Катехолатные комплексы элементов IV группы в синтезе полимеров на основе метилметакрилата и стирола тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Ваганова, Людмила Борисовна

• Ваганова, Людмила Борисовна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ваганова, Людмила Борисовна

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Некоторые аспекты контролируемой радикальной 12 полимеризации

1.2. Особенности радикальной полимеризации с участием 16 хинонов и их производных

1.3. Бинарные системы на основе хинонов в синтезе 25 полимеров:

1.3.1 Ингибирующее влияние бинарных систем на основе 26 пространственно-затрудненных хинонов

1.3.2 Композиционные системы на основе хинонов как 29 фотоинициаторы радикальной полимеризации виниловых мономеров

1.3.3 Специфическое влияние ингибиторов хиноидного типа на 32 гомо- и сополимеризацию виниловых мономеров в присутствии элементоорганических соединений

1.3.4 Контролируемая радикальная полимеризация с участием 37 хинонов и их производных

1.4. о-Семихиноновый комплекс меди как регулятор роста 41 полимерной цепи

1.5. Особенности строения и реакционной способности 45 металлокомплексов с хиноновыми лигандами

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Катехолатные комплексы элементов IV группы в синтезе полимеров на основе метилметакрилата и стирола»

Актуальность работы Хиноны с их уникальными окислительно-восстановительными свойствами являются объектами исследования химии высокомолекулярных соединений уже много десятилетий. При этом установлено, что хиноны и их производные, а также бинарные системы на их основе способны оказывать существенное влияние на кинетические параметры полимеризации виниловых мономеров и молекулярно-массовые характеристики получаемых полимеров. Введение в полимеризационную систему хинонов или их производных позволяет при определенных условиях воздействовать на элементарные стадии роста цепи и осуществлять не только ингибирование полимеризации, но и регулируемый синтез макромолекул.

Среди множества производных хинонов особое место занимают элементоорганические соединения с пространственно-экранированными хиноновыми лигандами. Интерес ученых к данным комплексам обусловлен особыми свойствами лиганда, одной из характерных особенностей которого является существование в нескольких формах, которые легко переходят одна в другую. Это позволяет проводить широкий спектр реакций с их участием без значительных изменений строения и состава самого комплекса.

15 R

О - 1 5 хинон - о-семихинон дианион пирокатехина

К настоящему времени подробно изучены пути синтеза, состав и строение ряда хиноновых комплексов переходных и непереходных металлов. Однако, несмотря на достаточно большой объем информации о строении и свойствах подобных металлокомплексов примеров их использования в полимерной химии очень немного.

Вместе с тем именно полимеризация с применением металлоорганических соединений в качестве регуляторов роста цепи является одним из наиболее интересных и перспективных направлений синтетической химии полимеров. Использование комплексов переходных металлов позволяет значительно изменять как кинетические закономерности полимеризации, так и молекулярно-массовые характеристики получаемых материалов. Ключевую роль при этом играет способность атома переходного металла легко и обратимо изменять степень окисления при взаимодействии с растущими радикалами.

Влияние соединений непереходных элементов, их роль и возможности применения для изменения реакционной способности макрорадикалов практически не исследованы. В то же время логично предположить, что пространственное окружение центрального атома металла (элемента) в комплексе, например, наличие редокс-активных лигандов, позволит и соединениям непереходных металлов обратимо взаимодействовать с полимерными радикалами и тем самым участвовать в стадии роста полимерной цепи.

В свете вышеизложенного цель настоящей работы заключалась в изучении реакционной способности ряда катехолатных комплексов элементов IV группы в синтезе макромолекул, а также разработке новых регуляторов роста цепи для процессов радикальной гомо- и сополимеризации.

В соответствии с указанной целью представлялось необходимым решить следующие задачи:

1. Изучить акцептирующую способность моно- и бискатехолатных комплексов олова и германия по отношению к углеродцентрированным радикалам в процессе радикальной полимеризации виниловых мономеров.

2. Оценить влияние особенностей строения катехолатных комплексов и условий проведения процесса полимеризации на кинетические закономерности синтеза макромолекул с их участием и молекулярно-массовые характеристики полимеров.

3. Проанализировать влияние природы винилового мономера и соответствующего макрорадикала на закономерности роста цепи в условиях радикального инициирования в присутствии указанных элементоорганических соединений.

4. Определить строение получаемых in situ промежуточных реакционных частиц (центров), образующихся из исходных катехолатных комплексов в процессе синтеза полимеров.

Объекты исследования. В качестве добавок, потенциально способных контролировать рост полимерной цепи, исследованы комплексы элементов IV группы на основе пространственно-затрудненных пирокатехинов: 3,6-ди-/иреш-бутил-катехолатодиэтилолово(1У) тетрагидрофуранат, 3,6-ди-трет-бутилкатехолатодифенилолово(ГУ) тетрагидрофуранат, бис(3,6-дн-трет-бутилкатехолато)олово(1У) дитетрагидрофуранат, бис(3,6-ди-т/?е/и-бутил-4-метоксикатехолато)олово(1У) дитетрагидрофуранат, бис(3,6-ди-трет-бутил-4-хлоркатехолато)олово(1У) дитетрагидрофуранат, а так же 6ис(3,6-дд-трет-бутилкатехолато)германий(1У) дитетрагидрофуранат.

Полимеризацию виниловых мономеров в присутствии указанных металлокомплексов изучали на примере метилметакрилата и стирола. Для инициирования процесса использован динитрил азоизомасляной кислоты.

Методы исследования. Радикальную полимеризацию виниловых мономеров проводили в массе в температурном интервале 50-110°С, варьируя концентрации инициатора и регулирующей добавки. Кинетику полимеризации изучали гравиметрическим методом. С помощью вискозиметрии и гель-проникающей хроматографии исследовали молекулярно-массовые характеристики полимеров. Кроме того, для изучения элементарных стадий процесса полимеризации и определения состава блок-сополимеров в работе использованы такие физико-химические методы, как ЭПР- и ИК-спектроскопия.

Научная новизна и практическая значимость. Для регулирования кинетических параметров полимеризации виниловых мономеров и молекулярно-массовых характеристик соответствующих полимеров впервые предложено использовать моно- и бискатехолатные комплексы элементов IV группы (германия и олова). С помощью современных физико-химических методов проведены всесторонние исследования акцептирующей способности указанных комплексов по отношению к активным центрами, в том числе радикалам роста в мономерных средах, а также изучены элементарные стадии полимеризации в их присутствии. Исследовано влияние строения образующихся промежуточных реакционных частиц на возможность осуществления контролируемого синтеза полимеров. Разработаны метод синтеза блок-сополимеров с использованием катехолатных комплексов олова и германия.

Апробация работы и публикации. По материалам диссертации опубликовано 4 статьи и более 10 тезисов докладов.

Результаты работы были представлены на ряде научных конференций, в том числе International Conference "From molecules towards materials" (2005r.), International Conference on Organometallic and Coordination Chemistry (2008r.), European Polymer Congress (2009г.), Четвертой всероссийской Каргинской конференции «Наука о полимерах 21-му веку» (2007г.), II, III и V Санкт-Петербургских конференциях «Современные проблемы науки о полимерах» (2006, 2007, 2009г.), XIV-XVI Международных молодежных форумах «Ломоносов» (2007-2009г.), а также региональных сессиях молодых ученых (2006-2009г.).

Указанные исследования были поддержаны грантами РФФИ (проекты № 05-03-32688 и № 08-03-00100а), а также Аналитической целевой программой Федерального агентства по образованию «Развитие научного потенциала высшей школы».

По результатам исследований, выполненных в рамках диссертации, автору была присуждена стипендия имени Академика Г.А.Разуваева (2007г.).

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитируемой литературы (136 наименований). Работа изложена на 146 страницах машинописного текста, включая 14 таблиц, 46 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Ваганова, Людмила Борисовна

выводы

1. Впервые исследована акцептирующая способность моно- и бискатехолатных комплексов олова и германия (Et2SnCat-TrO, Ph2SnCat-TrO, Cat2Sn-2TTO, (MeOCat)2Sn-2TrO и Cat2Ge-2TrO) по отношению к радикалам роста в мономерных средах, а также установлено влияние указанных комплексов на закономерности полимеризации виниловых мономеров и молекулярно-массовые характеристики получаемых полимеров;

2. Проведена экспериментальная оценка влияния условий протекания реакций на формирование о-семихинолятных комплексов олова и германия в среде метилметакрилата и стирола. Установлена взаимосвязь между строением и составом катехолатных комплексов, а также соответствующих интермедиатов, и их способностью вступать в реакции акцептирования и элиминирования радикалов в мономерных средах. Выявлено, что данные факторы играют ключевую роль в реализации регулируемого синтеза полимеров с участием исследованных комплексов;

3. Показано, что вышеперечисленные комплексы позволяют целенаправленно изменять скорость полимеризации стирола и молекулярно-массовые характеристики полистирола. Среди изученных катехолатных комплексов регулируемая полимеризация метилметакрилата осуществляется только в присутствии Cat2Sn-2TTO в температурном интервале 70-90°С. Монокатехолаты не оказывают существенного влияния, a (MeOCat)2Sn-2TTO и Cat2Ge-2Tr<£> ингибируют процесс полимеризации метилметакрилата;

4. Выявлена возможность осуществления постполимеризации стирола, а также блок-сополимеризации стирола и метилметакрилата на основе макроинициаторов, полученных полимеризацией указанных мономеров в присутствии РМпСаМГФ, Cat2Sn-2TrO, (MeOCat)2Sn-2TT<I> и Cat2Ge-2Tr<D;

-1305. Установлено, что используемые катехолатные комплексы олова и германия способны участвовать в стадии роста цепи за счет акцептирования инициирующих или растущих радикалов и/или их элиминирования.

-131

1.6. Заключение

В' литературном обзоре обобщены результаты исследований по целенаправленному регулированию кинетических параметров полимеризации и молекулярно-массовых характеристик получаемых полимеров в присутствии ряда хиноидных соединений; в том числе проанализирована их реакционная способность. Показано, что как сами хиноны, так и бинарные системы на их основе и металлокомплексы с хиноновыми лигандами в определенных условиях могут выступать в качестве контролирующих агентов радикальной полимеризации. Стоит отметить, что количество публикаций, посвященных возможностям применения хинонов и их производных в контролируемом синтезе полимеров по сравнению с общим потоком публикаций по этой теме ничтожно мало. Имеющиеся сведения о подобных процессах весьма немногочисленны, нередко противоречивы, и нуждаются в более детальном изучении и анализе с использованием современных экспериментальных методов. Данные о применении комплексов непереходных элементов с редокс-активными лигандами в процессах синтеза гомо- и сополимеров в литературе полностью отсутствуют.

В свете вышеизложенного, представляется целесообразным проведение исследований по изучению реакционной способности радикалов роста по отношению к активным добавкам - комплексам непереходных элементов с хиноновыми лигандами. Такие комплексы потенциально способны выступать в качестве спиновых ловушек для активных органических радикалов, образуя при этом стабильные радикалы семихинолятного типа, и являются удобным модельными объектами для исследования закономерностей полимеризации виниловых мономеров в присутствии данных систем методом ЭПР.

В этой связи изучение возможностей использования указанных катехолатных комплексов для регулирования кинетических параметров полимеризации и молекулярно-массовых характеристик полимеров представляет несомненный интерес как в плане развития теоретических основ и практических приложения радикальной полимеризации, так и реакционной способности этих соединений.

ГЛАВА II. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

Радикальная полимеризация с применением металлоорганических соединений в качестве регуляторов роста цепи в настоящее время является одной из наиболее интенсивно развивающихся областей химии высокомолекулярных соединений [8-13]. Использование комплексов переходных металлов с различным лигандным окружением позволяет значительно изменять как кинетические параметры полимеризации, так и молекулярно-массовые характеристики получаемых материалов. Ключевую роль при этом играет способность атома переходного металла легко и обратимо изменять степень окисления при взаимодействии с растущими радикалами [30-35]. Влияние соединений непереходных элементов, их роль и возможности применения для изменения молекулярно-массовых характеристик полимеров остаются практически неизученными.

В то же время известно, что пространственное окружение центрального атома металла, например, наличие редокс-активных лигандов в металлокомплексе, оказывает существенное влияние на реакционную способность последних. В этой связи логично предположить, что соединения ряда элементов будут способны обратимо взаимодействовать с радикалами, в том числе и полимерными, тем самым могут участвовать в стадии роста полимерной цепи. Среди элементоорганических соединений с редокс-активными лигандами в настоящее время особое внимание уделяется комплексам на основе пространственно-затрудненных пирокатехинов. Интерес к данным комплексам вызван их уникальной способностью к акцептированию различных стабильных и короткоживущих радикалов с образованием о-семихинолятных производных по общей схеме [121,124,127]:

CatxМZy* nL + R * -^ SQxMZyR*mL (37) где R - О-, С-, S-центрированный радикал, М - атом непереходного металла, Cat -дианион 3,6-ПК, катехолатный лиганд; SQ - соответствующий семихиноновый фрагмент; Z - катехолатный, алкильный или арильный лиганд, х = 1, 2; у = 1, 2; L — сольватирующий лиганд, п, ш = 1,2.

-52В ряде случаев образующиеся при акцептировании о-семихиноляты способны к элиминированию радикалов [125, 126]. Можно предположить, что проведение данной реакции в мономерной среде позволит осуществить пофрагментарный рост макромолекул, характерный для процессов контролируемой радикальной полимеризации.

Данная диссертационная работа направлена на изучение особенностей гомо- и сополимеризации виниловых мономеров в присутствии катехолатных комплексов олова и германия с различным лигандным окружением, в том числе выявление оптимальных условий проведения подобного рода процессов, а также установление роли лигандного окружения и природы центрального атома комплекса в последовательных актах акцептирования и элиминирования углеродцентрированных радикалов в условиях полимеризации.

II.1. Использование монокатехолатных комплексов олова(1У) в качестве радикальных ловушек при проведении полимеризации виниловых мономеров

В качестве объектов исследования процессов полимеризации виниловых мономеров, инициируемых ДАК, были выбраны монокатехолатные комплексы олова(1У) - 3,6-ди-трет-бутилкатехолатодиэтилолово(1У) тетрагидрофуранат (Et2SnCat-Tr<I>) и 3,6-ди-шрет-бутилкатехолатодифенилолово(1У) тетрагидрофуранат

Ph2SnCat*TrO). Данные соединения являются перспективными реагентами в реакциях фиксации радикальных частиц в немономерных средах с последующей идентификацией соответствующих продуктов при помощи спектроскопии ЭПР [127]. Возможность акцептирования растущих радикалов комплексами Et2SnCat-TTO и Ph2SnCat-TrO в мономерных средах (СТ, ММА) и их влияние на закономерности синтеза полимеров в условиях радикального инициирования нами исследовались впервые.

П.1.1. Полимеризация стирола в присутствии монокатехолатных комплексов олова

В результате проведенных исследований установлено, что ч вышеуказанные Et2SnCat-TrO и Ph2SnCat-TF<J> способны достаточно эффективно изменять общую скорость полимеризации СТ, а также молекулярно-массовые характеристики синтезируемого ПС.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ваганова, Людмила Борисовна, 2009 год

1. Moad, G. The chemistry of radical polymerization. 2nd ed. / G. Moad, D.H. Solomon. Oxford UK: Elsevier, 2006. - 509 p.

2. Оудиан, Дж. Основы химии полимеров / Дж. Оудиан.- М.: Мир, 1974.-616с.

3. Кабанов, В.А. Комплексно-радикальная полимеризация / В.А. Кабанов, В.П.Зубов, Ю.Д. Семчиков. М.: Наука, 1987. - 253 с.

4. Долгоплоск, Б.А. Окислительно-восстановительные системы как источники свободных радикалов / Б.А. Долгоплоск, Е.И. Тинякова. М.: Наука, 1972.-238 с.

5. Ziegler, К. Polymerization von athylen und anderen olefinen / K. Ziegler, E. Holzkamp, H. Breil, H. Martin // Angew.Chem. -1955. V.64. №16. - P.426.

6. Natta, G. Crystalline high polymers of a-olefms / G. Natta, P. Pino, P. Corraelini, F. Danussio, E. Manfica, G. Mazzanti, G. Moraglio // J. Am. Chem. Soc. 1955. - V.77. - №6. - P.1708-1710.

7. Гришин, Д.Ф. Координационно-радикальная (со)полимеризация виниловых мономеров в присутствии органических соединений элементов III-V групп / Д.Ф. Гришин // Успехи химии. 1993. - Т.62. -№10. - С.1007-1018.

8. Королев, Г.В. Радикальная полимеризация в режиме «живых» цепей / Г.В.

9. Королев, А.П. Марченко // Успехи химии. 2000. - Т.69. - №5. - С.447-475.

10. Гришин, Д.Ф. Проблемы регулирование реакционной способности макрорадикалов и управление ростом полимерной цепи /Д.Ф. Гришин, Л.Л. Семенычева // Успехи химии. 2001. - Т.70. - № 5. - С.486-510.

11. Matyjaszewski, К. Controlled/Living radical polymerization / К. Matyjaszewski. Oxford: Oxford Univ. Press, 2000. - 480 p.

12. Matyjaszewski, К. Controlled/living radical polymerization: features, developments, and perspectives / K. Matyjaszewski, W.A. Braunecker // Prog. Polym. Sci. 2007. - V. 32. -№1. - P. 93-146.

13. Szwarc, M. «Living» polymers / M. Szwarc // Nature. 1956. - V. 176 - P. 1168.

14. Черникова, Е.В. Псевдоживая радикальная полимеризации метилметакрилата в присутствии трифенилметильных радикалов: автореф. дис. канд. хим. наук: 02.00.06 / Черникова Елена Вячеславовна.-М.: МГУ, 1997.-24с.

15. Studer, A. Nitroxide-Mediated Radical Processes / A. Studer, Т. Schulte // The Chemical Record. 2005. - V.5. - №1. - P.27-35.

16. Sciannamea, V. In-Situ Nitroxide-Mediated Radical Polymerization (NMP) Processes: Their Understanding and Optimization / V. Sciannamea, R. Jerome, C. Detrembleur// Chem. Rev. -2008. V.108. -№3.-P.l 104-1126.

17. Смирнов, Б.Р. О механизме каталитической передачи на мономер при радикальной полимеризации / Б.Р. Смирнов, И.С. Морозова, JI.M. Пущаева, А.П. Марченко, Н.С. Ениколопян // Докл. АН СССР. 1980. -Т.255. - №3. - С.609-611.

18. Way land, В.В. Living Radical Polymerization of acrylates by organocobalt porphyrin complexes / B.B. Wayland, G. Poszmik, S.L. Mukerjee, M. Fryd // J. Am. Chem. Soc. 1994. - V.116. -№17.- P.7943-7944.

19. Debuigne, A. Highly efficient cobalt-mediated radical polymerization of vinyl acetate / A. Debuigne, J.R. Caille, R. Jerome // Angew. Chem. Int. Ed. 2005.-V.44. - P.1101-1104.

20. Otsu, T. Controlled synthesis of polymers using the iniferter technique: developments in living radical polymerization / T. Otsu, A. Matsumoto // Adv. Polym. Sci. 1998. - V.136. - P.75-137.

21. Kwak, Y. Kinetic Study on Role of Ditelluride in Organotellurium-Mediated Living Radical Polymerization (TERP) / Y. Kwak, M. Tezuka // Macromolecules. 2007. - V.40. - №6. - P.1881-1885.

22. Yamago, S. Highly Efficient Organobismuthine Promoters for Living Radical Polymerization / S. Yamago, E. Kayahara, M. Kotani, B. Ray, Y. Kwak, A. Goto // Angew. Chem. Int. Ed. 2007. - У.46. - P. 1304.

23. Yamago, S. Highly Versatile Organostibine Mediators for Living Radical Polymerization / S. Yamago, B. Ray, J. Yoshida, T. Tada, K. Yoshizawa, Y. Kwak // J. Am. Chem. Soc. 2004. - V.126. - №43.- P.13908-13909.

24. Tonnar, J. Controlled Radical Polymerization of Styrene by Reverse Iodine Transfer Polymerization (RITP) in Miniemulsion / J. Tonnar, P. Lacroix-Desmazes, B. Boutevin//Macromolecules. 2007.-V.40. -№2-P. 186-190.

25. Moad, G. Radical addition-fragmentation chemistry in polymer synthesis / G. Moad, E. Rizzardo, S.H. Thang // Polymer. 2008. - V.49. - №11. - P. 10791131.

26. Goto, A. Reversible chain transfer catalyzed polymerization (RTCP): A new class of living radical polymerization / A. Goto, Y. Tsujii, T. Fukuda // Polymer-2008.-V.49. -№.24. P.5177-5185.

27. Goto, A. Germanium- and Tin-Catalyzed Living Radical Polymerizations of Styrene and Methacrylates / A. Goto, H. Zushi, N. Hirai, T. Wakada, Y. Kwak, Y. Tsujii, T. Fukuda // Macromol. Symp. 2007. - V.248. - P. 126-131.

28. Qi u, J. Metal complexes in controlled radical polymerization / J. Qiu, K. Matyjaszewski // Acta Polym. 1997. - V.48. - №5-6. - P.169-180.

29. Matyjaszewski, K. Transition metal catalysts in controlled radical polymerization: Atom transfer radical polymerization / K. Matyjaszewski // Chem. Eur. J. 1999. - V.5. -№.11. - P.3095-3102.

30. Kamigaito, M. Metal-Catalyzed Living Radical Polymerization / M. Kamigaito, T. Ando, M. Sawamoto // Chem. Rev. 2001. - V.101. - №12. -P.3689-3745.

31. Matyjaszewski, K. Atom transfer radical polymerization / K. Matyjaszewski, J. Xia // Chem. Rev. 2001. - V.101. - №9. - P.2921-2990.

32. Mayo, F.R. Effect of inhibitors on the polymerization of styrene / F.R. Mayo, R.A. Gregg // J. Am. Chem. Soc. 1948. - V.70: -№3. - P.1284-1286.

33. Bevington, J.C. The mechanisms of inhibition and retardation in radical polymerizations. Part III. The use of a stable free radical as an inhibitor/J.C. Bevington, N.A. Ghanem // J. Chem. Soc. 1956. - V.78. - P.3506-3509.

34. Foord, S.G.: J. Chem. Soc. 1940. - V.62. -P.48.

35. Kolthoff, I.M. Inhibition and retardation of vinyl polymerization / I.M. Kolthoff, F.A. Bovey // Chem. Rev. 1948. - V.42. - P.491-525.

36. Kolthoff, I.M. Studies of Retarders and Inhibitors in the Emulsion Polymerization of Styrene. I. Retarders / I.M. Kolthoff, F.A. Bovey // J. Am. Chem. Soc. 1948. - V.70. - №2. -P.791-799.

37. Cohen, S.G. Products of initiation, retardation, and inhibition of peroxide-induced polymerization of styrene / S.G. Cohen // J. Polym. Sci. 1947. - V.2. - №5.-P.511-521.

38. Cohen, S.G. Inhibition and retardation of the peroxide initiated polymerization of styrene / S.G. Cohen // J. Am. Chem. Soc. 1947. - V.69. - №5- P. 10571064.

39. Kice, J.L. Inhibition of polymerization. I. Methyl methacrylate / J.L. Kice // J. Am. Chem. Soc. 1954. - V.76. - №24 - P.6274-6280.

40. Kice, J.L. Inhibition of polymerization. II. Methyl acrylate / J.L. Kice // J.Polym.Sci. 1956. - Y.19. - №91. - P.123-140.

41. Tudos, F. Inhibited thermal polymerization of styrene. Kinetics of copolymerization of quinones with styrene / F. Tiidos // J. Polym. Sci. — 1958. -V.30. №121. - P.343-350.

42. Hauser, C.F. Quinone Copolymerization. III. Reactions of 2,5,7,10-Tetrachlorodiphenoquinone, Chloranil, and 2,3-Dichloro-5,6-dicyano-pbenzoquinone with Vinyl Monomers under Free-Radical Initiation // Macromolecules. 1971. - V.4. - №4. - P.478-482.

43. Долгоплоск, Б.А. Генерирование свободных радикалов и их реакции / Б.А. Долгоплоск, Е.И. Тинякова. М.: Наука, 1982. -252с

44. Белоновская, Г.П. Механизм ингибирующего действия полифенолов и роль кислорода / Г.П. Белоновская, Ж.Д. Васютина, Б.А. Долгоплоск // Журн. прикл. химии. 1959. - Т.32. - №8. - С.1824-1830.

45. Caldwell, R.G. The reativity phenols toward peroxy radicals. I. Inhibition of the oxidation and polymerization of methyl methacrylate by phenols in the presence of air / R.G. Caldwell, J.L. Ihrig // J. Am. Chem. Soc. 1962. - V.84. -№15. -P.2878-2886.

46. Yassin, A.A. The mechanisms of retardation and inhibition in radical polymerizations by quinones / A.A. Yassin, A.M. El-Reedy // Eur. Polym. J. -1973. V.9. - №7. - P.657-667.

47. Yassin, A.A. Studies on the retardation and inhibition of polymerizations by quinones in polar and nonpolar solvents / A.A. Yassin, N. A. Rizk // Eur. Polym. J. -1973. V.13. - №6. - P. 441-446.

48. Simandi, T.L. Addition of radicals to quinines. I. ESR study of addition products from chloroquinones and free radicals / T.L. Simandi, A. Rockenbauer, F. Tudos // Eur. Polym. J. 1983. - V. 18. - №1. - P.67-73.

49. Simandi, T.L. Addition of radicals to quinones. II. ESR spectra of radicals derived from fluoranil / T.L. Simandi, A. Rockenbauer, F .Tudos // Eur. Polym. J. -1983. V.19. - №5. - P. 427-432.

50. Simandi, T.L. Addition of radicals to quinines. III. ESR study of some radical reactions of 2,6-dialkyl-1,4-benzoquinones / T.L. Simandi, A. Rockenbauer, F. Tudos//Eur. Polym. J. 1989. - V.19. - №5. - P.501-507.

51. Голубев В.Б. Механизм комплексно-радикальной полимеризации (исследование методом ЭПР): автореф. дис. докт. хим. наук: 02.00.06 / Голубев Владимир Борисович.- М.: МГУ, 1987. 45с.

52. Мун Г.А. Применение метода спиновой ловушки в изучении кинетики и механизма элементарных процессов радикальной полимеризации: автореф. дис. канд. хим. наук: 02.00.06 / Мун Григорий Алексеевич.- М.: МГУ, 1983.-24с.

53. Шляпникова, И.А. Кинетика взаимодействия замещенных бензохинонов с алкильными радикалами / И.А. Шляпникова, В.А. Рогинский, В.Б. Миллер // Известия АН СССР. Сер. хим. - 1978. - №11. - С.2487-2491.

54. Гришин, Д.Ф. Экспериментальное исследование и квантово-химическое моделирование полимеризации метилметакрилата в присутствии хинонов / Д.Ф. Гришин, А.А. Щепалов, В.К. Черкасов // Высокомол. соед.- 2001. -Т.43А. №10. - С. 1742-1749.

55. Мазалецкая, Л.И. Об активации аминов различного строения в синергетических смесях с хинонами при торможении полимеризации метилметакрилата / Л.И. Мазалецкая, Г.В. Карпухина // Известия АН. -Сер. хим.- 1995. Т44.- №4.- С.673-677.

56. Photopolymerizable compositions and elements, PatentUS2951758A.

57. Process for converting acrylic compounds to a higher polymerization degree by photo-polymerization, Patent US2989455A.

58. Photopolymerizable compositions, elements and processes, Patent US3046127A.

59. Polymerization of organic compounds, Patent GB861438A.

60. Photopolymerizable elements, Patent US3 024180A.

61. Jakubiak, J. Camphorquinone-amines photoinitating systems for the initiation of free radical polymerization / J. Jakubiak, X. Allonas, J.P. Fouassier, A.

62. Sionkowska, E. Andrzejewska, L.A. Linden, J.F. Rabek // Polymer. 2003. -V.44. - №.18. - P.5219-5226.85; Левин, П.П. Триплетные эпиксеты в фотохимии хинонов / П.П. Левин, В . А. Кузьмин // Успехи, химии. -1987.- Т.56. №4. - С.527-557.

63. Ledwith, A. Polymerization of Methyl Methaciylate Photoinitiated by Anthraquinone and 2-tert-Butylanthraquinone / A. Ledwith, G. Ndaalio, A.R. Taylor//Macromolecules. 1975. - V.8: - №1. - P:l-7.

64. Li, Z. Effect of solvent on anthraquinone-sensitized photopolymerization of methyl methacrylate / Z. Li, H. Kubota, Y. Ogiwara // J. Appl. Polym. Sci. -V.27. №5. - P.1465-1470. '

65. Kubota, H. Quinone-sensitized photo-polymerization-of methyl methacrylate in binary solvent systems / H. Kubota, H. Suzuki // Polymer Degradation and Stability 1991. - V.32.- №3. -P:369-376:

66. Baumann, H. Photopolymerisation' mit der initiatorkombination 9,10-phenanthrenchinon-aryloniumverbindungen / H. Baumann, U. Oertel, H.-J: Timpe // Europ. Polym. J. 1986. - V.22. - №4. - P.313-318.

67. Способ блочной фотополимеризации, фотополимеризующаяся композиция / С.А. ЧеснокоВ;, В;К. Черкасов, Г.А. Абакумов, В-Д'. Тихонов, О.Н. Мамышева, В.А. Мураев // Патент RU2138070C1.

68. Полимерный трехмерный объект сложной формы, составленный из слоев, способ изготовления полимерного трехмерного объекта и устройство дляего осуществления / Г.А. Абакумов, В.А. Вдовин, С.Н. Менсов, С.А. Чесноков // Патент RU2145924C1.

69. До донов, В. А. Особенности полимеризации некоторых виниловых мономеров на радикальных инициаторах, содержащих триизобутилбор, в присутствии гидрохинона и бензохинона / В. А. До донов, Д.Ф. Гришин // Высокомол. соед. 1993. - Т.35Б. - №3. - С. 137-141.

70. Гришин, Д.Ф. Ускоряющее действие органических соединений металлов Зй группы и некоторых ингибиторов фенольного типа на гомо- и сополимеризацию акриловых мономеров / Д.Ф. Гришин, С.А. Вашурина // Высокомол. соед. 1993. - Т.35Б. - №8. - С.1236-1240.

71. Гришин, Д.Ф. Инициирующие системы на основе хинонов и элементоорганических соединений для полимеризации виниловых мономеров / Д.Ф. Гришин, А.А. Мойкин, В.К. Черкасов // Высокомол. соед. 1999. - Т.41А. - №4. - С.595-599.

72. Grishin, D.F. Quinones as co-initiators and regulators of the polymerization of acrylic monomers /D.F. Grishin, A.A. Moykin // Mendeleev Communications. -1999. №1.- P.34-35.

73. Додонов, В.А. Радикальная полимеризация ММА в присутствии три-н-бутилбора и некоторых хинонов / В.А. Додонов, Ю.Л. Кузнецова, Т.И. Старостина // Вестник Нижегородского университета. Сер. хим. - 2000. -Выпуск 4(1). - С.49-54.

74. Додонов, В.А. Взаимодействие поли(метилметакрилат)-радикалов с некоторыми /7-хинонами в присутствии три-н-бутилбора при полимеризации метилметакрилата / В.А. Додонов, Ю.Л. Кузнецова, М.А.

75. Лопатин, A.A. Скатова II Известия АН. Сер. хим. - 2004. - №10. - С.2114-2119.

76. Кузнецова, Ю.Л. Синтез термостабильного полиметилметакрилата в присутствии системы три-н-бутилбор — хинон / Ю.Л. Кузнецова, С.А. Егорова // Вестник Нижегородского университета. — Сер. хим. 2004. -Выпуск 4(1).-С.95-105.

77. Додонов, В.А. Полимеризация метилметакрилата в присутствии низкотемпературных инициирующих систем и гидрохинона / В.А. Додонов, И.Н Аксенова, С.Н. Забурдяева // Высокомол. соед. 1992. -Т.ЗЗБ. - №8. -С.34-39.

78. Додонов, В.А Низкомолекулярный термостабильный полиметилметакрилат / В.А Додонов, Ж.В. Гарусова, Т.И. Старостина // Высокомол. соед. 2000. - Т.42Б. - №8. - С. 1429-1432.

79. Додонов, В.А. Неконтролируемая псевдоживая радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии бутилзамещенных п-хинонов / В.А. Додонов, Ю.Л. Кузнецова, А.С. Скучилина, АИ. Вилкова,

80. B.И. Неводчиков, Л.Н. Белодед // Известия АН. Сер. хим.- 2007.- №6.1. C.1119-1122.

81. Шаменкова, О.А. Синтез амфифильных блок-сополимеров полистирол-блок-поливинилпирролидон на основе активного полистирола / О.А. Шаменкова, JI.K. Мокеева, Н.А. Копылова, Ю:Д. Семчиков // Журн. прикл. химии. 2006. - Т.79. - №3. - С.455-459.

82. Шаменкова, О.А. Особенности сополимеризации виниловых мономеров в присутствии семихинолятного комплекса меди(1) / О.А. Шаменкова, И.В. Некоркина, Н.А. Копылова, Ю.Д. Семчиков // Вестник

83. Нижегородского университета. Сер. хим. - 2006. - Выпуск 1(5). - С. 121127.

84. Гобецкая, О. А. Радикальная фото(со)полимеризация виниловых мономеров в присутствии бис-(трифенилфосфино)-3,6-ди-трет-бутилбензосемихинона-1,2 меди(1): автореф. дис. канд. хим. наук: 02.00.06 / Гобецкая Ольга Александровна. Н.Новгород, 2006. - 24с.

85. Pierpont, C.G. Studies on charge distribution and valence tautomerism in transition metal complexes of catecholate and semiquinonate ligands / C.G. Pierpont // Coord. Chem. Rev. 2001. - V.216-217. - P.99-125.

86. Pierpont, C.G. Unique properties of transition metal quinine complexes of the MQ3 series / C.G. Pierpont // Coord. Chem. Rev. 2001. - V.219-221. -P.415-433.

87. Razuvaev, G.A. Interaction of distannanes with substituted o-quinones / G.A. Razuvaev, V.A. Tsarjapkin, L.V. Gorbunova, V.K. Cherkasov, G.A. Abakumov, E.S. Klimov // J. Organomet. Chem. 1979. - V.174. - №1. - P.47-55.

88. Абакумов, Г.А. Взаимодеиствие тетраэтилсвинца с 3,5- и 3,6-ди-трет-бутил-бензохинонами-1,2 / Г.А. Абакумов, В.И. Неводчиков, В.К. Черкасов, Г.А. Разуваев // Доклады АН. 1978. - Т.242. - №3. - С.609-612.

89. Ладо, А.В. о-Хиноновые комплексы металлов II, IV групп. Синтез, строение и свойства: автореф. дис. канд. хим. наук: 02.00.08 / Ладо Арина Валерьевна. Н.Новгород, 2007. - 24с.

90. Разуваев, Г.А. О механизме гомолиза связи М-С в элементоорганических о-семихинонах IVE группы // Г.А. Разуваев, Г.А. Абакумов, П.Я. Баюшкин, В.А. Царяпкин, В.К. Черкасов / Известия АН. Сер хим. - 1984. - №9. - С.2098-2105.

91. Ладо, А.В. Фиксация свободных радикалов дифенилкатехолатными комплексами олова / А.В; Ладо, А.В. Пискунов, Г.К. Фукин, В.К. Черкасов, Г.А. Абакумов // Корд. хим. 2006. - Т.32:.- №3. - С. 1-7.

92. Эмсли, Дж. Элементы / Дж. Эмсли. М.: Мир, 1993. - 256с.

93. Энциклопедия полимеров. М.: Сов; Энциклопедия, 1972; - Т. 1.

94. Синтезы органических препаратов / Под ред. Казанского Б.А. М.: Изд-во иностр. лит, 1953. - 245 с.

95. Керингтон, А. Магнитный резонанс и его применение в химии / А. Керингтон, Э. Мак-Лечлан. М.: Мир, 1970. - 477 с.

96. Шатенштейн, А.И. Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекулярно-весового распределения полимеров / А.И. Шатенштейн, Ю.П. Вырский, Н.А. Правикова, П.П. Алиханов, К.И. Жданова, А.Л. Изюмников. М., Л.: Химия, 1964. - 188 с.

97. Беленький, Б.Г. Хроматография полимеров / Б.Г. Беленький, Л.З. Виленчик М.: Химия, 1978. - 344с.

98. Наканиси, К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений / К. Наканиси. М.: Мир, 1965. - 216 с.I