p,ρ,T,x-измерения и термодинамические свойства водных растворов алифатических спиртов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.14, кандидат технических наук Абдурашидова, Аида Айдемировна

• Абдурашидова, Аида Айдемировна
• кандидат технических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат технических наук Абдурашидова, Аида Айдемировна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Анализ работ по исследованию термодинамических свойств водных растворов алифатических спиртов.

1.1. Термодинамические свойства воды и спиртов.

1.2. Термодинамические свойства смесей вода-спирт.

ГЛАВА 2. Описание экспериментальной установки и методики проведения р,р,Т,х-измерений.

2.1. Описание экспериментальной установки.

2.2. Методика проведения измерений.

2.3. Оценка погрешностей измерений

ГЛАВА 3. Анализ результатов р,р,Т,х-измерений.

3.1. Фактор сжимаемости смесей

3.2. Избыточный молярный объем.

3.3. Парциальные молярные объемы компонентов смеси.

3.4 Критические параметры смесей вода-спирт.

ГЛАВА 4. Исследование уравнений состояния по данным р,р,Т,х-измерений. Расчет термических коэффициентов и изотермических изменений термодинамических функций.

4.1 Исследование уравнений состояния.

4.2 Термические коэффициенты смесей.

4.3 Изотермическое изменение термодинамических функций.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «p,ρ,T,x-измерения и термодинамические свойства водных растворов алифатических спиртов»

Для промышленного внедрения так называемых сверхкритических флюидных технологий (СКФ-технологий), технологий типа сверхкритического водного окисления (СКВО) [1], разработки высокоэффективных термодинамических циклов с использованием смесевых рабочих тел в теплообменной аппаратуре [2,3] и т.д. необходимы достоверные данные о теплофизических свойствах технически важных веществ и их смесей в широком диапазоне параметров, включая критическое состояние.

К технически важным веществам относятся вода и спирты, например, метанол, этанол, н.пропанол (1-пропанол). Вода в сверхкритическом состоянии (Т>647.096 К; р>22.064 МПа) является универсальным растворителем органических и неорганических веществ и эффективным теплоносителем в теплообменных энергетических устройствах, особенно в реакторостроении [4]. Но высокие критические параметры воды ограничивают ее использование в качестве растворителя и теплоносителя в большинстве сверхкритических технологий. Диапазон рабочих параметров индивидуальных растворителей, необходимый для сверхкритических технологий, ограничен критическими значениями их температуры и давления-нижней границей сверхкритического состояния. В этой связи перспективным направлением является использование в качестве растворителей и теплоносителей гомогенных растворов веществ, отличающихся критическими параметрами и структурой. Преимущество смесей по сравнению с индивидуальными состоит в том, что можно изменить их критические параметры путем подбора компонентов и состава, что позволяет реализовать технологические процессы в широком диапазоне температур и давлений. Кроме того, использованием сверхкритических смесей можно унифицировать оборудование, пригодное для реализации различных вариантов СКФ-технологий и использования энергии источников с различными температурами, что экономически целесообразно. Применение смесевых рабочих веществ в тепловых схемах энергоустановок, предназначенных для преобразования энергии нетрадиционных возобновляемых источников (НВИЭ) в электрическую, имеет также много экологических и экономических преимуществ перед индивидуальными рабочими веществами [5-8].

Следовательно, для расчетов экологически чистых и экономически эффективных технологий нужны достоверные данные по фазовому равновесию и р,р,Т-зависимости (термические уравнения состояния) различных смесей в широком диапазоне параметров состояния, включая и критическое.

Новые сведения о физико-химических свойствах растворов полярных компонентов, какими являются вода и алифатические спирты, важны также для разработки термодинамической теории растворов и уравнений состояния. Пока не существует физически обоснованных уравнений состояния для описания теплофизических свойств таких сложных систем, какими являются водные растворы спиртов. Для инженерных расчетов подобные уравнения могут быть получены на основе экспериментальных исследований термических и калорических свойств чистых веществ и их смесей, например, путем проведения р,р,Т,х-измерений (х-концентрация спирта в мольных долях). Исследование р,р,Т,х-свойств систем вода-спирт дает фундаментальную информацию о межмолекулярных силах полярных компонентов и характере изменения водородного связывания компонентов раствора в зависимости от его состава, температуры и плотности.

Несмотря на то, что водные растворы алифатических спиртов являются объектом изучения со времен Д.И.Менделеева, большинство проведенных исследований термодинамических свойств ограничено температурой 573.15 К, а околокритическая и сверхкритическая области исследованы недостаточно. Результаты исследования критического состояния данного класса растворов разными авторами различными методами плохо согласуются между собой. Сведения о термическом разложении молекул спиртов при сверхкритических температурах противоречивы. Этим инициирована необходимость продолжения экспериментальных исследований теплофизических свойств систем вода-спирт в различных агрегатных состояниях.

Диссертационная работа посвящена экспериментальному исследованию зависимостей между давлением, плотностью (молярным объемом Ут), температурой и составом (р,р,Т,х-измерениям) систем вода-спирт (метанол, этанол, н.пропанол) в широком диапазоне параметров состояния, включающем докритическую (однофазную и двухфазную), околокритическую и сверхкритическую области, и расчету их термодинамических свойств.

Работа выполнена в учреждении Российской академии наук «Институт проблем геотермии Дагестанского научного центра РАН».

1. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Знание физико-химических свойств водных растворов алифатических спиртов (метанола, этанола, н.пропанола и т.д.) в широком диапазоне параметров состояния необходимо для расчетов различных технологических процессов и оборудования химической, нефтехимической, фармацевтической и энергетической отраслей промышленности. Смеси воды с алифатическими спиртами в сверхкритическом состоянии являются универсальными и экологически чистыми растворителями многих веществ. Например, водные растворы спиртов при определенных температуре и давлении растворяют органические вещества, в том числе нефтяные фракции. На этом свойстве водных растворов основан термический метод увеличения нефтеотдачи пластов [9]. Сверхкритические водные растворы спиртов растворяют также высокотоксичные и вредные промышленные отходы (СКВО - технология) [1]. Другая область применения одных растворов спиртов - это извлечение ценных компонентов из растительного сырья (сверхкритическая флюидная экстракция - СКФЭ) [10]. Водные растворы алифатических спиртов могут быть использованы в качестве смесевых теплоносителей для увеличения эффективности тепловых схем энергопреобразователей.

Данные о термических свойствах водных растворов спиртов можно получить путем проведения р,р,Т,х-измерений в широком диапазоне параметров. Прецизионные р,р,Т,х-зависимости несут фундаментальную информацию о характере межмолекулярного взаимодействия полярных компонентов, важную для развития молекулярной теории растворов. По экспериментальным данным о р,р,Т,х-зависимостях можно получить уравнение состояния, необходимое для расчета термодинамических свойств данных смесей.

Цель и задачи исследования. Экспериментальное исследование р,р,Т,х— зависимостей водных растворов алифатических спиртов (метанола, этанола, н.пропанола) в широком диапазоне параметров состояния, выявление особенностей их термодинамического поведения в различных агрегатных состояниях, аналитическое описание их термических свойств уравнениями состояния, пригодными для расчета изменения термодинамических свойств.

В связи с этим определились основные задачи исследования:

• разработка методики проведения р,р,Т,х-измерений для гомогенных бинарных систем вода-спирт методом пьезометра постоянного объема;

• получение прецизионных экспериментальных данных о р,р,Т,х-зависимостях смесей вода-спирт (метанол, этанол, н.пропанол) в диапазоне температуры 373.15-673.15 К, давления до 60 МПа, плотности 35-737 кг/м3 для значений концентрации х: 0.001-0.01, 0.2, 0.5, 0.8;

• построение диаграмм в различных сечениях термодинамической поверхности (поверхности состояния) р,р,Т смесей;

• определение по экспериментальным данным о р,р,Т,х—зависимостях интегральных (молярные объемы смесей Ут=МСЛ1/р, где

Мси =(\-х)- М° + х • -молярная масса смеси; М°, М£ -молярные массы воды и спирта, соответственно; фактор сжимаемости Z — рУт/ЯТ = р/ЯТрт, термические и калорические коэффициенты) и дифференциальных (избыточные молярные объемы У£ и парциальные молярные объемы компонентов смеси Ут\, V„а) термических свойств систем вода-спирт;

• аналитическое описание экспериментальных данных о p,Vm,T,x— зависимостях уравнениями состояния различной структуры (кубическими уравнениями, вириальным уравнением, уравнением в полиномиальной форме и т.д.);

• расчет изотермических изменений термодинамических функций смесей вода-спирт.

Научная новизна результатов исследования.

• Методом безбалластного пьезометра постоянного объема получен массив новых прецизионных экспериментальных р,р,Т,х-зависимостей (около 2650 экспериментальных точек) для систем вода-метанол, вода-этанол, вода-н.пропанол в двухфазной, однофазной (жидкой, газовой), околокритической и сверхкритической области в диапазоне температуры 373.15—673.15 К, давления до 60 МПа, плотности 35-737 кг/м для значений концентрации х, мол.доли спирта: 0.001, 0.002, 0.005,0.01, 0.2, 0.5, 0.8.

• Экспериментально установлено, что характер р-Т, р-р и р-Т зависимостей и форма кривых сосуществования фаз гомогенных растворов вода-спирт такой же, как у чистых компонентов (воды и спирта), что значительно упрощает описание термических свойств данного класса растворов как аналитическими так и неаналитическими (скейлинговыми) уравнениями состояния для индивидуальных веществ.

• Оценены значения критических параметров систем вода—спирт и получены их критические кривые. Установлена особенность термодинамического поведения системы вода-н.пропанол вдоль критической кривой в р,Т-плоскости. Критическая кривая этой системы, в отличие от критических кривых вода-метанол и вода-этанол, имеет явно выраженную выпуклую вверх форму.

• Определены значения термических коэффициентов смесей (кт,а,(3) и изотермические изменения термодинамических функций в околокритической и сверхкритической областях.

Научные результаты, выносимые на защиту:

1. Массив новых прецизионных экспериментальных р,р,Т,х— зависимостей (таблицы и диаграммы) растворов вода-метанол, вода-этанол, вода-н.пропанол в двухфазной, однофазной (жидкой, газовой), критической и сверхкритической области в интервале температуры 373.15-673.15 К, давления до 60 МПа, плотности 35-737 кг/м3 для значений концентрации х: 0.001, 0.002, 0.005,0.01, 0.2, 0.5, 0.8.

2. Обширная экспериментальная информация по интегральным (Vm, Z, термические (кт,а,р) и калорические (CP,CV) коэффициенты) и дифференциальным (Vnf, Vт\, Vтг) термическим свойствам систем вода-спирт.

3. Значения критических параметров и критические кривые растворов.

4. Таблицы значений коэффициентов уравнений состояния: Редлиха-Квонга, в вириальной и полиномиальной форме.

5. Диаграммы и таблицы значений изотермических изменений основных термодинамических функций растворов вода-спирт.

Вклад в основные положения, выносимые на защиту, принадлежит автору.

Теоретическая и практическая значимость работы. Полученные прецизионные экспериментальные р,р,Т,х-зависимости бинарных систем вода-спирт в различных агрегатных состояниях, в том числе в околокритических и сверхкритических, содержат фундаментальную информацию о характере межмолекулярных взаимодействий полярных компонентов, и поэтому важны для развития термодинамической теории растворов. Таблицы и диаграммы состояния водных растворов спиртов могут быть использованы для оценки термодинамических свойств (давление, плотность, энтальпия и др.) водноспиртовых растворов в различных состояниях, необходимых для ряда химико-технологических расчетов, промышленного применения экстракционных процессов и новых технологий типа сверхкритического водного окисления (СКВО), для расчета закрытых термодинамических циклов при проектировании геотермальных электростанций (ГеоЭС) и циркуляционных систем (ГеоЦС).

Апробация результатов исследования и публикации. Основные результаты работы были представлены и доложены на конференциях:

Международная конференция по фазовым переходам, критическим и нелинейным явлениям в конденсированных средах (Махачкала, 2004 и 2007 г.);

15-я международная конференция по химической термодинамике (Москва, 2005г.);

Международная конференция «Возобновляемая энергетика: проблемы и перспективы» (Махачкала, 2005 г.);

11 Российская конференция по теплофизическим свойствам веществ (Санкт-Петербург, 2005г.);

Региональная научно-техническая конференция «Системы обеспечения тепловых режимов преобразователей энергии и системы транспортировки теплоты» (Махачкала, 2005 г.);

Школа молодых ученых «Актуальные проблемы освоения возобновляемых энергоресурсов» (Махачкала, 2006 ,2008, 2010 г.);

Международная конференция, посвященная 100-летию член-корр. АН СССР, Акад. АН Азербайджана Х.И.Амирханова (Баку, 2007 г.);

16-я международная конференция по химической термодинамике (Суздаль 2007 г.);

12-я Российская конференция по теплофизическим свойствам веществ (Москва 2008 г.);

Всероссийская научная молодежная школа «Возобновляемые источники энергии» (Москва, МГУ, 2008 и 2010 г.);

Всероссийская научно-практическая конференция «Современные проблемы химии, нефтехимии: наука, образование, производство, экология» (Махачкала, 2008г.).

Основные результаты исследования опубликованы в 22 научной работе, из которых 7-статьи в научных рецензируемых журналах из перечня ВАК.

Структура и объем работы.

Диссертация изложена на 200 страницах и включает введение, главы 1— 4, заключение, список использованных источников из 115 наименований, 102 иллюстрации, 14 таблиц и 1 приложение.

Заключение диссертации по теме «Теплофизика и теоретическая теплотехника», Абдурашидова, Аида Айдемировна

ЗАКЛЮЧЕНИЕ И ВЫВОДЫ

1. Получен массив новых прецизионных экспериментальных р,Ут,Т,х-зависимостей (2650 точек) для систем вода-метанол, вода-этанол, вода— н.пропанол в двухфазной, однофазной (жидкой, газовой), околокритической и сверхкритической областях в интервале температуры 373.15-673.15 К, давления до 60 МПа, плотности 35-737 кг/м3 для значений состава х: 0.2, 0.5, 0.8 мо л. до л ей спиртов, и для бесконечно разбавленных растворов вода-этанол составах: 0.001, 0.002, 0.005,0.01 мол. долей этанола.

2. Установлена идентичность в характере термодинамического поведения гомогенных водных растворов алифатических спиртов и их чистых компонентов в исследованном диапазоне параметров состояния. Из этого сделан важный вывод о том, что для определения критических параметров данного класса растворов можно использовать математические критерии критического состояния чистого вещества.

3. Определены значения критических параметров и получены критические кривые растворов. Установлена особенность термодинамического поведения системы вода-н.пропанол вдоль критической кривой. Критическая кривая этой системы в р,Т-плоскости, в отличие от критических кривых вода-метанол и вода-этанол, имеет явно выраженную выпуклую вверх форму.

4. Определены интегральные (Ут, X, кТ, а, (3, Ср, Су) и дифференциальные {Ут-, Vт\ Vт2) термические свойства систем вода-спирт. Установлено, что г величина избыточного молярного объема Ут жидких растворов в зависимости от температуры, давления и состава может быть как отрицательной (вода-метанол), так и положительной (вода—этанол и вода-н.пропанол). Величина Vсверхкритических растворов всегда положительна. Вблизи критической точки чистой воды (647.096 К, 22.064 МПа) величина парциального молярного объема спирта

У 2 = Ут + - х)(дУт /дх)рТ расходится и стремится к +со при л>-»0, что является экспериментальным подтверждением его неклассического поведения.

5. По экспериментальным р,Ут,Т,х-зависимостям методом наименьших квадратов рассчитаны коэффициенты уравнений состояния в вириальной форме, в полиномиальной форме и уравнения состояния Редлиха-Квонга. Максимальные относительные погрешности расчета экспериментальных р,Ут,Т,х-зависимостей для этих уравнений (в процентах) составляют соответственно: 1, 0.4 ,2-ьЗ.

6. Получены термодинамические диаграммы в различных сечениях поверхности состояния и таблицы изотермических изменений основных термодинамических функций растворов.

7. Выполненные исследования имеют непосредственное отношение к решению многих фундаментальных и прикладных проблем. Результаты исследования важны для установления связи структуры и свойств сверхкритического флюида, развития термодинамической теории критических явлений и фазовых превращений в растворах. Водные растворы исследованных спиртов могут быть использованы в качестве универсальных растворителей при реализации процессов сверхкритических флюидных технологий СКФТ в целях энерго- и ресурсосбережения, прежде всего через снижение режимных параметров осуществления процессов, а также в качестве эффективных теплоносителей (смесевых рабочих веществ) в закрытых термодинамических циклах энергоустановок в целях оптимизации рабочих параметров тепловых схем и унифицирования тепломеханического оборудования.

115

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Абдурашидова, Аида Айдемировна, 2010 год

1. Kalinichev A.G. Theoretical modeling of geochemical fluids under high-pressure, high-temperature conditions//High Pressure Research. 1991. 7. P.378-380.

2. Kalina A., Leibowitz H., Lazzeri L., Diotti F. Recent development in the application of Kalina cycle for geothermal plants // Proceedings of the World Geothermal Congress. 1995. V.3. P.2093.

3. Калина А.И. Новая бинарная энергосистема с бинарным циклом. // Калеке, LLC., 2630 Карлмонт Драйв, Бельмонт, Калифорния, 94002 США.

4. Кирилов П.Л. Переход на сверхкритические параметры путь совершенствования АЭС с высокоохлаждаемыми реакторами // Теплоэнергетика. 2001. № 12.

5. Сычев В.В. Итоги комплексного исследования теплофизических свойств рабочих тел и теплоносителей// Теплоэнергетика. 1998. №9. С. 10-23.

6. Цветков О.Б., Лаптев Ю.А. Теплофизические аспекты экологических проблем современной холодильной техники // Бутлеровские сообщения. Химия и компьютерное моделирование. 2002. прил. к №10. С.54-57.

7. Васильев В.А., Крайнов A.B., Геворков И.Г. Расчет параметров унифицированной геотермальной энергоустановки на водоаммиачной смеси //Теплоэнергетика. 1996. №5. С.27-32.

8. Доброхотов В.И., Шпильрайн Э.Э. Нетрадиционные возобновляемые источники энергии // Теплоэнергетика. 1996. №5.С.2-9.

9. Базаев А.Р., Скрипка В.Г. Изменение объема жидких углеводородов при растворении в них воды в условиях высоких температур // Сб. научн. тр. ВНИИ нефть, Москва. 1975 г., вып.52. С. 299-302.

10. Абдулагатов И.М., Абдулкадырова Х.С., Дадашев М.Н. Применение сверхкритических флюидов в различных экстракционных процессах // ТВТ. 1994. Т.32. №3. С.299.

11. И. Вукалович М.П., Зубарев В.Н., Александров A.A. Экспериментальное определение удельных объемов водяного пара при температуре 700-900°С и давлении до 1200 кг/см" // Теплоэнергетика. 1962. №1. С. 49-51.

12. Вукалович М.П., Зубарев В.Н., Александров А. А. // Теплоэнергетика. 1961. №10.

13. Ривкин C.JL, Ахундов Т.С. Экспериментальное исследование удельных объемов воды // Теплоэнергетика. 1962. №1. С. 57-65.

14. Сирота A.M., Мальцев Б.К. Экспериментальное исследование теплоемкости воды в критической области // Теплоэнергетика. 1962. №1. С. 52-57.

15. Ривкин C.JL, Трояновская Г.В. Экспериментальное исследование удельных объемов воды в области, близкой к критической точке // Теплоэнергетика. 1964. №10. С. 72-75.

16. Ривкин СЛ., Ахундов Т.С., Кременевская Е.А. и Асадуллаева Н.Н. К исследованию удельных объемов воды в области, близкой к критической точке // Теплоэнергетика. 1966. №4. С. 59-62.

17. Григорьев Б.А., Мурдаев P.M. и Расторгуев ЮЛ. Экспериментальное исследование P-V-T-зависимости воды // ТВТ. 1974. Т. 12. №1. С. 83-90.

18. Гурвич А.В., Хачкурузов Г.А. и др. Термодинамические свойства индивидуальных веществ. Т.2. Таблицы термодинамических свойств. М., 1962.

19. Hanafusa Н., Tsuchida Т., Kawai К., Sato Н., Uematsu М., Watanabe К. //High Temperature High Pressure. 1983. V. 15. P. 311.

20. Kell G.S., McLaurin G.E., Whalley E. // Proc.of the 8th Int.Conference on the Properties of Water and Steam. (Giens, France). 1974. V. 1. P. 354.

21. Keyes F.G., Smith L.B., Gerry H.T. // Proc.Amer.Acad.of Arts and Sci. 1935. V. 70. P. 319.

22. The IAPS Formulation 1985 for the Thermal Conductivity of Ordinary Water Substance. International Association for the Properties of Water and Steam

23. I Proc.l2th Int.Conf.Prop. Water and Steam. H. .White and J.V.Sengers, ed.Begell House. NY. 1995. P. A49-70.

24. Release on The Surface Tension of Ordinary Water Substance. International Association for the Properties of Water and Steam // Proc.l2th Int.Conf.Prop. Water and Steam. H. .White and J.V.Sengers, ed.Begell House. NY. 1995. P. A143-149.

25. IAPWS Industrial Formulation 1997 for the Thermodynamic Properties of Water and Steam // Executive Secretary R.B.Dooley. Electric Power Research Institute. Palo Alto. С A 94304. USA.

26. Александров A.A. Система уравнений IAPWS-IF97 для вычисления термодинамических свойств воды и водяного пара в промышленных расчетах. 4.1. Основные уравнения // Теплоэнергетика. 1998. №9. С. 69-77.

27. Александров А.А., Григорьев Б.А. Таблицы теплофизических свойств воды и водяного пара: Справочник // ГСССД Р-776-98-М.: Издательство МЭИ. 1999. 168 с.

28. Калафати Д.Д., Рассказов Д.С., Петров Е.К. Экспериментальное исследование р^,Т-зависимости этилового спирта. // Теплоэнергетика. 1967. Т.14. С.77-81.

29. Голубев И.Ф., Васильковская Т.Н., Золин B.C. Экспериментальное исследование плотности алифатических спиртов в широком диапазоне температур и давлений. // ИФЖ. 1980. Т.38. С. 399-401.

30. Козлов А.Д. Метанол: Уравнения для расчета теплофизических свойств.// Российский центр стандартизации, информатизации и сертификации материалов. Москва. 2002.

31. Зубарев В.Н., Прусаков П.Г., Сергеев JI.B. Теплофизические свойства метилового спирта//ГСССД. Москва. 1973.

32. Bich E., Ramsdorf M., Opel G. Zweite Virialkoeffizienten von Ethanol. Z.Phys.Chemie, Leipzig. 1984. Bd.265. № 2. S. 401-404.

33. Lybersen A.L., Tsochev V. Critical Temperatures and Pressures and High Temperature Vapour Pressures of Seven Alcohols. // Chem. Eng. Technol. 1990. V. 13. P. 125-130.

34. K.M. de Reuck, Craven R.J.B. Methanol. International Thermodynamic Tables of the Fluid State-12. Blackwell Scientific. Oxford. 1993.

35. Dillon H.E., Penoncell S.G. Fundamental Equation of State of the Thermodynamic Properties of ethanol // Int. J. Thermphys. 2004. V.25.

36. Mousa A.H.N. Critical Properties, Heat of Vaporization and Vapor Pressure of Ethanol from 20 kPa to the Critical Point // J. Chem. Eng. of Japan. 1987. V.20. №6. P.635.

37. Aliev M.M, Magee J.W., Abdulagatov I.M. // Int. J. Thermophys. 2003. V.24.P. 1527-1551.

38. Straty G.C., Palavra A.M.F., Bruno T.J.//Int. J. Thermophys. 1986. V.7. P. 1077.

39. Kubota H., Tanaka Y., Makita T. Volumetric Behavior of pure Alcohols and Their Water Mixtures under High Pressure//Int. J.Thermophysics. 1987. V.8. №1'. P.47.

40. Попов B.H., Малов Б.А. // Труды МЭИ, Москва, 1972. С. 129-133.

41. Osada О., Sato М., Uematsu М. Thermodynamic properties of {ХСН3ОН+ (1-х) Н20} with х= (1.0000 and 0.4993) in the temperature range from 320 К to 420 К at pressures up to 200 MPa //J. Chem. Thermodynamics 1999. V31. P. 451.

42. Мамедов И.А., Алиев А.А. Исследование уравнения состояния водных растворов спиртов // ТВТ. 1984. № 7.С. 54-58.

43. Агаев Н.А., Пашаев А.А., Керимов A.M. Экспериментальное определение плотности водных растворов этилового спирта при высоких давлениях и различных температурах // ЖФХ. 1974. № 48. С. 1616.

44. Caibin Xiao, Hugo Bianchi, Tremaine P.R. Excess molar volumes and densities of (methanol+water) at temperatures between 323 К and 573 К andpressures of 7.0 MPa and 13.5 MPa // J. Chem. Thermodynamics. 1997. V.29. P. 261-286.

45. Сафаров Дж. Т., Шахвердиев А.Н. Исследование теплофизических свойств растворов этиловый спирт-вода // ТВТ. 2001. Том 39. № 3. С. 424-429.

46. Shahverdiyev A.N., Safarov J.T. Р-р-Т and Ps.ps.Ts properties of methanol-water and n-propanol-water solutions in wide range of state parameters // Phys. Chem. Chem. Phys. 2002. V 4. P. 979.

47. Barr-David F., Dodge B.F. // J. Chem. Eng. Data. 1959. V.4. P. 107-121.

48. Griswold J., Haney J.D., Klein V.A. Ethanol-Water System. Vapor-Liquid Properties High Pressures // Ind. and Eng. Chem. 1943. V.35. P. 701-704.

49. Marshal W.L., Jones E.V. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1974. V. 36. P. 2319-2323.

50. Алиева M.K. Тезисы доклада. Институт физики. Азербайджан. Баку. 1968.

51. Wormald С.J., Yerlett Т.К. Molar enthalpy increments for (0.5 H20+0.5 CH3OH) at temperatures up to 573.2 К and pressures up to 13.0 MPa // J. Chem. Thermodyn. 2000. V.32. P. 97-105.

52. Frank B.D., Barnett F.D. Vapor Liquid Equilibrium at High Pressures The Systems Ethanol-Water and 2-Propanol -Water // J.of Chemical and Engineering date. 1959.V.4. №2. P.107-121.

53. White J.F. Trans Am. Inst. Chem. Eng. 1942. V.38. p.435-446.

54. Simonson J.M., Bradleya D.J. and Buseyb R.H. // The J. of Chemical Thermodynamics. 1987. V.19. № 5. P.479.

55. Park J., Xu Z. F., Lin M.C. Thermal decomposition of ethanol. II Acomputational study of the kinetics and mechanism for the H+C2H5OH reaction // J. Chem. Phys.2003.118. №22. P.9990-9996.

56. Hack Walter, Masten David A., Buelov Steven J. Methanol and ethanol decomposition in supercritical water // Z. Phys. Chem.2005.219. №3. P.367-378.

57. Никитин Е.Д. Критические свойства термонестабильных веществ: методы измерений, некоторые результаты, корреляции // ТВТ. 1998. Т.36.№2. С.322-337.

58. Хищенко К.В., Рогаткин Д.А., Юндев Д.Н. и др. Некоторые результаты исследования кинетики терморазложения и испарения высокоперегретых веществ // ТВТ. 1998. Т.36. №2. С.227-230.

59. Базаев А.Р. Система автоматического регулирования температуры в воздушном пространстве // Промышленная теплотехника. 1986.1. Т. 8. №6. С. 97-100.

60. Порхун А.И., Цатурянц А.Б., Порхун A.A. Учет деформаций пьезометра для исследования PVT-свойств жидкостей и газов // ПТЭ. 1976. №5. С. 253-262.

61. Циклис Д.С.Техника физико-химических исследований при высоких и сверхвысоких давлениях. М.: Химия,1976. С.430.

62. Вукалович М.П., Рыбкин С., Александров A.A. Таблицы теплофизических свойств воды и водяного пара. М.: Стандарты, 1969. 408 с.

63. Wagner W. and Pruss А. // J. Phys.Chem. 2002. V.31. P.387-535.

64. Новицкий П.В., Зэграф M.А. Оценка погрешностей результатов измерений. Л.: Энергоатомиздат. 1991. 303 с.

65. Грановский В.А., Сирая Т.Н. Методы обработки экспериментальных данных при измерениях. Л.: Энергоатомиздат. 1990. 288 с.

66. Базаев А.Р. р, v, Т, х-измерения и термодинамические свойства водных растворов углеводородов в сверхкритических условиях: Дисс. докт. техн. наук. Махачкала. 1997. 264 с.

67. Bazaev A.R., Abdulagatov I.M., Magee J.W., Bazaev E.A., Ramazanova A.E. and Abdurashidova A.A. PVTx Measurements for H20 + Methanol Mixturein the Subcritical and Supercritical Regions // J. Thermophysics. 2004. V.25. №3. P.805-838.

68. A.A. Абдурашидова, A.P. Базаев, Э.А. Базаев «Термические свойства системы вода-этанол в около- и сверхкритическом состояниях» // ТВТ 2007. Т.45. №2. С.208-216.

69. A.R. Bazaev, I.M. Abdulagatov, Е.А. Bazaev and A. Abdurashidova «(p,v,T,x) Measurements of {(l-x)H20+xC2H50H} mixtures in the near-critical and supercritical regions» // The Journal of Chemical Thermodynamics, V.39, № 3. March 2007. p.385-411.

70. Abdurashidova A.A., A. R. Bazaev, E. A. Bazaev, I. M. Abdulagatov. The Thermal Properties of Water-Ethanol System in the Near-Critical and Supercritical States // High Temperature. 2007. V. 45. N2. p. 178-186.

71. Абдурашидова A.A., Базаев A.P. Термические свойства водного раствора метанола состава 0.5 мол.доли в широком интервале параметров состояния. // Журн. Физика Баку. 2007. Т 13. № 1-2. С. 68-70.

72. Абдурашидова A.A., Базаев Э.А., Базаев А.Р. р,р,Т,х измерения для водных растворов алифатических спиртов в широком диапазоне параметров // Тезисы докладов 12 Российской конференции по теплофизическим свойствам веществ. Москва. 2008 г. С. 64-65.

73. Карапетъянц М.Х. Химическая термодинамика, 3-е изд. М.: Химия. 1975.584 с.

74. Абдурашидова A.A. Фактор сжимаемости водных растворов алифатических спиртов // Материалы III Школы молодых ученых .ИПГ ДНЦ РАН. Махачкала. 27-30 сентября 2010. С. 94-99.

75. Уэйлес С. Фазовые равновесия в химической технологии: В 2-х ч. 4.1. М.: Мир. 1989. 304с.

76. Уэйлес С. Фазовые равновесия в химической технологии: В 2-х ч. 4.2. М.: Мир. 1989. 360 с.

77. Levelt Sengers J.M.H. // J. Supercrit. Fluid. 1991. У.4. P.215-222.

78. Chang R.F., Morrison G. and Levelt Sengers J.M.H. // J. Phys. Chem. 1984. V.88. P. 3389-3391.

79. Chang R.F., Levelt Sengers J.M.H.//J. Phys. Chem. 1986.V. 90. P.5921-5927.

80. Rowlinson J. and Swinton F.L. Liquids and Liquid Mixture (third ed.), Butterworths, London. 1982.

81. Кириллин B.A., Шейдлин A.E. Термодинамика растворов. M. JI.: Госэнергоиздат. 1956. 272 с.

82. Стенли Г. Фазовые переходы и критические явления. М.:Мир. 1973. 419 с.

83. Анисимов М.А. Критические явления в жидкостях и жидких кристаллах. М.: Наука. 1987. 270 с.

84. Ма Ш. Современная теория критических явлений. М.: Мир. 1980. 298 с.

85. Фишер М. Природа критического состояния. М.: Мир. 1968.

86. Кириллин В.А., Шейндлин А.Е., Шпильрайн Э.Э. Термодинамика растворов. 2-е изд. М.: Энергия. 1980. 287 с.

87. Валяшко В.М., Урусова М.А. Критические явления в системах вода-неэлектролиты // ЖФХ. 2001. Т.75. №6. С. 996-1006.

88. Киселев С.Б. Масштабное уравнение состояния индивидуальных веществ и бинарных растворов в широкой окрестности критических точек. М.: ИВТАН.1989. №2(76). С.148.

89. Абдулагатов А.И., Степанов Г.В., Абдулагатов И.М. Критические свойства водных растворов // Теплоэнергетика.2008. №8. С.72-78.

90. А.А. Абдурашидова, Э.А. Базаев, А.Р. Базаев, Г.А. Рабаданов. Исследование критических параметров системы вода-этиловый спирт по данным р,р,Т измерений // Труды международной конференции. Махачкала.2004. С.239-242.

91. Базаев Э.А., Базаев А.Р., Абдурашидова A.A. Экспериментальное исследование критического состояния водных растворов алифатических спиртов // ТВТ. 2009. Т.47, №2. С. 1-6.

92. Богатищева Н.С., Никитин Е.Д. Критические свойства двенадцати гомологических рядов с общей формулой Н (СН2)Д // ТВТ. 2005. Т.43. №2. С.169.

93. Новиков И.И. Уравнения состояния газов и жидкостей. М.: Наука. 1975.

94. Сычев В.В. Дифференциальные уравнения термодинамики. М.: Высшая школа. 1991. 224 с.

95. Неручев Ю.А., Болотников М.Ф. Кроссоверные соотношения для «простых» систем в критической области // ТВТ. 2008. Т.46. №1. с.45-48.

96. Герасимов A.A., Григорьев Б.А. Обобщенное кроссоверное уравнение t состояния в широкой окрестности критической точки // ТВТ. 1993. Т.31. №2.197.205.

97. Hirchfelder J.O., Curtiss C.F., Bird R.B. Molecular Theory of Gases and Liquids. New York: John Wiley & Sons. 1954. 930 p.

98. Вукалович М.П., Новиков И.И. Уравнения состояния реальных газов. М.: Наука. 1948. 250 с.

99. Спиридонов Г.А., Квасов И.С. Эмпирические и полуэмпирические уравнения состояния газов и жидкостей // Обзоры по теплофизическим свойствам веществ. ИВТАН СССР. 1986. №1. С.45.

100. Каплун А.Б., Мешалкин А.Б. О структуре единого уравнения состояния // Докл. РАН. 2001. Т.376. №5. С.624.

101. Мэйсон Э., Сперлинг Т. Вириальное уравнение состояния. М.: Мир. 1972. 212 с.

102. Кричевский И.Р., Казарновский Я.С. Уравнение состояния для газовых смесей // ЖФХ. 1939. T.XIII. Вып. 3. С. 378.

103. Казарновский Я.С. К уравнению состояния для газовых смесей // ЖФХ. 1944. Т. XVIII. Вып. 9. С. 364.

104. Казарновский Я.С., Павлова Е.Б. Уравнение состояния для газовых растворов // ЖФХ. 1984. Т. LVIII. №2. С. 374.

105. Казарновский Я.С., Павлова Е.Б., Алейнова JI.H. Термодинамические свойства газовых растворов // ЖФХ. 1985.Т. LIX. №9. С. 2163.

106. Сычев В.В. Вассерман A.A. и др. Термодинамические свойства азота. М.: Изд-во стандартов. 1977. 352 с.

107. Шпильрайн Э.Э., Кессельман П.М. Основы теории теплофизических свойств веществ. М.:Энергия. 1977. 248 с.

108. Абдурашидова A.A., Карабекова Б.К. Термодинамические свойства смесевых рабочих веществ вода-спирт для бинарной Геотэс // Материалы 6 Всероссийской научной молодежной школы. МГУ. Москва. 2010. С.3-7.

109. Рид Р., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. Пер. с англ. под. ред. Б.И.Соколова. JL: Химия, 1982. 592 с.

110. Пригожин И., Кондепуди Д. Современная термодинамика. М.: Мир.2002. 461с.125