Экстракция актинидов и лантанидов сверхкритическим диоксидом углерода, содержащим органические комплексообразующие реагенты тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.14, кандидат химических наук Самсонов, Максим Дмитриевич

• Самсонов, Максим Дмитриевич
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Самсонов, Максим Дмитриевич

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

Актуальность проблемы.

Цель работы.

Научная новизна работы.

Практическая значимость.

Защищаемые положения.

ГЛАВА 1. СВЕРХКРИТИЧЕСКАЯ ФЛЮИДНАЯ ЭКСТРАКЦИЯ.

1.1. Сверхкритическое состояние вещества.

1.2. Основные преимущества использования сверхкритического СОг для экстракции

1.3. Использование сверхкритической экстракции в промышленности.

1.4. Особенности экстракции металлов с использованием сверхкритического диоксида углерода.

1.5. Выбор ТТА и ТБФ в качестве лигандов модифицирующих СК-СОг, а так же давления (Р) и температуры (Т) для работы со сверхкритическим диоксидом углерода.

1.6. Выбор ТБФ, насыщенного азотной кислотой, в качестве лиганда модифицирующего СК-С02.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Экстракция актинидов и лантанидов сверхкритическим диоксидом углерода, содержащим органические комплексообразующие реагенты»

Актуальность проблемы

Большинство национальных программ развитых стран ориентировано на увеличение энерговооруженности общества, в том числе и за счет развития атомной энергетики, которая для таких стран, как Япония и большинство стран Европы, не обладающих собственными запасами каменного угля, природного газа и нефти, является главным источником энергии. В общем балансе ряда других государств она составляет от 30 до 70%. В целом, в настоящее время в мире функционирует около 600 атомных электростанций и около 590 исследовательских реакторов [1] (рис. 1), производящие электрическую энергию. imw tow ww xw о- Get во* »ягр tset

Рис. I. Расположение ядерных реакторов в странах мира [2]

Однако негативную репутацию ядерной энергетике по сравнению с использованием традиционных источников энергии, наряду с проблемами безопасности, создают долгосрочные экологические проблемы, такие как появление большого количества высокорадиоактивных отходов (ВАО), возникающих при переработке облученного ядерного топлива (ОЯТ), В ядерной энергетике России, Франции, Великобритании и Японии принята концепция замкнутого топливного цикла. Эта концепция предусматривает строительство и эксплуатацию заводов для регенерации ОЯТ с целью повторного использования U и Ри, которые не вступили в реакции деления и составляют основную массу ОЯТ, после их очистки от коротко-, средне- и долгоживущих продуктов распада. В реализуемом ныне и широко используемом гидрометаллургическом процессе переработки ОЯТ [3-5], концентрированная азотная кислота используется для растворения ОЯТ, а три-н-бутил фосфат (ТБФ) разбавленный до 15-40% органическим растворителем (керосином, четыреххлористым углеродом и т.д.) [6] выступает в качестве экстрагента урана и плутония (ПУРЭКС-процесс) [3].

Главным недостатком ПУРЭКС-процесса, несмотря на его высокую эффективность, является образование больших количеств водных и токсичных органических высокорадиоактивных отходов, создающих долгосрочные экологические проблемы. Развитие новых экологически безопасных технологий для эффективной переработки ОЯТ, которые позволят устранить или существенно сократить объёмы растворов-отходов, является одной из самых важных задач стоящих перед ядерной промышленностью в настоящее время и требующей всесторонних исследований. Одной из таких технологий является сверхкритическая экстракция, позволяющая отказаться от токсичных растворителей и резко снизить объемы отходов.

Цель работы

Целью нашей работы являлось изучение возможности использования сверхкритического диоксида углерода (СК-СОг), содержащего органические реагенты, для прямого растворения оксидов актинидов и лантанидов, с их последующим извлечением и разделением. При этом ставились задачи нахождения оптимальных условий для проведения этих процессов и выявления факторов, определяющих их эффективность.

Научная новизна работы

Впервые показано, что в СК-СОг, содержащим смесь теноилтрифторацетона (ТТА) и ТБФ, могут быть растворены весовые количества триоксида урана и полуторные оксиды лантана и неодима. Уран, лантан и неодим могут быть выделены из механической смеси их оксидов с оксидами тория и церия, которые в данной системе не растворяются. Показано, что применение ультразвука и повышение давления в системе способствует увеличению эффективности растворения триоксида урана.

Впервые исследовано растворение в СК-С02, содержащим аддукт ТБФ-HNO3, весовых количеств оксидов тория, урана, нептуния, плутония и технеция, их смесей, а также твёрдых растворов оксидов нептуния, плутония, америция и европия в диоксиде урана. Показано, что в процессе сверхкритической экстракции (СКЭ) диоксидом углерода, содержащим аддукт ТБФ-НЖ)3, могут быть растворены различные оксиды урана, уран может быть эффективно выделен из смеси его оксидов с диоксидами тория, нептуния и плутония, и что растворение диоксида урана происходит с окислением U(IV) до U(VI). Установлено, что в процессе СКЭ диоксидом углерода, содержащим аддукт ТБФ-ГОТО3, могут быть растворены весовые количества актинидов, находящихся в виде твердых растворов оксидов нептуния, плутония, америция и европия в диоксиде урана. Показано, что в процессе СКЭ диоксидом углерода, содержащим аддукт ТБФ-HNO3, извлечение Pu(IV) и Np(IV) из твердых растворов актинидов происходит без изменения их валентного состояния. Исследовано влияние температуры прокаливания твёрдых растворов оксидов актинидов в диоксиде урана и соотношения их оксидов в матрице твердого раствора на их растворение в СК-СОг, содержащем аддукт ТБФ-ШТО3. Проведено растворение необлученного оксидного топлива (МОКС-топлива) в СК-СО2, содержащем аддукт ТБФ-ГОТОз. Исследовано влияние окислителей на растворение диоксида плутония в аддукте ТБФ-ГОТОз.

Практическая значимость

Полученные в работе данные могут быть положены в основу метода прямого растворения облучённого оксидного уранового или смешанного уран-плутониевого топлива в СК-СО2, содержащем аддукт ТБФ-НЫОз, с последующим разделением урана и плутония и отделением их от продуктов распада. Достоинством применения метода СКЭ для переработки ОЯТ является существенное сокращение объемов токсичных водных и органических радиоактивных отходов. Для изученных систем СК-СО2-ТБФ-ТТА и СК-СО2-ТБФ-НЖ)з диоксид углерода в сверхкритическом состоянии выполняет функцию экологически чистого и безопасного растворителя, который способен растворять комплексы ряда актинидов и лантанидов с ТТА и ТБФ, а также с аддуктом ТБФ-HNO3. После их транспортирования из экстракционной системы СК-СО2 может быть легко отделен от растворенных в нем комплексов путем декомпрессии, а при необходимости возвращен в процесс.

Защищаемые положения

1. Сверхкритическая экстракция весовых количеств оксидов урана и лантанидов диоксидом углерода, содержащим смесь ТТА и ТБФ.

2. Использование СК-С02, содержащего аддукт ТБФ-ШГОз, для растворения оксидов лантанидов, диоксида урана и оксидов других актинидов, механических смесей их оксидов и твердых растворов оксидов актинидов и европия в диоксиде урана, а также отделение урана от других актинидов.

3. Влияние окислителей на растворение диоксида плутония в аддукте ТБФ-НМОз.

4. Факторы, влияющие на эффективность растворения оксидов лантанидов и актинидов в СК-СО2, содержащим смесь ТТА и ТБФ, и аддукт ТБФ-ШчГОз (давление, температура и ультразвуковое воздействие).

5. Механизм образования комплексов актинидов с аддуктом ТБФ-НЫОз в СК-СО2.

6. Влияние температуры прокаливания твердых растворов оксидов актинидов и европия в диоксиде урана и весового содержания в них актинидов на эффективность их растворения в СК-С02, содержащим аддукт ТБФ-НЫ03.

Заключение диссертации по теме «Радиохимия», Самсонов, Максим Дмитриевич

ВЫВОДЫ

1. Показано, что использование сверхкритического С02, содержащего смесь ТТА с ТБФ, при избытке лигандов, различных значениях давления и температуры, а также при ультразвуковом воздействии на систему позволяет достичь практически полного растворения весовых количеств оксидов U(VI) и лантанидов(Ш). При этом растворение оксидов U(IV) и Ce(IV) не происходит.

2. Установлено, что использование системы сверхкритического С02, содержащего аддукт ТБФ-НЫОз, позволяет достигать практически полного растворения весовых количеств диоксида урана, являющегося основой оксидного ядерного топлива.

3. Впервые показано, что при растворении диоксида урана в системе «сверхкритический С02-ТБФ-НЫ0з» происходит окисление U(IV) до U(VI) с образованием хорошо растворимого в сверхкритическом С02 комплекса и02(Ж)3)2-2ТБФ. Оксиды Np(IV), Pu(IV), Th(IV) и Tc(IV) в этой системе не растворяются, и уран может быть выделен из механической смеси их оксидов.

4. Показано, что при введении в систему Ри02-ТБФ-ЮЮ3 сильного окислителя можно добиться практически полного растворения весовых количеств диоксида плутония в аддукте ТБФ с HNO3 за счет окисления Pu(IV) до Pu(VI).

5. Найдено, что весовые количества твердых растворов оксидов актинидов (Pu, Np, Am) и Eu в диоксиде урана, образующих единую кристаллическую решетку, практически полностью растворяются в системе СК-С02-ТБФ-НМ03. При этом установлено, что, как и в случае индивидуальных оксидов, U(IV) окисляется до U(VI), а растворение Np(IV) и Pu(IV) происходит без изменения их валентного состояния. Увеличение температуры прокаливания исследованных твердых растворов от 850 до 1200°С, а также увеличение содержания Pu02 в матрице U02 от 5 до 25% не оказывают влияния на степень растворения их оксидов.

6. Показано, что при волоксидации МОКС-топлива (5% Pu02 в матрице U02) как при 500°С на воздухе, так и при 370°С в атмосфере N02 происходит изменение структуры матрицы твердого раствора с U02 до U308 в первом случае и до U03 — во втором. Однако, несмотря на эти изменения, степень экстрагирования плутония в системе СК-С02-ТБФ-Н1>Ю3 остается высокой, что не позволяет разделить Ри и U на стадии растворения МОКС-топлива. В твердом растворе диоксида плутония в диоксиде урана с высоким содержанием Pu02 (~25%) увеличивается устойчивость кристаллической структуры матрицы твердого раствора к воздействию кислорода воздуха, и при волоксидации не происходит заметного окисления U(IV) до U(VI).

ВКЛАД СОАВТОРОВ ПЕЧАТНЫХ РАБОТ

Академик Мясоедов Б.Ф. - общее руководство работой, обсуждение результатов и планирование дальнейших экспериментов; к.х.н. Куляко Ю.М. (ГЕОХИ РАН) - участие и планирование экспериментов по экстрагированию актинидов и лантанидов из их оксидов сверхкритическим диоксидом углерода содержащим смесь ТТА и ТБФ, а также аддукт ТБФ-НЫОз в качестве модификаторов, анализ и обработка полученных результатов;

Трофимов Т.Н. и к.х.н. Винокуров С.Е. (ГЕОХИ РАН), - участие в экспериментах по экстрагированию актинидов и лантанидов из их оксидов сверхкритическим диоксидом углерода содержащим смесь ТТА и ТБФ, а также аддукт ТБФ-НМОз в качестве модификаторов, анализ и обработка полученных результатов;

Ли С.Ч. (Lee S.C., UofI, USA) - участие в экспериментах по экстрагированию урана и лантанидов из их оксидов сверхкритическим диоксидом углерода содержащим смесь ТТА и ТБФ в качестве модификатора; доктор Вай С.М. (Wai С.М., UofI, USA) — участие в обсуждении результатов по экстрагированию урана и лантанидов из их оксидов сверхкритическим диоксидом углерода содержащим смесь ТТА и ТБФ, а также аддукт ТБФ-НЫОз в качестве модификаторов; доктор Смарт Н.Г. (Smart N.G., BNFL, UK) - участие в обсуждении результатов по экстрагированию урана и лантанидов из их оксидов сверхкритическим диоксидом углерода содержащим аддукт ТБФ-НЖ)3 в качестве модификатора.

СПИСОК ПУБЛИКАЦИЙ АВТОРА

1. Трофимов Т.И., Мясоедов Б.Ф., Самсонов М.Д., Вай Ч.М., Ли С.Ч. Растворимость оксида урана в суперкритическом диоксиде углерода в присутствии ТТА и ТБФ // III Рос. конф. «Радиохимия», С.-Петербург, 2000, Тез. докл., С. 46.

2. Samsonov M.D., Wai C.M., Lee S.C., Kulyako Y.M., Smart N.G. Dissolution of uranium dioxide in supercritical fluid carbon dioxide // Chem. Comm. 2001. P. 1868.

3. Trofimov T.I., Samsonov M.D., Lee S.C., Myasoedov B.F., WaiC.M. Dissolution of uranium oxides in supercritical carbon dioxide, containing tri-n-butyl phosphate and thenoyltrifluoroacetone//Mend. Comm. №4. 2001. P. 129-130.

4. Samsonov M.D., Trofimov T.I., Vinokurov S.E., Lee S.C., Myasoedov B.F., Wai C.M. Dissolution of actinide oxides in supercritical fluid carbon dioxide, containing various organic ligands // J. of Nucl. Sc. And Tech. Supp. 3. 2002. P. 263-266.

5. Самсонов М.Д. Растворение оксидов актинидов и лантанидов в суперкритическом диоксиде углерода, насыщенном органическими лигандами // II Всеросс. молод, научн. конф. по фундамент, проблемам радиохимии и атом, энергетики. Н. Новгород. 2002. Тез. докл. С. 80-81.

6. Trofimov T.I., Samsonov M.D., Kulyako Y.M., Myasoedov B.F. Dissolution of actinide oxides in supercritical fluid carbon dioxide, containing a complex of tri-n-butyl phosphate with nitric acid // Доклад на Joint symposium French academy of sciences and Russian academy of sciences. May 21-23. 2003. at ENSCP. Paris. "Actinides and Fission Products in Nuclear Fuel Cycle" P.44-47.

7. Куляко Ю.М., Трофимов Т.И., Самсонов М.Д., Мясоедов Б.Ф. Растворение оксидов U, Np, Pu и Am и их смесей трибутилфосфатом, насыщенным азотной кислотой // Радиохимия. 2003. т. 45. № 5. С. 453-455.

8. Kulyako Y.M., Trofimov T.I., Samsonov M.D., Myasoedov B.F. Dissolution of U, Np, Pu, and Am oxides in tri-n-butyl phosphate saturated with nitric acid. // Mend. Comm. №6. 2003. P. 15-16.

9. Samsonov M.D., Trofimov T.I., Kulyako Y.M., Myasoedov B.F. Dissolution of actinide and lanthanide oxides in supercritical fluid carbon dioxide, containing various organic ligands // VI Int. Symp. and Exhib. on Environmental Contamination in Central and Eastern Europe and the Commonwealth of Independent States. 2003. Prague. 2003. Abstracts 301. P.169.

10. Самсонов М.Д., Трофимов Т.И., Куляко Ю.М., Мясоедов Б.Ф. Исследование влияния температуры прокаливания смешанного диоксида урана и плутония и относительного весового содержания U и Ри в матрице твёрдого раствора на их разделение методом СФЭ с использованием комплекса ТБФ-НГчЮ3 // IV Росс, конф. «Радиохимия-2003». 2003. Озерск. Тез. докл. С. 141.

11. Samsonov M.D., Trofimov T.I., Kulyako Y.M., Myasoedov B.F. Dissolution of actinide oxides in supercritical fluid carbon dioxide, containing a complex of tri-n-butyl phosphate with nitric acid // II Int. Symp. on Supercritical fluid technology for energy and environment applications. «Super Green-2003». Nagoya. Japan. 2003. Proc. P. 339.

12. Самсонов М.Д., Трофимов Т.И., Куляко Ю.М., Мясоедов Б.Ф. Исследование влияния температуры прокаливания смешанного диоксида урана и плутония, и относительного весового содержания U и Ри в матрице твердого раствора, на их разделение методом СФЭ с использованием комплекса ТБФ-HNO;? // III Всеросс. молод, научн. конф. по фундамент, проблемам радиохимии и атом, энергетики, Н. Новгород. 2004. Тез. докл. С. 52.

13. Самсонов М.Д., Трофимов Т.И., Куляко Ю.М., Мясоедов Б.Ф. Растворение оксидов актинидов в суперкритическом диоксиде углерода, содержащем различные комплексообразующие реагенты // I Межд. научно-практическая конф. «Сверхкритические флюидные технологии: инновационный потенциал России». Ростов-на-Дону. 2004. Тез. докл. С. 89-92.

14. Самсонов М.Д., Трофимов Т.И., Куляко Ю.М., Мясоедов Б.Ф. Растворение оксидов актиноидов в сверхкритическом диоксиде углерода, содержащем различные органическими лигандами // I Российская школа по радиохимии и ядерным технологиям. Озерск. 2004. Тез. докл. С.51-53 15. Trofimov T.I., Samsonov M.D., Kulyako Y.M., MyasoedovB.F. Dissolution and extraction of actinide oxides in supercritical carbon dioxide containing the complex of tri-n-butylphosphate with nitric acid // C.R.Chimie 7. 2004. P. 1209-1213.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Самсонов, Максим Дмитриевич, 2005 год

1.ternational Nuclear Safety Center, "INSC Projects and Current Activities" web page: http://www.insc.anl.gov/insc/activ.html, Modified on 01-Dec-1998.

2. International Nuclear Safety Center, "World map of nuclear reactors" web page http://www.insc.anl.gov/pwrmaps/map/world map.html. Modified on 14-Dec-1999.

3. Сиборг Г.Т., Кац Дж.Дж. Перевод с английского под редакцией Г.Н. Яковлева // Химия актинидных элементов. Атомиздат. Москва. 1960. с. 285.

4. Хайд. В. // сб.: «Актиниды». Москва. Изд-во иностр. лит. 1955. с. 443

5. Weigel F., Katz J. J., Seaborg G. T. The Chemistry of Actinide Elements // Vol. 1. 2nd Ed., Katz J. J., Seaborg G. Т., Morss L. R. (eds.), Chapman and Hall. London. 1986. p. 525.

6. Мак-Кай. Трибутилфосфат как экстрагент для нитратов актинидных элементов. // Доклад № 441, представленный на Первую международную конференцию по мирному использованию атомной энергии. Женева. 1955.

7. Lee M.L., Markides К.Е. Science 1987 // Vol. 235. p. 1342.

8. Lira С. Т. In Supercritical Fluid Extraction and Chromotography: Techniques and Applications; Charpentier, B. A.; Sevenants, M. R., Eds.; // ACS Symposium Series 366; American Chemical Society; Washington DC. 1988. Chapter 1.

9. Шталь, Квирин, Герард Сжатые газы для рафинирования и экстракции //10 http://extract.ru/index.php4?id=8

10. Hawtrone S. В. Analytic-Scale Supercritical Fluid Extraction // Anal. Chem., 1990. Vol. 62. N 4. p. 633A-642A.

11. Jayasri A., Yassen M. Nomograms for solubility parameter // J. Coatings. Technol. 1980. Vol. 52. p. 41-45

12. Lauer H. H., McMonogili P., Broud R. D. Mobile Phase Transport Properties of Liquefied Gases in Nearcritical and Supercritical Flued Chromatography // Anal. Chem. 1983. Vol. 55. N 8. p. 1370-1375.

13. Dehgani F., Wells Т., Cotton N. J., Foster N. R. Extraction and Separation of Lanthanides Using Dense Gas C02 Modified with Tributyl Phosphate and Di-2-ethylhexylphosphoric Acid // J. Supercrit. Fluids. 1996. Vol. 9. p. 263.

14. Burk R., Kruus P. Solubilities of Solids in Supercritical Fluides // Can. J. Chem. Eng. 1992. Vol. 70. p. 403.

15. King J.W. Fundamentals and Applications of Supercritica Fluid Extraction in Chromatographic Science // J. of Chromatographic Science. 1989. Vol. 27. p. 355-364.

16. Charastil J. Solubility of Solids and Liquids in Supercritical Fluids // J. Phys. Chem. 1982. Vol. 86. p. 3016.

17. Smart N.G., Carleson Т., Kast Т., Clifford A. A., Burford M. D., Wai С. M. // Talanta. 1997. Vol. 44. p. 137-150.

18. Bartle K.P., Clifford A.A., Jafar S.A., Shilstone G.F. Solubilites of Solids and Liquids of Low Volatility in Supercritical Carbon Dioxide // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1991. Vol. 20. N 4. p. 713-756.

19. Hawtrone S. В., Miller D.J., Burford M.D. etc., Factors controlling quantitative supercritical fluid extraction of environmental samples // J. of Chromatography. 1993. Vol. 642. p. 301-317.

20. Miller D.J., Hawtrone S. В., McNaily M.E.P. Solventless Collection of analytes by Rapid depressurazation after Static Supercritical Fluid Extraction // Anal. Chem, 1993. Vol. 65. p. 1038-1042.

21. Hedrick J.L., Muicahey L.J., Taylor L.T. Fundamental Review. Supercritical fluid extraction//Microchimica Acta. 1992. Vol. 108. p. 115-132.

22. Smith Roger M. Supercritical fluid in separation Science the dream, the reality and the Future // Journal of Chromatography A 1999. Vol. 856. N1-2. p. 83-115.

23. Wai C.M. Supercritical fluid extraction of lantanides and actinides. In "Resent progress in actinides separation chemistry. Ed. Yoshida Z., Kimura Т., Meguro Y. // Proceedings of Workshop on Actinides Solution Chemistry. WACK'94. p. 222-237.

24. Юркин В.Г. Теоретические основы использования околокритического состояния вещества для целей извлечения, разделения и концентрирования. Пути околокритической сверхэкстракции // Успехи химии. 1995. т. 64. № 3. с. 237-250.

25. Phelps C.L., Smart N. G., Wai C.M. Past, Present, and Possible Future Applications of Supercritical Fluid Extraction Technology // J. Chem. Ed. 1996. Vol. 73. No. 12. p. 1163.

26. Wai C.M., Hunt F., Ji M., Chen X. Chemical Reactions in Supercritical Carbon Dioxide // J. Chem. Ed. 1998. Vol. 75. p. 1641.

27. Darr J.A., Poliakoff M. New Directions in Inorganic and Metal-Organic Coordination Chemistry in supercritical Fluids // Chem. Rev. 1999. Vol. 99. p. 495-541.

28. Lin Y., Brauer R.D., Laintz K.E., Wai C.M. Supercritical Fluid Extraction of Lanthanides and Actinides from solid Materials with a Fluorinated P-Diketone // Anal. Chem. 1993. Vol. 65. p. 2549.

29. Lin Y., Wai C.M. Supercritical Fluid Extraction of Lanthanides Materials with a Fluorinated p-Diketones and Tributylphosphate //Anal. Chem. 1994. Vol. 66. p. 1971.

30. Lin Y., Wai C.M., Jean F.M., Brauer R.D. Supercritical Fluid Extraction of Thorium and Uranium Ions from Solid and Liquid Materials with Fluorinated P-Diketones and Tributylphosphate //Environ. Sci. Technol. 1994. Vol. 28. p. 1190.

31. Lin Y., Smart N. G., Wai C.M. Supercritical Fluid Extraction of Uranium and Thorium from Nitric Acid Solutions with Organophosphorus Reagents // Environ. Sci. Technol. 1995. Vol. 29. p. 2706.

32. Meguro Y., Iso S., Takeishi H., Yoshida Z. Extraction of Uranium(VI) in Nitric Acid Solution with Supercritical Carbon Dioxide Fluid Containing Tributylphosphate // Radiochimica Acta. 1996. Vol. 75. p. 185.

33. Toews K.L., Smart N. G., Wai C.M. Complexation and Transport of Uranyl Nitrate in Supercritical Carbon Dioxide Solutions with Organophosphorous Reagents // Radiochimica Acta. 1996. Vol. 75. p. 179.

34. Smart N.G., Phelps C.L., Wai C.M. Supercritical Solutions // Chem. In Britain. 1998. Vol. 34. No. 8. p. 34-36.

35. Laintz K.E., Wai C.M., Yonker C.R., Smith R.D. Solubility of fluorinated metal diethyldithiocarbamates in Supercritical Carbon Dioxide // J. Supercritical Fluids 1991. Vol. 4. p. 194-198.

36. Laintz K.E. Separation and Spectroscopic Studies of Metal Ions Complexed with Bis(trifluoroethyl)dithiocarbomate in Supercritical Carbon Dioxide // Ph. D. Dissertation. University of Idaho. 1992.

37. Wai C.M., Lin Y., Brauer R.D., Wang S., Beckert W.F. // Talanta 1993. Vol. 40. p. 1325.

38. Saito N., Ikushima Y., Goto T. Liquid/Solid Extraction of Acethylacetone Chelates with Supercritical Carbon Dioxide // Bull. Chem. Soc. of Japan. 1990. Vol. 63. N 5. p. 1532-1534.

39. Laintz K.E., Tachikawa E. Extraction of Lanthanides from Acidic Solution Using Tributylphosphate Modified Supercritical Carbon Dioxide // Anal. Chem. 1994. Vol. 66. N 13. p. 2190-2193.

40. Wai C.M. Supercritical Fluid Extraction of Trace Metals from Solid and Liquid Materials for Analytical applications //Anal. Sci. 1995. Vol. 11. p. 165-167.

41. Lin Y., Wu H., Smart N., Wai C.M. Investigation of adducts of lanthanide and uranium P-Diketones with organophosphorous Lewis bases by Supercritical Fluid Chromatography // Journal of Chromatography A. 1998. 793:1. p. 107-113.

42. Wai C.M., Kulyako Y.M., Myasoedov B.F. Supercritical carbon dioxide extraction of cesium from aqueous solution in presence of macrocyclic and fluorinated compounds // Mendeleev Communication. 1999. Vol. 5. N 9. p. 180-181.

43. Mochizuki S., Wada N., Smith R.L. Jr., Inomata H. Supercritical fluid extraction of alkali metal ions using crown ethers with perfluorocarboxylic acid from aqueous solution //Anal. Commun. 1999. Vol. 2. p. 51-52.

44. Wai C.M., Kulyako Y.M., Yak Hwa-Kwang, Xiaoyuan Chen, Lee Suh-Jane Selective extraction of strontium with supercritical carbon dioxide // Chem. Commun. 1999. p. 2533-2534.

45. Ager P., Marshall W. D. Mobilization/purging of copper, chromium and arsenic ions from aqueous media into supercritical carbon dioxide // Spectrochimica Acta. Part B: Atomic Spectroscopy. 1998. Vol. 53. N6-8. p. 881-891.

46. Ashraf-Khorassani M., Taylor L.T. Application of Sub- and Supercritical Fluid Chromatography to Vanadium and Nickel Porphyrins // J. of Chromatographic Science. 1998. Vol. 27. p. 329-333.

47. Wang J., Marshall W.D. Recovery of Metals from Aqueous Media by Extraction with Supercritical Carbon Dioxide //Anal. Chem. 1994. Vol. 66. N 10. p. 1658-1663.

48. Wai C.M., Lin Y., Brauer R.D., Wang J. Supercritical Fluid Extraction of Organic and Inorganic Mercury from Solid Materials // Talanta 1993. Vol. 40. N 9. p. 13251330.

49. Wang S., Elshani S., Wai C.M. Selective Extraction of Mercury with Ionisable Crown Ethers in Supercritical Carbon Dioxide // Anal. Chem. 1995. Vol. 76. p. 919-923.

50. Куляко Ю.М., Трофимов Т.И., Самсонов М.Д., Мясоедов Б.Ф. Растворение оксидов U, Np, Pu и Am и их смесей трибутилфосфатом, насыщенным азотной кислотой // «Радиохимия». 2003. т. 45. № 5. с. 453-455.

51. Kulyako Y.M., Trofimov T.I., Samsonov M.D., Myasoedov B.F. Dissolution of U, Np, Pu, and Am oxides in tri-n-butyl phosphate saturated with nitric acid // Mendeleev Communication. 2003. №6. p. 15-16.

52. Trofimov T.I., Samsonov M.D., Kulyako Y.M., Myasoedov B.F. Dissolution and extraction of actinide oxides in supercritical carbon dioxide containing the complex of tri-n-butylphosphate with nitric acid // C.R.Chimie 7. 2004. p.1209-1213.

53. Trofimov T.I., Samsonov M.D., Lee S.C., Myasoedov B.F., Wai C.M. Dissolution of uranium oxides in supercritical carbon dioxide, containing tri-n-butyl phosphate and thenoyltrifluoroacetone // Mendeleev Communication. 2001. №4. p. 129-130.

54. Warf C.J. Extraction of Cerium (IV) Nitrate by Butil Phosphate // J. Am. Chem. Soc. 1949. Vol. 71. p. 3257.

55. Ozel M.Z., Burford M.D., Clifford A.A., Bartle K.D., Shadrin A.Yu., Smart N.G., Tinker N.D. Supercritical Fluid Extraction of Cobalt with fluorinated and non-fluorinated p-diketones //Anal. Chim. Acta. 346. 1997. p. 73-78.

56. De A.K., Khopkar S.M., Chalmers R.A. Solvent extraction of metals // Van Nostrand Reinhold Company. London. 1970. p. 55, 64.

57. Phelps C. L. // Ph.D. Dissertation. University of Idaho. Department of Chemistry. 1997.

58. Denniss I. S., Jeapes A. P. In The Nuclear Fuel Cycle: From Ore to Waste // Wilson. P. D. (ed.) Oxford University Press. Oxford. England. 1996. Ch 7. p. 123.

59. Мурзин A.A. Экстракция соединений урана, трансурановых и редкоземельных элементов сверхкритическим углекислым газом, содержащим Р-дикетоны // Диссертация. С.-Петербург. 2001.

60. Tomioka О., Meguro Y., Enokida Y., Yoshida Z., Yamamoto I. Dissolution behavior of uranium oxides with supercritical CO2 using HNO3-TBP complex as a reactant // J. Nucl. Sci. Technol. 2001. Vol. 38. p. 1097.

61. Samsonov M.D., Wai C.M., Lee S.C., Kulyako Y.M., Smart N.G. Dissolution of uranium dioxide in supercritical fluid carbon dioxide // Chem. Commun. 2001. p. 1868

62. Enokida Y., Tomioka O., Lee S.C., Rustenholtz A., Wai C.M. Characterization of a tri-n-butyl phosphate-nitric acid complex: a C02-soluble extractant for Dissolution of uranium dioxide //bid. Eng. Chem. Res. 2003. Vol. 42. p. 5037-5041.

63. Siddall Т.Н. Solvent extraction processes based on TBP // Chemical processing of reactor fuels. Academic Press. New York. 1961. p. 199-248.

64. Bailar J.C., Emeleus H.J., Nyholm R., Trotman-Dickenson A.F. // Comprehensive Inorganic Chemistry. 1973. Vol. 4. p. 61-62.

65. Addleman R.Sh., Carrot M.J., Wai C.M. Determination of solubility of uranium complexes in supercritical C02 by on-line laser-induced fluorescence // Anal. Chem. 2000. Vol. 72. p. 4015-4021.

66. Carrot M.J., Waller B.E., Smart N.G., Wai C.M. High solubility of U02(N03)r2TBP complex in supercritical C02 // J. C. S. Chem. Commun. 1998. p. 373.

67. Katz J., Seaborg G.T., Morss L.R. The Chemistry of the Actinide Elements // Vol. 1. Second Edition. London. NY. Chapman and Hall. 1986.

68. Гельман А.Д., Москвин А.И., Зайцев JI.M., Мефодьева М.П. Комплексные соединения трансурановых элементов // Москва. Изд-во АН СССР. 1961.

69. Большой энциклопедический словарь. Химия. // Под редакцией Кнунянц И.Л. Научное изд-во «Большая Российская энциклопедия». Москва. 1998. с. 562.

70. Большой энциклопедический словарь. Химия. // Под редакцией Кнунянц И.Л. Научное изд-во «Большая Российская энциклопедия». Москва. 1998. с. 589.

71. Пилипенко А.Т., Пятницкий И.В. Аналитическая химия: В двух книгах: кн. 1 // Москва. Химия. 1990.

72. Чудинов Э.Г. Атомно-эмиссионный анализ с индукционной плазмой // Итоги науки и техники ВИНИТИ. Сер. Аналит. химия. 1990. Т. 2. 251 с.

73. Meguro Y., Iso S., Sasaki Т., and Yoshida Z. Solubility of organophosphorus metal extractants in Supercritical Carbon Dioxide // Anal. Chem. 1998. Vol. 70. p. 774-779.

74. Angus S., Armstrong В., de Reuck К. M. Eds. IUPAC International Thermodynamic Tables of The Fluid State. // Vol. 3. Carbon Dioxide. Pergamon Press. New York. 1976.

75. Кац Дж., Сиборг Г., Морсс JI. Химия актиноидов //Т. 1. Изд-во «Мир». Москва. 1991. с. 276.

76. Janda V. Supercritical Fluid Extraction in Environmental Analysis // J. of Chromatography. 1993. Vol. 642. p. 283-299.

77. Wai C.M. Extraction metals directly from metal oxides // U.S.Patent No.6.606.724. 1997.

78. Николотова З.И., Карташова H.A. Экстракция нейтральными органическими соединениями // Справочник по экстракции. Атомиздат. Москва. 1976. с. 48-52.

79. Davis W., Mrochek J., Hardy С. J. // J. Inorg. and Nucl. Chem. 1966. Vol. 28. N 9. p. 2001.

80. Zemlyanukhin V. I., Savoskina G. P., Pushlenkov M. F. // Radiokhimiya. 1964. Vol. 6. p. 714.

81. Lee S.C. Dissolution of uranium oxides and lanthanide oxide in supercritical fluid carbon dioxide (SF-CO2) with tri-n-butyl phosphate and nitric acid complex (TBP-HN03) // Thesis of M.D. University of Idaho. Department of Chemistry. 2001. p. 15.

82. Enokida Y., El-Fatah S.A., Wai C.M. Ultrasound enhance Dissolution of UO2 in supercritical CO2 containing a C02-philic TBP-HNO3 complexant // Ind. Eng. Chem. Res. 2002. Vol. 41. p. 2282.

83. Joung S.N., Kim S.J., Yoo K.P. Single-phase limit for mixtures of tri-n-butyl phosphate plus C02 and bis(2-ethylhexyl)-phosphoric acid plus C02 // J. Chem. Eng. Data. 1999. Vol. 44. p. 1034.

84. Милюкова M.C., Гусев Н.И., Сентирюн И.Г., Скляренко И.С. // Аналитическая химия плутония. Изд. Наука. Москва. 1965. с. 106.

85. Brewer L. // Chem. Rev. 1953. Vol. 52. p. 1.89 1999 JCPDS-International Centre for Diffraction Data. All rights reserved PCPDFWIN v. 2.02.

86. Markin T.L., Street R.S. // J. Nucl. Chem. 1967. Vol. 2. N9. p. 2265.

87. Minato K, SerizawaH. // J. of Alloys and Сотр. 1998. Vol. 267. p. 274-278.

88. Колтунов B.C., Марченко В.И., Никифоров A.C., Смелов B.C., Шмидт B.C., Гомонова T.B., Полунин А.К., Кондратьев Б.А. // Атомная энергия. 1986. Т. 60. №1. с. 35-41

89. Novikov A., Pavlotskaya F., Myasoedov В. // Radiokhimya. 1989. Vol. 26. p. 134142.