Взаимосвязь строения и свойств метилзамещенных дипирролилметенов и их структурных аналогов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Чернова, Ольга Михайловна

• Чернова, Ольга Михайловна
• кандидат химических наук
• 2002

Оглавление диссертации кандидат химических наук Чернова, Ольга Михайловна

Введение

Литературный обзор

ГЛАВА I. Распространенность в природе и функции полипиррольных соединений

ГЛАВА II. Синтез, строение и свойства некоторых гетероциклических соединений И

ГЛАВА III. Применение термохимического метода к исследованию физико-химических свойств полипиррольных соединений

ГЛАВА IV. Физико-химические характеристики некоторых органических растворителей 42 Экспериментальная часть

ГЛАВА V. Объекты исследования, методы эксперимента и обработки данных 46 V.l. Синтез, очистка, выделение дипирролилметенов, их структурных аналогов и металлокомплексов 47 V.l.l. Синтез дипирролилметенов и их структурных аналогов 47 V.l.2. Синтез Zn-комплексов дипирролилметенов $$ V.2. Подготовка органических растворителей $6 V.3. Спектрофотометрический метод изучения состояния хромофорных соединений в растворах

V.4. Устройство калориметрической установки ^

V.5. Термогравиметрический метод

ГЛАВА VI. Обсуждение результатов

VI.1. Структура замещенных дипирролилметенов и их аналогов из данных компьютерного моделирования

У1.2. Спектральные характеристики замещенных дипирролил-метенов и их структурных аналогов У1.2.1. Спектры ПМР У1.2.2. Электронные спектры поглощения У1.3. Термохимические характеристики растворения метилза-мещенных дипирролилметенов и их структурных аналогов У1.4. Координационные свойства дипирролилметенов У1.5. Термический анализ замещенных дипирролилметенов и их структурных аналогов Основные результаты и выводы Литература Приложение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Взаимосвязь строения и свойств метилзамещенных дипирролилметенов и их структурных аналогов»

Особые свойства порфиринов и металлопорфиринов, обусловленные многообразием их структур, способствуют развитию обширных физико-химических исследований этих соединений. Учитывая то, что большинство процессов, происходящих с участием порфиринов, протекают в жидких средах, очевидна необходимость изучения сольватационных, координационных и других свойств не только самих порфиринов, но и составляющих их более простых фрагментов, в частности, дипирролилметенов. К настоящему времени сведения о закономерностях влияния молекулярной структуры на физико-химические свойства дипирролилметенов немногочисленны [1-10], хотя они могут быть полезны при разработке методов синтеза новых порфириновых структур и выяснении механизмов метаболизма порфиринов в живых организмах.

Функциональные производные пятичленных гетероциклических соединений - пиррола, фурана и тиофена - входят в состав разнообразных природных биологически активных веществ и представляют значительный интерес в связи с их использованием для получения фармацевтических препаратов, а также порфиринов [1,2]. Молекулы многих природных линейных полипиррольных пигментов (билирубин и др.) и их синтетических аналогов, используемых в фармакологии, содержат дипирролилметеновый фрагмент, придающий этим соединениям уникальные биохимические свойства. Кроме того, линейные полипирролы являются простетическими группами ряда хромопротеинов, выполняющих в живых организмах важнейшие ферментативные функции [5,6]. Замещение атома азота в одном из пятичленных циклов дипирролилметена на серу или кислород обусловливает переход к сопряженным циклическим системам, включающим, соответственно, тиофеновый или фурановый цикл. Такие молекулы используются для синтеза аналогов порфиринов, аннуленов и других классов хромофорных соединений, обладающих свойствами хелатирующих агентов. Все это создает широкие возможности для поиска новых эффективных ли-гандов и биологически активных веществ путем направленной модификации структуры хромофора в молекулах дипирролилметенов.

Имеющиеся к настоящему времени результаты исследований физико-химических свойств дипирролилметенов относятся, преимущественно, к симметрично замещенным соединениям. В связи с этим, изучение влияния симметрии функционального замещения в указанных молекулах, а также структурных аналогах на их хромофорные, сольватационные, координационные и другие свойства, представляется актуальным.

Цель работы заключалась в установлении основных закономерностей влияния последовательного алкильного замещения на физико-химические свойства метилпроизводных а,а-, а,(3- и (3,(3-изомеров дипирролилметена, их структурных аналогов, а также металлокомплексов в растворах органических растворителей и твердой фазе.

В результате получены новые данные по энтальпийным характеристикам процессов растворения и спектральным свойствам производных а,а-, а,Р- и Р,(3-изомеров дипирролилметена, их окса- и тиа- структурных аналогов, а также комплексов с ними в растворах органических растворителей различной природы. Термохимическим методом совместно с другими физико-химическими методами исследования изучена термодинамика реакции комплексообразования метилзамещенных а,а-дипирролилметена с ацетатом 2п(П) в диметилформамиде. Определены термодинамические характеристики процесса. Проанализированы основные закономерности влияния структурных факторов на особенности процессов термоокислительной деструкции ряда дипирролилметенов, их окса- и тиа- аналогов и металлокомплексов с цинком.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Чернова, Ольга Михайловна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

Синтезированы, очищены и идентифицированы гидробромиды а,а-дипирролилметенов, их а,(3- и (3,[3-изомеров, структурных окса- и тиа- аналогов, а именно: З^'Д^ДЗ^гексаметил^Д^дшшрролилметена; 2/,3,4,4/,5,5/-гексаметил-2,3/-дипирролилметена; 2,2/,4,4/,5,5/-гексаметил-3,3/-дипирролилметена; 3,3/,4,4/,5-пентаметил-2,2/-дипирролилметена;

3,3/,4,5,5/-пентаметил-2,2/-дипирролилметена; 3,4,5-триметил-2,2/дипирролилметена; 1/,3,4,5 - тетраметил-2,2/-дипирролилметена, а также окса- ([(2-фуррил)метилиден]-3,4,5-триметил-2Н-пиррола) и тиа- (3,4,5-триметил(2-тиенилметилиден)-2Н-пиррола) аналогов.

Впервые методами электронной спектроскопии, калориметрии и термогравиметрии изучено влияние структурных факторов (количества и расположения метильных заместителей, природы гетероатома) на физико-химические свойства перечисленных выше соединений с несимметричным замещением в пятичленных гетероциклических фрагментах молекул в растворах органических растворителей различной природы и твердой фазе.

С привлечением методов компьютерного моделирования оптимизирована структура молекул дипирролилметенов и их окса- и тиа- аналогов.

При этом впервые установлено, что:

- молекулы а,а-дипирролилметенов, окса- и тиа- аналоги имеют плоское строение. Исключение составляет 1М-метилзамещенный дипирро-лилметен, что связано со стерическими препятствиями, создаваемыми метальной группой при одном из гетероатомов азота. Искажение молекулы растет в ряду а,а- < а,(3- < р,(3-изомеров;

- гидробромид, введенный в состав молекул дипирролилметенов и их аналогов, оказывает стабилизирующее воздействие, что проявляется в значительном увеличении устойчивости хромофоров к окислительной деструкции в растворах и термоокислительной деструкции в твердых образцах;

- соли дипирролилметенов и их структурных аналогов с НВг подвергаются депротонированию в электронодонорных растворителях, а также в присутствии нуклеофильных реагентов, что сопровождается уменьшением поляризации, снижением силы хромофора и гипсохромным смещением максимума первой полосы поглощения в ЭСП на 50-70 нм. Скорость и глубина протекания процесса зависят от электронодонорных свойств растворителя и концентрации хромофорных молекул в растворе. Специфическая сольватация бромид аниона (Вг") молекулами растворителя благоприятствует растворению солей с НВг в хлороформе;

- замена гетероатома азота на кислород или серу ведет к последовательному ухудшению делокализации положительного заряда и понижению 7г-сопряжения в молекуле;

- уменьшение числа метальных заместителей в молекулах дипирролилметенов приводит к гипсохромному (на 20 нм) смещению максимума-полосы поглощения в электронном спектре и изменению ее интенсивности; искажение молекулы хромофора существенно понижает вероятность поглощения;

- ослабление хромофорных свойств, вследствие последовательного искажения молекулы в ряду а,а- < a,ß- < ß,ß- изомеров гексаметилзаме-щенных дипирролилметенов приводит к уменьшению эндотермичности энтальпий растворения во всех растворителях, как протонодонорного, так и акцепторного типа;

- изменение природы гетероатома проявляется усилением сольватации соединений органическими растворителями в ряду: IV < VI < VII (азот, кислород, сера);

- ионы Zn(II) образуют с несимметрично замещенными а,а-дипирролилметенами устойчивые комплексы состава ML2, тогда как ß,ß-изомер, а также окса- и тиа- аналоги с катионами двухзарядных металлов в реакцию образования комплексов не вступают;

110

-- основность контактных атомов азота уменьшается в ряду: I > III > II > IV > V;

- понижение симметрии молекулярной структуры приводит к уменьшению устойчивости метилзамещенных дипирролилметенов к термоокислительной деструкции;

- термическое разрушение гидробромидов дипирролилметенов и их аналогов характеризуется двумя стадиями, из которых первая относится к удалению газообразного НВг, вторая - к деструкции хромофора;

- среди а,а-метилзамещенных дипирролилметенов устойчивость к удалению стабилизирующего агента (НВг) понижается в ряду соединений: I > II > III > V > IV, в этом же ряду наблюдается уменьшение термической устойчивости комплексов Zn(\l) с дипирролилметенами.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Чернова, Ольга Михайловна, 2002 год

1. Порфирины: структура, свойства, синтез./ К.А. Аскаров, Б.Д. Бере-зин, Р.П. Евстигнеева и др. М.: Наука. 1985. 333 с.

2. Березин Б.Д. Координационные соединения порфиринов и фталоциа-нина. М.: Наука. 1978. 280 с.

3. Fisher H., Orth H. Die Chemie des Pyrolls. Leipzig: Akad. Verl. 1937. Bd.2. Pt.1. 766 s.

4. Койфман О.И. Синтез, закономерности образования и координационные свойства порфиринов лигандов и их комплексов: Автореф. дис.докт. хим. наук. Иваново: ИХТИ. 1983. 47 с.

5. Основы биохимии: В 3-х томах. Пер. с англ./ А. Уйат, Ф. Хелер, Э. Смит и др. М.: Мир. 1981. 1878 С.

6. Falk H. The Chemistry of Linear Oligopyrroles and Bile Pigments. Springer- Wien New York. 1989. 567 p.

7. Миронов А.Ф. Биосинтез тетрапиррольных пигментов. // Соросов-ский образовательный журнал. 1998. №7. С.32-42.

8. Гусева Г.Б. Физико-химические свойства алкилпроизводных линейных полипирролов, порфина, их металлокомплексов в органических растворителях и твердой фазе. Автореф. дисс.канд. хим. наук. Иваново: ИХР РАН, 2002. 17 с.

9. Строев Е.А. Биологическая химия. М.: Высш. шк. 1986. 479 с.

10. Общая органическая химия./ Под ред. Д. Бартона и У.Д. Оллиса. Т.8. Азотосодержащие гетероциклы./ под ред. П.Г. Сэмса. Пер. с англ., 1985. С.339.

11. Johnson A.W., Kay I.I., Markham Е. et al. Colourung Matters Derived from Pyrrols. Part II. Improved Syntheses of Some Dipyrromethenes and Porphyrins.// J. Chem. Soc. 1959. №11. P. 3416-3424.

12. Ellis J., Jackson A.H., Jain A.C. et al. Pyrroles and Related Compounds. Part III1. Syntheses of Porphyrins from Pyrromethanes and Pyrromethe-nes.// J. Chem. Soc. 1964. №6. P. 1935-1949.

13. Jain A.C. and G.W. Kenner A.C. Pyrroles and Related Compounds. Part II*. Michanism of Addition to Pyrromethenes.// J. Chem. Soc. 1959. №1. P. 185-189.

14. Bamfield P., Johnson A.W. and Leng J. The Reaction of Dipyrrome-thene Salts with Methyl Ketones and with Dicyanomethane.// J. Chem. Soc. 1965. №.12. P. 7001-7005.

15. Booth H., Johnson A.W, Johnson F. et al. Methylation of Same Pyrroles and 2-Pyrrolines.// J. Chem. Soc. 1963. №63. P. 650-661.

16. Ганжа В.А., Гуринович Г.П., Джагаров Б.М. и др. Первичные фотопроцессы в дипирролилметенах.// Журн. прикл. спектроскопии. Т. 47. №1. С. 84-88.

17. Landen G.L., Park Y.T., Lighther D.A. On the role of singlet oxygen in the self-sensitized photo-oxygenation of bilirubin and its pyrromethenone models.// Tetrahedron. 1983. V.39. №11. P. 1893-1908.

18. Lamola A.A., Flözes J. Effect of Buffer Viscosity on the Fluorescence of Bilirubin Bound to Human Serum Albumin.// J. Am. Chem. Soc. 1982. V. 104, №9. P. 2530-2534.

19. Пашанова H. А. Термодинамика реакций комплексообразования порфиринов и фрагментов их молекул с солями d-металлов. Автореф. дисс. канд. хим. наук. Иваново: ИХНР. 1998. 19 с.

20. Пашанова H.A., Лебедева Н.Ш., Семейкин A.C., Березин М.Б., Анти-на Е.В., Букушина Г.Б. Влияние структурных факторов на физико-химические свойства дипирролилметенов и их комплексов с цинком(И) и медью(П). Деп. в ВИНИТИ РАН. № 183 В 98. 15 с.

21. Венкатараман К. Химия синтетических красителей. 1952. Т. II. С. 1371-1373.

22. Rogers and I. С. анг. пат. 562754-61; ам. пат. 2410604; Godings. Rogers and ICI ам.пат. 2422667-8; 24344039; 2437465.

23. Gossauer A. Die Chemie der Pyrrole. Springer-Verlag. Berlin. 1974. P. 21.

24. Corwin A.H., Chivers A.B., Stone C.B. The Structure of Acetonepyrrole.// J.Org. Chem. 1964. V. 29. P. 3702-3706.t

25. Berezin M.B., Semeikin A.S., Vyugin A.I., Krestov G.A. Thermochemistry of substituted pyrroles.//Russian Chem. Bull. 1993. V. 42. №3. P. 449453.

26. Дж. Джоуль, Г.Смит. Основы химии гетероциклических соединений. М.: Мир. 1975.

27. Березин Б.Д., Березин Д.Б. Курс современной органической химии. М.: Высш. шк., 1999. 768 с.

28. A. Elvidge and L.M. Jackman // J. Chem. Soc. 1961. P.859.

29. Jackson A. H., Kenner G. W., Wass J. // J. Chem. Soc. Perkin. Trans. 1972. P. 1475-1479.

30. Arsenault G. p., Bullock E., MacDonald S. F. // J. Amer. Chem. Soc. 1960. V. 82. P. 4389-4394.

31. Fischer H., Bartholomaus E. // Hoppe Seyler's Z. Physiol. Chem. 1913. B. 87. S. 255-262.

32. Фишер Г., Орт Г. Химия пиррола. Л.: ОНТИ-ХИМТЕОРЕТ, 1937. С. 376-405.

33. Fischer H., Halbig P. H Liebig's Ann. Chem. 1926. B. 447. S. 123-128.

34. Mironov A.F., Ovsepyan T.R., Evstigneeva R. P., Preobrazhenskii N. A. //Zh. Obshch. Khim. 1965. V. 35. P. 324-329.

35. Ogoshi H., Sigimoto H., Nishiguchi T., Watanabe T., Matsuda Y., Yo-shida Z. // Chem. Lett. 1978. N 1. P. 29-32.

36. Fischer H., Baumann E., Reidl H. J. //Liebig's Ann. Chem. 1929. B. 475. S. 237-241.

37. Fischer H., Halbig P. // Ann. Chem. 1926. В. 448. S. 193-198.

38. Falk H., Hofer O., Lehner H. // Monatsh. Chem. 1979. B. 110. S. 169173.

39. Schmidt С. H. // Angew. Chem. 1956. B. 68. S. 491-494.

40. Treibs A., Haberle N. II Liebig's Ann. Chem. 1970. B. 739. S. 220-226.

41. Rothemund P., Gage C. L. // J.Amer. Chem. Soc. 1955. V. 77. N 12. P. 3340-3342.

42. Maltzan B. Von. // Ausbeute Angev. Chem. 1982. B. 94. N 10. S. 801802.

43. Dolphin D. // J. Heterocycl. Chem. 1970. N 2. P. 275-283.

44. Глазунов А. В., Семейкин А. С., Березин Б.Д. // А. С. № 1578129 (СССР). БИ 1990. № 26.

45. Васильев Ю.Б., Гринберг В.А., Сергиенко В.И., Мартынов А.К., Бу-лыгина Т.Н. / Электрохимия .1988. № 24. С. 295-299.

46. Falk Н., Hofer О. // Monatsh. Chem. 1975. В. 106. S. 97-1

47. Пашанова H.A. Термодинамика реакций комплексообразования порфиринов и фрагментов их молекул с солями d-металлов. Дисс.канд. хим. наук. Иваново, ИХР РАН. 1998. 139 с .

48. Kamisaka Y. and Nöda N. Intracellular Transport of Phosphatidic Acid and Phosphatidylcholine into Lipid Bodies in an Oleaginous Fungus, Mor-tierella ramanniana var. angulisporal//J. Biochem. 2001. V.129. P. 19-26.

49. Васильев Ю.Б., Гринберг B.A., Сергиенко В.И., Мартынов A.K. / Электрохимия. 1987. № 1. С. 151-152.

50. Миронов А.Ф. // В кн.: Порфирины, Структура, свойства, синтез. Под ред. Н. С. Ениколопяна. М.: Наука, 1985. С. 285-332.

51. Krois D., Lehner Н. Helicaly fixed chiral bilirubins and biliverdins: A new insight into the conformational, associative and dynamic features of linear tetrapyrrols.// J. Chem. Soc. Perkin. Trans. 1993. №.7. P. 13511360.

52. Margulies L., Toporowicz M. Resonance raman and electronic absorption spectroscopy of bilirubin in solution. An experimental and theoretical study.// J. Mol. Struct 1988. V. 174. P. 153-158.

53. Shrout D. P., Lightner D. A. Conformation of symmetric bilirubins ana13logs from C-nuclear magnetic resonance spin lattic Ti relaxation times.// Spectrosc Lett. 1993. V. 3. P. 461-472.

54. Hillig K. J.D., Morris M.D. Inverse Raman spectroscopy of bilirubin and its ditauride.// J. Raman. Spectros. 1984. V. 15. P. 282-292.

55. Krois Daniel //Monatsh. Chem. 1991. V. 6-7. P. 495-506.

56. Bonfiglio Y.U., Bonnet R., Buckley D.G. et al. Linear Tetrapyrroles as Ligands. Syntheses and x-ray analyses of boron and nickel complexes of octaethyl-21 H,24H-bilin-1,19-dione. // Tetrahedron. 1983. V.39, №11. P. 1865-1874.

57. Zeng B.Z., Liu Z., Zhang W.M., et al. Исследование механизма взаимодействия билирубина и биливердина с ионами металлов. // Chem. J. Chin. Univ. 1993. V.10. P. 1370-1373.

58. Falk H., Flodl H. Baitrage zur Chemie der Pirrolpigmente, 78. Mitt. 1.: Die Eigenschaften des b-Nor-bilatrien-abc-b-Norbiladien-ac-Systems. // Monatssh. Chem. 1988. V.119. №10. P. 1155-1160.

59. Способ получения билирубина. Заявка 1-313479 Япония, МКИ С 07 Д 491/048, Заявл. 14.06.88, Опубл. 18.12.89.

60. Крестов Г.А., Березин Б.Д. Основные понятия современной химии. Л.: Химия, 1986. 102 с.

61. Березин М.Б., Семейкин А.С., Вьюгин А,И., Крестов Г.А. Термохимия замещенных пирролов. // Изв. РАН. Серия хим. 1993, №3. С.495-499.

62. Berezin М.В., Semeikin A.S., V'yugin A.I., Krestov G.A. Thermochemistry of substituted pyrroles. // Russian Chem. Bull. 1993. V.42. № 3. P.449-453.

63. Березин М.Б., Семейкин A.C., Вьюгин А,И. Термохимия растворения линейных пирролов. // Журн. физ. химии. 1996. Т 70, №8. С. 13641367

64. Семейкин A.C., Койфман О.И., Никитина Г.Е., Березин Б.Д. // Журн. орган, химии. 1984. Т.54, №7. С. 1599.

65. Пашанова H.A., Березин М.Б., Лебедева Н.Ш., Антина Е.В., Семейкин A.C., Букушина Г.Б. Влияние структурных факторов на физико-химические свойства дипирролилметенов и их комплексов с медью и цинком. // Деп. в ВИНИТИ РАН. №183-В98. 15 с.

66. Березин М.Б., Букушина Г.Б., Семейкин A.C., Антина Е.В., Лебедева Н.Ш., Пашанова H.A., Шатунов П.А. Синтез и физико-химические свойства алкилзамещенных изомерных дипирролилметенов гидробромидов. // Деп. в ВИНИТИ РАН. №302-В98. 18 с.

67. Пашанова H.A., Березин М.Б., Семейкин A.C., Букушина Г.Б. Термодинамика реакции комплексообразования дипирролилметенов с солями металлов. // Тез.докл. Межд. конф. "Проблемы сольватации и комплексообразования". Иваново: ИХР РАН. 1998. С.67.

68. Березин М.Б., Семейкин A.C., Пашанова H.A. Термохимия растворения некоторых дипирролилметенов и их комплексов с Cu(II) и Zn(II) в органических растворителях. Журн.общей химии. 1999. Т.69, №9. С.1537-1541.

69. Krois D. Geometry versus basicity of bilatrienes: stretched and helical protonated biliverdins. // Monatsh. Chem. 1991. V. 6-7. P. 495-506.

70. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений. М.: Высш. шк. 1985. 455 с.

71. Gutman V. Emperical parameters for donor and acceptor properties of solvents. 11 Electrochimica Acta. 1976. V. 21. P. 661-670.

72. Mayer U., Gutman V., Gerger W. The acceptor number a quantitative emperical parameter for the electrophylic properties of solvents. // Monatsheffe fur Chemie. 1975. Bd. 106. S. 1235-1257.

73. Пашанова Н.А., Березин М.Б., Антина Е.В. и др. Изучение термодинамики комплексообразования солей меди(П) и цинка(П) с дипирро-лилметенами в 1-пропаноле. // Координац. химия. 1999. Т. 25. №9. С. 704-706.

74. Меринов Ю.А., Барышников Ю.Н. Исследование ассоциации и межмолекулярного взаимодействия в ароматических углеводородах и двухкомпонентных растворах методом вискозиметрии. // Ж. физ. хим. 1984. Т. 59. №3. С. 619-622.

75. Зоркий П.М., Зоркая О.Н., Ланшина JI.B. Ортогональные контакты бензольных циклов: Особый тип специфических межмолекулярных взаимодействий. // Журн. структ. химии. Т. 36. №5. С. 775-789.

76. Rottel R. Dielectric relaxation and molecular motions in liqwids. // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1971. Bd. 75. P. 286-294.

77. Krishna X.G., Srinivasan T.K.K., Sobhanadri J. Molecular dynamics of some substituted pyridines.// J. Mol. Lig. 1984. V.28. №4. P. 207-214.

78. Toshimasa I. Структурное исследование взаимодействия между ароматическими кольцами триптофана, а также пиридиновых, флавиновых и тиаминовых коэнзимов. // J. Crystalogr. Soc. Jap. 1983. V. 25. №3. P. 157-167.

79. Зегерс-Эйскенс Т., Эйскенс П., Денисов Г. и др. Молекулярные взаимодействия: Пер с англ. / Под ред. Г. Ратайчака, У. Орвила-Томаса. М.: Мир. 1984. 600 с.

80. Curtiss L.A., Frurip D.X., Horowitz С. Term. Conduct. 16. // Proc. 16 th Int. Conf. Chicago. I. 11. 7-9. 1979. N.Y. London. 1983. P. 577-590.

81. Крешков А.П. Аналитическая химия неводных растворов. М.: Химия. 1982. 256 с.

82. Danhauser W., Bahe L.W., Lin R.Y. Dielectric constant of hydrogen -bonded liquids IV. Equilibrium and relaxation studies of homologous neo alcohol. // J. Chem. Phys. 1965. V. 43. №1. P. 257-266.

83. Huyskens P. Molecular structure of liquid alcohols // J. Mol. Struct. 1983. V. 100. P. 403-414.

84. Prigoghin L. et al. Chemical Thermodynamics./ D.N. Everett. Longmans Green & Co. London. 1954. P. 24.

85. Неводные растворители. / Под ред. Т. Ваддингтона. Пер. с англ. М.: Химия. 1971. 376 с.

86. Ахадов Я.Ю. Диэлектрические параметры чистых жидкостей. Справочник. М.: Издат. МАИ, 1999. 856 с.

87. Коппель И.А., Паю А.И. Параметры общей основности. // Реакционная способность органических соединений. 1974. Т. 11. С. 121-138.

88. Ch.Kratky, C.Jorde, H.Falk, K.Thirring. // Tetrahedron, 1983, V 39, p. 1859.

89. Общий практикум по органической химии, под ред. А.Н.Коста, М.: Мир, 1965, с.52.

90. K.Ichimura, S.Ichikawa, K.Imamura // Bull. Chem. Soc. Jap., 1976, V 49, p.1157.

91. Синтезы органических препаратов. М: Изд-во иностр лит., 1958, Т8, с.44.

92. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. 447 с.

93. Вайсберг А., Проскауэр Э., Риддик Дж. и др. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки. М.: Изд. Иностр. лит. 1958. 505 с.

94. Воскресенский П.И. Техника лабораторных работ. Л.: Химия, 1970. 447 с.

95. Юрьев Ю.К. Практические работы по органической химии. Изд. 2-е. М.: Изд. Моск. ун-та. 1961. 418 с.

96. Кивилис С.С. Плотномеры. М.: Энергия. 1980. 278 с.

97. Crawley A.F. Densities of liquid metals and alloys. // Int. Met. Revs. 1974. V. 19. Marh. P. 32-48.

98. Ledley R.E. Pycnometer holder industrial and engineering chemistry Analitical edition. // 1946. V. 18. №1. P. 72.

99. Marcus Y. Ion Solvation. Willey - Interscience. N.Y. 1956. 580 p.

100. Bartel J., Wacher R., Gores H. Modern Aspects of Electrochemistry // N.Y.: Plenum. Publ. Corp. 1979. №13. P. 1-79.

101. Zegers H. and Somsen G. Partial molar volums and heat capacities in (dimethylformamide and n-alkanol). // J. Chem. Thermodynamics. 1984. V. 16. №3. P. 225-235.

102. Hanna A.U. Molar Volume Contraction for Alcohols in Acetic Acid. // J. of Chemical and Engeneering. 1984. V.29. №1. P.75-78.

103. Yukio F., Hiromichi Y., Masateru M. Self-Association of Acetic Acid in Some Organic Solvents. // J. Phys. Chem. 1988. V.92. №23. P.6768-6772.

104. Пиридиновые и хинолиновые основания: Гл. VII. Физико-химические свойства пиридиновых и хинолиновых оснований, ихводных и солевых растворов. / Изд. 2-е. Перераб. Д.С. Петренко. М.: Металлургия, 1973. С. 328.

105. Яцимирский К.Б., Лампека Я.Д. Физико-химия комплексов металлов с макроциклическими лигандами. Киев: Наукова думка, 1985. 256 с.

106. Экспериментальные методы химии растворов: Спектроскопия и калориметрия. / И.С. Перелыгин, JI.JI. Кимтис, В.И. Чижик и др. М.: Наука. 1995. С. 239-287.

107. Кальве Э., Прат А. Микрокалориметрия. / Пер. с фр. М.: И. Л. 1963. 447 с.

108. Хеммингер В., Хенс Г. Калориметрия. Теория и практика. / Пер. с англ. М.: Мир. 1989. 175 с.

109. Описание и представление погрешностей численных результатов термодинамических измерений. // Журн. физ. химии. Т. 57. №9. С. 2368.

110. Parker V. Thermal properties of aqueous uzovalent electrolytes // V. S. Departament of Commes NBS. W. 1965. 342 p.

111. Wadso I., and Goldberg R.N. Standards in isothermal microcalorimetry (IUPAC Technical Report) // Pure Appl. Chem. 2001. V. 73. №10. P. 1625-1639.

112. Мищенко К.П., Полторацкий Г.М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. Л.: Химия, 1976. 328с.

113. Берг Л.Г. Введение в термогравиметрию. М.: Наука. 1969. 395 с.

114. Уэндлант У. Термические методы анализа. М.: Мир. 1978. 526 с.

115. Рабек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров. М.: Мир. 1983. Ч. 2. 480 с.

116. Badea М., Marinescu D., Segal Е. Thermal Stability and nonisothermal Decomposition kinetic Study of some coordination Compounds of Ni(II) and Co(II).//Thermochem. Acta. 1989. V. 149. P. 189-198.

117. Zhimin Z., Gallagher P.K. Temperature calibration of a simultaneous TG / DTA apparatus. // J. Thermochem. Acta. 1991. V. 186. №2. P. 199204.

118. Миронов В.А., Янковский С.А. Спектроскопия в органической химии. М.: Химия. 1985. 232 с.

119. Юинг Г. Инструментальные методы химического анализа. М.: Мир. 1989. 608 с.

120. Гуринович Г.П., Севченко А.Н. Спектроскопия хлорофилла и родственных соединений. Минск: Наука и техника. 1968. 517 с.

121. Буркерт У., Эллинджер Н. Молекулярная механика. // Пер. с англ. -М.: Наука. 1986. 364 с.

122. Niketic S.R., Rasmussen К. The Consistent Force Fields. // Springer, New York. 1977.

123. Parr R.G. Quantum Theory of Molecular Electronic Structure. / ed. by W.A. Benjamin. New York. 1963.

124. Pople J.A., Beveridge D.L. Approximate Molecular Orbital Theory. / ed. by Mc Graw-Hill. New York. 1970.

125. Дьюар M. Теория молекулярных орбиталей в органической химии. / Пер. с англ. М.: Мир. 1972. 590 с.

126. Лебедева Н.Ш., Антина Е.В., Березин М.Б., Семейкин А.С., Буку-шина Г.Б. Термогравиметрия алкилзамещенных дипирролилметенов биладиена и их комплексов с цинком(П) и медью(П). // Ж. физ. химии. 2000. Т. 74. №7. С. 1141-1146.

127. Pandey R.K., Gerzevske R.K., Zhou Н. New Syntheses of Biliverdins, Corroles and Azaporphirins from 1,19-Dibromo-ac-biladiene Salts1. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1994. P.971-977.

128. Теренин А.Н. Фотоника молекул красителей и родственных соединений. Л.: Наука, 1967.616 с.

129. Гусева Г.Б., Антина Е.В., Березин М.Б., Семейкин A.C., Вьюгин А.И. Электронные спектры поглощения растворов алкилзамещен-ных дипирролилметена и биладиена-а,с в органических растворителях. // Журн. общ. химии.2002. Т.72. Вып.1. с. 135-139.

130. Edwards L., Dolphin D.H. Porphirins XVII. Vapor absorption spectra and redox reactions: tetraphenylporphins and porphin. // J. Molec. Spectr. 1997. V.38.P. 16-32.

131. Никифоров Н.Ю., Альпер Г.А., Дуров B.A. и др. Растворы неэлектролитов в жидкостях. М.: Наука. 1989. С. 137-181.

132. Березин М.Б., Павлычева H.A., Семейкин A.C., Шатунов П.А., Мисько E.H. Вьюгин А.И. Сольватация додекафенилпорфина в органических растворителях. // Журн. физич. химии. 2003. Т 77. №2. с.261-263.

133. Физико-химические свойства окислов. Справочник. / Под ред. Г.В. Самсонова. М.: Металлургия. 1978. 472 с.

134. Общая органическая химия./ Под ред. Д. Бартона и У.Д. Оллиса. М.: Химия, 1985.Т.8. С.332-427.

135. Общая органическая химия/ Под ред. Д. Бартона и У.Д. Оллиса. М.: Химия, 1985.Т.9. С.117-286.123

136. Голубчиков O.A., Перлович Г.JI., Нанеишвили Б.К. Термодинамика сублимации тетрафенилпорфина. // Журн. физ. химии. 1994. Т.68, № 12. С.2120-2123.

137. J 141. Перлович Г.Л., Нанеишвили Б.К., Голубчиков O.A. Термодинамические характеристики сублимации металлокомплексов тетрафенилпорфина. //Журн. физ. химии. 1994. Т.68, № п. С.1932-1935.

138. Перлович Г. Л. Термодинамические свойства молекулярных кристаллов и растворов порфиринов. Автореф. дисс.докт. хим. наук. Иваново: ИХР РАН, 2001. 37 с.

139. Гарновский А.Д., Садименко А.П., Осипов O.A. и др. Жестко-мягкие взаимодействия в координационной химии. / Под. ред. В.И. Минкина. Изд-во Рост, университета. 1986. 272 с.

140. Спектрофотометрические методы в химии комплексных соединений. / Под ред. В.М. Вдовенко М.-Л.: Химия. 1964. С.53.

141. Бек М., Надыпал И. Исследование комплексообразования новейшими методами: Пер. с англ. М.: Мир. 1989. 413 с.

142. Васильев В.П. Термодинамические свойства электролитов. М.: Высш. шк. 1982. 320 с.