Влияние структурных факторов на кислотно-основные свойства и комплексообразование дипирролилметенов с солями d- и f-элементов в растворах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Ахмад Десоки Мохамад Мохамад

• Ахмад Десоки Мохамад Мохамад
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ахмад Десоки Мохамад Мохамад

1. Введение

2. Обзор литературы

2.1. Особенности молекулярной структуры и физико-химические свойства дипирролилметенов и их гетероаналогов

2.2. Металлокомплексы дипирролилметенов: обзор литературных данных

2.2.1. Результаты исследований равновесий образования и устойчивости металлокомплексов дипирролилметенов в растворах

2.2.2. Типы и строение координационных полиэдров

2.2.3. Прикладные аспекты координационной химии дипирролилметенов

3. Экспериментальная часть

3.1. Объекты исследования

3.1.1. Дипирролилметены, их соли с галогенводородными кислотами, металлокомплексы, соли металлов

3.1.2. Органические растворител и

3.2. Методы исследования

3.2.1. Электронная спектроскопия поглощения

3.2.2. Спектроскопия флуоресценции

3.2.3. Колебательная спектроскопия

3.2.4.'НЯМР-спектроскопия

4. Результаты и их обсуждение

4.1. Ассоциативные и сольволитические процессы в растворах алкилзамещенных дипирролилметенов по данным спектральных исследований

4.2. Реакции депротонирования гидрогалогенидов дипирролилметенов и их гетероаналогов в растворах.

Параметры основности координационных центров соединений

4.3. Исследование равновесий образования и устойчивости гомо- и гетеролигандных комплексов дипирролилметенов с ¿/-металлами

4.4. Кинетика комплексообразования ацетата никеля(П) с дипирролилметенами в ДМФА

4.5. Особенности образования бис(дипирролилметената) цинка(11) в ДМФА в присутствии дополнительного электролита

4.6. Координационные взаимодействия дипирролилметена с аминокислотными комплексами меди(П)

4.7. Исследование равновесий образования и устойчивости и/7мс(дипирролилметенатов) лантанидов в ДМФА

4.8. Тепловые эффекты реакций взаимодействия дипирролилметенов с солями с1- и /-элементов. Анализ термодинамических характеристик реакций комплексообразования.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние структурных факторов на кислотно-основные свойства и комплексообразование дипирролилметенов с солями d- и f-элементов в растворах»

Актуальность работы. Химия линейных олигопирролов - семейства соединений, структурной единицей которых является молекула дипирролилметена, получила в настоящее время широкое развитие [1]. Это обусловлено нижеследующими причинами:

1) широким разнообразием типов металлокомплексных структур линейных олигопирролов (гомо- и гетеролигандные, гомо- и полиядерные комплексы, двух- и многодоменные геликаты);

2) способностью хелатирующих единиц молекул к формированию шестичлен-ных металлоциклов, отличающихся высокой термодинамической и кинетической устойчивостью;

3) оптимальным сочетанием легко поляризуемой ароматической системы гетероциклического лиганда и металлического центра координации, что приводит к появлению внутримолекулярного переноса заряда, вследствие чего такие молекулы обладают спектральными и фотофизическими характеристиками, позволяющими прогнозировать высокую перспективность соединений и материалов на их основе для практических целей (компоненты оптических материалов, флуоресцентные метки и сенсоры и др.) [2].

Несмотря на все возрастающее количество работ, детальному анализу влияния электронных, структурных и сольватационных факторов, оказывающих наиболее существенное влияние на свойства дипирролилметенов и их металлокомплеков, посвящены единичные публикации. В этой связи актуальной задачей является выявление закономерностей, позволяющих целенаправленно управлять устойчивостью и физико-химическими свойствами металлокомплексов дипирролилметенов различных типов. Для решения указанной проблемы в области неорганической и физической химии в данной работе проведено систематическое исследование дипирролилметенов, их солей и металлокомплексов в растворах при варьировании структурных и сольватационных факторов.

Работа выполнена в соответствии с тематическим планом научно-исследовательской работы кафедры неорганической химии ГОУ ВПО «ИГХТУ»; поддержана грантом Президента РФ для молодых российских ученых - кандидатов наук (проект № МК-313.2009.3), АВЦП «Развитие научного потенциала высшей школы (2009-2010 гг.)» (проект № 2.1.1/827) и ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 годы (госконтракт № 02.740.11.0253).

Цель работы заключалась в установлении основных закономерностей влияния структурных и сольватационных факторов на кислотно-основные и координационные свойства, а также способность к ассоциации дипирролилметенов и их аналогов в растворах.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1) исследование ассоциативных и сольволитических процессов гидрогалогени-дов алкштированных дипирролилметенов в органических растворителях различной природы;

2) изучение равновесий депротонирования солей дипирролилметенов, определение устойчивости протонированных форм соединений и ее взаимосвязь с другими характеристиками основности координационных центров молекул;

3) исследование взаимодействий алкилзамещенных дипирролилметена с солями Си(И), N1(11), Со(Д), 2п(П), Сё(И), ВДП), Ьа(Ш), Рг(Ш), 8ш(Ш), Оу(Ш), Но(Ш), Ег(Ш) и УЪ(Ш), определение термодинамических констант (1&К°) и других термодинамических характеристик (АС°, АН°, А5°) комплексообразования;

4) получение кинетических и активационных параметров реакции взаимодействия дипирролилметенов с ацетатом N1(11);

5) исследование влияния добавок бромида тетраэтиламмония на реакцию образования и устойчивость бг/с(дипирролилметената) цинка(П) в диметилформамиде (ДМФА);

6) изучение возможностей образования гетеролигандных комплексов в реакции взаимодействия дипирролилметенов с аминокислотными комплексами Си(И).

Научная новизна. По результатам спектрального исследования определены концентрационные диапазоны устойчивости ассоциатов, мономолекулярных протонированных и непротонированных форм алкилированных дипирролилметенов в органических растворителях различной природы. Установлены основные структурные и сольватационные факторы, оказывающие влияние на спектральные характеристики и устойчивость химических форм дипирролилметенов в растворах. Исследованы равновесия депротонирования 14 солей алкилированных дипирролилметенов и их аналогов. Показано, что увеличение радиуса галогенид-иона приводит к уменьшению устойчивости ониевого катиона к сольволитической диссоциации. С использованием данных ИК- и ЯМР-спектроскопии определены взаимосвязи между строением исследуемых гетероциклических лигандов и основностью их реакционных центров. Выявлены особенности образования комплексов дипирролилметенов с Cu(II), Ni(II), Co(II), Zn(II), Cd(II), Hg(II), La(III), Pr(III), Sm(III), Dy(III), Ho(III), Er(III) и Yb(III). Установлены ключевые закономерности влияния природы металлов и лигандов на стабилизацию комплексов. Обнаружена взаимосвязь между устойчивостью комплексов и силой поляризующего действия иона комплексообразователя на хромофорную я-систему дипирролилметена, что позволяет отнести исследуемые гетероциклические лиганды к зондам, высокочувствительным к изменениям соотношения между ионным и кова-лентным вкладами в координационные взаимодействия. Определены тепловые эффекты реакции образования комплексов дипирролилметенов с некоторыми d- и f-элементами в ДМФА, показано наличие компенсационного эффекта в термодинамике комплексообразования дипирролилметенов. Определены кинетические и акгивацион-ные параметры реакций образования гетеролигандных комплексов Ni(II) с алкилиро-ванными дипирролилметенами. Установлено, что введение дополнительного электролита в раствор приводит к значительному снижению скорости исследуемой реакции вследствие образования ион-молекулярной пары катиона электролита с молекулой лиганда. Показано, что стандартизация констант равновесий путем их экстраполяции от ионной силы раствора, создаваемой только за счет диссоциации соли металла - комплексообразователя приводит к значениям термодинамических констант, которые в пределах экспериментальной погрешности совпадают с данными, полученными при использовании метода «постоянной ионной силы». Изучены взаимодействия алкилзамещенного 2,2'-дипирролилметена с аминокислотными комплексами ме-ди(И). Определены константы образования гетеролигандных комплексов и установлена взаимосвязь их устойчивости со строением бокового радикала аминокислотного остатка.

Практическая значимость. Выявленные закономерности влияния природы комплексообразователя, лиганда и сольватирующей среды на ассоциативные, кислотно-основные и координационные свойства дипирролилметенов имеют важное практическое значение для целенаправленного создания металлокомплексных структур с заданными характеристиками. Произведена систематизация и обобщение массива экспериментальных данных по кислотно-основным и координационным свойствам дипирролилметенов в растворах. Найденные концентрационные диапазоны устойчивости различных химических форм и выявленные закономерности влияния .структурных и сольватационных факторов позволяют оптимизировать синтез металлоком-плексов дипирролилметенов и материалов на их основе. Установленные корреляции между устойчивостью и силой поляризующего действия иона металла на хромофорную систему дипиррольного лиганда позволяют прогнозировать устойчивость комплексов в рядах структурно родственных соединений. Полученные результаты планируется использовать в учебном процессе по курсу «Химия координационных соединений».

Вклад автора состоит в непосредственном участии в постановке цели и задач исследования, планирования эксперимента и обсуждения полученных результатов. Все описанные в работе эксперименты и обработка данных выполнены лично автором.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались и обсуждались на II, III и IV Региональной конференции молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем» (Иваново, 2007, 2008, 2009); Международной летней школе «Супрамолекулярные системы в химии и биологии» (Туапсе, 2008); Международной конференции «Новые направления в химии гетероциклических соединений» (Кисловодск, 2009); XXIV Международной Чугаевской конференции по координационной химии и Молодежной конференции-школе «Физико-химические методы в химии координационных соединений» (С.-Петербург, 2009); Десятой Международной конференции по физической и координационной химии порфиринов и их аналогов (Иваново, 2009); VIII Школе-конференции молодых ученых стран СНГ по химии порфиринов и родственных соединений (Гагра, Абхазия, 2009).

Публикации. Основное содержание диссертации опубликовано в 4 статьях в журналах из Перечня ВАК и тезисах 9 докладов, опубликованных в материалах научных конференций.

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа изложена на 145 страницах, содержит 27 таблиц, 60 рисунков и состоит из введения, обзора литерату

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Ахмад Десоки Мохамад Мохамад

5. ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Установлены основные структурные и сольватационные факторы, оказывающие влияние на спектральные характеристики и устойчивость протонированных, молекулярных и ассоциированных форм дипирролилметенов в растворах. Показано, что с увеличением радиуса галогенид-иона происходит уменьшение устойчивости прото-нированной формы соединений. С привлечением результатов ИК- и ЯМР-спектроскопии выявлены закономерности между строением исследуемых гетероциклических лигандов и основностью их реакционных центров.

2. Найдены ступенчатые и полные константы образования гомо- и гетеролигандных металлокомплексов дипирролилметенов с Си(П), №(П), Со(И). Zn(II), Сс1(П) и ^(П) в ДМФА. Показано, что в отличие от гетеролигандных комплексов, образование и устойчивость которых определяется электронным сродством иона-комплексообразователя к донорным атомам лиганда, формированию гомолигандных комплексов препятствуют стерические факторы.

3. Определены кинетические и активационные параметры реакций образования гетеролигандных комплексов N1(11) с алкилированными дипирролилметенами. Установлено, что образование комплекса N¡(11) определяется, главным образом, скоростью замещения молекул растворителя в исходном сольватокомплексе N1(11) на входящий лиганд.

4. Изучено влияние добавок бромида тетраэтиламмония на образование и устойчивость бмс(дипирролилметената) цинка(И) в ДМФА. Введение дополнительного электролита в раствор приводит к значительному снижению скорости исследуемой реакции вследствие образования ион-молекулярной пары катиона электролита с молекулой лиганда. Установлены кинетические закономерности реакции, определена устойчивость промежуточного продукта, проанализированы зависимости равновесных констант образования комплекса от ионной силы раствора.

5. Установлено, что взаимодействие алкилзамещенного 2,2'-дипирролилметена с аминокислотными комплексами меди(П) приводит к образованию гетеролигандных комплексов. Определены константы их образования и установлена взаимосвязь устойчивости со строением бокового радикала аминокислотного остатка.

6. Показано, что взаимодействие алкилзамещенного 2,2-дипирролилметена с солями Ьа(Ш), Рг(Ш), 8ш(Ш), Оу(Ш), Но(Ш), Ег(Ш) и УЬ(Ш) приводит к образованию трмс(дипирролилмстеновых) комплексов. Обнаружена взаимосвязь между устойчивостью комплексов и силой поляризующего действия иона комплексообразователя на хромофорную л-систему дипирролилметена, что позволило отнести исследуемые гетероциклические лиганды к зондам, высокочувствительным к изменениям соотношения между ионным и ковалентным вкладами в координационные взаимодействия.

7. Определены тепловые эффекты реакции образования комплексов дипирролилме-тенов с некоторыми с1- и /-элементами в ДМФА с использованием температурных зависимостей констант, а также микрокалориметрической системы титрования. Уменьшение экзотермичности реакций комплексообразования соответствует уменьшению ковалентности координационных связей. Для комплексов с лантанидами это выражается наличием зависимости энтальпий комплексообразования от величин, обратных ионному радиусу.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ахмад Десоки Мохамад Мохамад, 2010 год

1. Wood Т. Е., Thompson A. Advances in the Chemistry of Dipyrrins and Their Complexes//Chem. Rev. 2007. V. 107. № 5. P. 1831-1861.

2. Антина E.B., Румянцев E.B. Химия билирубина и его аналогов. М.: КРА-САНД, 2009. 352 с.

3. Sheldrick W. S. Molecular structures of linear polypyrrolic pigments 11 Israel Journal of Chemistry. 1983. V. 23, № 2. P. 155-166.

4. Falk H. The Chemistry of Linear Oligopyrroles and Bile Pigments. New York: Wien, 1989. 567 p.

5. Бриттон Г. Биохимия природных пигментов. М.: Мир, 1986. 422 с.

6. Jain А.С. and Кеппег А.С. Pyrroles and Related Compounds. Part II. Michael Addition to Pyrromethenes // J. Chem. Soc. 1959. № 1. P. 185-189.

7. Bamfield P., Johnson A. W. and Leng J. The Reaction of Dipyrromethene Salts witch Methyl Ketones and with Dicyanomethane // J. Chem. Soc. 1965. № 12. P. 7001-7005.

8. Sheldrick W.S., Borkenshtein A., Struckmeier G. et al. 5,5'-Diethoxycarbonyl-3,3'-diethyl-4,4'-dimetyl-2,2'-pyrromethene // J. Acta Cryst., 1978. V. 34. № 1. P. 329332.

9. Lagañas J.C., Glazer A.N., Rapoport H. Chromopeptides from C-phycocyanin. Structure and linkage of a phycocyanobilin bound to the .beta, subunit // J. Am. Chem. Soc. 1979. V. 101. P. 5030-5037.

10. Kadish K.M., Smith K.M., Guiland R. Chlorophylls and Bilines: Biosynthesis, Synthesys and Degradation / The Porphyrin Handbook. 2003. V. 13. 275 p.

11. Gossauer A. Die Chemie der Pyrrole. Berlin: Springer-Verlag. 1974. P. 21.

12. Mroginski M.A., Nemeth K., Bauschlicher Т. et al. Excited state geometry calculations and the resonance Raman spectrum of hexamethylpyrromethene // J. Phys. Chem. (A). 2005. V. 109. № 10. P. 2139-2150.

13. Porter C. R. The Stereochemistry of Metallic Derivatives of Pyrrmethenes // J. Chem. Soc. 1938. P. 368-372.

14. EdingerJ., FalkH., Miller N. //Monatsh. Chem. 1984. V. 115. P. 837-852.

15. Антина E.B., Гусева Г.Б., Румянцев E.B., Дудина H.A. Термические свойства лигандов, солей и металлокомплексов линейных олигопирролов // Журнал Общей Химии 2009. Т. 79. Вып. 9. С. 1543 1552.

16. Shin J.-Y., Dolphin D., Patrick В. О. Protonated Dipyrromethenes and Tetrahalo-zinc Anions as Synthons in the Solid State // Cryst. Growth Des. 2004. V. 4. № 4. P. 659-661.

17. Al-Sheikh-Ali A., Cameron K.S., Cameron T.S. et al. Highly Diastereoselective Templated Complexation of Dipyrromethenes. // Org. Lett. 2005. V. 7. № 21. P. 4773-4775.

18. Vos de Wael E., Pardoen J. A., Van Koeveringe J. A., Lugtenburg // J. Reel. TraV. Chim. Pays-Bas. 1977. V. 96. P. 306.

19. West B. Studies on Bond Type in Certain Cobalt Complexes. Part I.Exchange Reactions // J. Chem. Soc. 1952. P. 3115-3120.

20. Corwin A., Melville M. Relative Stabilities of Chelate Compounds of Pyrrole Pigments1. // J. Am. Chem. Soc. 1955. V. 77. № 10. P. 2755-2759.

21. Hattori S., Ohkubo K., Urano Y et al. Charge Separation in a Nonfluorescent Donor-Acceptor Dyad Derived from Boron Dipyrromethene Dye, Leading to Photo-current Generation // J. Phys. Chem. B. 2005. V. 709. № 40. P. 19042-19042.

22. Yamada K., Nomura Y., Citterio D., Iwasawa N., Suzuki K. Highly Sodium-Selective Fluoroionophore Based on Conformational Restriction of Oligoethyleneg-lycol-Bridged Biaryl Boron-Dipyrromethene // J. Am. Chem. Soc. 2005. V. 127. № 19. P. 6956-6957.

23. Симонова O.P., Зайцева C.B., Койфман О.И. Влияние структуры порфирина на кинетику комплексообразования с Zn-дипиррометеном в диметилформамиде // Журн. неорганической химии, 2008. Т. 53. № 3. С. 439^144.

24. Lai R.Y., Bard A. J. Electrogenerated Chemiluminescence 71. Photophysical, Electrochemical, and Electrogenerated Chemiluminescent Properties of Selected Di-pyrromethene-BF2 Dyes. // J. Phys. Chem. B. 2003. V. 107. № 21. P. 5036-5042.

25. Гусева Г.Б., Антина E.B., Березин М.Б. Координационные свойства дипир-ролилметенов // В сб. тез. докл. XXTV Научной сессии Российского семинара по химии порфиринов и их аналогов. Иваново, 2003. С. 9.

26. Гусева Г.Б., Антина Е.В., Березин М.Б. Термодинамика комплексообразова-ния ионов ряда ¿/-металлов с а,а-; a,ß-; р,р-дипирролилметенами // В сб. тез. докл. Юбилейной научной конференции "Герасимовские чтения". Москва, 2003. С. 120.

27. Гусева Г.Б., Антина Е.В., Въюгин А.И., Мамардашвили Г.М., Петров В.В. Взаимодействие ацетатов, ацетилацетонатов, валинатов меди(П) и кобальта(П) с а,а-дипирролилметеном // Коорд. химия. 2006. Т. 32. № 2. С. 123-127.

28. Пашанова H.A., Березин М.Б., Антина Е.В., Семейкин A.C. Изучение термодинамики реакций комплексообразования солей меди(П) и цинка(П) с дипирро-лилметенами в я-пропаноле // Коорд. химия. 1999. Т. 25. № 9. С. 704-707.

29. Захарова С.П., Румянцев Е.В., Антина Е.В. Особенности координации алкилзамещённого биладиена-а,с ацетатами цинка(И), кадмия(П) и ртути(П) в ди-метилформамиде // Коорд. химия. 2005. Т. 31. № 12. С. 895-901.

30. Захарова С.П., Румянцев Е.В., Антина Е.В. Электронные спектры поглощения и термодинамическая устойчивость комплексов алкилзамещённых била-диена-а,с с ацетатами Zn(II), Cd(II) и Hg(II) II Рук. деп. в ВИНИТИ. 30.03.05. № 431-В2005. 16 с.

31. Березин М.Б., Чернова О.М., Сырбу С.А., Березин Д.Б., Кумеев P.C., Алъпер

32. Г.А., Семейкин A.C., Въюгин А.И. Спектральные характеристики метилзаме134щённых дипирролилметенов и их структурных аналогов // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 2003. Т. 46. № 8. С. 30-34.

33. Голубчиков О.А., Березин Б.Д. Закономерности растворимости и состояния солей переходных металлов в неводных средах // Журн. физ. химии. 1986. Т. LX.B. 9. С. 2113-2126.

34. Голубчиков О.А. Растворимость и комплексообразование солей переходных металлов // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2004. Т. 47. В. 5. С. 10-26.

35. Березин БД., Койфман О.И., Дробышева А.Н. Об устойчивости комплексов а,р,у,5-тетрафенилпорфина // Журн. неорг. химии. 1973. Т. 18. В. 6. С. 15401544.

36. Антина Е. В. Ди- и тетрапирролы в растворах и твердой фазе: физикохими-ческие свойства и реакционная способность. Автореф. дисс. доктора хим. наук. ИХР РАН, Иваново. 2006. 32 с.

37. Ferguson J.E., Ramsay С.A. Dipyrromethene Complexes of Transition Metals. Part 1. Tetrahedral Complexes of Cobalt(II), Nickel(II), Copper(II) and Zinc(II) //J. Am. Chem. Soc. 1965. P. 5222-5225.

38. Monteraitis R.Y., Martell A.E. Halohenated Symmetrical Dipyrromethene Chelates //Inorg. Chem. 1970. P. 1832-1839.

39. Halper S.R., Malachowski M.R., Delaney H.M., Cohen S.M. Heteroleptic Copper Dipyrromethene Complexes: Synthesis, Structure and Coordination Polymers // Inorg. Chem. 2004. V. 43. № 4. P. 1242-1249.

40. CorwinA., Melville M. Relative Stabilités of Chelate Compounds of Pyrrole Pigments // J. Am. Chem. Soc. 1954. V. 77. P. 2755-2759.

41. Johnson A. W., Kay 1.1., Markham E. et al. Colouring Matters Derived from Pyrroles. Part II. Improved Synthesis of Some Dipyrromethenes and Porphyrins // J. Chem. Soc. 1959. № 11. P. 3416-3424.

42. Bonfiglio Y.U., Bonnet R., Buckley D.G. et al. Linear Tetrapyrroles as Ligands. Synthesis and X-ray Analysis of Boron and Nickel Complexes of Octaethyl-2lH,24H-bilin-1,19-dione // Tetrahedron. 1983. V. 39. № 11. P. 1865-1874.

43. Costela A., Garcia-Moreno /., Gomez C. et al. Photophysical and Lasing Properties of New Analogs of the Boron-Dipyrromethene Laser Dye PM567 in Liquid Solution // J. Phys. Chem. (A). 2002. V. 106. № 34. P. 7736-7742.

44. Bonfiglio J. V., Bonnett R., Buckley D.G. et al. Linear Tetrapyrroles as Ligands // Tetrahedron. 1983. V. 39. № 11. P. 1865-1874.

45. Halper S. R., Malachowski M. R., Delaney H. M., Cohen S. M. Heteroleptic copper dipyrromethene complexes: synthesis, structure, and coordination polymers // J. Inorg. Chem. 2004. V. 43. № 4. Р.1242-1249.

46. Чернова О. M. Взаимосвязь строения и свойств метилзамещенных дипирро-лилметенов и их структурных аналогов. Автореф. дис. .канд. хим. наук. Иваново. ИГХТУ. 2003. 16 с.

47. Пашанова Н. А., Березин М. Б., Семейкгт А. С., Букушина Г. Термодинамика реакции комплексообразования дипирролилметенов с солямиметаллов. // Тез.докл. Межд. конф. "Проблемы сольватации и комплексообразования". Иваново: ИХР РАН. 1998. С. 67.

48. Seth М. Cohen and Sara R. Halper Dipyrromethene Complexes of Iron // Inorgánica Chimica Acta. 2002. № 341. Р. 12-16.

49. Bruckner С., Zhang Y., Rettig S. J., Dolphin D. Synthesis, derivatization andstructural characterization of octahedral tris-(5-phenil-4,6-dipyrrinato) complexes ofcobalt(III) and iron (Ш) // Inorganica chimica Acta. 1997. V.263. P. 279-286.136

50. Shane G. T., James D. W. Metallotectons: Comparison of Molecular Networks Built from Racemic and Enantiomerically Pure Tris(dipyrrinato)cobalt(IH) Complexes // J. Chem. Soc.Crystal Growth & Design. 2009. Vol. 9, №. 4. P. 1923-1931.

51. Evan R. K., Theodore А. В. C-H Bond Amination from a Ferrous Dipyrrome-thene Complex // Inorg. Chem. 2009. V. 48. №. 6. P. 2361 2363.

52. Berezin М.В., Chernova О.М., Shatunov Р.А., Pashanova N.A., Berezin D.B., Semeikin A.S. Spektral and Solvation Properties of Dipyrromethene Hydrobromides and Their Oxa- and Thia-analogies // Molecules. 2000. № 5. P. 809-915.

53. Семейкин A.C., Березин М.Б. Синтез и свойства линейных полипирролов // В кн. Успехи химии порфиринов. СПб.: НИИ Химии СПбГУ, 2004. Т. 4. С. 7-30.

54. Румянцев Е.В., Антина Е.В., Чистяков Ю.В. Химические основы жизни. М.: Химия. КолосС. 2007. 560 с.

55. Гусева Г.Б., Антина Е.В. Реакционная способность а,а-дипирролилметена в реакциях с некоторыми комплексами Co(II) и Cu(II) // Коорд. химия. 2006. Т. 32. № 7. С. 541-546.

56. Гусева Г.Б., Антина Е.В., Березин М.Б., Семейкин А.С., Въюгин А.И. Электронные спектры поглощения растворов алкилзамещенных дипирролилметена и биладиена-а,с в органических растворителях // Журн. общей химии. 2002. Т. 72. В. 1.С. 135-139.

57. Гусева Г.Б., Антина Е.В., Березин М.Б., Въюгин А.И., Балашова Е.В. Взаимодействия с растворителями линейных олигопиррольных соединений и их ме-таллокомплексов // Журн. физ. химии. 2002. Т. 76. № 9. С. 1595-1599.

58. Гапжа В.А., Гуринович Т.П., Джагаров Б.М. и др. Первичные фотопроцессы в дипирролилметенах // Журн. прикл. Спектроскопии. 1987. Т. 47. № 1. С. 8488.

59. Lopez Arbeloa F., Banuelos J., Martinez V., Arbeloa, Т., Arbeloa L. Structural, photophysical and lasing properties of pyrromethene dyes // Int. Re. Phys. Chem. 2005. Vol. 24. № 2. P. 339-374.

60. Loudet A., Burgess K. BODIPY Dyes and Their Derivatives: Syntheses and Spectroscopic Properties. // Chem. Rev. 2007. Vol. 107. № 11. P. 4891^1932.

61. Johnson I. D. Kang H. C, Haugland R. P. Fluorescent membrane probes incorporating dipyrrometheneboron difluoride fluorophores. // Anal. Biochem. 1991. Vol. 198. №2. P. 228-237.

62. Kurata S., Kanagawa Т., Yamada K., Torimura M. et al. Fluorescent quenching-based quantitative detection of specific DNA/RNA using a BODIPY FL-labeled probe or primer. // Nucleic Acids Res.2001. Vol. 29. № 6. P. 34.

63. Luo Y., Prestwich G. D. Synthesis and Selective Cytotoxicity of a Hyaluronic Ac-id-Antitumor Bioconjugate. // Bioconjugate Chem. 1999. Vol. 10. № 5. P. 755-763.

64. Yamada K., Toyota Т., Takakura K., Ishimaru M., Sugawara T. Preparation of BODIPY probes for multicolor fluorescence imaging studies of membrane dynamics. //New J. Chem. 2001. Vol. 25. P. 667-669.

65. Pagano R. E., Chen C.-S. Use of BODIPY-Labeled Sphingolipids to Study Membrane Traffic Along the Endocytic Pathway. // Ann. N. Y. Acad. Sci. 1998. Vol. 845. P. 152-160.

66. Samsonov A. V., Mihalyov /., Cohen F. S. Characterisation of cholesterol-sphingomielin domains and their dynamics in bilayer membranes // Biophys. J. 2001. Vol. 81. P. 1486-1500.

67. Ban/ah M., Qin W., Basaric N., Wim M. De Borggraeve, Boens N. BODIPY-Based Hydroxyaryl Derivatives as Fluorescent pH Probes. // J. Org. Chem. 2005. Vol. 70. № 10. P. 4152—4157.

68. Harriman A., Izzet G., Ziessel R. Rapid Energy Transfer in Cascade-Type Bodipy Dyes. // J. Am. Chem. Soc. 2006. Vol. 128. №. 33. P. 10868-10875.

69. Ziessel R., Bonardi L., Retailleau P., Ulrich G. Isocyanate-, Isothiocyanate-, Urea-, and Thiourea-Substituted Boron Dipyrromethene Dyes as Fluorescent Probes // J. Org. Chem. 2006. Vol. 71. P. 3093-3102.

70. Liras M., Jorge Ban~ uelos P., Pintado-Sierra M. et al. Synthesis, Photophysical Properties, and Laser Behavior of 3-Amino and 3-Acetamido BODIPY Dyes. // Org. Lett. 2007. Vol. 9. №. 21. P. 4183-4186.

71. Xiaolin Zhang X., Yi Xiao, Qian X. Highly Efficient Energy Transfer in the Light Harvesting System Composed of Three Kinds of Boron-Dipyrromethene Derivatives. // Org. Lett. 2008. Vol. 1. №. 1. P. 29-32.

72. Pagano R.E., Watanabe R., Wheatley C., Chen C.-Sh. Use of jV-5-(5,7-dimethyl boron dipyrromethene difluoride-sphingomyelin to study membrane traffic along the endocytic pathway. // Chemistry and Phisics of Lipids. 1999. V. 102. № 1-2. P. 5563.

73. KilloranJ., Allen L., Gallagher J. F., Gallagher W. M., O'Shea D. F. Synthesis of BF2 chelates tetraarylazadipyrromethenes and evidence for their photodynamic 140 behaviour // Chem. Commun. 2002. P. 1862-1863.

74. Van S., Jay R., Magde M., Seth M. Luminescent Dipyrrinato Complexes of Trivalent Group 13 Metal Ions. // Inorganic Chemistry. 2006. Vol. 45. № 26. P. 1068810697.

75. Na Ri Cha, So Yoim Moon, Suk-Kyu Chang. New ON-OFF type Ca2+-selective fluoroionophore having boron-dipyrromethene fluorophores // Tetrahedron Letters. 2003. V. 44. P. 8265-8368.

76. Венкатараман К. Химия синтетических красителей. 1952. Т. 2. С. 1371— 1373.

77. Burghart A., Kim Н., Welch М.В., Thoresen L.H., Reibenspies J., Burgess К. 3,5-Diaryl-4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene (BOD1PY) Dyes: Synthesis, Spectroscopic, Electrochemical, and Structural Properties // J. Org. Chem. 1999. V. 64. P. 7813.

78. Гаижа В. А., Гуринович Г. П., Джагаров Б. М. и др. Первичные фотопроцессы в дипирролилметенах // Журнал прикл. спектроскопии. 1987. Т. 47. № 1. С. 84-88.

79. Cipot-Wechsler J., Al-Sheikh-Ali A., Chapman Е. Е., et al. Synthesis and Reactivity of a Dipyrrinatolithium Complex. // Inorg. Chem. 2007. V. 46. № 26 P. 1094710949.

80. Гусева Г.Б., Антина E.B., Березин М.Б., Семейкин А.С., Вьюгин А.И. Электронные спектры поглощения растворов алкилзамещенных дипирролилметена и биладиена-а,с в органических растворителях // Журн. общей химии. 2002. Т. 72. В. 1.С. 135-139.

81. Успехи химии порфиринов. / Под ред. О.А. Голубчикова. СПб.: НИИ Химии СПбГУ, 2004. Т. 4. С. 7.

82. Taylor M.D., Carter С.Р. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1960. 24. P. 387.

83. Аблов A.B., Чапурина Л.Ф., Дьякон И.А., Иванова В.Я. Н Журн. неорг. химии. 1966. Т. 11. № 11. С. 2620.

84. Graddon D.P., Munday L. II J. Inorg. Nucl. Chem. 1961. V. 23. № 3-4. P. 231244.

85. Вайсберг А., Проскауэр Э., Риддик Дж. и др. Органические растворит-ли.Физические свойства и методы очистки. Изд. Иностр. лит., 1958. 505 с.

86. Воскресенский П. И. Техника лабораторных работ. JL: Химия. 1970. 447 с.

87. Юрьев Ю. К. Практические работы по органической химии. Изд. 2-е. М.: Изд. МГУ. 1961.418 с.

88. ГОСТ 14870-77. Методы определения воды. М.: Изд. стандартов. 1977. 22 С.146

89. Кавилис С. С. Плотномеры. / М.: Энергия, 1980. 278 с.

90. Grawleu A. F. //Int. Met. Revs. 1974. V. 19. P. 32-48.

91. LedleyR. E. II Anal, edition. 1946. V. 18. № 1. P. 72.

92. Marcus Y Ion Solvation II John Wiley, New York 1985. 308 p.

93. Barthel J., Wachter R., Gores H.-J. Modern aspects of electrochemistry. // New York: Plenum Press, 1979. No. 13.-P. 1-79.

94. Zegers H., Somsen G. Partial molar volumes and heat capacities in (dimethyl-formamide + an я-alkanol) // J. Chem. Thermodynamics. 1984. V. 16. № 3. P. 225235.

95. Наша A. U. Molar volume contraction for alcohols in acetic acid // J. of Chemical and Engeneering. 1984. V. 29. № 1. P. 75-78.

96. Yukio F., Hiromichi Y., Masateru M. Self-association of acetic acid in some organic solvents // J. Phys. Chem. 1988. V. 92. № 23. P. 6768-6772.

97. Пиридиновые и хинолиновые основания: Гл. VII. Физико-химические свойства пиридиновых и хинолиновых оснований, их водных и солевых раво-ров / Изд. 2-е. перераб. Д.С. Петренко. М.: Металлургия. 1973. С. 328.

98. Штерн Э., Тиммонс К. Электронная абсорбционная спектроскопия в органической химии. М.: Мир. 1974. 295 с.

99. Бек М., Надьпал И. Исследование комплексообразования новейшими методами. Пер. с англ. М.: Мир. 1989. 413 с.

100. Булатов М. И., Калгткин И. П. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа. М.: Химия. 1968. 384 с.

101. Яц1ширскийК.Б. Кинетические методы анализа. М.: Химия, 1967. 199 с.

102. Спектрофотометрические методы в химии комплексных соединений / Под ред. В.М. Вдовенко М. Л.: Химия, 1964. С. 53.

103. Дж. Лакович. Основы флуоресцентной спектроскопии// Москва «Мир» 1986 . 496 с.

104. Berlman L. В., Handbook of Fluorescence Spectra of Aromatic Molecules //2nd ed., Academic Press, New York, 1971. p. 73.

105. Jablonski A., Uber den Mechanismus des Photolumineszenz von Farbstoffphos-phoren, Z. Physik 94, 38-46. 1935.

106. Г. Юинг. Инструментальные методы химического анализа // M.: Мир. 1989. 608 с.

107. Иоффе Б.В., Костиков P.P., Разин В.В. Физические методы определения строения органических соединений. // М.: Высш. шк., 1984. 356 с.

108. Garcia О., Sastre R., Agua D., Costela A., García-Moreno I. New Fluorinated Polymers Doped with BODIPY Chromophore as Highly Efficient and Photostable Optical Materials // Chem. Mater. 2006. V. 18. P. 601-602.

109. Гусева Г.Б., Румянцев E.B., Антина E.B., Березин М.Б., Въюгин А.И. Кинетика депротонирования алкилпроизводного биладиена-а,с. // Коорд. химия. 2004. Т. 30. № 5. С. 396-400.

110. Румянцев Е.В., Макарова С.П., Марфгт Ю.С., Антина E.B. II В сб. рефератов докладов II Международного форума «Аналитика и аналитики», Воронеж, 2008. С. 201.

111. Захарова С.П., Румянцев Е.В., Антина Е.В., Гусева Г.Б. // Ш Международная конференция «Экстракция органических соединений». Воронеж. 17-21 октября 2005 г. С. 77.

112. Пятичленные ароматические гетерог^иклы // Под ред. И. Н. Гончарова, А. Н. Коста, Ч. П. Страдынь, Г. И. Чипенс. Рига: Зинатне, 1979. 212 с.

113. Антгта Е.В., Захарова С.П., Румянцев Е.В. Электронные спектры поглощения, кислотно-основные и лигандные свойства алкилзамещенного биладие-на-а,с // Журн. общей химии. 2006. Т. 76. Вып. 7. С. 1205-1212.

114. Березин Б. Д. Сольватокомплексы специфический класс комплексных-соединений // Коорд. химия. 1991. Т. 17. № 5. С. 597-606.

115. Голубчиков О. А., Березин Б. Д. Закономерности растворимости и состояния солей переходных металлов в неводных средах // Журн. физ. химии. 1986. Т. LX. В. 9. С. 2113-2126.

116. Измайлов H.A. Электрохимия растворов. М.: Химия, 1976. 488 с.

117. Неорганическая биохимия / Под ред. Г. Эйхгорна. М.: Мир, 1979. Т. 1. 712 с.

118. Кукушкин Ю.Н. Реакционная способность координационных соединений. Л.: Химия, 1987.

119. Ф. Басоло, Р. Пирсон. Механизмы неорганических реакций. М.: Мир, 1971.

120. Румянцев Е.В., Захарова С.П., Гусева Г.Б., Антина Е.В., Березин М.Б., Се-мейкин А. С. Энтальпии растворения и сольватации билирубина и его синтетических аналогов в органических растворителях // Журн. физ. химии. 2004. Т. 78. № 12. С. 2188-2192.

121. Румянцев, Е.В. Закономерности образования и устойчивость гомо- и гете-ролигандных комплексов ¿/-металлов с 2,2 '-дипирролилметенами в ДМФА / Е.В. Румянцев, А. Десоки, Е.В. Антина // Журн. неорганической химии, 2009. -т. 54 № 12, с. 1814-1820.

122. Васильев В.П. Аналитическая химия в 2-х частях. М.: Высш. шк., 1989. 320 с.

123. Березин Б.Д., Мамардашвили Г.М. Взаимодействие хелатных комплексов с макроциклическими лигандами. Комплексо образование тетрафенилпорфина с а-аминокислотными комплексами Cu(II) // Коорд. химия. 2002. Т. 28. № 11. С. 822-827.

124. Гусева Г.Б., Антина Е.В., Выогин А.И., Мамардашвили Г.М., Петров В.В. Взаимодействия ацетатов, ацетиацетонатов, валинатов меди (II) с а,а-дипирролилметеном // Коорд. химия. 2006. Т. 32. № 2. С. 123-127.

125. Болотин С.Н., Буков Н.Н., Волынкин В.А., Панюшкин В.Т. Координационная химия природных аминокислот. М.: Изд-во ЛКИ, 2008. 240 с.136.

126. Toth Е., Burai L., Merbach А.Е. Similarities and differences between the isoe-lectronic Gdlll and EuII complexes with regard to MRI contrast agent applications // Coordination Chemistry Reviews. 2001. V. 216-217. P. 363-382.

127. Координационная химия редкоземельных элементов / Под ред. В.И. Спи-цина, Л.И. Мартыненко. М.: МГУ, 1974.171 с.

128. Мартыненко Л.И. Особенности комплексообразования редкоземельных элементов(Ш) // Успехи химии. 1991. Т. 60. Вып. 9. С. 1969-1998.

129. Halper S.R., Cohen S.M. Heterometallic Metal-Organic Frameworks Based on Tris(dipyrrinato) Coordination Complexes // Inorg. Chem. 2005. V. 44. P. 486-488.

130. Ishiguro S., Umebayashi Y, Komiya M. Thermodynamic and structural aspects on the solvation steric effect of lanthanide (III) dependence on the ionic size. // Coordination Chemistry Reviews. 2002. V. 226. P. 103-111.

131. Яцимирский К.Б. Хелатный, полихелатный и макроциклический эффекты // Журн. теор. и эксперим. химии. 1980. Т. 16. № 1. С. 34^10.

132. Ящширский КБ. Взаимосвязь между энергией и энтропией как возможная причина компенсационного эффекта // Теорет. и эксперимент, химия, 1976. Т. 12. №4. С. 566-569.