Вольтамперометрическое и амперометрическое определение некоторых серосодержащих веществ тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Черемухина, Наталия Михайловна

• Черемухина, Наталия Михайловна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Черемухина, Наталия Михайловна

1. Строение и спектральные характеристики сульфид- и полисульфид

1.2. Спектральные характеристики ионов

1.2.1. Водные растворы

1.2.2. Растворы в жидком аммиаке

1.2.3. Растворы в органических средах

2. Вольтамперометрические методы определения сульфидсодержащих веществ

2.1. Сульфид-ионы

2.2. Полисульфид-ионы

2.3. Тиосульфат-ионы

3. Методика эксперимента

4. Физико-хмимческие исследования полисульфидных систем

4.1. Геометрические параметры серосодержащих веществ

4.2. Спектрофотометрические исследования полисульфид-ионов

5; Разработка методов определение сульфид-ионов

5.1. Метод инверсионной; вольтамперометрии* на ртутно-пленочном электроде

5.1.1. Электрохимическое поведение элементной серы и сульфида ртути

5.1.2. Анодное окисление сульфид-ионов

5.1.3. Катодное восстановление сульфида ртути

5.1.4. Об устойчивости разбавленных растворов сульфид-ионов

5.1.5. Изучение влияния тиосульфат-ионов

5.1.6. Устранение влияния кислорода воздуха гидразином

5.2. Метод амперометрического титрования

5.3. Анализ вод, имитирующий природный состав, на содержание суль-• фид-ионов

6. Разработка способов определение состава и концентрации полисульфид-ионов

6.1. Метод инверсионной вольтам и ером етрии

6.1.1. Определение состава и концентрации полисульфид-ионов

6.1.2. Определение полисульфид-ионов, образующихся в результате дис-пропорционирования серы в щелочных средах

6.1.3. Определение полисульфид-ионов образующихся в результате окислении сульфид-ионов пероксидом водорода

6.2. Метод амперометрического титрования

7. Вольтамперометрическое определение рубеановодородной кислоты

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Вольтамперометрическое и амперометрическое определение некоторых серосодержащих веществ»

Актуальность работы. Сера, сульфиды и полисульфиды щелочных и щелочноземельных металлов находят широкое применение в ряде отраслей современной промышленности и технике. В первую очередь к ним относятся металлургическая, химическая, целлюлозно-бумажная промышленности и производство широкого спектра медицинских препаратов [1-5]. Основными направлениями их использования в цветной металлургии являются технологии обогащения руд и производство сурьмы и ртути, которые лзилекыот из * ч 1 сульфидно-щелочных растворов, где эти металлы находятся в виде тиосолей.

В целлюлозно-бумажной промышленности полисульфиды входят в состав варочных растворов.

Полисульфиды применяют для обеззараживания от ртути и других тяжелых металлов, содержащихся в сточных водах и отходящих газах ряда производств. Полисульфиды используют в производстве красителей и полисульфидных каучуков, составляющих основу герметиков.

Сульфиды и сероводород являются компонентами? многих природных подземных вод, широко используемых в санаторно-курортном лечении. Вместе с тем указанные соединения в дозах, превышающих ПДК, являются токсичными.

Одним из серосодержащих веществ, широко используемых в качестве комплексообразователя в аналитической практике, является рубеановодо-родная кислота.

Многочисленные области применения соединений серы и содержание их в природных объектах требуют экспрессных, чувствительных и надежных методов их определения. В связи с этим разработка новых и усовершенствование известных способов их аналитического контроля является актуальной задачей. Наиболее целесообразными с точки зрения, чувствительности и экс-прессности считаются электрохимические методы, одним из которых является метод инверсионной вольтамперометрии.

Цель и задачи исследования. Целью работы являлось совершенствование известных и разработка новых методов определения сульфидсодержа-хцих веществ.

В задачи работы входило:

1. Физико-химические исследования сульфид- и полисульфид-ионов в водных растворах.

2. Разработка электрохимических методов определения сульфид-ионов.

3. Разработка электрохимических методов определения состава и концентрации полисульфид-ионов.

4. Разработка вольтамперометрического метода определения рубеаново-дородной кислоты.

Научная новизна. Продемонстрирована возможность определения сульфид-ионов методом вольтамперометрии в присутствии избытка тиосульфат-ионов, которые являются электрохимически неактивными в исследуемой области потенциалов.

Установлено, что введение гидразина в сульфидсодержащие растворы приводит к повышению их устойчивости и снижению предела их определения на порядок.

Установлено, что окисление сульфид- и полисульфид-ионов на РПЭ протекает с образованием сульфида ртути при одном и том же потенциале и соотношении их токов дает степень полисульфидности.

Установлено, что окисление РВК на РПЭ протекает с образованием сульфида ртути, что и было положено в основу ее определения методом ИВА. На основании квантово-химического расчета этой реакции определен ее механизм.

На основании неэмпирических квантово-химических расчетов в приближении функционала плотности рассчитаны структурные параметры, частоты колебаний в ИК-спектрах и эффективные заряды на атомах серы, входящих в состав кластерных ионов в газовой фазе и водных растворах. Впервые показано, что с увеличением степени полисульфидности наблюдается тенденция к скручиванию цепеобразных ионов. Впервые установлено, что вследствие гидратации Sn2*-ионов происходит уменьшение длин связей и валентных углов между ними. При этом наблюдается смещение электронной плотности от центральных атомов к концевым атомам серы. Установлено, что для рассчитанных и экспериментально полученных максимумов полос поглощения УФ-спектров полисульфид-ионов наблюдается батохромный сдвиг.

Практическое значение работы. Разработана методика определения состава и концентрации 1-10 -г 1 • 10* М полисульфид-ионов методом ИВЛ и методом амперометрического титрования в интервале концентраций

•у 1

1-10* -г 1 • 10 М. Разработан вольтамперометрический метод определения РВК по току ее окисления (9 • 10*6 -г 3 • 10"4 М) и по току восстановления сульфида ртути-(7 * 10*6 + 3 • 10"4 М). Определены условия формирования устойчивого аналитического сигнала при определении S2" -ионов на РПЭ.

Апробация работы. Результаты работы были представлены на Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «IV Сибирская? школа молодого ученого» (Томск, 2001); Российской научно-практической конференции «Химия редких и редкоземельных элементов и современные: материалы» (Томск, 2001);: VII Международной научно-практической конференции «Качество — стратегия ? XXI века» (Томск, 2002); II Всероссийской научной конференция «Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий» (Томск, 2002); III Симпозиум Международной Академии творчества; (Томск, 2002);; IX Международной! научно-практической? конференции «Качество — стратегия 211 века» (Томск 2004).

Публикации. По теме диссертации опубликованы 5 статей, 7 тезисов докладов на Всероссийских и Международных конференциях.

Объем и структура диссертации. Работа изложена на 132 страницах, иллюстрирована; 59 рисунками и содержит 29 таблиц. Диссертация состоит из введения и 7 глав, включая литературный обзор. Список цитированной литературы содержит 118 наименований.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Черемухина, Наталия Михайловна

выводы

1. Квантово-химическим методом рассчитаны геометрические параметры, частоты колебаний и эффективные заряды на атомах серы, входящих в состав кластерных ионов в газовой фазе и водных растворах методом функционала плотности с обменным функционалом Бечке (ВЗ) и корреляционным функционалом Ли, Янга и Парра (LYP) в рамках программы GAUS-SIAN'98. Найдены корреляционные зависимости между рассчитанными и экспериментальными электронными и ИК - спектрами.

2. Впервые установлено, что увеличение степени полисульфидности приводит к смещению полосы поглощения электронного спектра, соответствующей переходу п —>ст* атома серы в длинноволновую область.

3. Предложен вольтамперометрический метод определения состава и концентрации полисульфид-ионов на РПЭ в щелочных растворах, основанный на сравнительном анализе пиков тока окисления полисульфид-ионов (Еп =-0,75 ч- -0,79 В) или восстановления сульфида ртути (Еп =-0,78 -0,81 В), образующегося при их окислении, с аналогичными пиками тока для сульфид-ионов, полученными при восстановлении полисульфид-ионов.

4. Найдены условия формирования устойчивого аналитического сигнала на фоне 1М NaOH при определении сульфид-ионов на РПЭ. В основе метода лежат реакции окисления сульфид-ионов и восстановления сульфида ртути, являющегося продуктом окисления сульфид-ионов, при потенциалах -0,79 -4- -0,80 В и -0,76 ч- -0,96 В на фоне 1М NaOH.

5. Разработан способ определения концентрации полисульфид-ионов методом амперометрического титрования на уровне 1 ■ 10*4 М с применением в качестве титранта растворов йода.

6. Установлено, что присутствие тиосульфат-ионов при соотношении У c(S~~) : c(S203") = I : 1000 не сказывается на величине аналитического сигнала. Таким образом, показана возможность определения сульфид-ионов в присутствии тиосульфат-ионов вольтамперометрическим методом.

7. Установлено, что введение в сульфидсодержащие растворы (1 • 10"6 -г 1 • 10"5 М) гидразина в концентрации 1 * 10"5 + 1 • 10"3 М повышает ток восстановления сульфида ртути более чем на порядок. Это и позволяет снизить нижний предел определяемых концентраций до 1 • 10*7 М без накопления и до 1 ■ 10"8М с накоплением.

8. Впервые предложены методы вольтамперометрического определения рубеановодородной кислоты на РПЭ, в основе которых лежат реакции окисления РВК или восстановления сульфида ртути, являющегося продуктом окисления РВК, при потенциалах —0,70 ч- -0,80 В и -0,82 -г- -0,85 В соответственно на фоне 1М NaOH. Линейная зависимость анодного тока от концентрации РВК наблюдается в интервале 9 • 10-6ч- 3 • 10"4 М, а катодного тока -5 • 10"6* 3 ■ Ю^М.

9. Разработанные методы определения сульфид- и полисульфид-ионов и рубеановодородной кислоты могут быть использованы при анализе природных вод и технологичных растворов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Черемухина, Наталия Михайловна, 2005 год

1. Ставиицер И.И. Способ очистки сточных вод от ионов металлов. Патент № 1813725. Опубл. 1993.05.07.

2. Глазунов Л.А., Чернов В.П. Полисульфиды перспективные реагенты для флотации руд // Цв. мет. 1996. № 2. С. 9 11.

3. Бирюкова Н.М., Лосев Ю.П., Бобровская В.П., Рахманов А.К., Петрова И.Л. Полисульфид циануровой кислоты в качестве добавки при химическом никелировании. Патент № 1801966. Белоруссия. Опубл. 1993.03.15.

4. Маслош В.З., Микуленко Л.И., Струбчевская Е.М. Полисульфиды металлов перспективное сырье для производства ингредиентов резиновых смесей // Каучук и резина. 1996. № 6. С.34 - 37.

5. Сангалов Ю.А., Массапимов И.А., Красулина Н.А. и др. Препаративная форма водорастворимой элементарной серы для защиты культурных растений от вредителей. Патент № 2142908. Россия Опубл. 1999; 12.20. Бюл. № 35.

6. Schwarzenbach G., Fischer A. Die aciditat der sulfane und dia zusammens-etzung wasseriger polysulfldlosungen // Helv. Chim. Acta. 1960. V. 43. № 169. S. 1365-1390.

7. Грей вер Т.Н., Зайцева И.Г., Косовер М.М. Селен г и теллур. Новая технология получения и рафинирования. М: Металлургия; 1977. 296 с.

8. Гурьянова Е.Н., Сыркин Я.К., Кузина Л.С. Реакции обмена атомов серы в; полисульфидах //Докл. АН СССР: 1952. Т. 86. № 1. С. 107-110.

9. Букетов Е.А., Угорец М.З. Гидрохимическое окисление халькогенов и халькогенидов. // Алма-Ата: Наука Каз ССР. 1975. 326 с.

10. Foti Aniko E., Smith Ir Vedene H., Salahub Dennis R. Explanation for the structural differences of S42\ S4°, and S42'. // Chem. Phys. Lett. 1978. V. 57. № 1. P. 33-36.

11. Steudel Ralr. Erneittlung von SS-Kernabstanden aus Schwingungsspektren // Z. Naturforsch 1975. Bd. 30b. №-2. P. 281-282.

12. Feldmanh D., Rackwitz R., Kaisec H., Heinicke. E. Photodetachment bei linign negativen molekulionen: P2\ As2",CH2, CH3*, S3\ // Z. Naturforsch. 1977. V. 32a. № 6. P. 600-606.

13. Hihcheippe Allan. Electronic structure, and propertiesop cess and S3". // J. Mol. Struct. 1981. V. 85.№1-2//Teochem. 1981. V.2.№ 1 -2. P. 207-210.

14. Berghof V., Sonimerfeld Т., Cederbaum S. Sulfur cluster dianions. // J. Phys. Chem. A. J. Phys. Chem. 1998. V. 102. № 26. P. 5100-5105.

15. Rings and chains in sulpur cluster anions S- to S9" Theory (simulated annealing) and experiment (protoelectron detachment). Hunsickers., Jones R.O., Gantefor G. ИИ Chem Phys. 1995. V.I02. № 15. P. 5917-5936.

16. Blandamer M. J. Gross J. M., Symons M. C. R. Solvation spectra: Part 7. Ultraviolet absorption spectra of solutions of sulphide and hydrosulphide ions // Trans. Faraday Soc. 1964. V. 60. Part 3. № 495: P. 494-498.

17. Teder A. The spectra of agueous polysulfide solutions. 1. The resolutions into transition energy bands И Arkiv Kemi. 1968. Bd. 30. № 35; P: 379-390.

18. Giggenbach W. Optical spectra of highly alkaline sulfide solutions and second dissociation constant of hydrogen sulfide // Inorg. Chem. 1971. V. 10. № 7. P. 1333-1338.

19. Giggenbach W. The blue solutions of sulfur in water at elevated temperatures / Inorg. Chem. 1971. V. 10. №6. P. 1306-1308.

20. Giggenbach W. Optical spectra and eguilibrium distribution of polysulfide ions in agueous solution at 20° // Inorg. Chem. 1972. V. 11. № 6. P. 1201 -1207.

21. Giggenbach W.F. Equilibria involving polysulfide ions in aqueous sulfide solution up to 240° // Inorg. Chem. 1974. V. 13. № 7. P. 1724-1 730.

22. У горец M.3., Рустембеков K.T., Кушников Ю.Л., Букетов Е.Л. Исследование взаимодействия растворов едкого натра с элементарными хагаькогена-ми методом спектрофотометрии// Тр. химико-металлургического ин-та АН КазССР. 1974. Т. 24. С. 48-57.

23. Лаптев Ю. В., Сиркис А. Л., Колонии Г. Р. Сера и сульфидообразование в гидрометаллургических процессах. Новосибирск: Наука СО. 1987. 159с.

24. Licht S., Hodes G., Manassen J. Numerial analisys of aqueous polisulfide solution and its application to cadmium chalcogenide /polisulfide photoelectro-chemical solar cells // Inorg. Chem. 1986. V. 25. № 15 (4). P. 2486-2489.

25. Chivers Т., Lau C. Raman spectroscopic identification of the S4N" и S3" ions in blue solutions of suebur in liquid ammonia // Inorg. Chem. 1982. V. 21. № 1. P. 453-455.

26. Dubois P., Lelieur J.P., Lepoutre G. Chemical species in solution of sulfur in liquid ammonia// Inorg. Chem: 1987. V. 26. № 12. P. 1897-1902.

27. Dubois P., Lelieur J.P., Lepoutre G. Identification and characterization of lithium polysulfides in solution liquid ammonia // Inorg. Chem. 1988. V. 27. № 1. P. 73-80.л

28. Pinon V., Lelieur J.P. Absorption bands of the S3" and S6 * polysulfide ions in liquid ammonia solutions // Inorg. Chem. 1991. V. 30. № 10. P. 2260-2264.

29. Levillain E., Gaillard F. Demortier A., Lelieur J.P. Electrochemical and spec-troelectrochemical study of the oxidation of S42" and Sft2* ions in liquid ammoniaЛ J. Electroanal. Chem. 1996. V. 405. P. 85-94.

30. Seel F., Guttler H., Simon G., Wieckowski A. // Pure Appl Chem. 1977. V. 49. P. 45.

31. Giggenbach W. On the nature of the blue solutions of sulfur// J. Inorg. Nuce. Chem. 1968. V. 30. P. 3189-3201.

32. Giggenbach W. The blue supersulphide ion S2" // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1973. №7. P. 729-731.

33. Seel F., Guttler H-J. Polysulfid-Radikalionen // Angew. Chem. 1973. Bd. 85. №9. P. 416-417.

34. Paris J., Plichon V. Electrochemistry of polysulphide ions in dymethylacet-amide: basic properties and oxidation in acid medium // Electrochimica Acta. 1982. V. 27. № 10. P. 1501-1508.

35. Бусев JI.II, Симонова JI.H. Аналитическая химия серы. М: Наука. 1975. 272с.

36. Уильяме У. Дж. Определение анионов. М.: Химия. 1982. С. 504-508.

37. Букетов E.JL, Угорец М.З. Гидрохимическое окисление халькогенов и халькогенидов. Алма-Ата: Наука, 1975. 326 с.

38. Лаптев Ю.В., Сиркис А.Л., Колонии Г.Р. Сера и сульфидообразование в гадрометаплургических процессах. Новосибирск: Наука СО. 1987. 159 с.

39. Labat Y. Some industrial sulfur compounds: Novelties in their manufacture, main uses and potential developments // Phosph. Sulfur and Silicon and Relat. Elem. 1993. 74. C. 173-194.

40. Михнев А.Д., Рашковский Г.В., Симикова A.A. Формирование сероще-лочных растворов // Журн. приклад, хим. 1983. Т. 56. Вып. 2. С. 250-255.

41. Запов В.З., Баранова Т.В. О некоторых свойствах щелочных растворов элементарной серы //Сб. Обогащение руд. Иркутск. 1979. С. 112-117.

42. Клец В.Д., Рашковский Г.Б., Михнев А.Д. О формах нахождения серы в каустических водных растворах // Изв. вузов. Цв. металлургия. 1980. № 5. С. 54 57.

43. Verfahren zur Dekontamination von quecksiliber- und radioaktivkon-taminierten verlegten Gazrohren. Патент № 19730302. Опубл. 1999.01.21.

44. Vos Rikkert J. Treatment process for contaminated waste. Патент № 5898093. Опубл. 1999.04.27.

45. Effluent treatment with polysulfide solution. Prod. Finish. 1990. № 43. Вып. 4. С. 33.

46. Lambert S. Procede de neutralization des metaux lourds contenus dans les residus d'incineration de dechets. Патент № 2694710. Опубл. 1994.02.18.

47. Порфирьева P.T., Герасимов B.B., Ахметов Т.Г., Хафизова Л.Ф. ИК-спектроскопическое исследование полисульфидов натрия //Международная научно-техническая конференция. Проспект хим. технологий и материалов. Пермь. 1997. О. 29;

48. Бонд А.М. Полярографические методы в аналитической химии. М.: Химия. 1983.

49. Брайнина Х.З., Нейман Е.Я., Слепушкин В.В. Инверсионные электроаналитические методы. М.: Химия. 1988. 240 с.

50. Майрановский С.Г., Отрадынь Я.П., Безуглый В.Д. Полярография в органической химии. М.: Химия, 1975. 351 с.

51. Steinmann Philipp. Shotyk. William. Ion chromatography of organic-rich natural waters from peatlands IV. Dissolved free sulfide and acid-volatile sulfur// J. Chromatogr. A -1995. Vol. 706. № 1 - 2. - P. 287-292.

52. Имашев У.Б., Хвостенко О.Г., Лукин В.Г. Масс-спектрометрия отрицательных ионов в режиме резонансного захвата электронов для анализа нефти и нефтепродуктов. Определение полисульфидов. //Журн. аналит. химии. 1998. Т. 54. № 8. С. 886 890.

53. Васильева Л.Н., Юстус 3JI. Изучение поведения сульфид-иона методом; переменнотоковой и высокочастотной полярографии// Электрохимия. 1970. Т. 6.№ 11. G. 1653-1658.

54. Julien L., Bernard М. L. Comportement polarographique des solutions de polysulfures alcalins //Electrochim; Acta. 1968. Vol. 13. P. 149 155.

55. Скворцова Л.И., Кирюшков B.H., Тарасова B.A. Инверсионная вольтам-перометрия сульфид- иона на серебряном механически обновляемом электроде //Журн. аналит. химии. 1999. Т. 54. № 6. С. 638 641.

56. Ройзенблат Е.М., Брайнина Х.З. Концентрирование веществ в полярографическом анализе //Журн. аналит. химии. 1964. Т. 19. № 6. С. 681 -692.

57. Чещевой В.Н., Полушкин В.А., Словецкий В.И. Анализ смсси серусодер-жащих ионов в водных растворах методом полярографии //Завод, лаб. 1985. Т.51.№ 11. С. 16-17.

58. Шайдарова Л.Г., Попеску Л.Г., Будников Г.К. Использование электродов на основе оксида меди для вольтамперометрического определения сульфидов //Журн. приклад, хим. 1998. Т. 71. Вып. 5. С. 811—816.

59. Hemmingsen Т. The electrochemical reaction of sulphur-oxygen compounds—part II. Voltammetric investigation performed on platinum // Electro-chim. Acta. 1992. Vol. 37. № 13. P. 2785 2790.

60. Redinha J.S., Paliteiro C., Pereira J.L.C. Determination of sulfide by square-wave polarography //Anal. chim. acta. 1997. Vol. 351. № 1 3. P. 115 - 125.

61. Kunio Shimizu and Robert A. Osteryoung. Determination of Sulfide by Ca-thodic Stripping Voltammetry of Silver Sulfide Films at a Rotating Silver Disk Electrode //Anal. Chem. 1981. Vol. 53. № 4. P. 584 588.

62. Paulo G. do Nascimento, Denise Bohrer and Jucelania Tramontina. Automated Polarographic Determination of Sulfide as Contaminant in Parenteral Amino Acid Solutions//Analyst. 1997. Vol; 122. №8. P: 835 838.

63. Gilberto Schiavon and Gianni Zotti:. Electrochemical Detection of Trace Hydrogen Sulfide in Gaseous Samples by Porous Silver Electrodes Supported on Ion-Exchange Membranes (Solid Polymer Electrolytes) // Anal. Chem. 1995. Vol. 67. №2. P. 318-323;

64. Frantisek Opekar and Stanley Bruckenstein. Determination of Gaseous Hydrogen Sulfide by Cathodic Stripping Voltammetry after Preconcentration on a Silver Metalized Porous Membrane Electrode // Anal. Chem: 1984. Vol. 56. № 8. P. 1206 1209:

65. Rozan Tim F., Theberge S.M., Luther George. Quantifying elemental sulfurii "у ш

66. S ), bisulfide (HS") and polysulfides (Sx" ) using a voltammetric method //Anal, chim. acta. 2000. Vol. 415. № 1 2. P. 175 - 184.

67. Ильин Ю.В., Глазунов JI.A., Васильева JI.H. Из^ение поведения сульфида и тиосульфата натрия методом перменотоковой полярографии //Цв. мет. 1989. №9. С. 114-116.

68. Pedraza A.M., Villegas I., Freund P.L., Chornik B. Electrooxidation of thi-osulfhate ion on gold. Study by means of cyclic voltammetry and auger electron spectroscopy// J. Electroanal. Chem. 1988. V. 250. № 2. C. 443 449.

69. Жданов С.И. Электрохимия серы и её неорганических соединений // Итоги науки и техники. Электрохимия. М.: ВИНИТИ, 1981. Т. 17. С. 230 -283.есть выше

70. Philipp R., Retter U. On the anodic formation of HgS //Thin solid films. 1992. V. 207. № 1 2. P. 42 - 50.

71. Peter L.M., Reid J.D., Scharifker B.R. Electrochemical adsorption and phase formation on mercury in sulphide ion solutions //J. Electroanal. Ghem. 1981. Vol. 119.№ l.P. 73 -91.

72. Воробьева Г.С., Гороховская В.И. Полярографическое определение тиосульфата //Журн. аналит. химии. 1984. Т. 39. № 6. С. 2137 2141.

73. Werner Е. Konopik N. Das Verhalten von natriumpolusulfiden an der Queck-silber-Tropfkathobe//Monatsh. 1952. Bd. 83; S. 599-613.

74. Hemmingsen T. The electrochemical reactions of sulfphur-oxygen compounds-Part I. A revienw of literature on the electrochemical properties of sulphur/sulphur-oxyden compoundes //Electrochim. Acta. 1992. Vol. 37. № 15. P. 2775-2784.

75. Hemmingsen T. The electrochemical reactions of sulfphur-oxygen compounds-Part II; Voltammetric envestigation performed on platinum// Electrochim. Acta. 1992. Vol. 37. № 15. C.2785-2790.

76. Kovakova Z., Zezula I. Polarographic reduction of poly sulphide. I. Reduction wave of disulphide// Coll. Czech. Chem. Commun. 1972. V. 37. No 3. P. 935-941.

77. Kovakova Z., Zezula I. Reduction wave of the tetrasulphide anion// Coll. Czech. Chem. Commun. 1974. V. 39. No 3. P. 722-728.

78. Кулагин E.M., Палей E.M., Рубинская Т.Б., Косьяненко O.A.// Сборник трудов IV традиционной научно-технической конференции; стран CHF. Волгоград, 1998. С. 180.83; Информационный листок № 53 98. Томск: Томский ЦНТИ, 1998.

79. Becke A.D.//J. Chem. Phys. 1993. V. 98. No. 12. P. 5648.

80. Lee С., yang W., Parr R. G. // Phys. Rew. 1988. V. 37. No. 5. P. 785.

81. GAUSSIAN 98W. User s Reference. Editors Fritsch M. J. Pittsburgh, Gaussian Inc., 1998, p. 280.

82. Curtiss L. A., Raghavachari K., Redfem P. C., Pople J. A. // J. Chem. Phys. 1997. V. 106. No. 3; P. 1063;

83. Тревень В.Ф. Электронная структура и свойства органических молекул. М.: Химия, 1989,384 с.

84. Wagner G., Bock Н. // Chem Ber., 1974, Bd. 107, № 1, S. 68 -77.

85. Накомото К. ИК спектры и спектры KP неорганических и координацон-ных соединений. Ml: Мир, 1991. 505 с.

86. Беленький Б.Ф., Филатова А.К. Сульфид ртути:: получение и применение. Львов: Вища шк., 1988. 192 с.

87. Pourbaix М. // Atlas d' equilibres electrochimiques a 25° С. Paris: Gauthier-Viiiars, 1963; P. 546.

88. Справочник по электрохимии / Под ред. A.M. Сухота на. — Л.: Химия, 1981.488 с.

89. Гладышев В.П., Козловский М.Т., Киреева Е.П. Восстановление труднорастворимых сульфидов металлов на ртутном электроде // Докл. АН СССР. 1972. Т. 204. № 6. С. 1407 1410.

90. Кумок В.Н., Кулешова О.М., Карабин Л.А. Произведение растворимости. Новосибирск: Наука, 19831 267 с.

91. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1989. 448' с.

92. Licht S., Forouzan F., Longo K. Aqueous sulfide termodynamics. A differential densometric analysis //J. Electrochem. Soc. 1990. V. 137. № 3. P. 167.

93. Эмсли Дж. Элементы. M.: Мир, 1993. С. 174- 175.

94. Киселев Б.А., Жданов С.И. Полярография растворов, содержащих одновременно элементную серу и двухвалентное железо // Изв. АН СССР. Сер. хим., 1965. № 6. С. 985 989.

95. Киселев Б.А., Жданов С.И. Механизм восстановления элементной серы на капельном ртутном катоде // Химия сероорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах. М.: Высш. шк., 1972. Т. 9. С. 395 408.

96. Ковалева С.В. Окислительно — восстановительные реакции с участием различных форм водорода, отрицательных ионов и гидридов р- и s- элементов: Авториф. дис. .докт. хим. наук. Томск: 11 У, 2000. 43 с.

97. Гладышев В.П., Ковалева С.В.// Журнал общей химии. 1989. Т. 59. Вып. 2. С. 356-360.

98. Гладышев В.П., Козловский М.Т., Киреева Е.П., Доклады АН СССР, 1972. Т. 204. С. 1407-1410.

99. Гладышев В.П., Киреева Е.П.// Электрохимия. 1972. Т. 8. С. 837.

100. Ковалева С.В., Гладышев В .П.// Вестник ТГПУ. Сер. Естественные и точные науки, 1999. вып. 7. (16). С. 3-7.

101. Teder А. // Acta chem. scand. 1971. Vol. 25. № 5. P. 1722 1728.

102. Giggenbach W. // Inorg. Chem. 1972. Vol. 11. № 6. P. 1201 1207.

103. Ковалева C.B., Черемухина H.M., Гладышев В.П. Определение сульфид-ионов методом вольтамперометрии //Журн. аналит. химии. 2004. Т. 59. № 8. С. 839-842.

104. Термические константы веществ /Под ред. В.П. Глушко. М.: ВИНИТИ, 1972. Вып. 6. Ч. 1. 369 с.

105. Дерягина Э.Н., Бабкин В.А., Вершаль В.В., Козлов И.А. Высокоэффективные растворители и реактивы для элементной серы // Ж. общ. химии. 1996. Т. 66. № 8. С. 1279 1282.

106. Davies Dominic A., Vecht Aron, Silver Jack, March Paul J. Rose John A. A novel method for the preparation of inorganic sulfides an and selenides // J. Elec-trochem. Soc. 2000. V. 147. № 2. P. 765-771.

107. Tartar H.V., Draves C.Z. // Amer. Chem. Soc. 1924. Vol. 46. № 3. P. 574 -581.

108. Schulek E., Koros E. II Acta chem. Acad; Sci. hung. 1953. Bd. 3. № 1. S. 125 -138:

109. Майрановский С.Г., Страдынь Я.П., Безуглый В.Д. Полярография в органической химии. М.: Химия, 1975. 351 с.

110. Геворгян A.M., Хадеев В.А. Применение рубеановодородной кислоты для амперометрического определения палладия (II) с двумя s индикаторными электродами в неводной среде.// Журн. аналит. химии. 1979. Т. 34. № 9. С. 1791;

111. Кобычев В. Б., Павлова Н. В. Исследование механизма миграции двойной связи в аллильной системе с участием гидроксид-иона. 1. Газовая фаза и модель Борна-Онзагера.// Журн. структ. химии. 2004. Т. 45. №1. С. 13.

112. Tomasi J., Mennucci В., Cances Е. The IEF version of the PCM salvation method: an overview of a new method addressed to study molemlar solutes at the QM ab initio level // J. Mol. Struct. (THEOCHEM). 1999. V. 464. No. 1 3. P. 211 -226.

113. Кобычев В. Б. Исследование механизма миграции двойной связи в аллильной системе с участием гидроксид-иона. 2. Модели поляризуемого диэлектрика (РСМ).// Журн. структ. химии. 2004: Т. 45. №1. С. 22.