Минералоподобные матрицы для иммобилизации актинидов, выделенных из высокоактивных отходов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.14, кандидат химических наук Винокуров, Сергей Евгеньевич

• Винокуров, Сергей Евгеньевич
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Винокуров, Сергей Евгеньевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

Радиоактивные отходы.

Общая характеристика радиоактивных отходов. Состав высокоактивных отходов

Экстракционное фракционирование высокоактивных отходов.

Экстракция как основной метод выделения и концентрирования радионуклидов высокоактивных отходов.

О составах экстрагируемых соединений карбамоилметшфосфоршъных реагентов с азотной кислотой и катионами металлов.

Экстракция актинидов и лантанидов дифенил[дибутилкарбамоилметил]фосфиноксидом в отсутствие растворителя.

Извлечение актинидов и лантанидов из кислых растворов дифенил[дибутилкарбамоилметил]фосфиноксидом, импрегнированным на инертный носитель.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Минералоподобные матрицы для иммобилизации актинидов, выделенных из высокоактивных отходов»

Актуальность темы

Вторая половина XX века ознаменовалась резким обострением экологических проблем. Масштабы техногенной активности человечества в настоящее время уже сравнимы с геологическими процессами. К прежним типам загрязнения окружающей среды добавилась новая опасность — радиоактивные отходы. Главным их источником является переработка отработавшего ядерного топлива (ОЯТ) атомных электростанций. Наиболее развитые страны непрерывно увеличивают долю энергии, производимую атомными электростанциями: Франция - более 60%, Германия - 40%, Англия - 65%, Япония - около 60%, США - 30%. Ископаемое углеродное топливо имеет тенденцию к полному исчерпанию. Все нетрадиционные источники энергии (ветер, солнце, приливы, тепло Земли) не конкурентоспособны из-за экономической нерентабельности и малых ресурсов. Только атомная энергия может служить цивилизации практически неограниченное время.

Однако использование атомной энергии связано с решением проблемы обращения с высокоактивными отходами (BAO), содержащими как короткоживущие, так и долгоживущие изотопы. Выделение из BAO цезий-стронциевой фракции (период полураспада около 30 лет) и фракции, содержащей актиниды и редкоземельные элементы (лантаниды), с последующей раздельной переработкой представляется наиболее перспективным путем обращения с BAO, так как позволяет максимально уменьшить объем актинидных отходов, которые будут представлять опасность для биосферы в течение сотен тысяч лет.

Согласно нормативам МАГАТЭ, радиоактивные отходы подлежат переводу в отвержденные формы - матрицы. Исследования по разработке матричных материалов направлены на создание матриц, обладающих комплексом свойств, позволяющих разработать безопасную и экономически эффективную технологию отверждения, транспортировки и длительного хранения радиоактивных отходов. Кроме того, матрица должна обладать способностью удерживать радионуклиды в течение длительного времени, что определяется химической устойчивостью матриц к воздействию водных растворов при повышенных температурах.

В настоящее время основным методом переработки BAO является остекловывание - консервация радионуклидов в боросиликатных и алюмофосфатных стеклах. Однако остекловывание не отвечает требованиям длительного и безопасного хранения отвержденных BAO в связи со свойствами стекла как метастабильной фазы. При этом в природе встречается большое число минералов (цирконий-фосфаты, титанаты, цирконаты, алюмосиликаты и т.д.), содержащих в тех или иных количествах радиоактивные элементы или их химические аналоги, а также другие элементы, присутствующие в BAO. Эти минералы имеют возраст от сотен тысяч до сотен миллионов лет, а также обладают высокой физико-химической стабильностью в геологических условиях. Поэтому синтез искусственных аналогов таких минералов с инкорпорированными актинидами представляется наиболее перспективным путем обращения с BAO.

Цель работы

Цель работы состояла в разработке эффективных методов иммобилизации актинидов в минералоподобные матрицы. Для достижения поставленной цели было необходимо решить следующие основные задачи:

• разработать способ селективного выделения и концентрирования актинидов из жидких BAO;

• установить оптимальный состав консервирующих минералоподобных матриц и разработать методические подходы для иммобилизации актинидов в эти матрицы;

• определить физико-химическую устойчивость приготовленных матриц, и сравнить полученные данные с требованиями, предъявляемыми к отвержденным BAO.

Научная новизна работы

Изучен механизм образования и определен состав жидких гидратно-сольватных соединений (ГСС) дифенил[дибутилкарбамоилметил]фосфин-оксида (Ph2Bu2) с минеральными кислотами (HCl, НС104). Изучена экстракция U(VI) и Nd(III) этим реагентом из азотнокислых растворов в отсутствие растворителя и определены составы экстрагируемых соединений.

Предложен подход к разработке единой технологии выделения и отверждения актинидно-лантанидной фракции кислых BAO и установлена эффективность этой технологии, заключающейся в экстракционно-хроматографическом извлечении этих элементов Ph2Bu2, импрегнированным на пористых минеральных веществах (Si02, А12Оз), и использовании полученного материала для приготовления химически устойчивых минералоподобных матриц.

Установлено, что приготовленные методом холодного прессования -спекания (ХПС) минералоподобные матрицы на основе цирконолита обладают высокой химической устойчивостью в соответствии с ГОСТ Р50926-96 и могут быть использованы для иммобилизации весовых количеств актинидов и лантанидов.

Предложено использование метода самораспространяющегося высокотемпературного синтеза (СВС) для приготовления минералоподобных матриц на основе циркона и пирохлора, содержащих большие количества (до 30 масс. %) актинидов. Установлено, что эти матрицы являются химически устойчивыми по отношению к длительному выщелачиванию. Определены физические свойства матриц (плотность, гомогенность, равномерность распределения актинидов), их фазовый состав и изоморфная емкость в отношении актинидов.

Практическая значимость работы

• Разработаны способы импрегнирования Ph2Bii2 на пористые минеральные вещества для использования полученного материала в единой технологии извлечения и иммобилизации актинидов в минералоподобные матрицы.

• Методом ХПС приготовлены минералоподобные матрицы для иммобилизации актинидов, и определены химическая устойчивость этих матриц в соответствии с ГОСТ 29114-91 и их физические свойства.

• Доказана возможность иммобилизации весовых количеств актинидов в минералоподобные матрицы, приготовленные методом СВС. Определены физические свойства матриц, их фазовый состав и химическая устойчивость в соответствии с ГОСТ 29114-91. Полученные результаты используются при проектировании экспериментальной установки по отверждению BAO методом СВС на ФГУП «ПО «Маяк».

Защищаемые положения

1. Закономерности извлечения U(VI) и Nd(III) из кислых растворов Ph2Bu2 в отсутствие растворителя.

2. Физико-химические свойства минералоподобных матриц, приготовленных методом ХПС для иммобилизации актинидов.

3. Альтернативный метод изготовления минералоподобных матриц путем самораспространяющегося высокотемпературного синтеза и физико-химические свойства таких матриц на основе циркона и пирохлора, содержащих весовые количества актинидов.

Апробация работы

Основные результаты исследований представлены на III Российской конференции «Радиохимия-2000» (Санкт-Петербург, 2000); XII Российской конференции по экстракции (Москва, 2001); II Всероссийской молодежной научной конференции по фундаментальным проблемам радиохимии и атомной энергетики (Нижний Новгород, 2002); IV Российской конференции «Радиохимия-2003» (Озёрск, 2003); VI International Symposium and Exhibition on Environmental Contamination in Central and Eastern Europe and the Commonwealth of Independent States (Прага, 2003); Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2004» (Москва, 2004); 34ièmes Journées des Actinides (Хейдельберг, 2004); III Всероссийской молодежной научной конференции по фундаментальным проблемам радиохимии и атомной энергетики (Нижний Новгород, 2004).

По теме диссертации опубликованы 2 статьи в российских научных журналах и 11 тезисов докладов на российских и международных конференциях и симпозиумах.

Доклад «Self-Propagating High-Temperature Synthesis of Mineral-like Compositions for Immobilization of Actinides» был удостоен I места на Международном симпозиуме «VI International Symposium and Exhibition on Environmental Contamination in Central and Eastern Europe and the Commonwealth of Independent States» (Чехия, Прага, 1-4 сентября 2003).

Доклад «Самораспространяющийся высокотемпературный синтез как альтернативный метод изготовления минералоподобных актинид-содержащих матриц» был удостоен II места на Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2004» (Москва, МГУ им. М.В. Ломоносова, 12-15 апреля 2004).

На конкурсе научных работ в области радиохимии для молодых научных сотрудников 2003 года Винокуров С.Е. был отмечен Почетной грамотой Комиссии по работе с молодежью в Межведомственном научном совете по радиохимии при Президиуме РАН и Минатоме РФ за работу

Самораспространяющийся высокотемпературный синтез пирохлоровых матриц для иммобилизации актинидов».

Работа выполнена при поддержке Российского Фонда Фундаментальных Исследований (гранты № 00-15-97391, 99-03-32819, 0203-33111), Министерства по Атомной Энергии Российской Федерации и Министерства Энергетики США (проекты БЮ0-20100-Я\У40, ЯС0-20002-8С14).

Объем и структура диссертации

Диссертация состоит из введения, 5 глав, выводов, 2 приложений и списка литературы из 145 наименований. Диссертация изложена на 131 странице печатного текста, включая 29 таблиц и 22 рисунка.

Заключение диссертации по теме «Радиохимия», Винокуров, Сергей Евгеньевич

выводы

1. Впервые изучен механизм образования гидратно-сольватных соединений дифенил[дибутилкарбамоилметил]фосфиноксида (РЬ2Ви2) в процессе его взаимодействия с НС1 и НСЮ4. Установлен состав этих соединений: РЬ2Ви2:НАп=2:1. Определены составы соединений, образующихся при выделении и(У1) и N(1(111) из азотнокислых растворов РЬ.2Ви2 в отсутствие растворителя: РЬ2Ви2:и(У1)=2:1; РЬ2Ви2:Ш(Ш)=3:1.

2. Предложен способ импрегнирования РЬ.2Ви2 на силикагель для проведения селективного экстракционно-хроматографического выделения актинидов и лантанидов из кислых растворов. Установлено, что при этом наблюдается двукратное увеличение экстракционной способности реагента по отношению к и(У1) в сравнении с жидкостной экстракцией.

3. Изучен процесс нанесения РЬ2Ви2 на спрессованную смесь оксидов металлов для выделения актинидов с последующей высокотемпературной обработкой полученного материала. Установлено, что полученная таким образом матрица, содержащая 0,5 масс. % актинидов, отличается высокой химической устойчивостью: п скорость выщелачивания урана и плутония составляет 1,0*10" и о л

4,8-10 г/(см -сут), соответственно.

4. Метод холодного прессования - спекания был использован для приготовления минералоподобных матриц на основе цирконолита (Са1х0(1х)2г(Т12.хА1х)07 с инкорпорированными актинидами и стронцием. Изучены свойства синтезированных матриц и показано, что скорость выщелачивания урана, плутония и стронция составляет

2,2-10"8, 7,5-10"9 и 1,1-10"7 г/(см2-сут), соответственно. Плотности образцов полученных матриц лежат в пределах 3,1-3,5 г/см3.

5. Методом самораспространяющегося высокотемпературного синтеза впервые приготовлены матрицы на основе циркона, содержащие до 10 масс. % актинидов. В процессе синтеза потерь актинидов не обнаружено. Скорость выщелачивания урана и плутония из приготовленных матриц при контакте с водой (250°С, 30 атм, 24 часа) не превышает 3,6-10"9 и 4,8-10"9 г/(см2-сут), соответственно. Плотность синтезированных матриц составляет 2,2-2,5 г/см3.

6. Матрицы на основе пирохлора, содержащие до 30 масс. % урана и до 10 масс. % трансурановых элементов, впервые были приготовлены методом самораспространяющегося высокотемпературного синтеза. При этом установлено, что максимальная изоморфная емкость пирохлора в отношении актинидов 13 масс. %. Синтезированные матрицы обладают высокой химической устойчивостью: скорость выщелачивания актинидов лежит в пределах 10-8-10"7 г/(см2-сут). Показано, что предварительным компактированием шихты удается о получить матрицы с плотностью до 4,1 г/см , что составляет около 80% от теоретической плотности минерала.

7. Полученные результаты показывают, что матрицы, приготовленные методом самораспространяющегося высокотемпературного синтеза, обладают такой же химической устойчивостью, как и матрицы, полученные методом холодного прессования - спекания. Скорость выщелачивания актинидов соответствует существующим нормативным требованиям. Это позволяет использовать метод самораспространяющегося высокотемпературного синтеза для приготовления матриц с иммобилизованными актинидами с целью их безопасного длительного хранения.

Заключение

Минералоподобные матрицы могут быть изготовлены рядом методов: холодное прессование - спекание, горячее прессование, ИПХТ. Недостатками этих методов является необходимость проведения трудоемких, энергоемких и высокотехнологичных операций. В качестве альтернативы этим методам предложен самораспространяющийся высокотемпературный синтез, возможность применимости которого для отверждения реальных BAO требует дополнительного исследования.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Винокуров, Сергей Евгеньевич, 2004 год

1. Нормы радиационной безопасности (НРБ - 99): Гигиенические нормативы. - М.: Центр санитарно-эпидемиологического нормирования, гигиенической сертификации и экспертизы Минздрава России, 1999. -116 с.

2. Никифоров А.С., Куличенко В.В., Жихарев М.И. Обезвреживание жидких радиоактивных отходов. М.: Энергоатомиздат, 1985. 183 с.

3. Полуэктова Г.Б., Смирнов Ю.В., Соколова И.Д. Обработка и удаление радиоактивных отходов предприятий атомной промышленности зарубежных стран. М.: ЦНИИАтоминформ, 1990. 578 с.

4. Нормы радиационной безопасности (НРБ-96): Гигиенические нормативы ГИ 2.6,1.05496. М.: Госкомсанэпиднадзор России, 1996. 126 с.

5. Соболев И. А., Хомчик JI.M. Обезвреживание радиоактивных отходов на централизованных пунктах. М.: Энергоатомиздат, 1983. 210 с.

6. Галкин Б.Я., Митяхина В.С., Исупов В.К. Отходы переработки ядерных материалов и вещества-матрицы для их иммобилизации (аналитический обзор) // Радиохимия. 2000. Т.42. № 4. С. 295-307

7. Егоров Н.Н., Кудрявцев Е.Г., Никеполов Б.В. и др. Регенерация и локализация радиоактивных отходов ядерного топливного цикла // Атомная энергия. 1993. Т. 74. Вып.4. С. 307-312.

8. Vanee E.R., Day R.A., Cárter M.L. et al. A melting route to Synroc for Hanford HLW immobilization // Mat. Res. Soc. Symp. 1996. Proc. Vol.412. P. 289-295.

9. Choppin G.R. Overview of chemical separation meíhods // Chemical separaíions in nuclear waste management. DOE/EM-0591. P. 3-16.

10. Глаголенко Ю.В., Дзекун Е.Г., Дрожко Е.Г. и др. Стратегия обращения с радиоактивными отходами на производственном объединении "Маяк" // Вопросы радиационной безопасности. 1996. №2. С. 3-10.

11. Зварова Т.Н., Шкинев В.М., Спиваков Б.Я., Золотов Ю.А. Жидкостная экстракция в системах водный раствор соли водный раствор полиэтиленгликоля // Докл. АН СССР. 1983. Т.273. №1. С. 107-110.

12. Петров Б.И., Афендикова Г.Ю. Об устранении основного недостатка процессов жидкостной экстракции неорганических соединений // Журн. прикл. химии. 1985. Т.58. №10. С. 2194-2199.

13. Петров Б.И., Рогожников С.И. Экстракция тория в водной расслаивающейся системе, содержащей антипирин и монохлоруксусную кислоту // Радиохимия. 1985. Т.27. № 3. С. 293-296.

14. Землянухин В.И., Савоскина Г.П., Пушленков М.Ф. Исследование комплексообразования америция с нейтральными фосфорорганическими соединениями // Радиохимия. 1964. Т.6. Вып.6. С. 694-702.

15. Siddal Т.Н. Bidentate organophosphorus compounds as extractants // J. Inorg. Nucl. Chem. 1963. №7. Vol.25. P. 883-892.

16. Пушленков М.Ф., Комаров E.B., Шуренкова M.E. О межмолекулярном взаимодействии в системе (C^gO^-PO-HNCb-KhO // Журн. структур, химии. 1961. Т.2. С. 682-689.

17. Вдовенко В.М., Буляница Л.С., Савоскина Г.И. О механизме распределения минеральных кислот между водными растворами и диизоамиловым эфиром метилфосфиновой кислоты//Радиохимия. 1970. Т. 12. Вып.4. С. 658-661.

18. Андреева О.В., Савоскина Г.И., Свентицкий E.H. Изучение взаимодействия азотной кислоты с нейтральными фосфорорганическими соединениями методом ЯМР // Журн. неорган, химии. 1981. Т.26. Вып.2. С. 386-390.

19. Матросов Е.И., Ткачев В.В., Атовмян Л.О., Кабачник М.И. Об особенностях строения комплекса окиси трифенилфосфина с азотной кислотой // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1985. С. 320-324.

20. Kaiina D.G., Horwitz Е.Р., Kaplan L., Muskatello A.C. The extraction of Am(III) and Fe(III) by selected dihexyl N,N-Dialkylcarbamoylmethil-Phosphonates // Sep. Sei. Techn.1981. V0I.I6.N.9. P. 1127-1145.

21. Kulyako Yu.M., Malikov D.A., Chmutova M.K., Myasoedov B.F. A new method of americium and curium extraction from nitric acid solutions using diphenyldibutilcarbamoylmethyl.phosphine oxide //Mend. Commun. 1997. N.4. P. 135-137

22. Чмутова М.К., Иванова J1.A., Мясоедов Б.Ф. Определение растворимости оксидов диарилдиалкилкарбамоилметил.фосфинов в растворах азотной кислоты.// Радиохимия. -1995. Т.37. Вып.5. С. 427-429.

23. Kulyako Yu. М., Malikov D.A., Chmutova М.К., Myasoedov B.F. The use of 100% diphenyldibutilcarbamoylmethyl.phosphine oxide in the extraction of metals from nitric acid solutions // Mend. Commun. 1997. N.5. P. 193-195.

24. Мясоедов Б.Ф., Чмутова MX, Литвина M.H., Куляко Ю.М. Экстракция актинидов дифенил(дибутилкарбамаилметил)фосфиноксидом в отсутствие растворителя. // Изв. РАН. Сер. хим. 1998. №9. С. 1739-1745.

25. Чмутова М.К., Куляко Ю.М., Литвина М.Н., Маликов Д.А., Мясоедов Б.Ф. Экстракция актиноидов и лантаноидов дифенилдибутилкарбамоилметил.фосфин-оксидом в отсутствие растворителя // Радиохимия. 1998. Т.40. Вып.З. С. 241-245.

26. Матросов Е.И., Нестерова Н.П., Зарубин А.И., Комолова И.А., МедведьТ.Я., Кабачник М.И. Взаимодействие карбамоилметилфосфорильных соединений с азотной кислотой. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1988. С. 1070-1075.

27. Пилипенко A.T., Пятницкий И.В. Аналитическая химия: В двух книгах: кн. 2 М.: Химия, 1990. - 365 с.

28. Литвина М.Н., Чмутова М.К., Куляко Ю.М., Мясоедов Б.Ф. Экстракция америция(11Г) в отсутствие растворителя из азотнокислых растворов солей // Радиохимия. 2001. Т.43. Вып.1. С. 61-65.

29. Спицын В.И., Пименов M.K., Балуком В.Д. и др. Основные предпосылки и практика использования глубоких водоносных горизонтов для захоронения жидких радиоактивных отходов // Атомная энергия. 1978. Т.44. Вып.2. С. 161-168.

30. Подземное захоронение радиоактивных отходов. Основное руководство. Вена: МАГАТЭ, 1981. 56 с.

31. Chapman N.A., McRinley I.G. The geological disposal of nuclear waste. Chichester: J.Wiley & Sons, 1988. 280 p.

32. Петрографические критерии выбора геологической среды для захоронения высокоактивных отходов / Омельяненко Б.И., Петров В.А., Юдинцев С.В. и др. // Проблемы окружающей среды и природных ресурсов. М.: ВИНИТИ, 1994. Вып. 1. С. 1727.

33. Krauskopf К.В. Geology of high-level nuclear waste disposal // Ann. Rev. Earth Planet. Sci. 1988. Vol.16. P. 173-200.

34. Бабаев H.C., Демин В.Ф., Ильин JI.А. Ядерная энергетика, человек и окружающая среда. Изд. 2-е. М.: Энергоатомиздат, 1984. 312 с.

35. Величкин В.И. Геологические критерии долговременной безопасности хранилищ радиоактивных отходов и отработавшего ядерного топлива // IV Росс. конф. «Радиохимия-2003», Озерск. Тез. С.32-35.

36. ГОСТ Р 50926-96. Отходы высокоактивные отвержденные. Общие технические требования. М.: Издательство стандартов, 1996. - 7 с.

37. Chemical Durability and Related Properties of Solidified High-Level Waste Forms. Tech. Rep. Ser. №257, Vienna: IAEA, 1985. P.41-43.

38. International Organization for Standardization. Draft International Standard, ISO/DIS-6961, 1979.45.0versby V.M., Ringwood A.E. Leaching studies on Synroc at 95° С and 200° С // Radioact. Waste Manag. 1982. V.2. P.223-225.

39. US DOE, Nuclear Waste Materials Handbook (Test Methods), Technical Information Center, Washington, DC, Rep. DOE/TIC-11400. 1981.

40. Altenhein F.K. et al. Scientific Basis for Nuclear Waste Management // Proc. Int. Symp. Boston, 1980. (Moore J.G., Eds.) New York: Plenum Press, 1981. P. 363-370.

41. ГОСТ 29114-91. Метод измерения химической устойчивости отвержденных радиоактивных отходов посредством длительного выщелачивания. / Мамаев JI.A., Кушников В.В., Крылова Н.В., Желтова И.В. // М.: Издательство стандартов, 1992. 9 с.

42. Clare W.E., Godbee H.W. Fixation of Simulated Highly Radiactive Wastes in Glassy Solids // Treatment and Storage of High Level Radiactive Wastes. Vienna: IAEA, 1963. P. 412-432.

43. Sales B.C., Abraham M.M., Bates J.B., Boatner L.A. Structural Properties of Lead-Iron Phosphate Glasses // J.Non-Cryst. Solids. 1985. Vol.71. P.103-112.

44. Sales B.C., Boatner L.A. Lead-Iron Phosphate Glasses. Radioactive Waste Forms for the Future. North Holl.: Elsev. Sci. Publish., 1988. P.193-222.

45. Соболев И.А., Ожован М.И., Щербатова Т.Д., Батюхнова О.Г. Стекла для радиоактивных отходов. М.: Энергоатомиздат, 1999. - 240 с.

46. Иванов И.П., Котова Н.П., Плясунов А.В. Исследование фазовых равновесий субсолидуса в системе (Na,Cs)20-Sr0-Al203-P205 в связи с проблемами остекловывания и глубинного захоронения радиоактивных отходов // Геохимия. 1994. №10. С.1424-1436.

47. Зотов А.В., Левин К.А., Омельяненко Б.И. Взаимодействие алюмофосфатного стекла с водой при повышенных температурах // Геохимия. 1996. №9. С.1-14.

48. Wicks G.G., Mosley W.C., Whitkop P.G., Saturday K.A. Durability of simulated waste glass effects of pressure and formation of surface layers // J. Non-Cryst. Solids. 1982. Vol. 49. P.413-428.

49. Крылова H.B., Саламатина P.H., Шаврук B.B., Юзвикова М.А. Исследование возможного выщелачивания компонентов из фосфатных стекол в пластовую воду гранитных формаций // Атомная энергия. 1990. Т.69. Вып.5. С.303-306.

50. Kamizono Н. Durability of HLW glass in groundwater // J. Amer. Chem. Soc. 1991. Vol.74. №9. P.2234-2241.

51. Лаверов Н.П., Омельяненко Б.И., Юдинцев C.B., Никонов Б.С., Соболев И.А., Стефановский С.В. Минералогия и геохимия консервирующих матриц высокоактивных отходов // Геология рудных месторождений. 1997. Т.39. №3. С.211-228.

52. Sombret G.G. Waste Forms for Conditioning High Level Radioactive Solutions // Geol. Disposal High Level Radioac. Waste. Athens: Teoph. Public. S.A.1987. P.69-160.

53. Lutze W. Silicate Glasses. Radioactive Waste Forms for the Future. North Holl.: Elsev. Sei. Publish., 1988. - 160 p.

54. Аппен A.A. Химия стекла. -Л.:Химия, 1974. 351 с.

55. Weber W.J., Roberts F.B. A Review of Radiation Effects in Solid Nuclear Waste Forms // Nucl. Technol. 1983. Vol.60. N.2. P.178-198.

56. Князев O.A. Получение материала Synroc методом индукционного плавления в холодном тигле: Дис. канд. техн. наук. Москва, 2000. 196 с.

57. Дмитриев С.А., Стефановский С.В. Обращение с радиоактивными отходами. М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева, 2000. - 125 с.

58. Стефановский С.В., Куляко Ю.М., Юдинцев С.В., Очкин A.B., Ровный С.И. Керамика для иммобилизации актиноидных отходов // Вопросы радиационной безопасности. -2002. №1(25). С.15-27.

59. Вертушков Г.Н., Авдонин В.Н. Таблицы для минералов по физическим и химическим свойствам. М.: Недра, 1980.

60. Лаверов Н.П., Омельяненко Б.И., Юдинцев С.В., Никонов Б.С. Цирконолит как матрица для иммобилизации высокоактивных отходов (ВАО) // Геология рудных месторождений. 1996. Т.38. №5. С.387-395.

61. Giere R., Williams С.Т., Lumpkin G.R. Chemical characteristics of natural zirconolite // Schweiz. Mineral. Petrogr. Mitt. 1998. V.78. P.433-459.

62. Ewing R.C., Weber W.J., Lutze W. Disposal of Weapon Plutonium. E.R. Nerz and C.E. Walter (eds). Kluwer Academic Publishers. 1996. P.65-83.

63. Lumpkin G.R., Ewing R.C., Chakoumakos B.C. Alpha-recoil damage in zirconolite (CaZrTi207)// J. Mater. Res. 1986. Vol. 1. N.4. P.564-576.

64. Ebbinghaus B.B., Van Konynenburg R.A., Ryerson F.J. et. al. Ceramic formulation for the immobilization of plutonium // Intern. Conf. Waste Management. 1998, Tucson, AZ, 1998. Proc. CD version. Rep. 65-04.

65. Kerr R.A. Geological society of America: Geologists pursue solar systems oldest relics // Science. 2000. Vol.290. N.5500. P. 2239-2242.

66. Лаверов Н.П., Величкин В.И., Омельяненко Б.И. и др. Новые подходы к подземному захоронению высокоактивных отходов в России // Геоэкология. Инженерная экология. Гидрогеология. Геокриология. 2000. №1. С.3-12.

67. Sinclair W.S., Ringwood А.Е. Alpha-recoil damage in natural zirconolite and perovskite // Geochem. J. 1989. P.229-243.

68. Ewing R.C., Weber W.J., Clinard F.W. Radiation effects in nuclear waste forms for highlevel radioactive waste // Progr. Nucl. Energy. 1995.Vol.29. N.2. P.63-127.

69. Ringwood A.E., Kesson S.E., Reeve K.D. et al. Radioactive Waste Forms for the Future. W. Lutze and R.C. Ewing (Eds.) Amsterdam: Elsevier Science Publishers B.V., 1988. - P. 233-334.

70. Stone J.A. An overview of factors affecting the leachability of nuclear waste forms // Nucl. Chem. Waste Manag. 1981. Vol.2. P.113-118.

71. Чернявская H.E., Очкин A.B., Чижевская C.B., Стефановский С.В. Перовскит как матрица для инкорпорирования долгоживущих радионуклидов // Вопросы радиационной безопасности. 1998. №1. С.55-57.

72. Wagh A., Strain R., Jeong S., Reed D., Krouse Т., Singh D. Stabilization of Rocky Flats Pu-Contaminated Ash within Chemically Bonded Phosphate Ceramics // J. Nucl. Mater. 1999. Vol.265. P.295-307.

73. Singh D., Wagh A., Cunnane J., Mayberry J. Chemically Bonded Phosphate Ceramics for Low-Level Mixed-Waste Stabilisation// J. Environ. Sci. Health. 1997. Vol.32 (2). P. 527-541.

74. Wagh A., Singh D., Jeong S., Strain R. Ceramicrete Stabilization of Low-Level Mixed Wastes A Complete Story // Proc. 18th DOE Low-Level Radioactive Waste Management Conf., Salt Lake City, USDOE, May 20-22 1997.

75. Лаверов Н.П., Соболев И.А., Стефановский С.В и др. Синтетический муратаит -новый минерал для иммобилизации актиноидов // Докл. РАН. 1998. Т.362. №5. С.670-672.

76. Stefanovsky S.V., Yudintsev S.V., Nikonov B.S. et. al. Murataite-based ceramics for actinide waste immobilization // Symp. Sei. Bas. Nucl. Waste Manegement XXII. Warrendale: MRS. 1999. Proc. Vol.556. P. 121-128.

77. Sobolev I.A., Stefanovsky S.V., Myasoedov B.F. et. al. Plutonium Futures The Science. Pillay K.K.S. and Kim K.C. (eds). Santa Fe: NM. 2000. P. 122-124.

78. Мидовский A.B., Кононов O.B. Минералогия. M.: Изд-во МГУ, 1982. - 311 с.

79. Burakov В.Е., Anderson В.Е., Knecht D.A. et. al. Synthesis of gamet/perovskite-based ceramic for the immobilization of Pu-residue wastes // Symp. Sei. Bas. Nucl. Waste Manegement XXII. Warrendale: MRS. 1999. Proc. Vol.556. P.55-62.

80. Yudintsev S.V., Lapina M.I., Ptashkin A.G. et. al. Uranium accommodation into garnet host // Symp. Sei. Bas. Nucl. Waste Manegement XXV. Warrendale: MRS. 2002. Proc. Vol.713. P.477-480.

81. A.A. Лизин, A.H. Лукиных. Синтез и исследование химической устойчивости титанатной керамики, предназначенной для иммобилизации актинидов // Новые технологии для энергетики промышленности и строительства. Димитровград, ГНЦ РФ НИИАР. 2001. Вып.З.

82. Стефановский C.B., Юдинцев C.B., Никонов Б.С. и др. Цирконолит как матрица для иммобилизации В АО. Промежуточный отчет. -М.: МосНПО «Радон», 1995. 96 с.

83. Александров В.И., Осико В.В., Прохоров A.M., Татаринцев В.М. Новый метод получения тугоплавких монокристаллов и плавленых керамических материалов // Вестн. АН СССР. 1973. №12. С.29-39.

84. Власов В.И., Кедровский О.Л., Никифоров A.C. и др. Обращение с жидкими радиоактивными отходами в рамках концепции замкнутого ядерного топливного цикла // Back End of the Nuclear Fuel Cycle. Strategies and Options. -Vienna: IAEA, 1987. P.109-117.

85. Соболев И.А., Стефановский C.B., Лифанов Ф.А. Синтез керамики типа SYNROC из расплава //Радиохимия. 1993. №3. С.98-105.

86. Соболев И.А., Стефановский С.В., Лифанов Ф.А Синтез и исследование плавленых минералоподобных форм радиоактивных отходов // Физ. и хим. обраб. матер. 1994. №45. С.150-160.

87. Решетников Ф.Г. Некоторые аспекты проблемы утилизации избыточного оружейного плутония в России // Вестн. РАН. 2000. Т.70. №2. С.117-128.

88. О самораспространяющемся высокотемпературном синтезе / Сост.: А.Г. Мержанов, А.Е. Сычев // Режим доступа- www.ism.ас.ru/handbook/shsfr.htm.

89. Самораспространяющийся высокотемпературный синтез: теория и практика / Отв. ред. А.Е. Сычев. Черноголовка: Территория, 2001. 432 с.

90. Мержанов А. Г. Процессы горения и взрыва в физикохимии и технологии неорганических материалов // Успехи химии. 2003. №72(4). С.323-345.

91. Мержанов А.Г., Боровинская И.П. Самораспространяющийся высокотемпературный синтез тугоплавких неорганических соединений. // Докл. АН СССР. 1972. Т.204. №2.

92. Мержанов А. Г., Шкиро В. М., Боровинская И. П. Авт. свид. № 255221, 1967. Бюлл. изобр. № 10,1971.

93. Максимов Э. И., Мержанов А. Г., Шкиро В. М. // Физика горения и взрыва. 1965. -№4. Цит. по: О самораспространяющемся высокотемпературном синтезе / Сост.: А.Г. Мержанов, А.Е. Сычев // Режим доступа-www.ism.ac.ru/handbook/shsfr.htm.

94. Мержанов А.Г., Боровинская И.П., Махонин Н.С. и др. Способ обезвреживания радиоактивных отходов переменного состава. Патент РФ №2065216 с приорит. 18.03.94.

95. Barinova T.V., Borovinskaya I.P., Ratnikov V.I., Ignatjeva T.I., Zakorzhevsky V.V. Synthesis of Mineral-like Ceramics for Immobilization of Radioactive Wastes // Int. J. Self-Propagating High-Temperature Synthesis. 2001. Vol.10. N.l. P.77-83.

96. Глаговский Э.М., Куприн A.B., Пелевин Л.П. и др. Иммобилизация высокоактивных отходов в устойчивые минералоподобные материалы в режиме самораспространяющегося высокотемпературного синтеза. // Атомная Энергия. 1999. Т.87. Вып.1. С.57-61.

97. Глаговский Э.М., Куприн А.В., Пелевин Л.П. и др. Разработка технологии иммобилизации высокоактивных отходов в устойчивые минералоподобные материалы в режиме СВС. // Вопросы радиационной безопасности. 1998. №4. С.35-41.

98. Пилипенко А.Т., Пятницкий И.В. Аналитическая химия: В двух книгах: кн. 1 М.: Химия, 1990. - 480 с.

99. Чудинов Э.Г. Атомно-эмиссионный анализ с индукционной плазмой. Итоги науки и техники ВИНИТИ. Сер. Аналит. химия. 1990. Т.2. - 251 с.

100. Практикум по физической химии. М,: Высшая школа, 1963.

101. Медведь Т.Я., Чмутова М.К., Нестерова Н.П. и др. Окиси диалкил(диарил)диалкилкарбамоилметил.фосфинов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1981. С. 2121-2126.

102. Rytz A. Atomic Data and Nuclear Data Tables. 1991.

103. Firestone R.B. Tables of Isotopes. Version 1.0, March 1996. Wiley-Interscience. CD ROM Edition

104. Чмутова М.К., Литвина М.Н., Нестерова Н.П., Кочеткова Н.Е., Мясоедов Б.Ф., Кабачник М.И. Экстракция америция (III) окисями диалкил(диарил)-диалкилкарбамоилметил.фосфина в отсутствие растворителя // Радиохимия. 1990. Т.32. №5. С.88-95.

105. Розен А.М., Николотова З.И., Карташева Н.А., Большакова А.С. Аномальное арильное упрочнение комплексов при экстракции америция и европия диокисями алкилендифосфинов из хлорнокислых сред // Докл. АН СССР. 1977. Т.237. №1. С.148-151.

106. Aly H.F., Kandil A.T., Raieh M., Hallaba E. Extraction of Nitric, Perchloric and Hydrochloric Acid by N,N-dibutil Diethyl Carbamyl Phosphonate // Z. anorg. allg. Chem. 1973. N.397. P.314-320.

107. Орлов C.B., Куляко Ю.М., Мясоедов Б.Ф., Коломина М.В., Андрианов Н.Т. Способ отверждения жидких радиоактивных отходов и керамический материал для его осуществления. Патент №2197763. Приоритет от 08.11.2001.

108. Винокуров С.Е., Ткачев В.В., Мясоедов Б.Ф. Чернявская Н.Е., Очкин A.B. Иммобилизация 90Sr в составе минералоподобных матриц, приготовленных методом «холодного прессования спекания» // Вопросы радиационной безопасности. 2003. №4. С.45-51.

109. Меркушкин А.О., Очкин A.B., Петухова И.А., Чижевская C.B., Стефановский C.B., Ровный С.И. Синтез и исследование матриц для включения актиноидной фракции BAO // IV Рос. конф. «Радиохимия 2003». Озерск. 2003. Тез. С. 224.

110. Меркушкин А.О. Получение химически устойчивых матриц для иммобилизации актиноидной фракции BAO: Автореф. дис. . канд. хим. наук. Москва, 2003. 17 с.

111. Петров Г.А., Стефановский C.B., Ожован М.И., Никонов Б.Н. Технология формирования РАО в блоки из гетерогенных расплавов высокоэнергетических систем // Физика и химия обработки материалов. 1998. №6. С.78-84.

112. Weber W.J., Ewing R.C., Lutze W. Performance assessment of zircon as a waste for excess weapon plutonium under deep borehole burial conditions // Mat. Res. Soc. Symp. 1996. Proc. Vol.412. P.25-32.

113. Князев O.A., Стефановский C.B., Никонов Б.С., Омельяненко Б.И., Юдинцев C.B. Плавленая керамика типа Synroc-C, содержащая имитированные высокоактивные отходы // Физика и химия обработки материалов. 1998. №1. С.94-100.

114. Петров Г.А., Петров А.Г. Скорость распространения волны гомогенно-гетерогенных реакций в открытой гетерогенной химической системе. М.: Химия, 2001. 192 с.

115. Винокуров С.Е., Перевалов С. А., Куляко Ю.М., Мясоедов Б.Ф. Самораспространяющийся высокотемпературный синтез минералоподобных матриц для иммобилизации актинидов // IV Росс. конф. «Радиохимия-2003». Озерск. Тез. С.194-195.

116. Yudintsev S.V., Mokhov A., Stefanovsky S.V., Perevalov S.A., Vinokurov S.E., Kouprin A.V. Uranium-bearing pyrochlores produced by self-propagating synthesis // 34ièmes Journées des Actinides, Heidelberg. 2004. Proc. P.31.

117. Glagovsky E.M., Yudintsev S.V., Kouprin A.V. Crystalline host phases for actinides obtained by self-propagating high-temperature synthesis // Radochemistry. 2001. Vol.43. N.6. P.632-638.

118. Yudintsev S.V., Mokhov A., Perevalov S.A., Vinokurov S.E., Ptashkin A.G., Stefanovsky S.V. Actinide-bearing pyrochlores produced by self-propagating synthesis // 34lèmes Journées des Actinides, Heidelberg. 2004. Proc. P.29.

119. Perevalov S.A., Vinokurov S.E., Yudintsev S.V, Ptashkin A.G., Stefanovsky S.V. Chemical durability of actinide pyrochlore ceramics produced by self-propaganding synthesis // Там же. P. 30.

120. Мироненко M.B., Винокуров C.E., Куляко Ю. М. Растворимость тонкодисперсных NpC>2(Kp) и Ри02(кр) в воде при 22, 90 и 150° С. Эксперимент и термодинамическая интерпретация // IV Росс. конф. «Радиохимия-2003». Озерск. Тез. С.257-258.

121. Katz J., Seaborg G.T., Morss L.R. The Chemistry of the Actinide Elements. Vol.1. Second Edition. - London, NY: Chapman and Hall, 1986.

122. Гельман А.Д., Москвин А.И., Зайцев JIM., Мефодьева М.П. Комплексные соединения трансурановых элементов. М.: Изд-во АН СССР, 1961.

123. Милюкова М.С., Гусев Н.И., Сентюрин И.Г., Скляренко И.С. Аналитическая химия плутония. М.: Наука, 1965.