Новые методы синтеза и свойства пространственно затрудненных фенольных стабилизаторов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, доктор химических наук Бухаров, Сергей Владимирович

• Бухаров, Сергей Владимирович
• доктор химических наук
• 2003

Оглавление диссертации доктор химических наук Бухаров, Сергей Владимирович

Введение

ГЛАВА 1. Синтез и свойства пространственно затрудненных фенольных стабилизаторов. Современное состояние вопроса (литературный обзор)

1.1. Факторы, определяющие антиокислительную активность фенольных стабилизаторов

1.1.1. Химические факторы, определяющие антиокислительную активность фенольных стабилизаторов

1.1.1.1. Реакции с участием фенолов

1.1.1.2. Реакции феноксильного радикала и других продуктов превращения фенольного антиоксиданта

1.1.2. Физические факторы, определяющие эффективность фенольного антиоксиданта

1.1.3. Влияние структуры фенольного стабилизатора на его антиокислительную активность

1.2. Анализ основных направлений в синтезе пространственно затрудненных фенольных стабилизаторов

1.3. Применение 3,5-ди-/7?ре/7?-бутил-4-гидроксибензильных производных в синтезе фенольных стабилизаторов

1.4. Методы получения сульфидов пространственно затрудненных фенолов

1.5. Промышленный синтез 3,5,3',5'-тетра-/7?ре/7?-бутил-4,4'-дигидроксибифенила. Основные проблемы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые методы синтеза и свойства пространственно затрудненных фенольных стабилизаторов»

Актуальность и цель исследования. Анализ современного состояния химии пространственно затрудненных фенольных соединений, основной областью практического применения которых является стабилизация органических сред и полимерных материалов, свидетельствует о неослабевающем внимании к поиску новых методов получения этих ингибиторов свободно радикальных цепных окислительных процессов. Их выгодно отличает от других соединений подобного назначения высокое и разноплановое защитное действие, удовлетворительная растворимость во многих органических растворителях, умеренная летучесть и низкая токсичность. В отличие от аминных стабилизаторов, они не образуют канцерогенных нит-розоаминов, что является существенным экологическим преимуществом их производства и применения. Поэтому многие пространственно затрудненные фенольные стабилизаторы могут применяться в полимерах, контактирующих с продуктами питания, лекарственными веществами, биологическими средами, включая организм человека.

В связи с этим, разработка новых эффективных методов получения пространственно затрудненных фенольных стабилизаторов является актуальной задачей.

Химия и технология пространственно затрудненных фенольных стабилизаторов, сложившаяся в 60-х - 70-х годах прошлого столетия, освещена в основном в отечественных монографиях Ершова В.В., Никифорова Г.А., Володькина A.A.; Горбунова Б.Н., Гурвича Я.А., Масловой И.П.; Ро-гинского В.А.; Эмануэля Н.М., Бучаченко А.Л. В последующие годы существенный вклад в разработку новых и усовершенствование методов синтеза известных пространственно затрудненных фенольных ингибиторов свободно радикального цепного окислительного процесса внесли представители Московской, Ленинградской (Санкт-Петербургской), Новосибирской, Казанской химических школ. Основными направлениями этих работ явились оптимизация путей синтеза и разработка новых полифункциональных фенольных стабилизаторов (Ершов В.В., Никифоров Г.А. с сотр., Коптюг В.А. с сотр., Кирпичников П.А., Мукменева H.A. с сотр.); синтез и исследование олигомерных и водорастворимых пространственно затрудненных фенольных соединений (Домнина Н.С. с сотр.); синтез и изучение лигандов и металлокомплексов с пространственно затрудненными фе-нольными фрагментами (Милаева Е.Р.). В тоже время, задача поиска новых методов синтеза фенольных стабилизаторов и, в частности, введения стерически затрудненных фенольных фрагментов в молекулы различных ;г органических соединений остается актуальной до настоящего времени. В мировой практике для этой цели используют относительно малоактивные 3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси-бензилирующие агенты, что обуславливает необкодимость проведения реакций при повышенной температуре и ведет к накоплению побочных продуктов, а в случае реакций с ароматическими соединениями - применения избытка сильных минеральных кислот, создающего технологические и экологические проблемы.

Целью данной работы являлось: а) Разработка новых эффективных путей синтеза пространственно затрудненных фенольных стабилизаторов, позволяющих их использование для создания экономичных, технологичных и экологически безопасных процессов, б) Изучение антиокислительной, свето- и цветостабилизирующей активности новых синтезированных пространственно затрудненных фенольных стабилизаторов с целью определения возможности их применения в различных полимерных материалах.

Проблема разработки химикатов-добавок для стабилизации полимерных материалов включена в соответствии с решением Правительственной комиссии по научно-технической политике от 28.05.96 г. в перечень

Приоритетные направления развития науки и техники и критические технологии федерального уровня».

На защиту выносятся следующие положения, которые определяют научную новизну и теоретическую значимость работы. Разработан метод получения 3,5-ди-я)рет-бутил-4-гидроксибензилаце-тата, открывший новые возможности синтеза широкого круга пространственно затрудненных фенольных стабилизаторов. Установлено, что 3,5-ди-тре/л-бутил-4-гидроксибензилацетат является универсальным, высоко реакционноспособным реагентом, применение которого позволяет вводить пространственно затрудненные фенольные фрагменты в молекулы различных нуклеофильных соединений в более мягких условиях по сравнению с другими бензилирующими агентами, такими как 3,5-ди-/7?ре/7?-бутил-4-гидроксибензиловый спирт и его эфиры, 3,5-ди-я)рет-бутил-4-гидроксибензилдиметиламин.

В результате систематического исследования превращений 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата разработаны методы его активации в реакциях со слабыми N1-, С-, 8-нуклеофилами. Эти методы основаны на генерировании в мягких условиях реакционноспособных частиц из 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата в результате процессов его кислотной диссоциации под действием оснований и диполярных апротонных растворителей или ионизации по механизму алкильного расщепления в растворах простейших спиртов и муравьиной кислоты.

Установлено, что проведение реакций 3,5-ди-треш-бутил-4-гидроксибензилацетата в среде муравьиной кислоты позволяет получать продукты С - бензилирования ароматических аминов, а так же 3,5-ди-тре/г7-бутил-4-гидроксибензильные производные амидов и тиоамидов карбоновых кислот, что невозможно сделать в присутствии сильных минеральных кислот (серной или хлорной) вследствие протекания окислительно-восстановительных процессов.

Впервые, на примере реакций 3,5-ди-/77рет-бутил-4-гидроксибензилацетата со слабыми нуклеофилами, а также сульфуриза-ции 2,6-ди-трет-бутилфенола и окисления З.З'ДБ'-тетра-трет-бутил-Д.Д' дигидроксибифенила показана возможность использования диполярных апротонных растворителей для проведения реакций пространственно затрудненных фенолов в отсутствие дополнительных основных катализаторов.

Впервые обнаружены процессы самоассоциации в ряду пространственно затрудненных фенолов, как в кристаллическом состоянии, так и в растворах. Установлена важная роль межмолекулярных водородных связей в этих процессах. Показано влияние процессов ассоциации на реакционную способность пространственно затрудненных фенолов.

Установлено, что основными хромофорными продуктами, образующимися в результате окислительных превращений ди(гидроксифенил)-метановых антиоксидантов, протекающих в процессе стабилизации полимеров, являются не первичные продукты окисления этих антиоксидантов -замещенные метиленхиноидные соединения, а возникающие из них под действием оснований мезомерные анионы.

Практическая значимость работы: В результате исследования реакций 3,5-ди-/7?ре/77-бутил-4-гидроксибензилацетата с различными нуклео-фильными соединениями разработаны эффективные методы получения новых, в том числе полифункциональных, фенольных стабилизаторов, а также известных, имеющих важное практическое значение антиоксидантов: 2,4,6-трис-(3',5'-ди-трет-бутил-4'-гидроксибензил)ме-зитилена (агидола-40), 3,5,3',5'-тетра-/Г7ре/Г7-бутил-4,4'-дигидроксибифе-нила (агидола-5), М,М-бис(3,5-ди-/г?реш-бутил-4-гидроксибензил)пипе-разина (агидола-15), М-(3,5-ди-тре/г?-бутил-4-гидроксибензил) бензтиазол-2-тиона (агидола 70), бис(3,5-ди-шре/л-бутил-4-гидроксибензил)сульфида I 5

ТБ-3), 3,5-ди-/т)ре/л-бутил-4-гидроксибензилмеркаптана, бис(3,5-ди-тре/л-бутил-4-гидроксибензил)сульфидов.

На основе изучения дегидрирующей способности 3,5,3\5'-тетра-шре/ г?-бутил-4,4'-дифенохинона - полупродукта в синтезе агидола 5 предложен метод получения полифункциональных стабилизаторов и стабилизирующих смесей для полимерных материалов.

Предложен способ формирования неокрашивающих стабилизирующих композиций для карбоцепных полимеров на основе ди(гидрокси-фенил)метановых стабилизаторов.

Отработаны технологии получения 3,5-ди-тре/77-бутил-4-гидрокси-бензилацетата и 2,4,6-трис(3,5-ди-/77ре/77-бутил-4-гидроксибензил)мези-тилена (агидол-40), выпущены опытно-промышленные партии на Рошаль-ском химкомбинате. Получено положительное заключение АО «Пластполимер» (г. С.-Петербург) об эффективности агидола-40 и выданы рекомендации по его применению в качестве стабилизатора полистиролов и полиолефинов.

Совокупность полученных в работе данных и сделанных выводов определяет направленность диссертации на решение крупной научной проблемы, имеющей важное хозяйственное значение. Она заключается в разработке новых эффективных методов получения пространственно затрудненных фенольных стабилизаторов, являющихся важными продуктами тонкого органического синтеза, применяемыми в ряде отраслей промышленности.

Структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, 6 глав, выводов, приложения и списка литературы. Первая глава представляет собой литературный обзор, в котором рассмотрен вопрос зависимости антиокислительной активности фенольных стабилизаторов от их строения, дан анализ основных направлений работ в области синтеза новых фенольных стабилизаторов, обсуждены пути совершенствования из

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Бухаров, Сергей Владимирович

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Разработан новый способ синтеза 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата, открывший новые возможности для получения широкого круга пространственно затрудненных фенольных стабилизаторов.

2. Установлено, что 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетат является универсальным, высоко реакционноспособным реагентом, применение которого позволяет вводить 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензильные фрагменты в молекулы нуклеофильных соединений в более мягких условиях по сравнению с другими бензилирующими агентами, такими как 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензиловый спирт и его эфиры, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилдиметиламин. Предложены методы селективного проведения процессов бензилирования слабых 1М-, С-, Б-нуклеофилов, основанные на генерировании реакционно способных интермедиатов из 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата в результате его кислотной диссоциации под действием оснований и диполярных апротонных растворителей или ионизации по механизму алкильного расщепления в растворах простейших спиртов и муравьиной кислоты. Найден способ проведения кислотнокатализируемых реакций бензилирования ароматических аминов, открывающих возможность легкого получения феноламинных стабилизаторов, в частности, С-бензилированных производных дифениламина в ходе его взаимодействия с 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетатом в муравьиной кислоте.

3. Впервые, на примере реакций 3,5-ди-/77ре/77-бутил-4-гидроксибензилацетата со слабыми нуклеофилами, а также сульфури-зации 2,6-ди-трет-бутилфенола и окисления ЗДЗ'.б'-тетра-трет-бутил-4,4'дигидроксибифенила показана возможность использования диполярных апротонных растворителей для проведения реакций пространственно затрудненных фенолов в отсутствие дополнительных основных катализаторов.

4. Впервые обнаружены процессы самоассоциации в ряду пространственно затрудненных фенолов, как в кристаллическом состоянии, так и в растворах. Установлена важная роль межмолекулярных водородных связей в этих процессах. Показано влияние процессов ассоциации на реакционную способность пространственно затрудненных фенолов.

5. В результате изучения взаимосвязи между цветом и структурой продуктов окисления ди(гидроксифенил)метановых стабилизаторов установлено, что основными хромофорными соединениями, образующимися в ходе окислительных превращений этих антиоксидантов, протекающих в процессе стабилизации полимеров, являются не первичные продукты их окисления - замещенные метиленхиноидные соединения, а возникающие из них под действием оснований мезомерные анионы. Выявлено, что 2,6-ди-трет-бутил-4-меркаптофенол при совместном использовании с ди(гидроксифенил)метановыми антиоксидантами выступает в качестве превентивного цветостабилизатора, препятствующего образованию интенсивно окрашенных мезомерных анионов.

6. Установлено, что проведение стадии окисления в синтезе известного антиоксиданта 3,5,3',5'-тетра-/7?ре/г7-бутил-4,4'-дигидроксибифенила (агидола-5) в присутствии 3,5,3',5'-тетра-/77ре/77-бутил-4,4'-дифенохинона приводит к существенному ускорению процесса и обеспечивает 100% селективность за счет сопряжения реакций окисления и дегидрирования пространственно затрудненных фенолов.

7. На основе полученных данных по дегидрирующей способности 3,5,3',5'-тетра-трет-бутил-4,4'-дифенохинона - полупродукта в синтезе антиоксиданта 3,5,3',5'-тетра-трет-бутил-4,4'-дигидроксибифенила предложен метод получения полифункциональных стабилизаторов и стабилизирующих смесей для полимерных материалов.

8. Получены новые соединения, содержащие, наряду с пространственно затрудненными фенольными группами, сульфидные атомы серы, аминаминные, о-гидроксибензофенонные, р-дикарбонильные, хиноидные, амидные и тиоамидные, каликс[4]резорцинольные фрагменты, и способные совмещать функцию ловушки пероксидных радикалов с функциями безрадикального разрушителя гидроперекисей, светостабилиза-тора, пассиватора металлов переменной валентности, ловушки ал-кильных радикалов.

9. разработаны новые, эффективные методы получения ряда известных, имеющих важное практическое значение пространственно затрудненных фенольных антиоксидантов: 2,4,6-трис-(3',5'-ди-/77ре/77-бутил-4'-гидроксибензил)мезитилена (агидола-40), 3,5,3',5'-тетра-/т7ре/т7-бутил-4,4'-дигидроксибифенила (агидола-5), М,М-бис(3,5-ди-/лре/л-бутил-4-гидроксибензил)пиперазина (агидола-15), М-(3,5-ди-тре/77-бутил-4-гид-роксибензил)бензтиазол-2-тиона (агидола 70), бис(3,5-ди-/77ре/77-бутил-4-гидроксибензил)сульфида (ТБ-3), 3,5-ди-/лре/77-бутил-4-гидроксибен-зилмеркаптана, бис(3,5-ди-/77ре/77-бутил-4-гидроксифенил)сульфидов, позволяющие получать эти соединения в мягких и технологически приемлемых условиях.

10.Исходя из полученных результатов о стабилизирующей активности новых стерически затрудненных фенольных соединений (3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил-содержащие производные о-гидроксибензофенонов, тетраметилкаликс[4]резорцинола, С-бензильные производные ароматических аминов) определены возможности их использования в различных полимерных композициях.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ К ГЛАВЕ 2 затрудненные фенольные фрагменты в молекулы различных соединений. Универсальность бензилацетата (30) заключается в том, что он является одинаково активным предшественником как бензильного карбкатиона (40), так и метиленхинона (31) в отличие, например, от 3,5- ди-трет-бутил-4-гидроксибензилдиметиламина (28), который не может быть использован в кислотнокатализируемых реакциях бензилирования ароматических соединен 1Й, поскольку образует устойчивые при низких температурах соли. Это поз юляет получать с помощью бензилацетата (30) пространственно затрудненные фенольные производные как ароматических, так и различных нуклеофильных соединений.

В качестве предшественника 2,6-ди-л?ре/т7-бутилметиленхинона (31) в ¿реакциях с нуклеофилами бензилацетат (30) имеет явное преимущество по сравнению с другими бензилирующими агентами, в том числе 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензиловым спиртом (26), его метиловым эфиром (35), а также промышленно доступным в России 3,5- ди-тре/т7-бутил-4-гидроксибензилдиметиламином (28). Благодаря наличию хорошей уходящей ацетатной группы, реакции бензилацетата (30) с Ы-, Б-, С- и О- нуклеофилами протекают уже при комнатной температуре. Для осуществления аналогичных превращений с участием соединений (26), (28), (35) необходим продолжительный нагрев реакционных смесей до 100°С и выше [108, 127, 274].

По реакционной способности в реакциях с нуклеофилами бензилацетат (30) сравним с 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилгалогенидами (25) - активными, но мало доступными для промышленного применения реагентами, реакции которых, например, с аминами так же протекают при простом смешении [2, с.24].

С нуклеофилами, являющимися более слабыми основаниями, чем алифатические амины, бензиловый спирт (26), его метиловый эфир (35) и бензилацетат (30) в инертных растворителях и в отсутствие основных добавок не взаимодействуют. Бензиламин (28) способен вступать в реакции переаминирования с такими слабыми основаниями, как ароматические амины и амиды карбоновых кислот. При этом, в ходе длительного нагревания до 120 - 180°С образуются, как правило, лишь монобензильные производные ароматических аминов, часто с небольшим выходом. Так, например, выход продукта Ы-бензилирования дифениламина не превышает 10% [236].

Несомненным преимуществом бензилацетата (30) в сравнении с вышеназванными бензилирующими агентами является возможность увеличения его реакционной способности по отношению к слабоосновным нук-леофилам. В данной главе описаны разработанные нами методы, позволяющие получать при температуре 20 - 50°С с высоким выходом бензиль-;ные производные ароматических аминов, фенилгидразина, амидов, гид-разидов и тиоамидов карбоновых кислот, содержащие пространственно затрудненные фенольные фрагменты. Эти методы основаны на генерировании в мягких условиях реакционноспособных частиц из бензилацетата (30) в результате процессов его кислотной диссоциации под действием осн званий и диполярных апротонных растворителей или ионизации по механизму алкильного расщепления в растворах простейших спиртов и муравьиной кислоты. Набор этих методов позволяет, в частности, управлять образованием промежуточного метиленхинона (31), его концентрацией, что создает возможность селективного проведения процессов бензилиро-вания.

Активность бензилового спирта (26), его простых эфиров и бензила-мина (28) в реакциях с нуклеофилами поддается такому управлению в значительно меньшей степени. Известно, например, что добавление щелочей и щелочных металлов позволяет получать при длительном нагревании выше 100°С продукты бензилирования С-нуклеофилов под действием основания Манниха (28) [127, 128]. В то же время, соединения (26), (28) и (35) не реагируют с анилином в метаноле или в диполярных апротонных растворителях. В присутствии триэтиламина соединения (26) и (35) также не образуют продуктов бензилирования анилина, а с основанием Манниха (28) этот процесс в мягких условиях протекает очень медленно.

Следует отметить, что в литературе описан способ повышения бен-зилирующей активности основания Манниха (28) в реакциях с С- и Б- нук-леофилами за счет предварительного образования высоко реакционно-способных ациламмонийных солей (125) при взаимодействии с галогенан-гидридами карбоновых кислот [275, 276].

RC(0)X . \ +

H2-N(CH3)2 X C(0)R

125

Однако, этот метод имеет, по-видимому, лабораторное значение, вследствие сложности работы с галогенангидридами (высокая агрессивность) и необходимости применения обезвоженных растворителей.

Бензилацетат (30) имеет преимущества перед, бензиловым спиртом (26) и его эфирами и в процессе бензилирования ароматических соединений. К ним, в частности, можно отнести значительно меньшее количество необходимого кислотного катализатора и возможность проведения реакций при близкой к комнатной температуре. Соединение (28), как уже говорилось, вообще не может быть использовано в этих реакциях.

Применение муравьиной кислоты позволяет с высоким выходом получать продукты бензилирования ароматических соединений, в частности мезитилена, бензилацетатом (30) в отсутствие токсичных минеральных кислот. При этом менее активные бензилирующие агенты, такие как эфир бен:1илового спирта (35), образуют в этих условиях трудноразделимую смесь moho-, ди- и, в меньшей степени, три-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензильных) производных мезитилена.

Под действием бензилацетата (30) в муравьиной кислоте удается получать продукты С - бензилирования ароматических аминов, а так же вводить пространственно затрудненные фенольные фрагменты в молекулы амидов и тиоамидов карбоновых кислот, что невозможно сделать в присутствии сильных минеральных кислот (серной или хлорной) вследствие протекания окислительно-восстановительных процессов. Указанные продукты представляют большой интерес, как стабилизаторы полимерных материалов.

Полученные результаты, учитывая доступность бензилацетата (30) и его несомненные преимущества по сравнению с другими бензилирующи-ми агентами, закладывают основу для разработки гибких технологий производства большого круга фенольных стабилизаторов.

ГЛАВА 3. НОВЫЕ МЕТОДЫ СИНТЕЗА ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ФЕНОЛЬНЫХ СТАБИЛИЗАТОРОВ. РЕАКЦИИ ПРОСТРАНСТВЕННО

ЗАТРУДНЕННЫХ ФЕНОЛОВ В ДИПОЛЯРНЫХ АПРОТОННЫХ

РАСТВОРИТЕЛЯХ

3.1. МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ 3,5,3',5'-ТЕТРА-трет-БУТИЛ-4,4'-ДИГИДРОКСИБИФЕНИЛА, НЕ СОДЕРЖАЩЕГО ПРИМЕСЕЙ ЩЕЛОЧНЫХ И МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ

Как показано в разделах 1.4 и 1.5, проблема основного катализа, не приводящего к образованию больших объемов водно-органических стоков ;на стадии нейтрализации катализатора, актуальна для промышленного получения различных фенольных стабилизаторов. В связи с этим, изучение возможности использования диполярных апротонных растворителей в качестве основных сред для проведения реакций пространственно затрудненных фенолов в отсутствие дополнительных основных катализаторов представляет несомненный интерес. В частности, в разделе 2.3.1 продемонстрирована возможность применения диполярных апротонных растворителей для основного катализа реакций 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата (30).

В разделе 1.5 показано, что промышленный синтез 3,5,3',5'-тетра-/7?рет-бутил-4,4'-дигидроксибифенила (9) - полифункционального стабилизатора, способного сочетать в себе функции ловушек пероксидных и алкильных радикалов, также требует решения вопроса катализа стадии окисления. Снижение экзотермичности этой стадии может достигаться применением описанной в разделе 1.5 циклической схемы получения продукта: бифенил (9) - дифенохинон (14) - бифенил (9), которую наиболее просто реализовать в двухстадийном исполнении. Для этого окисление бифенила (9) следует проводить при непрерывной подаче воздуха, а взаимодействие дифенохинона (14) с фенолом (51) - в бескислородной среде при атмосферном давлении.

2 НО м I

51

14 1 9

Схема 9

В соответствии с этой схемой, окисление 2,6-ди-трет-бутилфенола (51) кислородом воздуха необходимо провести лишь для наработки первой партии дифенохинона (14). Проведенные эксперименты показали, что применение ДМФА в качестве ионизирующего растворителя не позволяет проводить процесс окисления фенола (51) в отсутствие щелочных или металлокомплексных катализа торов. Поэтому, на первом этапе с целью разработки эффективного метода получения бифенила (9) были рассмотрены кинетические закономерности процесса окисления фенола (51) с использованием в качестве катализатора нанесенного на полипропилен фталоцианина кобальта (ФтЦ Со) - промышленно доступного катализатора сероочистки [277]. Этот катализатор часто применяется в окислительных процессах совместно с разработанным во ВНИИУС промотором, состав которого не раскрывается. Применение в синтезе бифенила (9) закрепленных на носителе металлокомплексных катализаторов перспективно в том плане, что позволяет избежать загрязнения продукта остатками каталитических систем, которые отрицательно сказываются на его антиокислительной активности.

3.1.1. Влияние 3,5,3',5'-тетра-/77ре/77-бутил-4,4'-дифенохинона на стадию окисления синтеза 3,5,3',5'-тетра-/77рет-бутил-4,4'-дигидроксибифенила

На рис. 21 приведены кинетические кривые процесса окисления фенола (51) в растворе толуола кислородом воздуха в присутствии каталитической системы: нанесенный на полипропилен ФтЦ Со - промотор.

О 100 200 300 400 Время, мин

Рис. 21. Кинетические кривые окисления фенола (51). 1 - изменение концентрации фенола (51), 2 - изменение концентрации дифенохинона (14), 3 - изменение концентрации 2,6-ди-трет-бутилбензохинона (53).

Изменение концентраций фенола (51) и продуктов его окисления во времени определяли методом спектроскопии ЯМР 1Н - по изменению интенсивности сигналов протонов групп СМез (рис. 22).

51

14

53

ТЦ1 I и Р II ЦП 1 I | I п I [ I И Ц И I I |ТП 11 N—

1.8 1.6 1.4 1.2 1.0 5, м.д.

Рис. 22. Фрагмент спектра ЯМР1 Н реакционной смеси.

Из приведенных данных следует, что время полупревращения фенола (51) составляет 180 минут; стационарная концентрация промежуточного продукта окисления - бифенила (9) очень мала (менее 0.005 моль/л при исходной концентрации фенола (51) - 0.5 моль/л), так как в ЯМР 1Н спектре бифенил (9) не фиксируется даже на уровне 1%-ной примеси по отношению к другим компонентам реакционной смеси. Процесс окисления протекает неоднозначно - кроме дифенохинона (14) образуется 2,6-ди-/лрет-бутилбензохинон (53). Селективность по дифенохинону (14) составляет 82%. Анализ дифенохинона (14) на содержание ионов кобальта дал отрицательный результат.

Обращает на себя внимание то обстоятельство, что вид кинетических ;кривых на рисунке 21 имеет заметный автокаталитический характер. Известно, что хиноны могут как катализировать [278, 279], так и ингибиро-вать [280] автоокисление пространственно затрудненных фенолов поэтому было исследовано влияние дифенохинона (14) на окисление фенола (51).

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Бухаров, Сергей Владимирович, 2003 год

1. Рогинский В.А. Фенольные антиоксиданты. Реакционная способность и эффективность. - М.: Химия, 1988. - 247 с.

2. Ершов В.В., Никифоров Г.А., Володькин А.А. Пространственно-затрудненные фенолы. М.: Химия, 1972. - 351 с.

3. Эмануэль Н.М., Бучаченко А.Л. Химическая физика старения и стабилизации полимеров. М.: Наука, 1988. - 368 с.

4. Денисов Е.Т. Теоретические аспекты выбора оптимального ингибитораорганических соединений. Препринт. Черноголовка: ОИХФ АН СССР. 1984.

5. Scott G. Development in Polymer Stabilization. London: Appl. Sci. Publish, 1987.-V.8,-296 p.

6. Горбунов Б.Н., Гурвич Я.А., Маслова И.П. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов. М.: Химия, 1981. 368 с.

7. Грасси Н., Скотт Дж. Деструкция и стабилизация полимеров. М.: Мир,188.-246 с.

8. Шляпинтох В.Я. Фотохимические превращения и стабилизация полимеров. М.: Химия, 1979. 344 с.

9. Фойгт И. Стабилизация синтетических полимеров против действиясвета и тепла. Л.: Химия, 1972. - 544 с.

10. Пиотровский К.П., Тарасова З.Н. Строение и стабилизация синтетических каучуков и вулканизатов. М.: Химия, 1980. - 264 с.

11. Das Р.К., Encinas M.V., Steenken S„ Scaiano J.C. Reaction of tert-butoxy radicals with phenols. Comparison with the reaction of carbonil triplets // J. Amer. Chem. Soc. 1981. - V.103, N 14. - P. 4162-4166.

12. Parnell P.D., Russell K.E. Polymerization of vinyl acetate retarded by 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol. Kinetics and ESR study // J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. -1974. Vol.12, N 2. - P. 347-356.

13. Синякин Л.В., Шляпинтох В .Я., Ершов В.В. Кинетика и механизм взаимодействия пространственно-затрудненных фенолов с синглетным кислородом II Изв. АН СССР. Сер. хим. 1978. - N 1. - С. 55-61.

14. Стригун Л.М., Вартанян Л.С., Эмануэль Н.М. Радикальный характер окисления пространственно-затрудненных фенолов молекулярным кислородом в полярных средах // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1969. - N 7.-С. 1462-1469.

15. Мартемьянов B.C., Денисов Е.Т., Самойлов А.А. Реакции фенолов с гидроперекисью кумила // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1972. - N 5. - С. 1039-1042.

16. Денисова Л.Н., Денисов Е.Т. Окисление фенолов и нафтолов молекулярным кислородом // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1969. - N 8. - С.1657-1663.

17. Николаевский А.Н., Филипенко Т.А., Кучер Р.В. Окисление незамещенных двухатомных фенолов молекулярным кислородом в бензоле // Ж. орг. химии. -1980. Т. 16, N1. - С. 331-336.

18. Omura К. On the structures of the intermediates from reversible coupling between hindered phenoxy radicals // Tetrahedron. 1995. - V. 51, N 25. -P. 6901-6910.

19. Roginskii V.F., Dubinskii V.Z., Shlypnicova I.A., Miller V.B. Effectiveness of phenol antioxidants and the properties of quinolide peroxides // Europ. Polym. J. 1977. - V.13, N12. - P. 1043-1051.

20. Рогинский B.A., Плеханов Л.Г., Дубинский В.З. Перекиси 2,4,6-три-трет-бутилфеноксила // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1975. - N6. -С. 1327-1332.

21. Shanina E.L., Zaikov G.E. Some peculiarities of phenolic stabilizer's consumption and the role of their transformation produkts in the oxidation process // Intern. J. Polymeric Mater. 1997. - V. 38. - P.99-128.

22. Володькин A.A, Ершов В.В. Стабильные метиленхиноны. //Усп. химии. 1988. - Т.57, N4. - С.595-624.

23. Золотова Н.В., Галиева Ф.А. и др. Реакционная способность метилен-хинонов как ингибиторов жидкофазного окисления углеводородов // Кинетика и катализ. -1979. Т.20, N.1. - С. 48-55.

24. Pospisil J. Degradation and Stabilization of Polymers. Amsterdam etc.: Elsevier. 1983. - V.4. - P. 193-234.

25. Гринберг A.E., Рыбак А.И., Золотаревская Л.К. Арзаманова И.Г. Сравнительное изучение ингибирующей активности некоторых аналогов ионола II Каучук и резина. -1971. N.9. - С. 20-21.

26. Темчин Ю.И. Автореф. дисс. канд. хим. наук. Воронеж, 1974.

27. Синтетические каучуки / Под ред. Гармонова И.В. М.: Химия, 1976. -С. 618-650.

28. Темчин И.Ю., Бурмистров Е.Ф., Дьяченко А.И. Медведев А.И., Егидис Ф.М. Роль совместимости антиоксиданта с полимером в ингибирован-ном термооксислении II Высокомол. соед. 1972. - А 14, N8. - С. 16891693.

29. Старение и стабилизация полимеров / Под ред. Кузьминского А.С. -М.: Химия, 1966.-С. 210.

30. Фельштейн Л.С., Кузьминский А.С. Определение растворимости анти-оксидантов и антиозонантов в каучуках // Каучук и резина. 1970. -N10.-С. 16-19.

31. Levy М. The activity of phenolic antioxidants in rubber applications theory and practice // Kautsch. und Gummi Kunstst. - 1987. - B.40, N. 11. - S. 1043-1052.

32. Гурвич Я.А., Арзаманова И.Г., Заиков Г.Е. Структура и антиокислительная активность некоторых бис- и трисфенолов // Химическая физика. 1996. - Т.15, N 1. - С. 23-42.

33. Yasukazu Ohkatsu, Takeshi Nishiyama. Phenolic antioxidants-effect of or-f/70-substituents // Polym. Degrad. and Stab. 2000. - V. 67. - P. 313-318.

34. Yasukazu Ohkatsu, Shin-ichi Ishikawa, Etsuo Tobita. Consideration on the effect of ortfto-substituents of phenols by semiempirical molecular orbital method MOPAC // Polym. Degrad. and Stab. 2000. - V. 67. - P. 541-545.

35. Takanori Matsuura, Yasukazu Ohkatsu. Phenolic antioxidants: effect of o-benzyl substituents II Polym. Degrad. and Stab. 2000. V. 70. - P. 59-63.

36. Tetsuto Kajiyama, Yasukazu Ohkatsu. Effect of para- substituents of phenolic antioxidants // Polym. Degrad. and Stab. 2001. - V. 71. - P. 445452.

37. Четкина Л.А., Заводник B.E., Вельский В.К. и др. Строение фенольных стабилизаторов полимеров. II. Структура кристаллов 2,2'-метилен-бис(4-метил-6-трет-бутилфенола) //Журн. структурной химии. 1984. -Т.25, N 6.-С. 109-113.

38. Четкина Л.А. Заводник В.Е., Вельский В.К. и др. Строение фенольных стабилизаторов полимеров. IV. Структура кристаллов 2,2'-метилен-бис(4-этил-6-трет-бутилфенола) //Журн. структурной химии. 1986. -Т.27, N 5.-С. 114-117.

39. Гурвич Я.А. Арзаманова И.Г., Попова P.M., Яровикова М.М. О некоторых причинах различной стабилизирующей активности 2,2'-бисфенолов // Каучук и резина. 1987. - N2. - С. 32-33.

40. Гурвич Я.А., Арзаманова И.Г. Деструкция и стабилизация полимеров // Тез. докл. 1-го симпозиума АН соц. стран. М, 1988. С. 19.

41. Четкина Л.А., Заводник В.Е., Андриянов В.И. и др. Структура кристаллов 2,4,6-три-(3,5-д и-трет-бути л-4-гидроксибензил)мезитилена // Докл. АН СССР. 1978. - Т. 242, N1. С. 103-106.

42. Шляпников Ю.А. Фенольные антиоксиданты в полиолефинах: побочные реакции и эффективность // Синтез и исследование эффективности химикатов для полимерных материалов: Тез. докл. IX Всесоюз. науч.- технич. конф. Тамбов, 1990. С. 38.

43. Пат. 2049087. Россия (1995). . Способ получения 2,2-метилен-бис(4-метил-6-трет-бутил)фенола. / Гарун Я.Е., Мельничок М.И., Гирняк И.С., Дрыч Н.Н., Гораль В.М., Иваськевич И.В., Мацелюх B.C. И РЖ Химия. 1996.- 10Н54п.

44. Пат. 2150461. Россия (2000). Способ получения 2,2'-метиленбис(4-метил-6-трет-бутилфенола) / Егоричева С.А., Сурков В.Ф., Долидзе В.Н., Пантух Б.И. // РЖ Химия. 2000. - 00.17-19Н66п.

45. Городецкий Е.Т., Ларькова В.М., Гарун Я.Е. Экстракционный способ получения 2,2'-бутилиден-бис-(6-трет-бутил-4-метилфенола) // Изв. Вузов. 1996.-Т.39, №3.- С. 104-107.

46. Пат. 2054414. Россия (1996). Способ получения 2,6-ди-трет-бутилфенольного стабилизатора. / Деев A.C., Мосийчук А.И., Литвин Б.Л., Ершов В.В., Володькин A.A., Лугова Л.И., Демидова В.М., Крупин В.А. // РЖ Химия. 1996. - 180288П.

47. Amaravathi М., Bhattacharya R.N. Synthesis and testing of 1,3,5-trimethyl-2,416-tris-(3,I5,-dialkyl-4,-hydroxybenzyl)benzenes // Res. and Ind. 1995. -V. 40, N4. - P. 303-305.

48. A.c. 1657501. СССР (1991). Способ получения Ч^-бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензил)пиперазина. / Глушкова Л.В., Белова С.Ю., Рубинштейн Б.И., Волкотруб М.Н. // РЖ Химия. 1992. - 2Н136п.

49. Pat. 5319144. USA (1994). Process for production of 4,4'-thiobis phenols. / Chiu I. Ch. // РЖ Химия. -1995. 19H69n.

50. Пат. 2150463. Россия (2000). Соли (4-окси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-пропионовой кислоты в качестве стабилизаторов поливинилхлорида. / Ниязов H.A., Сурков В.Д., Тимофеев В.П., Дмитриев Ю.К., Авраамов И.Е., Мокина Г.Н. // РЖ Химия. 2000. 00.17-19Н65п.

51. Пат. 2039737. Россия (1995). Способ получения производных 3-(3,5-ди-трет-бутилфенил)тиопропионовой кислоты / Ниязов H.A., Пантух Б.И., Воронина O.A. // РЖ Химия. 1996. - 6Н81п.

52. Пат.2039738. Россия (1995). Моно 3-(3,5-ди-трет-бутилфе-нил)тиопропионат-2,2-метиленбис-(6-трет-бутил-4-метил-фенол) в качестве стабилизатора для каучуков СКИ-3 / Ниязов H.A., Пантух Б.И., Воронина O.A. // РЖ Химия. 1996. - 5Н68п.

53. A.C. 1238364. СССР (1995). Способ получения бис3-(3',3'-ди-трет-бутил-4'-оксифенил)пропил]сульфида / Просенко А.Е., Пинко П.И., Ким А.М., Крысин А.П., Коптюг В.А., Лубенец Э.Г., Аксенов В.В., Сме-танина Л.М., Кобрин B.C. // РЖ Химия. 1996. - 10Н53п.

54. Банников Г.Ф., Ершов В.В., Никифоров Г.А. Некоторые гетероциклические производные пространственно-затрудненных фенолов // Изв. РАН. Сер. хим. 1996. - N2. - С. 426-429.

55. Pat. 290430. GDR (1991). Verwendung cyclischer Mehrkernphenole als Alterungsschutzmittel in Gummiartikeln / Ehrhardt D., Hauptmann S., Mann G., Mertens W., Noll В., Weinelt F., Weinelt H„ Sourissean R. // РЖ Химия. -1992.-2У142П.

56. Комарова E.A., Калинина H.A. Олигомерные антиоксиданты для полиэтилена//Тез. докл. второй научной сессии УНЦХ СПб: 1998. С. 211212.

57. Заявка на пат. 19747644 Германия (Germany) (1999). Sterisch gehinderte Phenole mit höherem Molekulargewicht und Verfahren zu ihren Herstellung. // РЖ Химия. 2000 - 7H 81 п.

58. A.c. 1370952 СССР (1995). Способ получения бис-(4-оксифенил)алкил]сульфидов. / Просенко А.Е., Пинко П.И., Марков А.Ф., Коптюг В.А., Крысин А.П. // РЖ Химия. -1996. 9Н47п.

59. Пат. 2075472 Россия (1997). Способ получения 2,2-бис(3,5-ди-трет-эутил-4-гидроксифенилтио)пропана. / Богач Е.В., Усманов А.М., Мудрый Ф.В.//Б.И. -1997. №8.

60. Черезова Е.Н. N-, S-, Р-Содержащие стабилизаторы полимеров с пространственно-затрудненным фенольным фрагментом: синтез, взаимосвязь строения с антиокислительными свойствами: Автореф. д. хим. наук. Казань. - 2002. - 36 с.

61. Заиков Г.Е. Старение и стабилизация полимеров // Усп. химии. -1991. -Т.60, N10.-С. 2220-2249.

62. Пинко П.И., Терах Е.И., Просенко А.Е., Григорьев И.А. Получение и исследование антиокислительной активности сложных тиоэфиров на основе со (3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)алкантиолов // Журн. прикл. химии. - 2001. -Т.74, Вып.11. - С.1843- 1846.

63. Михеев Ю.А., Гусева Л.Н., Заиков Г.Е. Особенности протекания гете»рофазных цепных реакций макромолекул с участием антиоксидантов в некристаллической полимерной матрице // Усп. химии. 1997. - Т. 66, Вып. 1.-С. 3-30.

64. Firma Ciba. Novy druh zpracovatelskych stabilizatoru laktony (Новый тип стабилизаторов на основе лактонов). II Plasty a kauc. - 1999. - V. 36, N 3. - Р. 89. РЖ Химия. - 2000. - 00.03-19У212.

65. Muller D. Lactone als Verarbeitungsstabilisatoren: Stabilisierung von Poly-olefinen // Kunststoffe. 1998. - Bd. 88, N 8. - S. 1212-1213. РЖ Химия. -1999. - 23T32.

66. Panquet J. R. Antioxidantien // Kunststoffe. - 1999. - Bd. 89 N 7. - S. 8082. РЖ Химия. - 2000. - 00.06-19T91.

67. Graff G. Novel antioxidant blends push the processing envelope higher // Mod. Plast. Int. 1997. - V. 27, N 3. - P. 26-27. РЖ Химия. -1998. - 4T35.

68. Shanina E.L., Zaikov G.E., Mukmeneva N.A. Peculiarities of inhibiting the autooxidation of solid polypropylene with 4,4'-bis(2,6-di-tert-butilphenol) // Polym. Degrad. Stab. 1996. - V.51. - P. 51-56.

69. Shanina E.L., Zaikov G.E., Mukmeneva N.A. Studies of the inhibition of autooxidation of polypropylene with 4,4'-bis(2,6-di-tert-butilphenol) // Can. J. Chem. -1995. V.73. - P. 2011-2014.

70. Shanina E.L., Zaikov G.E., Mukmeneva N.A. Peculiarities of inhibiting the autooxidation of solid state polypropylene with 4,4'-bis(2,6-di-tert-butilphenol) // Oxid. Commun. -1996. V.19. - P. 228-234.

71. Shanina E.L., Zaikov G.E., Mukmeneva N.A. Studies of the inhibition of autooxidation of polypropylene with 4,4'-bis(2,6-di-tert-butilphenol) // Quant. Aspects Polym. Stab. -1996. P. 81-90.

72. Шанина Е.Л., Заиков Г.Е., Мукменева H.A. Некоторые проявления синергизма антиоксидантов при окислении полипропилена // Деструкция и стабилизация полимеров: Тез. докл. IX конференции. М, 2001. С. 216-217.

73. Львов Ю.А., Сендерская Е.Е., Балашева Н.Ф. О механизме деструкции цис-1,4-полиизопрена в условиях ингибированного окисления // Высо-комол. соед. 1982. - А 24, №12. - С. 2490-2493.

74. Кавун С.М. Состояние и перспективы промышленного выпуска стабилизаторов для производства синтетических каучуков и шин. // Производство и использование эластомеров. Научно-технические достижения и передовой опыт. 1998. - N1. С. 15-22.

75. Химические добавки к полимерам (справочник). М.: Химия, 1973. С. 83.

76. Pat. 4115590. USA (1974). Binuclear phenols for reducing plasma lipid levels / Lemer S. // C.A. 1979. - V.90. - 43811 g.

77. Pat. 1133405. GB (1968). 4,4'-Bis(2,6-dihydrocarbylphenols) useful as antioxidants / Ethyl. Corp. // C.A. -1969. V.70. - 28628e.

78. Pat. 7403887. Japan (1974). Phenol derivatives for nematic liquid crystal stabilization / Shoichi M., Masahiro K. // C.A. -1974. V.80. - 139567k.

79. Pat. 4535056. USA (1985). Yellow color formers for use in color photothermographis system / Robert F.A. // C.A. 1985. V. 103. - 151009f.

80. Pat. 61200935. Japan. (1986). P,p'-biphenol / Zaku A., Katsumata S., Mikio K. // C.A. 1987. V. 106. - 32557k.

81. Pat. 4487978. USA (1984). High yield process for preparing 4,4'-biphenol and tert alkylated alkylbenzenes / Walter Kr.M., Stephen J. // C.A. -1985. V.102. - 113028h.

82. Pat. 4482755. USA (1984). High yield process for preparing 4,4'-biphenol and p-alkylbenzenes / Walter Kr.M., Stephen J. // C.A. 1985. V.102. -78556e.

83. Pat. 4447656. USA (1984). Solvent system for oxidative coupling process I K. Larry D., I. Leonard R., Strom R.M // C.A. 1984. V.101. - 72421q.

84. Пат. 1011626. СССР (1983). 4,4'-Дигидроксибифенил / Адигамов Е.Р., Вахитова М. Ш., Логутов И. И. // С.А. 1983. V. 99. - 87808k.

85. Васильев В.А., Гармонов И.В., Дроздов В.А., Кормер В.А. Модификация катализатора полимеризации изопрена с целью подавления олиомеризации // Каучук и резина. 1994. - № 5. - С. 8-11.

86. Colegate S.M., Richmond H.F. Oxidation of bisphenols. II. Some compounds related to galvinoxyl // Austral. J. Chem. 1980. - V.33, № 2. -P. 351-369.

87. Pat. 2940988. USA (1960). Stable free radicals / Coppinger G.M. // РЖ Химия 1961. 18Л120.

88. Лозовская Е.Л., Иванов В.Б., Шляпинтох В.Я. Синергизм при дезактивации возбужденных состояний антиоксидантов УФ-абсорберами в полимерах. // Высокомолек. соед. 1985. - А 27, N8. - С. 1589 - 1596.

89. Coppinger G.M., Bell E.R. Fhoto-fries rearrangement of aromatic esters. Role of steric and electronic factors / J. Phys. Chem. 1966. - V. 70, N 11. - P. 3479-3489.

90. Иванов В.Б., Ефимов A.A., Кутимова Г.В. Кинетика фотоокислительной изомеризации фенилбензоатов в полимерных матрицах // Высокомолек. соед. 1976. - Б 18, N1. - С. 42 - 44.

91. Фролов В.И., Белов П.С., Гайфутдинова Э.Р., Горева Т.К. Синтез и исследование эффективных химикатов для полимерных материалов: Тез. докл. 8-й Всесоюзной научно-технич. конф. Тамбов. - 1986. - С. 86.

92. Михальчук В.М., Крюк Т.В., Николаевский А.Н. Стабилизация эпоксидных полимеров синергическими смесями фенольных антиоксидантов и соединений металлов //Журн. прикл. химии. 1996. - Т. 69, N 8. - С. 1354-1358.

93. Синтез и исследование стабилизирующей эффективности координационных соединений азотсодержащих лигандов. Тематический обзор. М.: ЦНИИТЭХим., 1977. 35 с.

94. Милаева Е.Р., Колнин С.Д., Петросян В.С. Синтез тетразамещенных ациламинофталоцианинов кобальта // Изв. РАН сер. хим. 1996. - № 8.-С. 2133-2134.

95. Завьялов И.А., Полякова О.В., Милаева Е.Р., Прокофьев А.И. Синтез и исследование методом ЭПР гидразидов и гидроксаматов кобальта и никеля, содержащих 2,6-ди-тре/7?-бутилфенольный фрагмент в ли-ганде // Изв. РАН сер. хим. -1995. № 9. - С. 1794-1797.

96. Гурвич Я.А., Кумок С.Т., Старикова О.Ф. Прививающиеся и олиго-мерные стабилизаторы для защиты резин медицинского и пищевого назначения. Тематический обзор. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1989. 37 с.

97. Домнина Н.С. Высокомолекулярные и олигомерные фенольные ан-тиоксиданты для полимеров // Межвузовский сборник "Синтез и химические превращения полимеров" Вып.З. Л.: изд-во Ленинградского унта, 1986.-С. 109-139.

98. Сигов О.В., Марчев Ю.М., Ядреев Ф.И., Галкина Е.В. Стабилизация бутадиен нитрильных каучуков химически связанным антиоксидан-том // Каучук и резина. 1992.- № 5.- С.20-22.

99. Ehrhardt D. Каликс(4)аренполиолы. Новая группа противостарителей для эластомеров // Gummi, Fasern Kunststoffe 1992. - Bd.45, N5. - S. -231-239. Экспресс информация Шинная промышленность. М.: ЦНИИ-ТЭнефтехим, 1993. - Вып. 6. - С. 5-13.

100. Ehrhardt D. Каликс(4)аренполиолы. Новая группа противостарителей для эластомеров. Часть II II Gummi, Fasern Kunststoffe 1992. Bd.45, N7. - S. 358-361. Экспресс информация Шинная промышленность. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1993. - Вып. 12. - С. 15-17.

101. Заявка на пат. 19734964. Германия (1999). Neue Lichtschutzmittel auf Basis von Calix(n)arenen und Resorcin(n)arenen / Mehrer M. II РЖ Химия. 2000. - 00.06-19Н89п.

102. Брук Ю.А., Рачинский Ф.Ю. Экранированные фенолы. I. Взаимодействие 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилбромида с аминами // Журн. общ. химии. 1964. - Т.34, Вып. 9. - С. 2983-2986.

103. Марч Дж. Органическая химия. М.: Мир, 1988. - Т.2. - С. 75.

104. Днепровский A.C., Темникова Т.И. Теоретические основы органической химии. Л.: Химия, 1979. - С .29.

105. Пат. 1488773. Россия (1997). Кирпичников П.А., Мукменева H.A., Кадырова В.Х. / Трис(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензил)фосфин в качестве антиокислительной присадки к смазочным маслам и способ его получения // РЖ Химия. 1990. - 5Н194.

106. Мукменева НА, Кадырова В.Х., Черезова Е.Н., Шарифуллин А.Ш. Синтез трис(3,5-ди-трет-бутил-4- гидроксибензил)фосфина // Журн. общ. химии. 1993. - Т.63, N8. - С. 1909.

107. Ацель В.Д. Синтез 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-мезитилена на основе 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилдиметил-амина: Автореф. дисс. канд. хим. наук. Казань, 1995.

108. Tramontini М. Advances in the chemistry of Mannich bases // Synthesis. -1973.-N12.-P. 703-775.

109. Shanina E.L., Zaikov I.E. Methods of anti-oxidative activity evaluation of some additives to polymeric matherials // Intern. J. Polymeric Mather. -1997. V.38.-P. 99-128.

110. Володькин A.A., Ершов В.В., Городецкая Н.Н. Метиленхиноны стабилизаторы термоокислительной деструкции полипропилена // Докл. АН СССР. - 1976. - Т.227. - С. 896-899.

111. Володькин А.А., Паньшин О.А., Остапец-Свешникова Г.Д., Ершов В.В. Синтез и ультрафиолетовые спектры замещенных аминомети-ленхинонов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1967. - Вып.7. - С. 15921596.

112. Брук Ю.А., Рачинский Ф.Ю. Экранированные фенолы. IV. Изучение реакционной способности 2,6-ди-трет-бутил-4-этилиденхинона // Журн. орг. химии. 1966. - Т.2, Вып. 2. - С .324-327.

113. А.с. 883016 СССР (1978). Способ получения третичных экранированных оксибензиламинов. / Абрамов И.Е., Воронцова В.Н., Гершанов Ф.Б. // Б.И. 1981. - N 43.

114. Володькин А.А., Ершов В.В., Остапец-Свешникова Г.Д. Влияние заместителей на реакционную способность 2,6-ди-трет-бутилметилен-хинонов // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1969. Вып.З. - С. 647-654.

115. Becker H.-D. Photochemical reactions with phenols. III. Photosensitized addition of phenols to quinone methides // J. Org. Chem. 1967. - V.32, N7.-P. 2131 -2136.

116. Stames W.H., Lauff J.J. Reactions of a quinone methide with tri-n-butylphosphine // J.Org.Chem. 1970. - V.35, N 6. - P. 1978 -1986.

117. Pat. 99382. Germany (1973). a-Hydroxymethanephosphonic acid dialkylesters or their derivatives / Gross HM Seibt H. // C.A. 1974. - V.80. -133624e.

118. Pat. 2312910. Germany (1973). Diethyl benzylphosphonates as stabilizers / Gross H., Seibt H. // C.A. 1975. - V.82. - 59012b.

119. Билалов С.Б., Алиева Ф.Д. Синтез и исследование антиокислительных свойств некоторых тиометильных производных 2,6-ди-трет-бутилфенола//Журн. орг. химии. 1987. -Т.23, N7. - С. 1508-1510.

120. Володькин A.A., Ершов В.В., Остапец-Свешникова Г.Д., Белостоцкая И.С. Взаимодействие а-алкил-4-окси-3,5-ди-трет-бутилбензилгалогени-дов с некоторыми нуклеофильными агентами // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1966. Вып.6. - С. 1081-1083.

121. Schmidt A., Brunetti Н. p-Hydroxybenzylierung von Carbanionen mit Chi-nonmethid liefernden Verbindurger // Helvetica Chimica Acta. - 1976. -V.59, N 2. - S. 54-55.

122. Pat. 3821334. USA (1974). Process for the manufacture of p-hydroxybenzyl compounds / Brunetti H., Schmidt A.

123. Pat. 2216811. Germany (1972). p-Hydroxybenzylmalonates and malona-mides / Brunetti H., Schmidt A. // C.A. 1973. - V.78. - 15828k.

124. Starnes W.H., Myers J.A., Lauff J.J. Reaction of a quinone methide with triethyl phosphite. // J. Org. Chem. 1969. V.34. P.3404-3410.

125. Кирби А., Уоррен С. Органическая химия фосфора. М.: Мир, 1971. -С. 24.

126. Pat. 3297575. USA (1961). Phenolic Antioxidants / Calvin J.Worrel. // C.A.- 1967.-V.67.-2882W.

127. Pat. 9609355. Netherlands (1969). Phenolic compounds, antioxidants for polimers / O'Shea, Fransis X. // C.A. -1970. V.72. - 132296.

128. Заявка на пат. 61-30544 Япония (1986). Получение 1,3,5-триалкил-2,4,6-трис-(3,5-диалкил-4-оксибензил)бензолов / Ямаоко X., Яманака Т., Йосимура Т. // РЖ Химия 1987. - 6Н115п.

129. Марч Дж. Органическая химия. М.: Мир, 1988. - Т.4. - С. 36.

130. Савёлова В.А., Олейник Н.М. Механизмы действия органических катализаторов. Киев: Наукова думка, 1990. - 292 с.

131. Верещагин А.Н. Индуктивный эффект. Константы заместителей для корреляционного анализа. М.: Наука, 1988. -109 с.

132. Kitching W., Alberts V., Adcock W., Cox D.P. // J.Org.Chem. 1978. -V.43, N 24. - P. 4652-4654.

133. А.с. 1196366. СССР (1984). Диметил-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилокси)силан в качестве антиоксиданта бутилкаучука / Гасанов Г.К., Мамедов А.П., Садыков Ш.Г., Гусейнов Н.С. // Б.И. -1985.-N45.

134. Pat. 8231562. Japan (1982). Abrasion-resistant transfer sheets // C.A. -1982.-V.97.-P. 56849d.

135. Пат. 5364974. США (1994). Процесс получения 3,5-ди-/77ре/77-бутил-4-гидроксибензилового спирта / Пантух В.И., Логутов И.Ю., Любимов Н.В., Рутман Г.И. // РЖ Химия. 1996. - 8Н43п.

136. Пат. 2022957. Россия (1994). Способ получения З.б-ди-шрет-бутил-4-гидрокси-метоксибензилового спирта / Пантух Б.И., Логутов И.Ю., Любимов Н.В., Рутман Г.И. // РЖ Химия. -1995. 7Н 73п.

137. Pat. 1301518. France (1962). Chlorures de 4-hydroxybenzyle substitues et procede pour les preparer / Odenweller M.J.D.

138. Pat. 3257321. USA (1966). 3,5-Dialkyl-4-hydroxybenzylchloride / Odenweller J.D. // РЖ Химия. 1968. - 2H188n.

139. A.c. 883016. СССР (1981). Способ получения третичных экранированных оксибензиламинов / Абрамов И.Е., Воронцова В.Н., Герша-нов Ф.Б., Джемилев У.М., Рутман Г.И., Толстиков Г.А., Туктарова Л.А. // РЖ Химия. 1982. - 19Н87п.

140. Вольева В.Б., Белостоцкая И.С., Комиссарова Н.Л., Ершов В.В. Твердофазное бромирование пространственно-затрудненных фенолов // Изв. РАН Сер. хим. -1996. N 5. - С. 1310-1312.

141. А.с. 891702. СССР (1981). Получение алкилированных полигликолей / Бочков А.Ф., Строганова Н.С. // С.А. 1982. - V.96. - 163671г.

142. Itahara Т., Sakakibara Т. Oxidation of 2,6-dialkyl-p-crezols by metal acetates // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1979. - V.52, N2. - P. 631-632.

143. Pat. 5817742. Japan (1983). Electrochemical production of 2,6-di-tert-butyl-4-acryloxymethy I phenol // C.A. 1984. - V. 100. - 111068f.

144. Малышева Р.Д., Ершов B.B., Володькин A.A. Диенон-фенольные превращения 4-х-замещенных 4-окси-2,6-ди-трет-бутилциклогексадиен-2,5-онов в кислых средах // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1983. N3 - С. 610-613.

145. Davis В., Gash D., Woodgate P. Reaction of 4-hydroxycyclohexa-2,5-^ienones under acidic conditions // J. Chem. Soc., Perkin Trans 1.1982.-V. 7.-P. 1499-1507.

146. Никифоров Г.А., Банников Г.Ф., Ромеро Мальдонадо И.К.А., Малышева Р.Д., Ершов В.В. Замещенные диалкиламинометилфенолы в обменной реакции с ангидридами карбоновых кислот II Изв. АН СССР. 1989. - N 12. - С. 2765-2770.

147. Гурвич Я.А., Золотаревская Л.К., Кумок С.Т. Фенольные стабилизаторы. Тематический обзор. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1978. - 81 с.

148. Pat. 4659762. USA (1987). Tris(substituted hydroxyphenylthio) trithioor-thoester stabilizers for polymers / Jenkins L.A. // РЖ Химия. 1988. -2H140n.

149. Pat. 87981. CPP (1985). Aditiv antioxidant pentru uleiuri lubrifiante si proceden pentru obtinerca acestnia (Антиоксидант для смазочных масел и способ его получения) / Luca М. С. // РЖ Химия. - 1988. - 4П384п.

150. Pat. 4692532. USA (1987). Substituted N-(4-hydroxyphenylthioalkyl)cyclic ¡mides / Spivack J.D., Ravichandran R., Pastor S.D. II РЖ Химия. -1988. -22Н121П.

151. Кузнецов A.A., Куликова O.A., Попов А.Н. Взаимодействие 4,4'-дитиобис(2,6-ди-/7?ре/7?-бутилфенола) с серой, содержащей ее полимерную модификацию // Журн. общ. химии. 2001. - Т.71, Вып.4. - С. 701-702.

152. Pat. 5401883. USA (1995). Process for preparing 2,6-di-tertiarybutyl-4-mercaptophenol and 4,4'-isopropylidenedithio-bis-(2,6-ditertiarybutylphenol). / Laskovics F.M., Bargeron K.G. // РЖ Химия. -1996. -20Н45п.

153. Аверко-Антонович И.Ю., Самуилов Я.Д., Бухаров С.В., Крохин В.В. Использование сульфопроизводных 2,6-ди-трет.-бутилфенола при получении эмульсионных бутадиен-стирольных каучуков // Каучук и резина 1995. - Вып. 6. - С. 15-16.

154. Pat. 4808644. USA (1989). Substituted (4-hydroxyphenylthioalkyl)derivatives / Spivack J.D., Ravichandran R., Pastor S.D. // РЖ Химия. 1990. - 5H157n.

155. Фарзалиев В.М., Аллахвердиев М.А., Кулиев Ф.А., Халилова А.З. Синтез серусодержащих производных бисалкилфенолов. // Азерб. хим. журнал. 1982. - N 1. - С. 58-61.

156. Pat. 4521320. USA (1985). Thiocarbamate stabilizers / Spivack J.D., Pastor S.D. // РЖ Химия. 1986. - ЗП326п.

157. Заявка на пат. 52-54758. Япония (1978). Способ получения производных трет-бутилфенола. / Цуда Й. // РЖ Химия. -1979 21054п

158. Pat. 4711903. USA (1987). Phenolic Thioethers as inhibitors of 5-lipoxygenase / Mueller R.A., Partis R.A., Deason J.R. II РЖ Химия. -1988- 17022П.

159. Заявка на пат. 62-81343. Япония (1987). Производные ди(низший ал-кил)фенолов / Канаи К., Хасимото К., Цуда Й. Н РЖ Химия. 1988. -170 49п.

160. Pat. 2021297. Germany (1970). 4,4'-Thiobis(2,6-di-tert-butylphenol) / Fu-jisawa Т., Yamamoto M., Tsuchihashi G. // C.A. -1971. V. 74. - 31644v.

161. Фарзалиев B.M., Аллахвердиев M.A., Саттар-заде P.И., Рзаев И.А. Механизм антиокислительного действия бис(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)моно- и полисульфидов в процессе окисления кумола // Журн. прикл. химии. 2001. - Т. 74, Вып. 12. - С. 2023-2026.

162. Пат. 2058304. Россия (1996). Способ получения 4,4'-дитиобис(2,6-ди-трет-бутилфенола I Богач Е.В., Усманов A.M., Мудрый Ф.В., Про-кшиц О.В., Майков С.И., Гура J1.H. // РЖ Химия. 1997 - ЗНбЗп.

163. Воронков М.Г., Дерягина Э.Н. Термические реакции серы, сероводорода и его производных с органическими соединениями // Журн. общ. химии. 2001. - Т. 71, Вып. 12. - С. 1941-1965.

164. Реакции серы с органическими соединениями / Под ред. М.Г. Ворон-кова. Новосибирск: Наука, 1979. - С.181-186.

165. Хайруллин С.Р., Исмагилов З.Р., Керженцев М.А. Прямое гетероген-нокаталитическое окисление сероводорода в элементную серу. // Хим. пром. -1996. N 4. - С. 265-268.

166. Харламова Г.И. Разработка промышленного синтеза 4,4'-бис(2,6-ди-трет-бутилфенола) Агидола-5] антиоксиданта для каучуков общего назначения: Автореф. канд. хим. наук - Казань, - 1982.16 с.

167. Журавлева М. Новые методы получения З.З'Дб'-тетра-трет-бутил-4,4-дифенохинона полупродукта синтеза 4,4'-бис(2,6-ди-трет-бутил-фенола): Автореф. канд. хим. наук - Казань, - 1994.17 с.

168. Pat. 3562338. USA (1970). Process for producing 4,4'-bis(2,6-dihydrocarbylphenol) / Zaweski E.F., Mich R.O.

169. Pat. 4238627. USA (1980). Oxidative process for preparing substituted biphenols/R. Walter Т//РЖ Химия. -1981.- 16Р122П.

170. Pat. 4847434. USA (1989). Preparation of biphenols, for example 4,4'-bis(di-tertiary-butylphenol), useful as antioxidants for polymers / Mina G. L., Goins D. E., Gramling I. S. // C.A. 1989. - V. 111. - 214224k.

171. Заявка на пат. 58-140034. Япония (1983). Получение 3,5,3\5'-тетра-трет-бутилбисфенола / Утида X. // РЖ Химия. 1984. - 21Н125П.1184. Pat. 4410736. USA (1983). Coupling phenols with diphenoquinones / Strom R.M. // РЖ Химия. 1984. - 17Н103П.

172. Pat. 4487977. USA (1984). High yield process for preparing 3,3',5,5'-tetraalkyl-4,4'-biphenol / Kruse W. M., Stephen F. I // РЖ Химия. 1985. -17Р141П.

173. Толстиков Г.А., Пантух Б.И., Вахитова М.Ш. Изучение окислительногосочетания 2,6-ди-тре/77-бутилфенола // Журн. прикл. химии. 1985. -Т. 58, N 5. - С. 863-867.

174. Hideky К., Wasaru U., Yutaka М., Yoshihiko М. Liquid phase oxidation of 2,6-dialkylphenols by molecular oxygen in the presence of basic oxides•Л . with methal ions // J. Chem. Soc. Jap. Chem. and ind. Chem. 1990. - N 6. - P. 649-654.

175. Shideru Т., Тоги Т., Mitsuo M. The oxidative coupling of 2,6-dimethylphenol catalyzed by basic copper (II) complexes // J. Catal. -1984.-V.89.-P. 511-519.

176. Pat. 4482755. USA (1984). High yield process for preparing 4,4'-biphenol and p-alkylbenzenes / Walter Кг. M., Stephen J. // C.A. 1985. - V. 102. -78556e.

177. A. c. 1155580. СССР (1985). Способ получения дифенохинонов / Городецкая Т. А., Кожевников И. В., Матвеев К. И. II Б. И. 1985. - N 18.

178. Hirano М., Isbii Т., Morimoto Т. Oxidation by cobalt (III) acetate. Part 13. Oxidation of substituted phenols with cobalt (III) acetate in acetic acid //• Bull. Chem. Soc. Jpn. -1991. V.64. - N 4. - P. 1434-1436.

179. Bir S., Pappy M. S., Venkateshwar R. Т., Girish J. C. Fe (III) EDTA mediated autooxidation of 2,6-di-tert-butylphenol and substituted hydroquinones by molecular oxyden II Tetr. Lett. - 1994. - N 28. - P. 5083-5084.

180. Fullerton T. J. and Ahem S.p. Catalytic oxidation of 2,6-di-t-butylphenol by salcomine-type complexes in the presence of water // Tetr. Lett. -1976. -N 2. -P. 139-142.

181. Schmidt Т., Hartung W., Wasgestion F. Yomogeneous catalysis by tetra-tret-butylphthalocyanine iron: intermediates in the oxidative dimerization of 2,6-di-tret-butylphenol // Inorg. chem. acta. 1998. - V. 274, N 1. - P. 126-129.

182. Turk H., Ford W. T. Autooxidation of 2,6-di-tert-butylphenol in water catalyzed by cobalt phthalocyaninetetrasulfonate bound to polymer colloids II J. Org. Chem. 1988. - V. 53. - P. 460-462.

183. Tadoroco H., Nishiyama S., Tsuruy Sh., Masai M. Catalysis of polyphinylpiridine supported Си (II) during 2,6-d-tert-butilphenol oxidation in the presence of inorganic base // J. Catal. 1992. - V. 138, N 1. - P. 24-37.

184. Tadoroco H., Nishiyama S., Tsuruy Sh., Masai M. Catalysis of polyphinylpiridine supported Си (II) during 2,6-d-tert-butilphenol oxidation in the presence of inorganic base // J. Catal. - 1995. - V. 37, N 2. -P. 102-105.

185. Patha K.R., Rao G.N. Oxidation of 2,6-di-tret-butylphenol with polymer anchored molybdenyl and vanadyl complexes // J. Mol. Catal. A. Chem. -1998. V. 130, N 3. - P. 215-220.

186. Хартли Ф. Закрепленные металлокомллексы. Новое поколение катализаторов. М.: Мир, 1989. - 358 с.

187. Drago R.S., Gaul J., Zombeck A., Staub D.K. Preparation and catalytic oxidizing potential of polymer supported chelating amine and schift base complexes II J. Amer. Chem. Soc. -1980. V.102, N 3. - P. 1033.

188. Pat. 4482754. USA (1984). Oxidation of biphenols / Strom R. M. // C.A. -1985. -V. 102. 78557f.

189. Энергии разрыва кинетических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону / Под ред. Кондратьева В. И. М.: Наука, 1974. - 351 с.

190. Pat. 8802745. WO (1988). Process for produsing biphenols / Michio I., loshito K., Katsuo I. // С A 1988. - V. 109. - 128571 y.

191. Pat. 11296. Eur (1980). Oxidative process for substituted biphenols / Thomas R.W. // C.A. 1980. - V. 93. - 239016s.

192. Pat. 95208. Fr. (1970). 4,4'-Bis(2,6-dihydrocarbylphenols) as bactericides, intermediates, copolymers and antioxidants / Zaweski E.F. II C.A. 1971. - V. 47. - 141263c.

193. Pat. 1133405. GB (1968). 4,4'-Bis(2,6-dihydrocarbylphenols) useful as antioxidants / Ethyl corp. // C.A. 1969. - V. 70. - 28628e.

194. Pat. 4205187. USA (1980). Process for preparing p.p'-biphenol of high purity / Cardenas J.N, Reichle W.T. // C.A. 1980. - V. 93. - 185954a.

195. Pat. 4438284. USA (1984). Catalysts for oxidative coupling of phenols / Strom R.M. II C.A. 1984. - V. 101. - 7826m.

196. Pat. 4354047. USA (1982). Nickel catalysts for oxidative coupling of phenols I Strom R.M. II C.A. 1983. - V. 98. - 71682h.

197. Dewar J.S., Nakaya T. Oxidative coupling phenols II J.Am.Chem.Sos. -1968. V. 90, N 25. - P. 7134-7135.

198. Cook C., Depatie C., English E. Oxidation of hindered phenols. IX. Equilibria between phenoxy radicals // J. Org. Chem. 1959. - V. 24. - P. 1356-1359.

199. Губайдуллин Л.Ю., Нусинович В.Д., Полушкин Ю.П., Бухаров С.В. Адаптация новых технологий к существующим установкам. Сообщение 1 // Производство и использование эластомеров. Научно технические достижения и передовой опыт. - 1994. - Вып. 6. - С. 10-12.

200. Пат. 2017717. Россия (1994). Способ получения 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата / Лиакумович А.Г., Гурвич Я.А., Кумок С.Т., Самуилов Я.Д., Бухаров С.В. // Б.И. -1994. N 15.

201. Батанов И.А., Вольева В.Б., Никифоров Г.А., Ершов В.В. Окисление пространственно затрудненных фенолов триацетатом марганца и бихроматом калия в нейтральных и кислых средах. // Изв. АН СССР Сер. хим. 1984. - N 10. - С.2327-2332.

202. Бухаров C.B., Сякаев В.В., Подъячев С.Н., Нугуманова Г.Н., Мукме-нева H.A. Сольволиз 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата в спиртовых растворах //Журн. общ. химии. 2002. - Т.72. - Вып. 6. - С. 988-991.

203. Володькин A.A., Ершов В.В., Кудинова Л.И. Образование 2,6-ди-трет-бутилметиленхинона при окислении 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенола. II Изв. АН СССР. Сер. хим. 1978. N 2. С. 512.

204. Анорганикум I Под ред. Л. Кольдиц. М.: Мир, 1984. - Т.1. - С. 447, 456.

205. Бухаров C.B., Чугунов Ю.В. Изучение превращений 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата в щелочной среде методами хроматомасс- и электронной спектроскопии //Журн. общ. химии. 1999. - Т. 69, Вып. 10.-С. 1708-1711.

206. Минигулов Ф.Г. Изучение некоторых кислород серосодержащих олигомеров масс - спектральным методом в режиме ионизации термическим распылением. Автореф. дисс. канд. хим. наук. - Казань. -1997.18с.

207. Cook D.C. Oxidation of hindered phenols. I. Oxidation of and oxidation inhibitior by 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol. // J.Org. Chem. 1953. -V.18, N3.-P. 260-266.

208. Огородников C.K. Формальдегид. Л.: Химия, 1984. - 280 с.

209. Егидис Ф.М., Гребеникова Е.К., Волкотруб М.Н. Химия полимерных материалов. -1969. С. 67.

210. Pat. 892261. GB (1962). Hydroxyphenyl-substituted methanes. / Maat-schappij N. // С.A. -1963. V.58. - 6748.

211. Борисовер М.Д., Столов A.A., Кудрявцев В.Ю., Соломонов Б.Н. Энтальпии специфического взаимодействия о,о'-ди-трет-бутилфенола ворганических растворителях // Журн. физ. химии. 1991. - Т.2, N2. -С.312-315.

212. Рогинский В.А., Дубинский В.З., Миллер В.Б. Диссоциация 4-трет-бутокси-2,6-трет-бутилфеноксила и антиокислительная активность фенолов с алкоксизаместителями. // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1981. -N12.-С. 2808-2812.

213. Perez Casas S., Trejo L.M., Costas M. Selfassociation of phenols in inert solvents. Apparent heat capacities of phenol, Substituted phenols and aromatic alcohols in n-heptane // J. Chem. Soc. Faraday Trans. - 1991. -V. 87, N. 11.-P. 1733-1738.

214. Бухаров C.B., Подъячев С.H., Сякаев В.В., Литвинов И.А., Губайдул-лин А.Т. Изучение межмолекулярных взаимодействий 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата в кристалле и в растворах // Журн. общ. химии. 2001. - Т.71, - Вып. 10. - С. 1658-1661.

215. Umezawa Y., Tsuboyama S., Honda К., Uzawa J., Nishio M. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1998. - V. 71. - P. 1207-1213.

216. Грагеров И.П., Погорелый В.К., Франчук И.Ф. Водородная связь и быстрый протонный обмен. Киев: «Наукова думка», - 1978. - 215 с.

217. Бхакка Н„ Уильяме Д. Применение ЯМР в органической химии. М.: Мир, - 1966.-243 с.

218. Морозик Ю.И., Кнобель Ю.К., Елованская Т.В., Аристов Д.В. Ароматический ЯМР-сдвиг (ASIS-эффект) как возможный тест в проблеме молекулярного узнавания //'Журн. общ. химии. 1994. - Т. 64, N 2. - С. 346-350.

219. Бухаров C.B., Нугуманова Г.Н., Мукменева H.A. Взаимодействие 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата с аминами // Журн. общ. химии. 1998. - Т. 68, Вып. 10.-С. 1678-1681.

220. A.c. 883016. Россия. (1981). Способ получения третичных экранированных оксибензиламинов / Абрамов И.Е., Воронцова В.Н.,Гершанов Ф.Б. // Б.И. 1981. - N 43.

221. Туктарова Л.А. Пространственно-затрудненные основания Манниха. Автореф. дисс. к.х.н. Уфа. - 1984. - 23 с.

222. Гурвич Я.А., Кумок С.Т. Агидолы высокоэффективные стабилизаторы полимеров // Каучук и резина. - 1985. - N 6. - С. 12-14.

223. Бухаров C.B., Нугуманова Г.Н., Мукменева H.A. Реакции 3,5-ди-трет-• бутил-4-гидроксибензилацетата со слабоосновными нуклеофилами //

224. Журн. общ. химии. 2003. - Т. 73, Вып. 3. - С. 437-441.

225. Паркер А. Применение полярных апротонных растворителей в органической химии. / Успехи органической химии. Под ред. И.Л.Кнунянца.- М.: Мир, 1968. Т.5. - С.5-50.

226. Общая органическая химия. Под ред. Н.К.Кочеткова, Э.Е.Нифантьева. М.: Химия, - Т. 5. - С. 661.

227. Pat. 2216811. Germany (1971). Process for manufacture of p-hydroxybenzyl compounds / Brunetti H., Schmidt A. // C.A. 1973. - V. 78.- 15828k.

228. Бухаров C.B., Нугуманова Г.Н., Мукменева H.A. Взаимодействие 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата с малоновым эфиром // Журн. общ. химии. -1999. Т.69, Вып.4. - С. 699.

229. Заявка на пат. 61-148247. Япония (1986). Резиновая смесь, содержащая антиоксидант / Накамура И., Мори К., Сираиси М. // РЖ Химия.- 1987. 9У28.

230. Пат. 2039737. Россия (1995). Способ получения производных 3-(3',5'-ди-/7?рет-бутилфенил)тиопропионовой кислоты / Низамов Н.А., Пан-тух Б.И., Воронина О.А. // РЖ Химия. 1996. - 6Н81п.

231. Бухаров С.В., Коношенко Л.В., Соловьева С.Е., Лексин В.В., Чугунов Ю.В., Самуилов Я.Д. 2,6-ди-трет-бутил-4-меркаптофенол в реакции присоединения к а-окиси бутадиена //Журн. орг. химии 1994. - Т.ЗО, Вып. 4.-С. 559-561.

232. Pat. 4340767. USA (1982). Antioxidant process using formaldehyde. / ; Mina G. // C.A. 1982. - V.97. - 56849d.

233. Пат. 3925488 США, (1976). Способ получения 1,3,5-триметил-2,4,6-трис(3',5'-ди-тре/7?-алкил-4-оксибензил)бензола. / Шин К. // РЖ Химия.- 1976. 18Н174П.

234. А.с. 749821. СССР (1980). Способ получения 2,4,6-три-(3',5'-ди-/7?рет-бутил-4-оксибензил)мезитилена. / Гурвич Я.А., Кумок С.Т., Латышева Г.Г. // БИ 1980. - N 27.

235. Пат. 2036893. Россия (1995). Способ получения 2,4,6-три(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)мезитилена / Лиакумович А.Г., Гурвич Я.А., Кумок С .Т., Самуилов Я.Д., Бухаров С.В. // Б.И. 1995. - N 16.

236. Мукменева Н.А., Кадырова В.Х., Бухаров С.В., Нугуманова Г.Н. О некоторых реакциях 3,5-ди-/7?ре/т?-бутил-4-гидроксибензилацетата. // Журн. общ. химии. 1996. Т. 66, Вып. 10. - С. 1725-1727.

237. Гурвич А.Я., Арзаманова И.Г., Кумок С.Т., Яровикова М.М. Новые бис- и трис-фенолы стабилизаторы резин. // Каучук и резина. - 1985.- N 5. С. 23-24.

238. Seichiro Н., Michihiro О. Differential thermal analysis of synthetic antioxidant for lubricating oils. // J. Jap. Petrol. Inst. 1982. - V. 25, N 6. - P. 398400.

239. Гурвич А .Я., Кумок С.Т. Фенольные стабилизаторы. Состояние и перспективы. Тематический обзор. М.: ЦНИИТЭнефтехим, - 1990. - 85 с.

240. Pat. 4173541. USA (1979). Polynuclear hindered phenols and stabilized organic materials containing the phenols / Molt K.R. // РЖ Химия. 1980. - 9П356П.

241. Бухаров C.B., Литвинов И.А., Губайдуллин А.Т., Нугуманова Г.Н., Мукменева H.A. Кристаллическая и молекулярная структура 2,4,6-трис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)резорцина // Журн. общ. химии. 2002. - Т. 72, Вып. 2. - С. 290-293.

242. Химия 2000. Справочник производителей химической продукции / Под ред. М.Г.Васильева. М.: Изд. ОАО «НИИТЭХИМ», 1999. - 297 с.

243. Мукменева H.A., Бухаров C.B., Нугуманова Г.Н., Лысун Н.В., Иванов В.Б. Полифункциональные стабилизаторы полимеров, содержащие фрагменты гидроксибензофенона и пространственно затрудненного фенола. // Высокомол. соед. 1998 - Б 40, N9. - С. 1506-1510.

244. Агуйло А., Хорленко Т. Муравьиная кислота // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом 1980. - N 11. - С. 104-113.

245. Чайковский М.П., Бейн А.Р. Производство муравьиной кислоты на основе СО // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом 1980. - N 11. - С. 89-91.

246. Легоцки П., Кавун С.М., Сировый Л. Параметры диффузии антиозо-нантов различного строения в технических резинах // Деструкция и стабилизация полимеров: Тез. докл. IX конференции М.: 2001. - С. 106-107.

247. A.c. 534449. СССР (1976). 3,5-Ди-трет-бутил-4-окибензилмочевина как стабилизирующая присадка к углеводородным топливам. / Вишнякова Т.П., Голубева И.А., Глебова Е.В. // БИ 1976. - N 41.

248. Кривенко Л. В., Черезова E.H., Мукменева H.A. Тиомочевины в реакциях ингибирования окисления органических субстратов // Журн. прикл. химии. 2000. - Т. 73, Вып. 7. - С. 1193-1197.

249. Л 267. Глебова Е.В., Вишнякова Т.П., Лебедев В.Н., Рагулин Л.И. / Синтез и исследование антиокислителей типа карбамидных производных 2,6-ди-трет-бутилфенола // Нефтехимия 1982. - Т. 22, N1. - С. 82-85.

250. Но Cong Xinh Preparation of amine antioxidants for rubbers // Hoa Hoc Cong Nghiep Hoa Chat 1996. - N 1. - P. 16-18. II C.A. - 1997. - V.126, N 2. - 20028р.

251. Pat. DD 290427. Germany (1991). Antioxidants for natural and synthetic rubbers / Ehrhardt D., Hauptmann S., Mann G., Mertens W., Weinelt F., Noll В., Weinelt H. // C.A. -1991. V. 115. - 258104h.

252. Pat. DD 291902. Germany (1991). Phenolic calixarenes as stabilizers for natural and synthetic rabbers / Ehrhardt D., Hauptmann S., Mann G., Mertens W., Weinelt F., Noll В., Weinelt H. // C.A. 1991. - V. 115. -258105j.

253. Hogberg A.G.S / Two stereoisomers macrocuclic resorcinol-acetaldehyde condensation products // J. Org. Chem. -1980. V. 45, N 22 -Pl 4498-4500.

254. Tunstad L.M., Tucker J.A., Dalcanale E., Weiser J., Bruant J.A., Sherman J.C., Helgeson R.C., Knobler C.B., Cram D.J. / Host-Guest Complexation. 48. Octol Building Blocks for Cavitands and Carcerands // J. Org. Chem. -1989. V. 54, N 6. - P. 1305-1312.

255. A.c. 1098935. СССР (1984). 1М-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензил)-пиперазин в качестве стабилизатора для непредельных углеводородов и их хлорпроизводных. / Загидуллин Р.Н., Байметов З.М. // РЖ Химия 1984.-24Н171П.

256. Горбунов Д.Б., Ершов В.В., Никифоров Г.А. Соли галогенангидридов карбоновых кислот и 3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси-М,М-диметилбензиламина в реакции бензилирования // Изв. АН. сер. хим. -1993.-N3." С. 526-529.

257. Горбунов Д.Б., Вознесенский В.Н., Ершов В.В., Никифоров Г.А. Соль ацетилхлорида и 3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси-М,М-диметилбензил-амина в реакции бензилирования органических и неорганических соединений серы // Изв. АН. сер. хим. 1994. № 1. С. 98-102.

258. А. с. 1041142 А. СССР (1980). Катализатор для окисления сернистых соединений и способ его приготовления / Мазгаров A.A., Ахмадулли-на А.Г., Альянов М.И. // Б.И. N 34. - 1983.

259. Gersmann H.R., Bickel A.F. Autoxidation of hindered phenols in alkaline media. Part I. // J. Chem. Soc. 1959. - N 9. - P. 2711-2716.

260. Conradi J.J., Mc Laren G.A. Oxidation of hindered phenols to semiqui-none. // J. Am. Chem. Soc. -1960. V.82, N 17. - P. 4745.

261. Стригун Л.М., Вартанян Л.С., Эмануэль H.M. / Окисление пространственно-затрудненных фенолов // Усп. химии. 1968. - Т.37, Вып. 6. - С. 969-997.

262. Вартанян Л.С., Стригун Л.М., Эмануэль Н.М. Кинетика автоокисления пропилгаллата в водном растворе //ДАН СССР. 1963. - Т. 148, N 1. -С. 97-100.

263. Денисов Е.Т. Хиноны как акцепторы атома водорода и активаторы антиоксидантов. // Кинетика и катализ. 1997. - Т. 38, N 6. - С. 832838.

264. Прокофьев А.И. Радикальные пары в окислительно-восстановительных реакциях с участием пространственно-затрудненных хинонов и фенолов. // Усп. химии. 1999. - Т. 68, N 9. -С. 806-816.

265. Shanina E.L., Zaikov G.E., Mukmeneva N.A. Peculiarities of inhibiting the autooxidation of solid polypropylene with 4,4-bis(2,6-di-fref-butylphenol) II Polym. Degrad. Stab. 1996. - V. 51. - N 1. - P. 51-56.

266. Походенко В.Д., Дегтярев Л.С., Кошечко В.Г., Куц B.C. Проблемы химии свободных радикалов. Киев. Наукова думка, 1984. - 260 с.

267. Заявка на пат. 2000122958/04(024306). Россия. Способ окисления пространственно-затрудненных фенолов / Ахмадуллина А.Г., Мукме-нева H.A., Кадырова В.Х., Бухаров С.В., Фазлиева Л.К., Нургалиева Г.М., Шабаева A.C. IIБИ 2002. - N 25.

268. А.с. 936603. СССР (1982). Способ получения 4,4'-бис(2,6-ди-трет-бутилфенола) / Адигамов Э.Р., Долидзе В.Р., Кадырова В.Х., Кирпичников П.А., Лиакумович А.Г., Логутов И.Ю., Мичуров Ю.И., Мукменева Н.А., Пантух Б.И., Рутман Г.И., Харламова Г.И.

269. Pat. 3631208. USA (1971). Coupling of phenols with diphenoquinones / Hay A.S. // C.A. 1972. - V. 76. - 99333q.

270. Pat. 4361708. USA (1981). Substituted biphenols from substituted phenols / Strom P.M. // C.A. 1983. - V. 98. - 71675h.

271. Pat. 4410736. USA (1981). Coupling of phenols with diphenoquinones / Strom P.M. // C.A. 1984. -V. 100. - 34258р.

272. Pat. 435408. USA (1982). Copper chromite catalysts for oxidative coupling of phenols / Strom P.M. // C.A. 1983. - V. 98. - 16416z.

273. Pat. 1133405. GB (1968). 4,4'-Bis(2,6-dihydrocarbylphenols) useful as antioxidants / Ethyl corp. // C.A. 1969. - V. 70. - 28628e.

274. Pat. 4410736. USA (1983). Coupling phenols with diphenoquinones / Strom R.M. // РЖ химия. -1984. 17H103n.

275. Musso H., Figge K. und Becker D.J. Hydriergeschwindigkeit und redoxpotential bei chinonen // Chem. Ber. 1961. - V.94, N 3. - P.1107-1115.

276. Синтез и исследование стабилизирующей эффективности координационных соединений азотсодержащих лигандов. Тематический обзор. М.: ЦНИИТЭХим. -1977. - 35 с.

277. Химия координационных соединений. Сборник / Под ред. Бейлара Д.Ж. М.: Издатинлит, 1950. 315 с.

278. Голубева И.А., Вишнякова Т.П., Пантух Б.И. Синтез новых стабилизаторов для нефтепродуктов и полимеров на основе пространственно-затрудненных фенолов. // Ярмарка идей: Тез. докл. Ереван, 1991. -С. 28.

279. Докукина М.А., Вольева В.Б., Белостоцкая И.С. Полуэкранированые фенолы. Сообщение I. Синтез 3,5-ди-трет-бутилсалицилового альдегида // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1992. - N 10. - С. 2380-2384.

280. Комиссарова Н.Л., Белостоцкая И.С., Шубина О.В., Гришина Е.А., Ершов В.В. Взаимодействие 2,4-ди-трет-бутилфенола с формили-рующими агентами //Журн. общ. химии. 1992. Т. 28, Вып.1. - С. 188191.

281. Coppinger С., Campbell Т. Reaction between 2,6-di-tert-butil-p-cresol and bromine // J. Amer. Chem. Soc. 1953. - V. 75. - P. 734-736.

282. Брук Ю.А., Рачинский Ф.Ю., Золотова Л.В., Бородулина М.З. Экранированные фенолы. VI. Азометины производные 3,5-ди-/пре/п-бутил-2-оксибензальдегида // Журн. общ. химии. 1972. - Т. 42, Вып. 7. - С. '603-1608.

283. Фазлиева Л.К., Мукменева Н.А., Бухаров С.В., Вольфсон С.И. Стабилизатор изопренового каучука и термопластичной композиции на его основе //Журн. прикл. химии. 1996. - Т. 69, Вып. 8. - С. 1404-1406.

284. Лиакумович А.Г., Кадырова В.Х., Мукменева Н.А., Бухаров С.В. Дегидрирование 3,3',5,5'-тетра-/т?рет-бутил-4,4'-дифенохиноном. Синтез бис(тиофосфорил)диульфидов II Журн. общ. химии. 1991. - Т. 61, Вып. 1. - С. 260-261.

285. Мукменева Н.А., Кадырова В.Х., Лиакумович А.Г. Окисление 2-меркаптобензтиазола 3,3',5,5'-тетра-/т?ре/7?-бутилдифенохиноном // Журн. прикл. химии. 1987. - Т. 60, Вып. 3. - С. 658-661.

286. Мукменева Н.А., Бухаров С.В., Кадырова В.Х., Жаркова В.М. Синтез 2,6-ди-трет-бутил-4-(3,5-ди-л?рет-бутил-4-гидроксибензилиден)-2,5-циклогексадиен-1-она II Журн. общ. химии. 1994. - Т. 64, Вып.9. - С. 1507-1509.

287. Коновалов А.И. Исследование механизма реакции диенового синтеза в сб. «Строение и реакционная способность органических соединений» / Под ред. Арбузова Б.А. М.: Наука, 1978. С. 259.

288. Pat. 4090854. USA (1978). Sulfurized mannich condensation products and fuel compositions containing same / Davis K.E. // РЖ Химия. 1979.-4П289п.

289. Fujisawa Т., Tsuchihashi G. The influence of the numbe of sulfur atoms on the PMR chemical shifts in aryl polysulfides // Bull. Chem. Soc. Japan. -1970. V. 43, N 11. - P. 3615-3617.

290. Оаэ Сигеру. Химия органических соединений серы. М.: Химия, 1975. 512 с.

291. Бухаров С.В., Коношенко Л.В., Соловьева С.Е., Сякаев В.В., Чугунов Ю.В., Самуилов Я.Д. Взаимодействие 2,6-ди-шреш-бутилфенола с серой в диметилформамиде в присутствии кислорода // Журн. прикл. химии. 1999. - Т. 72, Вып. 4. - С. 641-644.

292. Corey E.J., Block Е. Sulfur bridgel carbocycles II. Extrusion of the sulfur bridge. // J.Org.Chem. 1969. Vol.34. №5. P.1233-1240.

293. Воронков М.Г., Дерягина Э.Н. Термические реакции тиильных радикалов. //Усп. хим. 1990. Т.59. Вып.8. С.1338-1361.

294. Пат. 2068410. Россия (1996). Способ получения 4,4'-политиобис(2,6-ди-трет-бутилфенолов) / Лиакумович А.Г., Самуилов Я.Д., Бухаров С.В., Коношенко Л.В., Соловьева С.Е., Маннафов Т.Г., Губайдуллин В.И., Чугунов Ю.В. // Б.И. 1996. - N 30.

295. Fujisawa Т., Kojima Т. Sulfenylation of hindered phenols with aryl disulfides // J.Org.Chem. -1973. V. 38, N 4. - P. 687-690.

296. Бучаченко А.Л. Химия на рубеже веков: свершения и прогнозы // Усп. химии. 1999. - Т. 68, N 2. - С. 99-117.

297. Valle G., Cojazzi G., Busetti V., Mammi M. The crystal and molecular structure of 1-thiocarbamoylimidazolidine-2thione // Acta Crystallogr., Sect. В 1970. - V 26. - P. 468-477.

298. Pathirana H.M.K.K., Weiss T.J., Reibenspies J.H., Zingaro R.A., Meyers E.A. // Z.Kristallogr. -1994. V 209. - P.698-702.

299. Беллами Л. Новые данные по ИК-спектрам сложных молекул. М.: Мир, 1971.318 с.

300. Rao C.N.R. Chemical applications of infrared spectroscopy. N.Y. London. Academic Press. 1963.683 p.

301. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965. 209 с.

302. Мукменева H.A. Стабилизация цвета полимеров органическими фосфитами. Дисс. д. хим. наук. Казань. - 1980.

303. Botez С. Antioxidanioi fenolici relanii intre eficacitate ei capacitate de colorare // Ind. u§oar3. - 1974. - В 21, N 12. - P. 622-624. РЖ Химия.1975 17T41.

304. Афанасьев С.В., Лазарева Е.П., Жданова А.Н. Исследование продуктов окисления 2,2-метилен-бис(4-метил-6-трет-бутилфенола), образующихся в процессе выделения бутилкаучука БК 2045М. // Вест. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 1989. - Т.ЗО, N4. - С.- 406-408.

305. Афанасьев С.В. О причинах образования окрашенных продуктов на основе Агидола 1 и Агидола 2 в каучуках. // Каучук и резина. 1994. -N 4. - С. 20-22.

306. Galvin М., Coppinger G.M. A stable phenoxy radical inert to oxygen. // J. Am. Chem. Soc. -1957. V. 79. - P. 501.

307. Походенко В.Д., Самарский B.A., Хижный B.A. Одноэлектронное восстановление феноксильных радикалов металлическими Ад, Си, Нд. // Журн. орг. химии. 1974. - Т. 10, Вып. 6. - С. 1335-1336.

308. Бухаров C.B., Подъячев С.Н., Сякаев В.В., Згадзай О.Э. О взаимосвязи цвета и структуры в растворах гидрогальвиноксила и его солей. //Журн. общ. химии. 1998. - Т. 3. - С. 211-213.

309. Ионы и ионные пары в органических реакциях / Под ред. И.П. Белецкой. М.: Мир, 1975. 424 с.

310. Бенуэлл К. Основы молекулярной спектроскопии. М.: Мир, 1985. -384 с.

311. Подъячев С.Н., Бухаров C.B., Губайдуллин А.Т., Литвинов И.А., Згадзай О.Э. Кристаллическая и молекулярная структура гидрогальвиноксила и его тетраэтиламмонийной соли //Журн. общ. химии. 1999. - Т. 69, Вып. 2. - С. 275-282.

312. Леонтьева H.A., Сире Е.М., Головачева O.A., Поспелова Л.М., Батае-ва Л.П. Исследование ряда стабилизаторов для каучуков общего назначения // Деструкция и стабилизация полимеров: Тез. докл. IX конф. -М.: 2001. С. 107-108. г •. ,.

313. Briescorn С.-Н., Ullman К. Violett Färbung zum Chemismus der 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenols in alkalischem medium. // Chem. Ber. 1967. - V. 100, N2.-P. 618-623.

314. Bradley W., Sanders J. Derivatives of Stilbenequinone. // J. Chem. Soc.

315. Feb. 1962. - N 2. - P. 480-486.

316. Бухаров C.B., Фазлиева Л.К., Нугуманова Г.Н., Черезова E.H., Мук-менева H.A. О цветостабилизации полимеров, содержащих ди(гидроксифенил)метановые стабилизаторы // Журн. прикл. химии. -2003. Т. 76, Вып. 9. - С. 1558-1562.

317. Комиссаров В.Н. / Синтез, строение и свойства некоторых прострвн-ственно затрудненных хинонов и хиноидных соединений // Тез. докл.

318. Всесоюзной конф. по химии хинонов и хиноидных соединений. Новосибирск, 1991. С. 15-16.

319. Комиссаров В.Н., Харланов В.А., Ухин Л.Ю., Булгаревич Е.Ю., Минкин В.И. Фото- и термохромные основания Манниха. Производные 2,6-ди-трет-бутилфенола и ароматических орто-гидроксиальдегидов // Журн. орг. химии. -1992. Т. 28, Вып. 3. - С. 513-517.

320. A.c. 1426984. СССР (1988). Композиция для пластических масс. / Минскер К.С., Мукменева H.A., Манушин В.И., Колесов C.B., Никольский К.С., Никандров В.А., Фельдман Р.И., Юзбекова Л.П. // РЖ Химия. 1989. - 12Т45п.

321. Гладышев Г.П., Ершов Ю.А., Шустова O.A. Стабилизация термостойких полимеров. М.: Химия, 1979. 271 с.

322. Справочник резинщика. Материалы резинового производства. Под ред. Захарченко П.И., Яшунской Ф.И., Евстратова В.Ф., Орловской П.Н. М.: Химия, 1971. - 606 с.

323. Черезова E.H., Кадырова В.Х., Мукменева H.A. Синтезы на основе синтонов с фрагментами пространственно затрудненного фенола // Башкирский химический журнал. 1996. - Т. 3, N 1-2. - С. 133-143.

324. Пат. 51741 СРР (1969). Способ получения бис(о,о-диалкилдитиофос-форил)дисульфидов / Алмаси Л., Ганц А. // РЖ Химия. 1970. -22Н135.

325. Кабачник М.И., Мастрюкова Т.А. Исследование в области фосфорор-ганических соединений. О диалкилдитиофосфатах // Изв. АН СССР, охн.- 1953.-N 1.-С. 121.

326. Miller В. Phosphorothioates III. Reactions of phosphorothionyl disulfides with organometallic reagents. // Tetrahedron. 1964. - V. 20. - N 9. - P. 2069-2078.

327. Pat. 2940988. USA (1960). Stable free radicals / Coppinger G.M. // РЖ Химия.-1961.-18Л120.