислот, приводящие к получению смеси замещенных фенолов, мало приемлемы для промышленной реализации вследствие низкой конверсии фенола, образования в значительных количествах трудно отделяемых нецелевых продуктов, формирующихся, в первую очередь, в результате олигомеризации винилбензола.

Кроме того, на сегодняшний день имеется мало данных о влиянии на антиоксидантную активность структуры МБФ и состава образующейся смеси для осуществления направленного синтеза.

Вышеизложенное определило цель работы: совершенствование способа синтеза метилбензилированных фенолов на базе установления закономерностей влияния условий взаимодействия фенола с винилбензолом на конверсию фенол, состав продукта метилбензилирования, а также определение воздействия структуры МБФ и состава смеси МБФ на антиоксидантную (АО) способность.

Для достижения поставленной цели были определены следующие задачи:

- поиск эффективных ингибиторов подавления побочного процесса олигомеризации винилбензола в условиях метилбензилирования фенола;

- выявление влияния свойств и количества катализатора, соотношения исходных реагентов, продолжительности процесса на конверсию фенола и состав образующейся смеси продуктов метилбензилирования;

- разработка принципиальной схемы метилбензилирования фенола;

- изучение влияние состава смеси МБФ и отдельных ее компонентов на эффективность АО действия в условиях жидкофазного и твердофазного окисления органических сред; выявление путей наиболее рационального практического использования метилбензилированных фенолов при стабилизации каучуков и резин.

Диссертационная работа выполнена в рамках реализации федеральной целевой программы «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 годы (ГК № 14.740.11.0383 и ГК 14.740.11.0913), работа поддержана Инвестиционно-венчурным фондом Республики Татарстан в рамках программы инновационных проектов «Идея-1000» (договор № 2-09р/01 2009 г).

Научная новизна. Осуществлен синтез метилбензилированных фенолов с использованием ранее не применяемых для данного процесса твердых кислотных систем - катионообменных смол (сульфокатионитов).

Впервые методом полного факторного эксперимента установлены закономерности влияния соотношения исходных реагентов (фенола и винилбензола), количества и свойств катализатора, температуры и времени реакции на конверсию фенола и состав продуктов метилбензилирования.

На базе комплексного исследования стабилизирующей способности смеси МБФ различного состава, а также входящих в ее состав отдельных компонентов в условиях жидкофазного модельного окисления, твердофазного окисления полимеров и полимерных материалов (резин), установлена взаимосвязь между строением, составом и эффективностью полученных смесей МБФ, свидетельствующая о росте АО эффективности с увеличением доли дизамещенных метилбензилированных структур.

Практическая значимость. Установлены оптимальные условия кислотно-катализируемой реакции фенола с винилбензолом, позволяющие добиться высокой конверсии фенола и минимизировать побочный процесс олигомеризации винилбензола. Показана перспективность использования сульфокатинитов марок ЬешаШ: в синтезе метилбензилированных фенолов.

Предложена принципиальная схема кислотно-катализируемого процесса метилбензилирования фенола. Выявлены и проанализированы технологические преимущества процесса получения МБФ с использованием сульфокатионита в сравнении с гомогенным катализатором п-то лу о л су льфокис л отой.

Определена антиоксидантная активность метилбензилфенолов различного строения, а также их смесей разного состава.

Раскрыта и научно-обоснована принципиальная возможность наиболее рационального применения МБФ при стабилизации каучуков и резин в композициях с промышленными стабилизаторами фенольного типа Агидолом 2, Ирганоксом 1010, которые проявляют сверхаддитивный антиокислительный эффект.

В условиях Чебоксарского промышленного объединения им. Чапаева проведены испытания полученных МБФ и стабилизирующих синергических композиций с их участием в составе резин. Получено положительное заключение.

Автор лично участвовал в постановке задачи, получении экспериментальных данных, обработке и анализе полученных данных, обсуждении, написании и оформлении публикаций.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы докладывались и получили положительную оценку на IV, VI Санкт

Петербургской конференции молодых ученых с Международным участием «Современные проблемы науки о полимерах» (Санкт-Петербург, 2008, 2010); Международной научной студенческой конференции по естественнонаучным и техническим дисциплинам «Научному прогрессу - творчество молодых» (Йошкар-Ола, 2009); 4-ой молодежной научно-практической конференции «Традиции, тенденции и перспективы в научных исследованиях» (Чистополь, 2009), XIII Международной конференции молодых ученых, студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений -V Кирпичниковские чтения» (Казань, 2009); Второй Всероссийской научно-технической конференции «Каучук и резина - 2010» (Москва, 2010); Всероссийской научной школе для молодежи «Проведение научных исследований в области инноваций и высоких технологий нефтехимического комплекса» (Казань, 2010); Всероссийской конференции с международным участием «Экологические проблемы промышленных городов» (Саратов, 2011).

Публикации по теме диссертационной работы опубликовано 5 статей, 8 тезисов докладов, получено 2 патента.

Объем и структура диссертации диссертация изложена на 150 страницах машинописного текста, включающего 49 таблиц и 29 рисунков, и состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения полученных результатов в четырех главах, выводов и списка цитированной литературы из 148 наименований.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Шалыминова, Дарья Павловна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Выявлены закономерности влияния соотношения реагентов, количества и структуры катализатора, температуры и времени кислотно-катализируемого взаимодействия фенола с ВБ на конверсию фенола и содержание в смеси метилбензилфенолов дизамещенных структур:

- установлено, что наиболее высокая конверсия фенола (98%) достигается при использовании в качестве СФК Lewatit К-2629 в количестве 15-20 % мае. от фенола при мольном соотношении исходных реагентов фенол: ВБ=1:1,75, предельной температуре процесса 120 °С.

- показано, что в присутствии пара-ТСК максимальная конверсия фенола составляет 91% при оптимальном количестве катализатора 5% мае. от фенола и мольном соотношении исходных реагентов фенол: ВБ= 1: 1,75.

2. Найдено, что ведение синтеза МБФ в присутствии 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола в количестве 0,1 % мае. от ВБ позволяет эффективно затормозит процесс самопроизвольной полимеризации ВБ, при этом обеспечивается светлый цвет продукта (не более 10 баллов по йодной шкале).

3. Показаны преимущества процесса получения МБФ с использованием гетерогенного катализатора (сульфокатионита) в сравнении с гомогенным {пара -ТСК), что выражается в снижении расходных коэффициентов, исключением стадии нейтрализации и отмывки продуктов реакции от катализатора. Предложена принципиальная схема кислотно-катализируемого процесса метилбензилирования фенола в присутствии сульфокатионита Lewatit К-2629.

4. В модельной реакции жидкофазного окисления количественно охарактеризована способность moho-, ди- и тризамещенных МБФ, составляющих целевой продукт, а также их смесей акцептировать пероксидные радикалы. Значения к7 и/свидетельствуют о том что, наиболее эффективными в реакциях с пероксидными радикалами являются дизамещенные МВФ (£/=2,9x10"4 л/(мольхс) и /=2), которые по стабилизирующему действию находятся на уровне стабилизатора Агидола 1.

Выявлено, что смесь различно замещенных МБФ более эффективна, чем отдельные компоненты, при этом увеличение содержания дизамещенных МБФ в стабилизаторе приводит к росту эффективности ингибирующего действия, о чем свидетельствует рост значений (f (4 - А,5) и к7 (3,05 -3,96x10"4 л/(мольхс)).

5. На примере термоокисления каучуков различной степени непредельности (БК, СКД(н), СКЭПТ) показано, что увеличение количества дизамещенных метилбезилированных фенолов в синтезированном стабилизаторе приводит к возрастанию времени стабильности (индукционных периодов) полимера и в последствии к замедлению скорости накопления карбонильных групп.

6. Раскрыты пути наиболее рационального применения МБФ при стабилизации каучуков и резин, заключающиеся в использовании композиций с промышленными стабилизаторами фенольного типа Ирганоксом 1010, Агидолом 2, которые в пределе соотношений (1:3)^(1:1) мае. «(МБ)Ф - Ирганокс 1010», «(МБ)Ф - Агидол 2» проявляют синергический антиокислительный эффект.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Шалыминова, Дарья Павловна, 2011 год

1. Гурвич А.Я., Кумок С.Т. Промежуточные продукты, органические красители и химикаты для полимерных материалов: Учеб. пособие.-3 изд. перераб. и доп.-М.:Выс.шк.,1989.-304с.:ил.

2. Горбунов, Б.Н. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов/ Б.Н. Горбунов, Я.А. Гурвич, И.П. Маслова.- М.: Химия, 1981.368 с.

3. Харлампович, Г.Д. Фенолы / Г.Д. Харлампович, Ю.В. Чуркин, М., Химия.-1974. С. 23-24

4. Реутов, O.A. Теоретические основы органической химии / O.A. Реутов, -М., изд. МГУ, 1964- 697с.

5. Гордаш Ю.Т. Алкилсалицилатные присадки к нефтепродуктам. М.: ЦНИИТЭНефтехим., 1993,- 153.с.

6. Шуйкин, Н.И. Каталитический синтез алкилфенолов / Н.И. Шуйкин, Е.А. Викторова // Успехи химии.-1960.-Т.29.- С.1229-1259

7. Курашев, М.В. Масс-спектральное исследование продуктов алкилирования фенола винилбензолом и бензиловым спиртом / М.В. Курашев, А.И. Микая, A.B. Иванов// Нефтехимия.-1990.-№4.-С.563-569.

8. Сталл, Д. Химическая термодинамика органических соединений / Сталл Д., Вестрам Э., Зинке Г. -М.: Мир, 1971.-808с.

9. Anderson, R. G. The thermal alkylation of phenol with olefins / Anderson R. G., Sharman S. H. //J. Amer. Oil Chem. Soc. 1971,- 48,- № 3,- P. 107-112.

10. Бахти-заде, A.A. Алкилирование фенола линейными альфа-олефинами / A.A. Бахти-заде, P.E. Спивак, Р.Г. Мамедов, H.A. Куликова. // В кН.: Получение высших олефинов и синтезы на их основе.- М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1980, с.-109-121.

11. Химическая технология органических веществ: учебное пособие / Т.П. Дьячкова, B.C. Орехов, К.В. Брянкин, М.Ю. Субочева. Тамбов: Изд-во Тамб. гос. техн. ун-та, 2008. - Ч. 2. - 100 с.

12. Ершов, В. В. Пространственно-затрудненные фенолы / В.В. Ершов, Г.А. Никифоров, А. А. Володькин М.: Химия , 1972. - 352с.

13. Alkylation of Phenol: A Mechanistic View Qisheng Ma, Deb Chakraborty, Francesco Faglioni, Rick P. Muller, and William. A. Goddard, IIIJ. Phys. Chem. A. 2006,- V. 110.- p. 2246-2252.

14. Закошанский, B.M. Механизм образования димеров а-метилстирола и орто-паракумилфенолов / B.M. Закошанский // Катализ в промышленности. 2005,-№ 1.- С. 3-11.

15. Голубченко, И.Т. Селективное орто-алкилирование фенола олефинами / И.Т. Голубченко.- Киев: Наукова думка.- 1983.- 104 с.

16. Королев, Г.В.Термическая полимеризация стирола новые данные о конверсионной зависимости скорости инициирования / Королев Г.В., Березин М.П., Грачев В.П., Зюзин И.Н. // Высокомолекулярные соединения. 2007. - Т. 49,- № 3.- С. 421-427.

17. Белов, П.С. Современные способы кислотно-каталитического алкилирования фенолов олефинами / П.С. Белов, К.Д. Коренев, А.Ю. Евстигнеев // Химия и технология топлив и масел.-1981, №4.- С.58-61.

18. Осборн Г. Синтетические катионообменные смолы.- М.: ИЛ.-1962.-246с.

19. Хабибуллаева, Э. Фторированная окись алюминия и гидроксофториды алюминия катализаторы алкилирования//Э. Хабибуллаева, Т.В. Антипина// Нефтехимия,-1969.-№3 .-т.9.-С.368-3 71.

20. Коренев, Д.К. К поиску катализатора для алкилирования фенолов олефинами./ Д.К. Коренев, В.А. Заворотный, В.И. Каларев, Т.А. Лагутина. /Химия и технология топлив и масел//.-2003.-№2.-С.61-63.

21. Влияние компонентов каталитической системы PD(PPH3)2CL2 РРНЗ-толуолсульфокислота на скорость гидрокарбалкоксилирования циклогексена м-крезолом. Аверьянов В.А., Носова Н.М., Асташина Е.В., Севостьянова Н.Т./Нефтехимия./2007.-Т. 47.-№ з. -С. 186-195.

22. Цветков, О.Н. Алкилирование фенола а-олефинами/ О.Н. Цветков, К.Д. Коренев, Н.М Караваев///Химическая промышленность.-1966.-№4.-С.243-254.

23. Fiege Н. Ulmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry/ Eds. B. Elvers, S. Hawkins, G. Shultz. VCH Verlag, 1991,- V. A19.- P.313

24. Чукичева, И.Ю. Алкилирование n-крезола камфеном под действием алюминийсодержащих катализаторов / Чукичева И.Ю., Федорова И.В., Шумова О.А., Кучин А.В. // Химия растительного сырья. 2010.- № 4.- С. 6366.

25. Столярчук, И.Л. Алкилирование толуола метанолом в боковую цепь на CS-содержащих цеолитных и углеродных катализаторах / И.Л. Столярчук, Долгих Л.Ю., Стрижак П.Е., Швец А.В., Бурушкина Т.Н., Ильин В.Г. // Катализ в промышленности.- 2007.- № 5. С. 3-10.

26. Bardin, В.В. A comparison of cesium- containing heteropolyacid an d sulfated zirconia catalysts for isomerization of light alkanes / Bardin B.B., Davis R.J // A Topic in Catalysis. -1988.- V.6.- № 1-4. P.77-86.

27. Белков, C.H. Алкилирование фенола и метанола / С.Н.Белков, А.Л.Тарасов, Л.М.Кустов // Катализ в промышленности.-2004.-№ 2.С.112-165.

28. Боруцкий, П.Н. Алкилирование бензола высшими олефинами на гетерогенных катализаторах / П.Н. Боруцкий, Е.Г. Козлов, Н.М. Подклетнова // Нефтехимия.-2007. Т 47.- №4.- С. 276-288.

29. Рамишвили, Ц.М. Алкилирование фенола диметилкарбонатом и метанолом на модифицированных цеолитах и мезопористых материалах / Ц.М. Рамишвили, Е.Е. Князева, В.В. Ющенко // Нефтехимия.-2005. -Т 45.-№ 3,- С. 219-224

30. Расулов, Ч.К. Взаимодействие фенола с 1-метилциклоалкенами в присутствии фосфорсодержащего цеолита У / Ч.К. Расулов, А.Г. Азизов, Л.Б. Зейналова // Нефтехимия,- 2007.- Т. 47. -№6.- С. 442-444.

31. Аллахвердиева, Д.Т. Кинетика алкилирования бензола пропиленом на цеолитах типа Y/ Д.Т. Аллахвердиева, Б.В. Романовский, К.В. Топчиева // Нефтехимия.-1969.-Т.9. -№3.-С. 373-378

32. Миначев, Х.М. Приготовление, активация и регенерация цеолитных катализаторов / Х.М. Миначев, Я.И. Исаков.- ЦНИИТЭЭнефтехим. М., 1971,-85с.

33. Харлампиди, Х.Э. Синтез и применение продуктов на основе высших олефинов / Х.Э. Харлампиди, Э.В. Чиркунов, Т.К. Плаксунов // Продукты нефтехимического синтеза 2009.-T.LIII.-№ 2.-С. 142-149.

34. Тополюк Ю.А. Становление и развитие катализа сульфокатионитами вотечественном производстве высших алкилфенолов. Диссер. к.т.н.02.0012-нефтехимия; 07.00.10-история науки и техники.Уфа,-2001.

35. Перченко, В.H. Алкилирование фенола линейными а-олефинами/В.Н. Перченко, Л.Е. Ледина//Нефтехимия.-1985.-№1.-Т.25.-С.58-63.

36. Olah, G. Fridel-Krafts and Related Reaktions / G. Olah // Vol. 1. Interschience Publ., New York, London, Sydney, 1964.-p. lOO.-Vol. 3.-p. 57.

37. Завгородний, C.B. Фтористый бор в органической химии/ C.B. Завгородний, Я.М. Паушкин,- М.: Изд. АН СССР, 1956.-271с.

38. Пат. 2394754 США, МПК С07С37/14; С07С39/15. Substituted phenols / D Alelio Gaeteno; заявитель и патентообладатель General Electric Company.- № 19380242022; заявл. 23.11.1938; опубл. 12.02.1946, -4c.

39. Бройтман, А.Я. О зависимости между строением, стабилизирующим действием и токсичностью продуктов конденсации стирола с фенолом / А.Я. Бройтман, H.A. Лазарева, Г.С. Обольянинова, Н.П. Попова // Пластические массы.-1963.-№ 4.-С.19.

40. Топчиев, A.B. Реакция алкилирования органических соединений олефинами / А.В.Топчиев, C.B. Завгородний, В.Г. Крючкова. М.: Изд. АН СССР, 1962.-163.С.

41. Паушкин, Я.М. Нефтехимический синтез в промышленности / Я.М. Паушкин.- Ин-т хим. физики. М.: Наука, 1966. - 400 с

42. Мамедова, П.Ш. Оптимизация процесса орто-алкилирования фенола стиролом / Мамедова П.Ш., Фырзалиев В.М., Велиева Ф.М. // Нефтехимия. 2007. -Т.47.- Вып. №1.- С.58-63.

43. Горбунов, Б.Н. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов/ Б.Н. Горбунов, Я.А. Гурвич, И.П. Маслова М.: Химия, 1981.186 с.

44. Патент 4906791 США, МКИ4 С07 С39/14 С07 С39/11. Способ получения n-кумилфенола Текст. / М. Иманари, И. Хирочи, С. Такахиро; заявитель и патентообладатель MITSUBISHI PETROCHEMICAL.- № 19880816; опубл. 06.03.90.

45. Аршинова, Н.А. Кинетика каталитического алкилирования фенола н-деценом-1 / Аршинова, Н.А. К.Д. Коренев, П.С.Белов //Нефтехимия.-1990.-№4.-С.534-538.

46. Эммануэль, Н.М. Некоторые проблемы химической физики старения и стабилизации полимеров/ Н.М. Эммануэль// Успехи химии.-1979.-Т.48.-№12.-С.2113-2158.

47. Денисов, Е.Т. Радикальные реакции в твердой фазе и механизм окисления ка рбоцепных полимеров/ Е.Т. Денисов.//Успехи химии. 1978.-Т.47.-№6.-С.1090-1118.

48. Эмануэль, М.Н. Химическая физика молекулярного разрушения в стабилизации полимеров / М.Н. Эмануэль, A.J1. Бучаченко М.: Наука, 1986.-368 с.

49. Эммануэль, Н.М. Современные представления о механизме действия ингибиторов окисления / Н.М. Эммануэль, Е.Т. Денисов // Нефтехимия. 1976.- Т.16-№3 С. 366-382.

50. Николаевский, А.Н. Окисление незамещенных двухатомных фенолов молекулярным кислородом в бензоле/ А.Н. Николаевский, Т.А. Филиппенко, Р.В. Кучер // Ж. Орг. Химии. 1980. - Т 16,- № 1. - С.ЗЗ 1-336.

51. Ковтун, Г. А. Химия ингибиторов окисления органических соединений / Г. А. Ковтун, В.А. Плужников. Киев, Наук, думка, 1995. - С. 125-129.

52. Бухаров. C.B. Стабилизаторы на основе 3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензилацетата / С. В. Бухаров, H.A. Мукменева, Г. Н. Нугуманова.-Казань: КГТУ, 2006.-200с.

53. Бухаров, С. В. Фенольные стабилизаторы на основе 3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензи л ацетата: монография / С. В. Бухаров, Н. А. Мукменева, Г. Н. Нугуманова; казан, гос. технолог, ун-т.- Казань, 2006.-198 с.

54. Абдель-Бари, Е.М. Полимерные пленки / Е.М. Абдель-Бари (ред.); пер. с англ. Под ред. Г.Е. Заикова.-СПб.: Профессия, 2006.-352 е., ил.

55. Денисов, Е. Т. Ингибирование цепных реакций / Денисов Е. Т., Азатян В. В. -Черноголовка, ИХФ РАН, 1997.- 288 с.

56. Синякин, JI.B. Кинетика и механизм взаимодействия пространственно-затрудненных фенолов с синглетным кислородом / J1.B. Синякин, В.Я. Шляпинтох, В.В. Ершов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1978. - №1. - С.55-61.

57. Стригун, JI.M. Радикальный характер окисления пространственно-затрудненных фенолов молекулярным кислородом в полярных средах / Стригун JI.M., Вартанян Л.С., Эмануэль Н.М. / Изв АН СССР. Сер. хим. -1969. №7.-С. 1462-1469.

58. Гурвич, Я.А. Получение, свойства и применение ионола. Тематический обзор / Гурвич Я.А., Кумок С.Т.- М., 1987.- 43с.

59. Бучаченко A.JI. Стабильные радикалы. М.: Изд-во АН СССР. 1963.- 172с.

60. Бучаченко, A.J1. Стабильные радикалы / A.JI. Бучаченко, A.M. Вассерман -М.: Химия.-1973. 408 с.

61. Ковтун, Г.А. Кислоты Льюиса стабилизаторы окисления органических соединений / Ковтун Г.А., Плужников В.А. - Киев, ИБОНХ HAH Украины, 1994.- 132 с.

62. Пустарнакова, Г.Ф. Синтез, технология и применение присадок к смазочным материалам / Пустарнакова Г. Ф., Плужников В. А., Ковтун Г. А.-М., ЦНИИТЭнефтехим., 1982 247 с.

63. Эмануэль, Н. М. Роль среды в радикально-цепных реакциях окисления органических соединений / Н. М. Эмануэль, Г.Е. Заиков, З.С. Майзус М., Наука, 1973.-279 с.

64. Долгоплоск, Б.А. Вопросы химической кинетики, катализа и реакционной способности / Б.А. Долгоплоск, Г.В. Карпухина, М.А. Мескина.- М.: АН СССР, 1985.-387с.

65. Ковтун, Г.А. В сб. Химическая кинетика и катализ / Г.А. Ковтун.-М., Наука.-1979.- 3.

66. Денисов, Е.Т. Константы скорости гомолитических жидкофазных реакций / Е.Т. Денисов: М., Наука, 1971.-711с.

67. Пальм, В.А., Основы количественной теории органических реакций / В.А. Пальм. : Л, Химия, 1977.- 360 с.

68. Ковтун Г.А. Реакционная способность взаимодействия фенольных антиоксидантов с пероксильными радикалами //Катализ и нефтехимия.-2000.-№4.-С.1-9.

69. Денисов, Е.Т., Окисление и деструкция карбоцепных полимеров / Е.Т. Денисов Л., Химия, 1990 - 289 с.

70. Эммануэль, Н.М. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе / Н.М. Эммануэль, Е.Т. Денисов, З.С. Майзус М.: Наука, 1965. - 270 с.

71. Фойгт, И. Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла/ И Фойгт. Л.: Химия, 1972. 650 с.

72. Рогинский В.А. Пространственно-затрудненные фенолы антиоксиданты для полиолефинов. Связь антиокислительной активности со строением / В.А. Рогинский// Высокомолекулярные соединения. 1982.- Т.24- № 9 С. 18021827.

73. Шляпников, Ю.А. Антиокислительная стабилизация полимеров / Шляпников Ю.А., Кирюшкин Г.А., Марьин А.П.- М.: Химия.-1986.- 256 с.

74. Рогинский, В.А. Окисление полиолефинов, ингибированное пространственно-затрудненными фенолами Текст.: дис. д-ра хим. наук. М.: Ин-т хим. Физики.- 1982. 426с.

75. Pospisil J. // Degradation and stabilization of polymers. Amsterdam etc.: Elsevier, 1983. Vol.4. P. 194-234

76. Рахимкулов, А.Г. Активированный комплекс и катализ/ А.Г. Рахимкулов -Салават: «Фобос».-2004-356с.

77. Павлов, О.С. Процессы алкилирования бензола н-алкенами на сульфокатионитах / Павлов О.С., Чистякова Т.А., Павлов С.Ю. // Химическая промышленность.-2008.- Т. 8 5 .-№7 .-С .341 -347.

78. Справочник химика. Т1.Органическая химия.-1-e изд.-Издатинлит,1963.-478с.

79. Практикум по органической химии. Синтез и идентификация органических соединений/ под редакцией О.Ф. Гинзбурга. М.: Высшая школа,-1989.-318с.

80. М. J. Frisch Gaussian 03, Revision В.04 GAUSSIAN-2003./ M. J. Frisch, G. W. Trucks, H. B. Schlegel Gaussian, Inc., Pittsburgh PA, 2003.

81. Ахназарова С.Jl., Кафаров B.B. Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии. М.: Высшая школа. -1978.- 319 с.

82. Адлер Ю.П. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий / Ю.П. Адлер, Е.В. Маркова, Ю.В. Грановский М.: Наука. -1976.279 с.

83. Перепечко И.И. Свойства полимеров при низких температурах / И.И. Перепечко М.: Химия. -1977.- 272 с.

84. Малкин, А.Я. Полистирол. Физико-химические основы получения и переработки / А.Я. Малкин, С.А. Вольфсон М.: Химия, 1975. - 288 с.

85. Калинская, T.B. Окрашивание полимерных материалов / Т.В. Калинская, С.Г. Доброневская, Э.А. Аврутина JL, Химия 1985.-184 с.

86. Ogata I, Kosugi I, Morimoto T. Kinetics of the cupric salt catalysed autoxidation of L-asorbic asid in ageneons solutions// Tetrahedron.-1968.-v.24.-p.-4057-4059.

87. Денисов, E.T. Метод трансформации кинетических кривых как способ оценки эффективности ингибиторов окисления /Денисов Е.Т., Харитонов В.В. //Кинетика и катализ,-1975.-T. 16.-№ 2.-С.332-340.

88. Золотова, Н.В. Кинетические характеристики тормозящего действия фенолов при окислении полипропилена / Золотова Н.В., Денисов Е.Т.// Высокомолекулярные соединения.-1981 .-Т. 18Б.-№8.-С.605-608.

89. Пиотровский, К.Б.Старение и стабилизация синтетических каучуков и вулканизаторов/ К.Б. Пиотровский, 3. Н.Тарасова.- М.: Химия, 1980.-264с.

90. Определение средневязкостной молекулярной массы: методические указ. к лабораторному практикуму по химии и физике ВМС / сост. Ю.О. Аверко-Антонович.; Казан, хим. технол. ин-т.- Казань, 2001.-36с.

91. Аверко-Антонович, J1.A. Химия и технология синтетического каучука / JI.A. Аверко-Антонович, Ю.О. Аверко-Антонович, И.М. Давлетбаева, П.А. Кирпичников М.: Химия, КолосС.- 2008.-357с.

92. Парилова, М.В. Ингибирование термополимеризации винилбензола композициями на основе различных фенолов Текст.: дис. . канд. хим. наук: 02.00.06 Иркутск.- 2003,- 139с.

93. Гоготов, А.Ф., Барбитураты в качестве компонента ингибирующих композиций термополимеризации винилбензола / А.Ф. Гоготов, И.И. Батура // Химия растительного сырья. -1999. -№4.- С. 89-95.

94. Заявка 2005111256 Российская Федерация, МПК6 С07 С275/34 Производные фенола и их применение в качестве ингибиторов ротамаз Текст. / Кнолле Иохен, Шутковски Мике, Хуммель Герд; заявитель -Йерини А.Г.- № 2005111256/04 заявл. 18.09.03; опубл. 27.10.06.

95. Фролов, В.И. Стереохимические аспекты антиокислительного действия металлокомплексов из фенольных оснований Манниха / В.И. Фролов // Труды Российского государственного университета нефти и газа им. И.М. Губкина. -2009.-№ 2.-С. 144-165.

96. Черезова, E.H. Реакционная способность химических соединений. Учебн. Пособие / E.H. Черезова, Я. Д. Самуилов.- Казань, КГТУ, 2003. 419 с.

97. ГОСТ 14871-76. Метод определения цветности жидких химических реактивов и растворов реактивов по йодной цветовой шкале.

98. Шанина, Е.Л. Продукты превращения некоторых ингибиторов в полипропилене и возможность их анализа / Е.Л. Шанина, В.А. Беляков, Г.Е. Заиков // ВМС (Б).-1989.-№ 2.-С.86-91.

99. Титова, К.В. Устойчивость при длительном хранении препаратов KF-Н2Ог, стабилизированных карбоновыми кислотами / К. В. Титова, В.П. Никольская, В.В. Буянов, О.Б. Пудова, Г.П. Каржавина// Журнал прикладной химии,- 2005.- Т. 78.- № 2,- С. 287-291

100. Расулов, Ч.К. Каталитическое арилироваиие и алкилирование фенола компонентами фракции 130-170°С продуктов пиролиза/ Расулов Ч.К., Азизов

101. A.Г., Мирзоев В.Г., Азимова Р.К., Абасов С.И., Алиева С.З. // Нефтехимия. 2009.-Т. 49.-№ 5.-С.397-400

102. Заворотный, В.А. Получение кислородсодержащих нефтехимических продуктов с применением сульфокатионитов катализаторов/ Заворотный

103. B.А., Коренев К.Д. // Технологии нефти и газа.-2006.-№ 5. С. 42-50.

104. Гурвич Я.А., Кумок С.Т. Промежуточные продукты, органические красители и химикаты для полимерных материалов. М.: Высш. шк., 1989. -304 с.

105. Топчиев, A.B. Реакция алкилирования органических соединений олефинами/ A.B. Топчиев, C.B. Завгородний, В.Г. Крючкова М.: Изд. АН СССР, 1962.- 163.с.

106. Голубченко, И.Т. Селективное орто-алкилирование фенола олефинами / И.Т. Голубченко.- Киев: Наукова думка.- 1983.- 104 с.

107. Горбунов, Б.Н. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов/ Б.Н. Горбунов, Я.А. Гурвич, И.П. Маслова.- М.: Химия, 1981.368 с.

108. Коренев К.Д. и др. /Сульфокатиониты катализаторы современных нефтехимических процессов // Об. инф. сер.: нефтехимия и сланцепереработка. - М., 1990.-вып. 4.-98с.

109. Особенности алкилирования фенола олефинами на макропористах катеонитах/ JI.B. Суховерхова, Г.И. Чередниченко, Ю.Т. Гордаш и др. /Нефтехимия.-1980.-Т.20.-№2.-С.208-211

110. Павлов, О.С. Процессы алкилирования бензола н-алкенами на сульфокатионитах /О.С. Павлов, Карсаков С.А., Павлов С.Ю. // Химическая технология.-2009.- № 10. С. 582-586.

111. Алиева, Г.А. Ионообменные материалы на основе модифицированного поливинилбензола / Г.А. Алиева, Я.М. Билалов, Г.И. Дадашева // Нефтяное хозяйство.- 2007.-№ 4. С. 132-134.

112. Преч Э., Бюльманн Ф., Аффольтер К. Определение строения органических соединений. Таблицы спектральных данных. Перевод с английского кан. хим. наук Б.Н. Тарасевича. М.: Мир.-2006.-441с.

113. Казицина, JI.A. Применение ИК-, УФ-, ЯМР-спектроскопии в органической химии / JI.A. Казицина, Н.Б. Куплетская. Учебн. пособие для вузов. М.: Высшая школа. 1972. 264 с.

114. Наканиси, К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. /К.Наканиси .-М.: Мир.-1965.- 93с.

115. Денисов Е. Т., Азатян В. В., Ингибирование цепных реакций, Черноголовка, ИХФ РАН, 1997.- С.268.

116. Просенко А.Е. Полифункциональные серо-, азот-. Фосфорсодержащие антиоксиданты на основе алкилированных фенолов: синтез, свойства, перспективы применения, автореферат. док. хим. наук.-02.00.03 -органическая химия, 2010 г.- Новосибирск.

117. Гурвич, Я.А Структура и антиокислительная активность некоторых бис-и трисфенолов / Я.А Гурвич, И.Г. Арзаманова, Г.Е. Заиков / /Химическая физика.-1996.-Т.15.-№1 .-С.23-41.

118. Заиков, Г.Е. Горение, старение и стабилизация полимеров, полимерных смесей и композитов / Г.Е. Заиков // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. -2011. -Т. 53. -№ 1.-С. 110-112.

119. Карпухина, Г.В. Механизм синергизма антиокислительного действия смесей ингибиторов разных классов / Карпухина Г.В., Майзус З.К., Золотова Т.В. //Нефтехимия .-1978.-Т.18. -№5.-С.708-715.

120. Левин П. И., Михайлов В.В., Медведев А. И. Ингибирование процессов окисления полимеров смесями стабилизаторов. М.: НИИТЭХИМ, 1970. -118с.

121. Карпухина, Г.В. Классификация синергических смесей антиокисдантов и механизмов синергизма / Карпухина Г. В., Майзус З.К. // Докл. Ан СССР, 1984.-Т.276.-№5 с.1163-1167.

122. Мазалецкая, Л.И. Синергическое действиие смесей внутрикомплексных соединений тяжелых металлов с третичными ароматическими диаминами при торможении окисления этилбензола / Л.И. Мазалецкая, А.Н. Зверев // Нефтехимия 2008.- Т. 48.- № 6. - С. 454-458.

123. Эмануэль Н.М. Механизм синергического действия ингибиторов в процессах окисления / Н.М. Эмануэль, З.К. Майзус, Г.В. Карпухина М.: Наука, 1973.-210 с.

124. Пиотровский, К. Б. Старение и стабилизация синтетических каучуков и вулканизаторов / К.Б. Пиотровский, З.Н. Тарасов М.: Химия, 1980.-264 с.

125. Рогинский, В.А. Фенольные антиоксиданты. Реакционная способность и эффективность / В.А. Рогинский.- М.: Наука -1988- 243 с.