Вольтамперометрия тяжелых металлов на электрохимически модифицированных электродах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Ковальский, Кирилл Алексеевич

• Ковальский, Кирилл Алексеевич
• кандидат химических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ковальский, Кирилл Алексеевич

Список используемых сокращений и обозначений.

ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Осаждение вещества на твердых электродах.

1.2. Электрохимическое исследование многокомпонентных систем

1.3. Особенности микроэлектродов.

1.4. Особенности дифференциально-импульсной вольтамперометрии

2. МЕТОДИКА И ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1. Аппаратура, реактивы, приготовление растворов

2.2. Объекты исследования

2.3. Методика измерений и обработка результатов.

3. ОСОБЕННОСТИ ФОРМИРОВАНИЯ ИНВЕРСИОННЫХ СИГНАЛОВ

ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ НА ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИ МОДИФИЦИРОВАННЫХ МИКРОЭЛЕКТРОДАХ

3.1. Графитовые электроды.,.,.,.,.

3.2. Электроды из благородных металлов.

3.3. Ультрамикроэлектрод.

4. ОРГАНИЧЕСКИЕ И ВОДНО-ОРГАНИЧЕСКИЕ РАСТВОРИТЕЛИ В ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ С ТВЕРДЫМИ ЭЛЕКТРОДАМИ 4Л, Области рабочих потенциалов различных электродов в апротонных диполярных растворителях

4.2, Исследование условий определения тяжелых металлов в водноспиртовых средах.

4.3, Исследование условий формирования аналитических сигналов в среде диметилсульфоксида ,,,.,.,,,.,,,.,,,,,.,,,.

5. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЦИНКА, КАДМИЯ, СВИНЦА И МЕДИ МЕТОДАМИ ИНВЕРСИОННОЙ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ

5.1, Определение легирующих примесей в пленках A1N, выращенных ВЧ-магнетронным распылением.,,,,,,,,,.,.,,,,,,,,,,.

5.2, Анализ вод.,.,,.

5.3, Анализ биологических объектов

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Вольтамперометрия тяжелых металлов на электрохимически модифицированных электродах»

Актуальность темы. Метод инверсионной вольтамперометрии является одним из перспективных методов современной аналитической химии благодаря высокой чувствительности, малым погрешностям и хорошей воспроизводимости результатов определений, быстроте проведения измерений, а также относительно невысокой стоимости оборудования и простоте его эксплуатации.

При использовании твердых электродов (из графитовых материалов или благородных металлов) электрохимические концентраты образуются на неоднородной поверхности электрода. На их формирование и растворение оказывают влияние структура и энергетические особенности поверхности электрода, условия модифицирования этой поверхности адатомами, поверхностные явления, структура формирующегося осадка электрохимического концентрата. Также проявляется влияние металлов при определении нескольких компонентов на твердых электродах; при этом наблюдаются взаимные помехи и достигаемые пределы обнаружения становятся выше, чем в случае ртутных электродов. Для получения правильных результатов определений необходимо, чтобы площадь активной поверхности электрода не изменялась и воспроизводимо обновлялась в каждом опыте. Кроме того, эффекты взаимодействия компонентов должны проявляться одним и тем же образом в последующих определениях. Электрохимическое модифицирование электрода ртутью приводит к уменьшению взаимного влияния компонентов, что позволяет проводить определение меньших концентраций.

При анализе объектов окружающей среды, товаров народного потребления, подлежащих обязательной сертификации, и других объектов большое значение имеет определение ионов таких токсичных элементов (тяжелых металлов) как Ъп, Сс1. РЬ, Си. Метод инверсионной вольтамперометрии позволяет решить задачи анализа многих материалов, однако возможности инверсионной вольтамперометрии в этом отношении использованы не полностью.

В настоящее время в литературе имеются немногочисленные данные по измерению инверсионных аналитических сигналов (АС) на микроэлектродах, не выяснено влияние модифицирования их поверхности на аналитические характеристики. Это относится в полной мере и к определению ионов Zn, Сс1, РЬ, Си. В то же время эти данные необходимы для разработки методик анализа конкретных объектов, например, в водах, биологических объектах и пленках нитрида алюминия.

Органические растворители находят применение в электрохимических исследованиях довольно давно. Тем не менее данных по диапазонам рабочих потенциалов в органических средах, особенно при использовании твердых электродов, недостаточно. Поскольку в органических средах возможно уменьшение обратимости электрохимических реакций, необходимы исследования электрохимического поведения вышеуказанных ионов на твердых электродах в органических растворителях.

Целью работы являлись исследование условий измерения инверсионных аналитических сигналов Ъ\\, Сё, РЬ, Си на электрохимически модифицированных микроэлектродах и разработка методик определения этих металлов в водах, биологических объектах и в пленках нитрида алюминия.

Для достижения этой цели предусматривалось решение следующих задач:

1. Исследовать условия формирования инверсионных аналитических сигналов РЬ(Н), Си(Н), Zn(II), Сс1(1Г) на электрохимически модифицированных адатомами микроэлектродах.

2. Сопоставить зависимости параметров аналитических сигналов от потенциала и продолжительности электролиза, скорости развертки для макроэлектродов с соответствующими параметрами для микроэлектродов.

3. Оценить возможность использования вышеуказанного модифицирования электродов, в том числе и микроэлектродов, в электрохимических и аналитических исследованиях с помощью современной автоматизированной аппаратуры: вольтамперометрического комплекса, анализатора вольтамперометрического АВА-1 и системы вольгамперометрической СВА-1БМ.

4. Установить область рабочих потенциалов электродов из графита, углеситалла и платины в апротонных диполярных растворителях и водно-спиртовых средах.

5. Разработать методики инверсионного вольтамперометрического определения 2п, Сс1, РЬ, Си в водах (природных поверхностных, питьевых и используемых в производстве химических волокон), биологических материалах и в промышленных образцах пленок нитрида алюминия, сформированных и легированных методом ВЧ-магнетронного распыления.

Научная новизна результатов исследования. Исследованы особенности электрокристаллизации металлов на поверхности электрода, модифицированного адатомами металлов. Показано, что совместное электрохимическое осаждение свинца и меди протекает по смешанному механизму и сопровождается изменением характера процесса по сравнению с осаждением индивидуальных компонентов. Установлено, что при введении в анализируемый раствор ионов ртути модифицирование поверхности происходит иначе, чем в случае модифицирования адатомами свинца, кадмия или меди. В этом случае взаимодействие компонентов на поверхности электрода, часто наблюдаемое при одновременном определении нескольких ионов металлов, сказывается в меньшей степени.

Установлены диапазоны рабочих потенциалов электрохимически модифицированных электродов из углеродных материалов в апротонных диполярных растворителях (диметилсульфоксид, диметилацетамид, диметилформамид). Отмечено их увеличение по сравнению с водными средами.

Обнаружено, что при осаждении и легировании пленок A1N происходит выделение либо А1, либо металла - источника легирующей примеси. Установлено наличие аморфной и кристаллической фаз в объеме пленки. Найдены условия определения концентраций легирующих примесей в различных фазах пленок A1N, выращенных ВЧ-магнетронным распылением.

Практическая значимость работы. Разработаны методики определения Zn, Pb. Cd, Си в пленках A1N, сравнительных биологических материалах, сточных водах производств химических волокон, а также в питьевой воде. Методики позволяют определять ионы тяжелых металлов в растворах на уровне ПДК (и ниже) из одной пробы, характеризуются малой погрешностью и высокой воспроизводимостью. Методика определения легирующей примеси в пленках нитрида алюминия внедрена в ОАО Центральном научно-исследовательском технологическом институте «ТЕХНО МАШ» (г.Москва), Малом государственном предприятии «ТЕХ НО МАП» (г.Москва), Центре новых технологий «ОПТРОН» (г.Москва), Учебно-производственном центре «ПОИСК» при Марийском государственном техническом университете (г.Йошкар-Ола), Физико-техническом институте УрО РАН (г.Ижевск). Результаты работы используются в НИИ гигиены им. Ф.Ф.Эрисмана (г.Мытищи), а также в учебном процессе кафедры аналитической химии химического факультета Московского государственного университета им. М.В.Ломоносова (г.Москва).

Положения, выносимые на защиту

1. Результаты исследования параметров инверсионных аналитических сигналов Хп, Сс1, РЬ, Си на электрохимически модифицированных микроэлектродах.

2. Аналитические характеристики макро- и микроэлектродов и результаты их сопоставления.

3. Унифицированные электроды для современной автоматизированной аппаратуры, сопряженной с ЭВМ.

4. Диапазоны рабочих потенциалов на твердых электродах в апротонных диполярных растворителях.

5. Методики инверсионного вольтамперометрического определения Хп, Сб, РЬ и Си в многокомпонентных системах для аналитического контроля полупроводниковых материалов микроэлектроники, экологических объектов и вод.

Апробация работы. Результаты работы докладывались и обсуждались на Международном конгрессе по аналитической химии, г.Москва (1997 г.); Международной конференции "Экология человека и природы", г.Иваново (1997 г.); Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды "Экоаналитика-96", г.Краснодар (1996 г.); 9-й Европейской конференции

Diamond 1998", Крит, Греция (1998 г.); 7-м, 8-м и 9-м Международных симпозиумах "Тонкие пленки в электронике", г.Йошкар-Ола (1996 г.), г.Харьков, Украина (1997 г.) и г.Иваново (1998 г.); Международной конференции "Алмазы в технике и электронике", г.Москва (1998 г.); Всероссийском симпозиуме с участием ученых из стран СНГ "Аморфные и микрокристаллические полупроводники", г.Санкт-Петербург (1998 г.); Научно-практической конференции "Новые высокие технологии производства радиоэлектронной аппаратуры", г.Москва (1996 г.); 2-й, 3-й и 4-й Российских конференциях с участием зарубежных специалистов "Высокие технологии в промышленности России", г.Москва (1997, 1998 гг.); конференциях профессорско-преподавательского состава, научных сотрудников и аспирантов Московской государственной текстильной академии (1996, 1997 гг.); конференциях студентов и аспирантов "Ломоносов-96" и "Ломоносов-97" Московского государственного университета (1996, 1997 гг.).

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Ковальский, Кирилл Алексеевич

ВЫВОДЫ

1. Изучены условия формирования инверсионных аналитических сигналов РЬ(П) и Си(Н) на электрохимически модифицированных адатомами металлов микроэлектродах и зависимости параметров аналитических сигналов от потенциала и продолжительности электролиза, а также скорости развертки потенциала. Установлено, что совместное электрохимическое осаждение свинца и меди протекает по смешанному механизму и сопровождается изменением характера процесса по сравнению с электрокристаллизацией индивидуальных компонентов.

2. Исследованы особенности электрокристаллизации металлов на поверхности микроэлектрода, модифицированного адатомами кадмия, свинца, меди, а также ртутью. Установлено, что при введении в анализируемый раствор ионов ртути модифицирование поверхности происходит по иному, чем в случае модифицирования адатомами свинца, кадмия или меди и взаимодействие компонентов на поверхности электрода, часто наблюдаемое при одновременном определении нескольких ионов металлов, сказывается в меньшей степени.

3. Сопоставлены параметры аналитических сигналов (высоты, площади, потенциалы пиков), получаемых на макро- и микроэлектродах. Показана возможность использования модифицированных микроэлектродов в электрохимических и аналитических исследованиях, проводимых с применением современной автоматизированной и компьютеризованной аппаратуры и унифицированных электродов (Б,- не превышает 0.05).

4. Показано, что диапазон рабочих потенциалов зависит как от свойств растворителей, используемых в качестве среды для проведения процессов окисления или восстановления, так и от природы фонового электролита и от материала и размера электродов. Так, наибольший диапазон рабочих потенциалов достигнут в 0.1 M растворе LiCl в среде ДМСО на платиновом электроде (диаметр 0.002 см) - от 0 до -3.40 В.

5. Разработаны методики инверсионного вольтамперометрического определения тяжелых металлов в промышленных образцах пленок нитрида алюминия, выращенных и легированных методом ВЧ-магнетронного распыления (Sr=0.02-0.05), в сравнительных образцах биологических материалов (Sr=0.04~0.14) и водах (природных поверхностных, питьевых и используемых в производстве химических волокон, Sr=0.02-0.05). Содержание ионов тяжелых металлов в пробах не превышало ПДК.

6. Проведено определение содержания легирующих примесей в пленках нитрида алюминия, легированных медью, цинком, кадмием. Обнаружено, что при осаждении и легировании пленок A1N происходит выделение металла -источника легирующей примеси. Установлено наличие аморфной и кристаллической фаз в объеме пленки. Найдены оптимальные условия определения концентрации легирующих примесей в различных фазах пленок A1N, выращенных ВЧ-магнетронным распылением. Установлена концентрация легирующих примесей в пленках: Zn - 0.156%; Cd - 0.52%; Си - 0.05% (Sr не превышает 0.05).

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

При использовании твердых электродов (из графитовых материалов или благородных металлов) электрохимические концентраты образуются на неоднородной поверхности электрода и на их формирование и растворение оказывает влияние структура поверхности электрода. Для получения правильных результатов определений необходимо, чтобы площадь активной поверхности электрода не изменялась и воспроизводимо обновлялась в каждом опыте. Кроме того, эффекты взаимодействия компонентов должны проявляться одним и тем же образом в последующих определениях. Электрохимическое модифицирование электрода ртутью приводит к уменьшению взаимного влияния компонентов, что позволяет проводить определение меньших концентраций.

В настоящее время в литературе имеются немногочисленные данные по измерению инверсионных аналитических сигналов на микроэлектродах, не выяснено влияние модифицирования их поверхности на аналитические характеристики. В работе проведено детальное изучение условий измерения инверсионных аналитических сигналов на электрохимически модифицированных адатомами микроэлектродах. Объектами исследования являлись ионы тяжелых металлов (Ъп, Сб. РЬ, Си). Установлено, что совместное электрохимическое осаждение РЬ и Си протекает по смешанному механизму.

При введении в анализируемый раствор ионов ртути модифицирование поверхности происходит иным образом, чем в случае модифицирования ад атомами свинца, кадмия или меди. В этом случае взаимодействие компонентов на поверхности электрода, часто наблюдаемое при одновременном определении нескольких ионов металлов, сказывается в меньшей степени.

Сопоставление аналитических характеристик макро- и микроэлектродов показало возможность использования модифицированных микроэлектродов в электрохимических и аналитических исследованиях, проводимых с применением современной автоматизированной и компьютеризованной аппаратуры и унифицированных электродов.

При исследовании рабочих потенциалов установлено, что их диапазон зависит как от свойств растворителей, используемых в качестве среды для проведения процессов окисления или восстановления, так и от природы фонового электролита и от материала и размера электродов. Так, наибольший диапазон рабочих потенциалов достигнут в 0.1 М растворе 1лС1 в среде ДМСО на платиновом электроде (6=0.002 см). Показано, что органические растворители могут быть использованы в инверсионной вольтамперометрии с микроэлектродами.

Для разработки методик определения ионов металлов использована современная автоматизированная аппаратура (вольтамперометрический комплекс, анализатор вольтамперометрический АВА-1, система вольтамперометрическая СВА-1БМ), которая позволяет получать, хранить, автоматически обрабатывать вольтамперограммы и рассчитывать концентрацию анализируемого иона. На основании проведенных исследований выбраны оптимальные условия измерения аналитических сигналов ионов металлов методом инверсионной вольтамперометрии и разработаны методики совместного определения ионов цинка, кадмия, свинца, меди в водах, биологических объектах и пленках нитрида алюминия, выращенных методом ВЧ-магнетронного распыления. Методики использованы для анализа питьевых и сточных вод, а также для определения концентрации легирующей примеси в пленках A1N, легированных медью, а также медью, цинком и кадмием.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ковальский, Кирилл Алексеевич, 1998 год

1. Бонд A.M. Полярографические методы в аналитической химии. М.: Химия. 1983. 328 с.

2. Труды совегц. по электрохимии. М.: Изд-во АН СССР. 1953.

3. Труды 4 совещ. по электрохимии. М.: Изд-во АН СССР. 1959.

4. Кабанов Б.Н. Электрохимия металлов и адсорбция. М.: Наука. 1966. 222 с.

5. Брайнина Х.З. Инверсионная вол ьтам перо метр и я твердых фаз. М.: Химия. 1972. 192 с.

6. Выдра Ф., Штулик К., Юлакова Э. Инверсионная вольтамперометрия. М.: Мир, 1980. 278 с.

7. Брайнина Х.З., Нейман Е.Я., Слепушкин В.В. Инверсионные электроаналитические методы. М.: Химия. 1988. 240 с.

8. Брайнина Х.З., Нейман Е.Я. Твердофазные реакции в электроаналитической химии. М.: Химия. 1982. 264 с.

9. Symposium of electrocrystallisation. Electrochim. acta. 1983. V. 28. Ю.Васильева Л.Н. О роли кристаллизации в методе инверсионнойвольтамперометрии // Докл. АН СССР. 1971. Т.201. № 1. С. 103-104.

10. Васильева Л.Н., Королева Т.А. О распределении металла, электролитически осажденного на поверхности графитового электрода, в условиях определения его методом инверсионной вольтамперометрии // Журн. аналит. химии. 1973. Т.28. № I I. С.2107-2110.

11. Каменев А.И., Ковальский К.А. Инверсионная вольтамперометрия ионов токсичных металлов на стационарных микроэлектродах // Тез. докл. 1

12. Международной конференции "Экология человека и природы". Иваново, 1997. С. 177.

13. Stryjewska Е., Rubel S., Szynkarczuk I. Microwave digestion of biological material for voltammetric trace element analysis // J. Anal. Chem, 1996. V.354. № 1. P. 128130.

14. M.Jackson B.P., Dietz S.M., Wightman R.M. Fast-scan cyclic voltammetry of 5-hydroxy tryptamine // Anal. Chem. 1995. V.67. № 6. P. 1115-1120.

15. Howell J.O., Wiglitman R.M. Ultrafast voltammetry of anthracene and 9,10-diphenylanthracene //J. Phys. Chem. 1984. V.88. № 18. P.3915-3918.

16. Каменев А.И., Витер И.П. Инверсионный многокомпонентный электрохимический анализ // Российск. хим. журн. 1996. Т.40. № 1. С.77-91.

17. Витер И.П., Каменев А.И., Сидаков А.А., Зыган В.Н. Инверсионное вольтамперометрическое и хронопотенциометрическое определение ионов Zn, Cd, Pb, Си на электродах из стеклоуглерода и углеситалла // Журн. аналит. химии. 1994. Т. 49. № 12. С. 1295-1298.

18. Каменев А.И., Витер И.П. Особенности поведения электрохимических концентратов на твердых электродах // Журн. аналит. химии. 1994. Т.49. № 9. С.965-969.

19. Игнатов В.И., Немодрук А.А., Нейман Е.Я. Изучение разряда теллура (IV) и ионизации теллура на графитовых электродах // Журн. аналит. химии. 1981. Т.36. № 3. С.483-490.

20. Каменев А.И., Лунев М.И., Костромина Е.И., Агасян ГТ.К. Определение теллура методом инверсионной вольтамперометрии с графитовыми электродами // Там же. С.491-497.

21. Брайнина Х.З. Инверсионная вольтамперометрия. Приборы и методическое обеспечение // Приборы и системы управления. 1995. № 7. С. 24-30.

22. Каменев А.И., Панферов Ю.Ф., Сережкин Б.Л., Чинякова В.В. Вольтамперометрический комплекс // Журн. аналит. химии. 1993. Т.48. № 6. С. 1080-1081.

23. Витер И.П., Каменев А.И. Оптимизация условий получения инверсионных сигналов теллура, кадмия, ртути // Журн. аналит. химии. 1993. Т.48. № 7. С.1197-1204.

24. Каменев А.И., Витер И.П., Ковальский К.А. Аналитические приборы для инверсионного анализа // В кн.: Высокие технологии в промышленности России. М.: Изд-во МАИ. 1998. С.181-186.

25. Голосенко Л.А., Демин В.А., Самкин В.В. Виртуальные приборы в электроаналитике и медицине // Там же. С.187-190.

26. Соколов М.А., Каменев А.И. Методические вопросы совершенствования вольтамперометрической аппаратуры // Там же. С. 191-195.

27. Heusler К.Е. Multicomponent electrodes // Electrochim. acta. 1996. Y.41. № 3. P.411-418.

28. Каменев А.И., Демин В.А. Формирование ртутного покрытия на углеродных электродах // Журн. аналит. химии. 1994. Т.49. № 9. С.952-956.

29. Каменев А.И., Румянцев А.Ю., Богданова И.Р. Применение математического моделирования для анализа смесей в переменнотоковой полярографии // Журн. аналит. химии. 1995. Т.50. № 1. С.55-57.

30. Pesek J., Salomon K. Chemically modified surface // TRAC: Trends Anal. Chem.1995. V.14. № 10. P.5-6. 3 3. Collmson M.M., Wightman R.M. Observation of individual chemical reactions in solution // Science. 1995. V.268. № 5219. P.1883-1885.

31. Алов H.B., Калмыков К. Б., Каменев А.И., Осколок К, В., Руно в В.К. Рентгеноэлектронный и рентгеноспектральный анализ электрохимически модифицированных поверхностей утлеситалловых электродов // Докл. РАН. 1997. Т. 353. № 6. С. 759-762.

32. Wehmeyer K.R., Deakin M.R., Wightman R.M. Electroanalytical properties of band electrodes of submicrometer width // Anal. Chem. 1985. V.57. № 9. P. 19131916.

33. Fleischman M., Pons S., Rolison D., Schmidt P.P. Ultramicroelectrodes. Datatech Science, Morganton, NC, 1987.

34. Wightman R.M. Voltammetry with microscopic electrodes in new domains // Science. 1988. V.240. № 4851. P.415-420.

35. Kovach P.M., Caudill W.L., Peters D.G., Wightman R.M. Faradaic electrochemistry at microcylinder, band, and tubular band electrodes // J. Electroanal. Chem. 1985. V.185. № 2. P.285-295.

36. Heinze J. Ultramicroelectrodes in Electrochemistry // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1993. V.32. P.1268-1288.

37. Lafleur R.D., Myland J.C., Oldham K.B. Analytical microelectrode voltammetry with minimal instrumentation // Electro analysis. 1990. № 2. P.223-228.

38. Galus Z., SchenkJ.O., Adams R.N. Electrochemical behavior of very small electrodes in solution. Double potential step, cyclic voltammetry and chronopotentiometry with current reversal // J. Electroanal. Chem. 1982. V.135. № 1. P. 1-11.

39. Cope D.K., Tallman D.E. Calculation of convective-diffusion current at multiple Strip electrodes m rectangular flow channel. Implications for electrochemical detection//J.Electroanal.Chem. 1986. V.205. № 1-2. P. 101-123.

40. Amatore C.A., Deakin M.R., Wight man R.M., Fosset B. Electrochemical kinetics at microelectrodes. Part III. Equivalency between band and hemicylinder electrodes // J. Electroanal. Chem. 1987. V.225. № 1-2. P.33-48.

41. Bond A.M., Henderson T.L.E., Thormann W. Theory and experimental characterization of linear gold microelectrodes with submicrometer thickness // J. Phys. Chem. 1986. V.90. № 13. P.2911-2917.

42. Каменев А.И., Сидорова H.В. Вольтамперометрическое определение меди и свинца с использованием трехэлектродной системы из стеклоутлерода // Журн. аналит. химии. 1997. Т.52. № 3. C.2S5-291.

43. Alfred L.C.R., Myland J.C., Oldham К.В. Diffusion-limited currents at hemitoroidal microelectrodes //J.Electroanal. Chem. 1990. V.280. № 1. P. 1-25.

44. Kim Y.T. Scarnulis D.M., Ewing A.G. Carbon-ring electrodes with 1 pm tip diameter //Anal. Chem. 1986. V.58. № 8. P. 1782-1786.

45. Penner R.M., Martin C.R. Preparation and electrochemical characterization of ultramicroelectrode ensembles //Anal. Chem. 1987. V.59. № 21. P.2625-2630.

46. Будников Т.К., Казаков В.E., Поляков Ю.H., Урманчеев Л.M. Вольтамперометрия ионов тяжелых металлов на дисковыхультрамикроэлектродах и их ансамблях // Журн. аналит. химии. 1994. Т.49. № 4. С.410-413.

47. Cheng I.F., Martin C.R. Ultramicrodisk electrode ensembles prepared by incorporating carbon paste into a microporous host membrane // Anal. Chem. 1988. V.60. № 19. P.2163-2165.

48. Юинг Г. Инструментальные методы химического анализа. М.: Мир. 1989. 596 с.

49. Васильева Л.Н., Засадыч С.Г. Об определении элементов с использованием стационарного ртутного и ртутно-графитового электродов // Журн. аналит. химии. 1976. Т.31. № 8. С. 1764-1767.

50. Perone S.P., Brumfield A. Theoretical and experimental study of anodic stripping with mercury-plated graphite electrodes //J. Electroanal. Chem. 1967. V.13. P. 124131.

51. Conrey J.F.T., Caldwell Bruckner-Lea C., Jamata J. An examenation of surface waving on mercury film electrodes using scanning tunneling microscopy // Electrochim. acta. 1995. V.40. № 18. P.2927-2934.

52. Демин B.A., Каменев А.И., Соколов M.A., Агасян П.К. Вольтамперометрия органических и неорганических соединений. М.: Наука. 1985. С.201-220.

53. Каменев А.И., Демин В.А. Формирование ртутного покрытия на углеродных электродах // Журн. аналит. химии. 1994. Т.49. № 9. С.952-956.

54. Демин В.А., Драпкин М.Я., Каменев А.И. Использование микроЭВМ для оценки качества стеклоуглеродных электродов в инверсионной хронопотенциометрии // Журн. аналит. химии. 1990. Т. 45. № 1. С.119-125.

55. Каменев А.И., Ковальский К.А. Особенности приименения электродов из углеродных материалов в методе инверсионной вольтамперометриии //В кн.: Алмазы в технике и электронике. М.: Полярон. 1998. С. 150-152.

56. Галицин А.Д., Быкова JI.H., Богословский В.В. Полуавтоматическое потенциометрическое и кулонометрическое определение воды в растворах полимеров // Хим. волокна. 1983. № 3. С.60-61.

57. Дроздов В.А., Крешков А.Г1., Петров С.И. Методы определения воды в веществах различного агрегатного состояния // Усп. химии. 1969. Т.38. № 1. С.113-141.

58. Welmieyer K.R., Wightman R.M. Scan rate dependence of the apparent capacitance at microvoltammetric electrodes // J. Electroanal. Chem. 1985. V.196. № 2. P.417-420.

59. MacFarlane D.A., Wong D.K.Y. Thin-ring ultra-microelectrodes // J.Electroanal.Chem. 1985. У.185. № 1. P.197-202.

60. Термины, символы и определения для электроаналитической химии // Журн. аналит. химии. 1987. Т.42. № 1. С. 172-182.

61. Термины, определения и обозначения метрологических характеристик // Журн. аналит. химии. 1975. Т.30. № 10. С.2058-2062.

62. Каменев А.И., Ковальский К.А. Характеристики инверсионных сигналов тяжелых металлов на микроэлектродах // В кн.: Высокие электронные технологии в народном хозяйстве. М.: Изд-во МАИ. 1997. С.43-45.

63. Kamenev A., Viter I., Kovalskii K., Rumyantsev A., Orlov S. Analytical responses at electrocliemically modified electrodes // In: International Congress on Analytical Chemistry. Moscow, 1997. P. G-ll.

64. Wawsonek S., Runner M.E. Polarographic Studies in Acetonitril // J.Electrochem.Soc. 1952. V.99. № 11. P. 457-459.

65. Gutmann V., Schober G. Polarographisch Untersuchungen in Wasserfreiem Dymethylsulfoxed // Z.Anal.Chem. 1959. B.171. № 5. S.339-343.

66. Измайлов H.A. Электрохимия растворов. M., 1966. 575 с.

67. Майрановский С.Г., Сградынь Я.П., Безуглый В.Д. Полярография органических соединений. Л., 1975. 352 с.

68. Манн Ч., Барнес К. Электрохимические реакции в неводных системах. М.: Химия. 1974. 479 с.

69. Электрохимия металлов в неводных растворах / Пер. с англ. под ред. Я.М.Колотыркина. М.: "Мир". 1974. 440 с.

70. Быкова Л.Н., Петров С.И. Константы автопротолиза некоторых неводных растворителей // Журн. аналит. химии. 1972. Т.27. № 6. С. 1076-1079.

71. Денеш Т. Титрование в неводных средах. М.: Мир. 1971.

72. Фиалков Ю.И., Житомирский АН., Тарасенко Ю.А. Физическая химия неводных растворов. Л.: Химия. 1973.

73. Рамадан А.А. Исследование электрохимических процессов в неводных и смешанных растворителях и разработка некоторых аналитических методов,основанных на реакциях окисления-восстановления. Дисс. канд. хим. наук. М., 1974.

74. Быкова Л.Н., Петров С.И. Неводные растворы в аналитической химии // Журн. ВХО им. Д.И.Менделеева. 1984. Т.29. № 5. С.61-67.

75. Петров С.И. Неводные и смешанные растворители в электрохимических методах анализа различных объектов. Дисс. докт. хим. наук. М., 1995. 84 с.

76. Богословская Т.Н. Электрохимические исследования карбоновых кислот в неводных и смешанных растворителях. Дисс. канд. хим. наук. М., 1979. 179 с.

77. Хейфиц Л.Я., Пономарев Ю.П. Влияние неводных растворителей на потенциалы разложения электролитов, применяющихся в качестве полярографических фонов // Журн. общ. химии. 1972. Т.42. № 7. С. 14621466.

78. Майрановский С.Г. Свойства тетразамещенных солей аммония. Их влияние на электродные процессы // В кн.: Электросинтез и биоэлектрохимия. М.: Наука. 1975. С.252-281.

79. Lithlehailes J.D., Woodhall B.J. Quaternary ammonium amalgams // Discuss. Faraday Soc. 1968. V.45. P. 187-192.

80. Якушина Е.В., Петров С.И. Определение лития в органических средах методом переменнотоковой полярографии // Журн. аналит. химии. 1985. Т.40. № 9. С. 1586-1590.

81. Петров С.И., Якушина Е.В., Чеснокова О.Я. Использование неводных сред при определении макро- и микроэлементов в органических объектах на основе полярографии переменного тока //В кн.: Тез. докл. IV Всесоюзн. конф. по аналит. химии. 1979. С. 112-113.

82. Чеснокова О.Я. Полярографическое определение железа (III) в апротонных диполярных растворителях и растворах производства химических волокон. Дисс. канд. хим. наук. М., 1986.

83. Бяллозор С.Г., Полэтэк Д. Электрохимическое поведение меди в неводных растворах // Электрохимия. 1979. Т. 15. № 4. С.472-476.

84. Рамадан А.А., МандильХ., Агасян П.К., Каменев А.И. Вольтамперометрическое поведение мышьяка (III) в присутствии ртути (II) в неводных средах на стеклоуглеродном электроде // Журн. аналит. химии. 1989. Т.44. № 11. С.2126-2129.

85. Петров СМ., Чеснокова О.Я. Полярографическое поведение и определение железа в смесях диметилформамида с водой // Журн. аналит. химии. 1988. Т. 43. № 10. С.1813-1817.

86. Чеснокова О.Я., Быкова Л.Н. Бабешкина Г.Г. Полярографическое определение железа в технологических растворах поливинилхлоридного волокна // Хим. волокна. 1984. № 6. С. 49-51.

87. Быкова Л.Н., Якушина Е.В., Богословский В.В., Бешевли C.B. Определение содержания ионов лития в растворах производства ароматического полиамидного волокна// Хим. волокна. 1985. № 4. С.51-53.

88. Будников Г.К. Методы вольтамперометрии: современное состояние и перспективы // В кн.: Электрохимические методы анализа (тезисы докладов конф. ЭМА-94). М.: Издатотдел б-ки естеств. наук РАН. 1994. С.6-7.

89. Каменев А.И. Электрохимические концентраты на твердых электродах и их использование в инверсионном анализе // Там же. С. 112.

90. Мусабекова A.A. Применение ионитового угольно-пастового электрода для вольтамперометрического определения меди, свинца и цинка // Там же. С.80.

91. Velautham D., Noel M. The influence of electrolyte media on the cathodic stripping voltammetry of lead dioxide on glassy carbon electrode // Electroanalysis. 1994. V.6. № 2. P.157-163.

92. Каменев А.И., Ковальский К.А. Область рабочих потенциалов стационарных электродов в растворах диметилсульфоксида // Тр. укр. вакуумн. общ. 1997. Т.З. С.475-478.

93. Каменев А.И., Ковальский К.А. Области рабочих потенциалов органических растворителей при использовании различных фоновых электролитов // В кн.: Высокие технологии в промышленности России (Техника средств связи). М., 1997. С.304-308.

94. ЮЗ.Шермергор Т.Д., Стрельцова H.H. Пленочные пьезоэлектрики. М.: Радио и связь. 1986. 136 с.

95. Ю4.Белянин А.Ф. Получение пленок A1N (обзор) // В кн.: Материалы 7 Межд. симп. "Тонкие пленки в электронике". Йошкар-Ола, 1996. С. 167-212.

96. Ю5.Белянин А.Ф., Казарьян В.К. Применение процессов анодирования и ВЧ-магнетронного распыления для формирования тонкопленочных термопечатающих матриц // Приборы и системы управления. 1990. № 6. С.33-35.

97. Belyanin A.F., Blaut-Blachev A.N., Bouilov L.L. and Spitsyn B.V. Growth of A1N films and diamond/AIN layer system application in acoustoelectronics //J. Chem. Vap. Depos. 1997. V.5. January. P.267-272.

98. Benjamin M.C., Wang С., Davis R.F., Nemanich R.J. Observation of a negative electron affinity for heteroepitaxial A1N on a a-(6H)-SiC(0001) // Appl. Phys. Lett.1994. V.64. № 24. P.3288-3290.

99. Stevens K.S., Kinniburgh M., Schwartzman A.F., Ohtani A., Beresford R. Demonstration of a silicon field-effect transistor using A1N as the gate dielectric // Appl. Phys. Lett. 1995. V.55. № 23. P.3179-3181.

100. Chu T.L., Ing D.W., Noreika A.J. Epitaxial growth of aluminum nitride // SolidState Electronics. 1967. V.10. P.1023-1027.

101. Rutz R.F. Ultraviolet electroluminescence in A1N // Appl. Phys. Lett. 1976. V.28. № 7. P.379-381.

102. Belyanin A.F., Semenov A.P., Haltanova V.M. A1N thin film deposition by ion beam sputtering // J. Chem. Vap. Depos. 1997. V.5. № 4. P.336-340.

103. ASTM. International Centre for difraction data. 1977.

104. Белянин А.Ф., Каменев А.И., Ковальский К.А., Сушенцов Н.И. Определение концентрации меди в сильнолегированных пленках A1N методом инверсионной вольтамперометрии // В кн.: Высокие технологии в промышленности России. М.: Изд-во МАИ. 1998. С.59-70.

105. Белянин А.Ф., Каменев А.И., Ковальский К.А., Спицын Б.В. Строение пленок A1N, выращенных ВЧ-магнетронным распылением / В кн.: Высокие технологии в промышленности России. М.: Изд-во МАИ. 1997. С.22-52.

106. Пб.Плешивцев Н.В. Катодное распыление. М.: Атомиздат. 1968. 347 с.

107. Технология тонких пленок / Под. ред. Л.Майсвела, Р.Глэнга. М.: Советское радио. 1977. 662 с.

108. Розбери Ф. Справочник по вакуумной технике и технологии. М.: Энергия. 1972. 456 с.

109. Белянин А.Ф., Пащенко П.В. Конструкции магнетронных распылительных систем (обзор) // Техника средств связи. Сер. ТПО. 1992. Вып. 1, 2. С.6-27.

110. Tominaga К., Kusaka К., Chong M., Hanabusa T., Shintani Y. Film degradation in AIN preparation by faceing target system // Jpn. J. Appl. Phys. 1994. Pt 1. V.33. № 9B. P.5235-5239.