Инверсионно-вольтамперометрическое определение мышьяка (III), меди (II) и ртути (II) на электрохимически модифицированных электродах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Ляхов, Антон Борисович

• Ляхов, Антон Борисович
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ляхов, Антон Борисович

СОДЕРЖАНИЕ.

ВВЕДЕНИЕ.

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1. Распространение мышьяка в природе. Влияние мышьяка на организм человека

2. Гравиметрические, титриметрические и спектроскопические методы определения мышьяка.:.

2.1. Гравиметрические методы.

2.2. Титриметрические методы.

2.3. Спектроскопические методы.

3. Электрохимические методы определения мышьяка.

3.1. Ионное состояние мышьяка в растворе.

3.2. Полярографические, потенциометрические и кулонометрические методы определения мышьяка.

3.3. Определение мышьяка методом катодной инверсионной вольтамперометрии.

3.4. Определение мышьяка методом анодной инверсионной вольтамперометрии.

3.5. Анодное инверсионно-вольтамперометрическое определение мышьяка на электрохимически модифицированных электродах.

3.5.1. Определение мышьяка на модифицированных электродах из благородных металлов.

3.5.2. Определение мышьяка на модифицированных графитовых электродах.

4. Методы подавления шума на вольтамперограммах.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

1. Аппаратура, реактивы, методика проведения эксперимента.

1.1. Аппаратура, реактивы и статистическая обработка результатов эксперимента.

1.2. Математические методы подавления шума на вольтамперограммах

2. Электрохимическое поведение мышьяка (III) и меди (II) на фоне серной кислоты

2.1. Мышьяк (III).

2.2. Медь (II).

3. Электрохимическое поведение и определение мышьяка (III) и меди (II) на фонах, содержащих ЭДТА.

3.1. Электрохимическое модифицирование поверхности золотого 47 электрода

3.2. Электрохимическое модифицирование поверхности графитового 48 электрода.

3.3. Влияние состава фонового электролита на сигналы мышьяка.

3.4. Влияние потенциалов электролиза на сигналы мышьяка (III).

• 3.5. Зависимости высоты и площади аналитического сигнала от концентрации мышьяка (III).

3.6. Электрохимическое поведение меди (II) на смешанном фоне ЭДТА -фосфорная кислота.

3.7. Взаимное влияние мышьяка (III) и меди (II) на смешанном фоне

ЭДТА и фосфорной кислоты.

3.8. Кинетические особенности разряда-ионизации мышьяка и меди с поверхности золотого и золотографитового электрода.

3.9. Использование послеэлектролиза для разделения аналитических сигналов мышьяка (III) и меди (II).

3.10. Использование вычитания вольтамперограмм для совместного определения мышьяка (III) и меди (II).

3.11. Исследование возможности получения аналитических сигналов ртути (II) на смешанном фоне, содержащем ЭДТА.

4. Электрохимическое поведение и определение мышьяка (III), меди (И) и ртути (II) на фонах, содержащих хлорную кислоту

4.1. Поиск условий одновременного получения аналитических сигналов мышьяка (III), меди (И) и ртути (II).

4.2. Электрохимическое модифицирование поверхности золотого электрода.

4.3. Влияние аскорбиновой кислоты на вольтамперограммы фона и аналитические сигналы мышьяка (III), меди (II) и ртути (И).

4.4. Влияние времени электролиза и скорости развертки потенциала на аналитические сигналы мышьяка (III), меди (II) и ртути (И).

4.5. Зависимость тока и площади аналитических сигналов мышьяка (III), меди (II) и ртути (II) от их концентрации в растворе.

4.6. Использование послеэлектролиза для разделения аналитических мышьяка (III) и меди (II).

4.7. Исследование взаимного влияния аналитических сигналов мышьяка (III), меди (И), ртути (И) в бинарных системах.

4.8. Исследование взаимного влияния мышьяка (III), меди (II) и ртути (II) при их совместном присутствии.

5. Использование конволюционных и деконволюционных методов для

разделения аналитических сигналов мышьяка и меди.

6. Определение мышьяка (III) и меди (II) в природных объектах.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Инверсионно-вольтамперометрическое определение мышьяка (III), меди (II) и ртути (II) на электрохимически модифицированных электродах»

Актуальность темы. Мышьяк относится к числу приоритетных загрязнителей окружающей среды. Загрязнение мышьяком природных и промышленных объектов отмечено во многих регионах Земли: в Европе, Азии, Северной и Центральной Америке. Его наличие возможно не только в природных и промышленных объектах, но и в пищевых продуктах. Содержание мышьяка в природных и промышленных объектах необходимо строго контролировать. Согласно Санитарно-эпидемиологическим правилам и нормативам, принятым Минздравом РФ в 2002 г., содержание мышьяка в природных водах не должно превышать 0.05 мг/л [1].

Контроль содержания мышьяка в окружающей среде проводится различными методами, среди которых важную роль играет инверсионная вольтамперометрия (ИВ). ИВ обладает рядом преимуществ (низкие пределы обнаружения, широкое использование автоматизации и компьютеризации измерений, невысокая по сравнению с другими физико-химическими методами стоимость оборудования) и является перспективным методом анализа.

Однако, мышьяк в обычных условиях определения методом ИВ концентрируется на электроде в малой степени, что обусловлено процессами гидридообразования. Использование вспомогательных элементов, например мели (И), ртути (II) и золота (III), образующих интерметаллические соединения с мышьяком на поверхности электрода, повышают эффективность концентрирования. Мышьяк (III) при определении методом ИВ окисляется кислородом воздуха до мышьяка (V), который в этих условиях неэлек-троактивеи. Поэтому определение мышьяка рекомендуют проводить с использованием инертного газа, что существенно сказывается на продолжительности анализа.

Определение мышьяка совместно с другими элементами также затруднено из-за их влияния на его аналитические сигналы. Например, медь или ртуть, обычно сопутствующие мышьяку, перед его определением рекомендуют отделять. Представляет интерес наметить подходы к определению методом ИВ указанных элементов совместно с мышьяком без удаления растворенного кислорода из анализируемого раствора.

Для ИВ-оиределения мышьяка предложены различные электроды: из углеродных материалов, платины, меди, золота. Однако, чувствительность и воспроизводимость результатов определения мышьяка, часто является недостаточной. Поэтому представляет интерес разработать методы электрохимического модифицирования поверхностей электродов, которые позволили бы улучшить метрологические характеристики анализа.

При ИВ-определении мышьяка, особенно в его компьютеризованном варианте, на его вольтам перо граммах часто наблюдаются помехи различной природы, в связи с чем возникает необходимость усовершенствования математических методов фильтрации шумов. При определении мышьяка совместно с медью и ртутью возникает наложение их сигналов. Поэтому необходимым условием определения этих элементов при совместном присутствии является разработка методов разделения перекрывающихся сигналов.

Цель работы. Целью настоящего исследования была разработка эффективных подходов к определению мышьяка методом компьютеризованной ИВ совместно с медью и ртутью. Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

1. Предложить новые фоновые электролиты для определения мышьяка (III), меди (II) и ртути (И), позволяющие проводить измерения на твердых электродах без использования инертного газа для удаления кислорода из анализируемого раствора.

2. Исследовать на этих фонах электрохимическое поведение указанных индивидуальных компонентов и при их совместном присутствии.

3. Изучить процессы электрохимического модифицирования поверхности электродов, применяемых для определения мышьяка, выбрать условия их проведения, при которых достигаются оптимальные значения пределов обнаружения, диапазонов определяемых концентраций и погрешностей измерения.

4. Провести сравнительный анализ математических методов подавления шумов на вольтамперограммах мышьяка (III), меди (II) и ртути (II) и предложить оптимальные способы фильтрации этих помех.

5. Разработать методы разделения перекрывающихся сигналов, образующихся при определении мышьяка и меди при совместном присутствии.

6. Разработать методику инверсионно-вольтамперометрического определения мышьяка (III) в присутствии меди (II) и ртути (II) в водах.

Положения, выносимые на защиту: использование новых фоновых электролитов для совместного определения мышьяка (III), меди (II) и ртути (II);

- оптимизация условий совместного определения мышьяка (III), меди (И) и ртути (II) на фонах предложенного состава, обеспечивающая высокие метрологические характеристики измерений;

- способы электрохимического модифицирования поверхности электродов, применяемых для определения мышьяка (III), оптимальные условия электрохимического модифицирования поверхности электродов;

- подходы к разделению перекрывающихся анодных аналитических сигналов мышьяка (III), меди (II) и ртути (II) при их совместном присутствии;

- алгоритмы фильтрации шума на вольтамперограммах с использованием вейвлет-иреобразования, которые позволяют получать сигналы деполяризаторов с минимальным искажением формы.

Научная новизна работы.

- Детально изучено влияние различных факторов (состава и концентрации фоновых электролитов, типа твердых электродов, параметра вольтамперометрического цикла, соотношения компонентов и некоторых других) на электрохимическое поведение мышьяка(Ш), меди(И), ртути(П), их бинарных и тройной системы. Оптимизированы условия проведения многофакторного эксперимента и оценены метрологические характеристики измерений.

- Исследованы процессы разряда-ионизации мышьяка(Ш), меди(Н), ртути(И) на фоне электролитов оптимального состава на золотых и золотографитовых электродах. Показано, что процессы разряда-ионизации являются необратимыми. Дана оценка кинетических параметров этих процессов.

- Предложены оптимальные способы электрохимического модифицирования и активирования поверхности золотографитового и золотого электрода для определения мышьяка (III), меди(И), ртути(Н) и при совместном присутствии.

- Предложен новый метод разделения перекрывающихся сигналов мышьяка (III), меди (II) и ртути (II), основанный на включении в измерительный вольтамперометри-ческий цикл стадии послеэлектролиза и последующем вычитании вольтамперо-грамм; предложены различные подходы к выделению раздельных вольтамперомет-рических сигналов из общего контура.

- Сопоставлены различные методы фильтрации шумов на вольтамперограммах, показаны преимущества вейвлет-преобразования перед методами, традиционно используемыми для этих целей в вольтамперометрическом анализе.

- Исследовано применение конволюциониых методов для разделения перекрывающихся сигналов мышьяка (III) и меди (II), показана возможность использования по-лудифференцировання вольтамперограмм для выделения сигнала из общего контура.

Практическая значимость работы. Полученные результаты использованы для совместного определения мышьяка (III), меди (II) и ртути (II) в различных водах. Каждый из трех элементов можно определять совместно с 30-кратным избытком двух других компонентов. Градуировочные графики линейны в диапазоне концентраций 0.011-1.38 мкг/мл для мышьяка и 0.007-0.530 мкг/мл для меди и ртуш. Относительное стандартное отклонение не превышает 0.15.

Отказ от использования инертного газа для удаления кислорода из анализируемого раствора позволил значительно снизить трудоемкость, продолжительность и стоимость анализа. Анализ одной пробы раствора методом добавок (без времени пробопод-готовки) занимает 5-15 мин. в зависимости от числа добавок и времени электролиза.

Рекомендованные алгоритмы фильтрации шума на вольтамперограммах с использованием вейвлет-преобразования позволяют получать сигналы деполяризаторов (As(III), Cu(II), Hg(II), а также Zn(II) и Pb(II)) с минимальным искажением формы сигнала.

Апробация работы, публикации. Результаты работы доложены на VII и VIII Международной научно-технической конференции "Высокие технологии в промышленности России" (Москва, 2001, 2002), Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам "Ломоносов" (Москва, 2000-2003). По материалам диссертации опубликовано 12 работ (статей — 7, тезисов докладов — 5). Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части и списка литературы, включающего 127 ссылок.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Ляхов, Антон Борисович

Выводы

Детально изучено влияние различных факторов (состава и концентрации фоновых электролитов, типа твердых электродов, параметра вольтамперометрического цикла, соотношения компонентов и некоторых других) на электрохимическое поведение мышьяка(Ш), меди(И), ртути(11), их бинарных и тройной системы. Оптимизированы условия проведения многофакторного эксперимента и оценены метрологические характеристики измерений.

Исследованы процессы разряда-ионизации мышьяка(Ш), меди(И), ртуга(И) на фоне электролитов оптимального состава на золотых и золотографитовых электродах. Показано, что процессы разряда-ионизации являются необратимыми. Дана оценка кинетических параметров этих процессов.

Предложены новые фоновые электролиты для совместного определения мышьяка (III) и меди (II), содержащие ЭДТА и фосфорную кислоту, а также хлорную, соляную и аскорбиновую кислоту. При использовании этих фонов не требуется использования инертного газа для определения мышьяка. На фоне, содержащем хлорную кислоту, возможно определение ртути (II) совместно с мышьяком (III) и медью (И).

Разработаны способы электрохимического модифицирования поверхности золотого и графитового электрода, которые позволяют существенно улучшить сходимость результатов определения (Sr = 0.05) и снизить минимальные определяемые концентрации мышьяка (III), меди (II) и ртути (II) до 0.007-0.011 мкг/мл. Сопоставлены методы фильтрации шумов на вольтамперограммах. Показано, что погрешность, вносимая методом вейвлет-преобразования в сигнал при фильтрации сильно зашумленных вольтамперограмм, существенно ниже, чем при использовании традиционных в вольтамперометрии математических методов фильтрации помех, таких как Фурье-преобразование и метод подвижного среднего.

Методом инверсионной вольтамперометрии исследованы кинетические особенности процессов разряда-ионизации мышьяка (III), меди (И) и ртути (II) на предложенных фонах. Сделан вывод о необратимом характере электродных процессов этих элементов.

7. Разработан ряд способов разделения перекрывающихся аналитических сигналов мышьяка (III) и меди (И), основанных на введении в вольтамперометрический цикл стадии послеэлектролиза и вычитании вольтамперограмм. Показано, что использование этих способов позволяет определять мышьяк (III) в присутствии 30-кратного избытка меди (II) на предложенных фонах

8. Исследовано использование конволюционных методов (полуинтегрирование и полудифференцирование вольтамперограмм) для разделения перекрывающихся сигналов мышьяка (III) и меди (II). Показано, что метод полудифференцирования вольтамперограмм применим для выделения сигнала из общего контура.

9. Найдены оптимальные условия совместного определения мышьяка (III) и меди (II) на фоне О.ООЗМ ЭДТА + 0.01М фосфорной кислоты, и мышьяка (III), меди (II), ртути (II) на фоне 0.1М хлорной кислоты + 0.001М соляной кислоты + Ю^М аскорбиновой кислоты. Показано, что несмотря на значительное взаимное влияние компонентов возможно их совместное определение при 30-кратном различии значений концентраций элементов.

10. Разработана методика совместного инверсионно-вольтамперометричес-кого определения мышьяка (III), меди (II) и ртути (II) в водах. Диапазон определяемых концентраций составляет 0.011-1.38 мкг/мл для мышьяка и 0.007-0.530 мкг/мл для меди и ртути, относительное стандартное отклонение не превышает 0.15.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ляхов, Антон Борисович, 2004 год

1. Санитарно-эпидемиологические правила и нормативы СанПиН 2.1.4.1074-0. Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества. / Минздрав России, М., 2002.103 с.

2. Mandal В.К., Suzuki К.Т. Arsenic round the world; a review. // Talanta. 2002. V. 58. N. l.P. 201-235.

3. Cullen W.H., Reimer K.J. Arsenic speciation in the environment. // Chem. Rev. 1989. V. 89. N. 4. P. 713-764.

4. Виноградов А.П. Геохимия редких и рассеянных химических элементов в почвах. М., Изд-во АН СССР. 1957.238 с.

5. Collourn P., Alloway B.J., Thornton I. Arsenic and heavy metals in soils associated with regional geochemical anomalies in South-West England. II Sci. Total Environ. 1974. V. 4. N. 4. P. 359-363.

6. Кузнецов B.B., Ермоленко Ю.В., Быховский M.JI., Шереметьев С.В. Химическое усиление сигнала и супрамолекулярный фактор при определении наноколичеств мышьяка (V) проточным методом. // Журн. аналит. химии. 2002. Т. 57. № 9. С. 9941003.

7. Золотое Ю.А. Загрязнение мышьяком воды в Бангладеш. // Журн. аналит. химии. 2000. Т. 55. № 6. С. 565.

8. Peters S.C., Blum J.D., Klaue В., Karagas M.R. Arsenic occurrence in New Hampshire drinking water. // Environ. Sci. Technol. 1999. V. 33. N. 9. P. 1328-1333.

9. Rosas I., Belmont R., Armienta A., Baez A. Arsenic Concentration in water, soil, milk and forage in Lagunera, Mexico. // Water Air Soil Pollut. 1999. V. 112. N. 1-2. P. 133— 149.

10. Гиллебрандт В.Ф., Лендель Г.А., Брайт Г.А., Гофман Д.И. Практическое руководство по неорганическому анализу. М., Госхимиздат. 1966.1111 с.

11. Wilson A.D., Lewis D.T. Application of the uranyl salt method to the determination of arsenic by the oxygen flask technique. // Analyst. 1963. V. 88. N. 1048. P. 510-515.

12. Файнбсрг С.Ю., Филиппова Н.А. Анализ руд цветных металлов. М., Металлургиз-дат. 1963. 872 с.

13. Maranovsky N.C., Snyder R.E., Clark R.O. Determination of trace amounts of arsenic in petroleum distillates. //Analyt. Chem. 1957. V. 29. N. 3. P. 353-357.

14. Немодрук A.A. Аналитическая химия мышьяка. М., Наука, 1976.241 с.

15. Абражеев Р.В., Зорин А.Д., Савинова Н.П., Санникова Ю.И. Усовершенствованный прибор для определения микрограммовых количеств мышьяка по методу Гутцайта и компьютерная обработка результатов. // Журн. аналит. химии. 2002. Т. 57. № 3. С. 330-333.

16. Kundu S., Ghost S.K., Mandal М., Pal Т., Pal A. Spectrophotometric determination of arsenic via arsine generation and in-situ colour bleaching of methylene blue (MB) in micel-lar medium. // Talanta. 2002. V. 58. N. 5. P. 935-942.

17. Pillai A., Sunita G., Gupta V.K. A new system for the spectrophotometric determination of arsenic in environmental and biological samples. // Anal. Chim. Acta. 2000. V. 408. P. 111-115.

18. Гудзенко Л.В., Панталер Р.П., Бланк А.Б. Определение мышьяка тиокетоном Мих-лера. // Журн. аналит. химии. 2001. Т. 56. № 8. С. 808-811.

19. Dagnall R.M., Thompson К.С., West T.S. Fluorescence and analytical characteristics of arsenic with a mikrowave excited electrodeless discharge tube as source. // Talanta. 1968. V. 15. N 7. P. 677-682.

20. Coelho N.M.M., Cosmen da Silva A., Moraes da Silva C. Determination of As(IIl) and total inorganic arsenic by flow injection hydride generation atomic absorption spectrometry. // Anal. Chim. Acta. 2002. V. 460. P. 227-233.

21. Бабушкин A.A., Бажулин П.А., Королев Ф.А., Левшин Л.В. и др. Методы спектрального анализа. М., МГУ, 1962. 510 с.

22. Gong Z., Chan W.F., Wang X., Lee F.S.-C. Determination of arsenic and antimony by microwave plasma atomic emission spectrometry coupled with hydride generation and a PTFE membrane separator. // Anal. Chim. Acta. 2001. V. 450. P. 207-214.

23. Muller J. Determination of inorganic arsenic (111) in ground water using hydride generation coupled to ICP-AES (HG-ICP-AES) under variable sodium boron hydride (NaBlLj) concentrations. // Fresenius Z. Anal. Chem. 1999. V. 363. N. 5-6. P. 572-576.

24. Chausseau M., Roussel G., Gilon N., Mermet J.M. Optimization of HPLC-1CP-AES for the determination of arsenic species. II Fresenius Z. Anal. Chem. 2000. V. 366. N. 5. P. 476-480.

25. Lintschinger S., Schramel P., Hatalak-Rauscher A., Wendler I., Michalke B. A new method for the analysis of arsenic species in urine by using HPLC-ICP-MS. // Fresenius Z. Anal. Chem. 1998. V. 362. N. 3. P. 313-318.

26. Londesborough S., Mattusch J., Wennrich R. Separation of organic and inorganic arsenic species by HPLC-ICP-MS. // Fresenius Z. Anal. Chem. 1999. V. 363. N. 5-6. P. 577-581.

27. Lindemann Т., Prange A., Dannecker W., Neidhart B. Simultaneous determination of arsenic, selenium and antimony species using HPLC/ICP-MS. // Fresenius Z. Anal. Chem.1999. V. 364. N. 5. P. 462-466.

28. Lindemann Т., Prange A., Dannecker W., Neidhart B. Stability studies of arsenic, selenium, antimony and tellurium species in water, urine, fish and soil extracts using HPLC/ICP-MS. // Fresenius Z. Anal. Chem. 2000. V. 368. N. 2-3. P. 214-220.

29. Uggerud H., Lund W. Determination of arsenic by inductively coupled plasma mass spectrometry comparison of sample introduction techniques. // Fresenius Z. Anal. Chem.2000. V. 368. N. 2-3. P. 162-165.

30. Gmelins Handbuch der Anorganischen Chemie, Verlag Chemie. 1952. B. 17.475 S.

31. Крюкова T.A., Синякова С.И., Арефьева T.B. Полярографический анализ. М., Гос-химиздат, 1959. 772 с.

32. Everest D.A., Finch G.W. The polarographic reduction of tervalent arsenic in non-complex-forming media. II J. Chem. Soc. 1955. V. 34. N. 3. P. 704-705.

33. Reinmuth W.H., Rogers L.B. Effect of complex formation in the polarographic reduction of arsenic (III) in hydrochloric acid. // J. Amer. Chem. Soc. 1960. V. 82. N. 3. P. 802-803.

34. Еленкова Н.Г., Цонева P.A. Полярографическое определение мышьяка в промышленных и сточных водах. //Журн. аналит. химии. 1974. Т. 29. № 2. С. 289-293.

35. Маркова JI.B., Максименко Т.С. Определение микроколичеств мышьяка с использованием каталитической реакции восстановления ионов серебра железом. Н Журн. аналит. химии. 1970. Т. 25. № 8. С. 1620-1623.

36. Chakraborti D., Nichols R.L., Irgolic К.Х. Determination of arsenite and arsenate by differential pulse polarography. // Fresenius Z. Anal. Chem. 1984. V. 319. N. 3. P. 298-301.

37. Myers D.J., Osteryoung J. Determination of arsenic (III) at the parts-per-billion level by differential pulse polarography. // Anal. Chem. 1973. V. 45. N. 2. P. 267-271.

38. Белова Т.Я., Беренгард И.Б., Каплан Б.Я. Инверсионная переменнотоковая полярография мышьяка (III) с катодной разверткой потенциала. // Заводск. лаборатория. 1975. Т. 41. № 11. С. 1314-1319.

39. Sharma P. Sequential trace determination of As(III) and As(V) by differential pulse pola-rography. // Anal. Sci. 1995. V. 11. N. 2. P. 161-162.

40. Yan R., Cai Q., Ji X., Shi W. Simultaneous determination of selenium and arsenic by os-cillopolarography. // Lihua Jianyan, Huaxue Fence. 1995. V. 31. N. 1. P. 17-20. Ch. Ab. 1995. V. 123. 131434a.

41. Adeloju S.B., Young T.M., Jagner D., Batley G.E. Constant current cathodic stripping determination of arsenic on a mercury film electrode in the presence of copper ions. // Anal. Chim. Acta. 1999. V. 381. P. 207-213.

42. Svankara I., Vytras K., Bobrowski A., Kalcher K. Determination of arsenic at a gold-plated carbon paste electrode using constant current stripping analysis. // Talanta. 2002. V. 58. N. l.P.45-55.

43. Holak W. Determination of arsenic by cathodic stripping voltammetry with a hanging mercury drop electrode. //Anal. Chem. 1980. V. 52. N. 13. P. 2189-2192.

44. De Gregory Т., Pinochet H., Potin-Gutier M., Astruc M. Influence of As(III) on the cathodic stripping voltammetry of Se(IV). // Bui. Soc. Chil. Quim. 1996. V. 41. N. 4. P. 383-395. Ch. Ab. 1997. V. 126.180501 r.

45. Henze G. Determination of toxic elements by cathodic stripping voltammetry. // Micro-chim. Acta. 1981. V. 2. N. 3-4. P. 343-349.

46. Sadana R.S. Determination of arsenic in the presence of copper by differential pulse cathodic stripping voltammetry in a hanging mercury drop electrode. // Anal. Chem. 1983, V. 55. N. 2. P. 304-307.

47. Rurikova D., Beno A. Determination of arsenic in soils by cathodic stripping voltammetry. // Chem. Rap. 1992. V. 46. N. 1. P. 23-27. Ch. Ab. 1993. V. 118. 15576w.

48. Yun Y.I., Ler H.S., Ко W.B., Kim Сh.H. Analysis for arsenic (III) by the cathodic stripping voltammetry. // Anal. Sci. Technol. (Korean). 1992. V. 5. N. 4. P. 417-423. Ch. Ab. 1993. V. 118.224535w.

49. Kotochek M., Vasicova J., Ruzicka J. Determination of arsenic by cathodic stripping voltammetry at a hanging mercury drop elecrode. // Microchim. Acta. 1993. V. 111. N. 1—3. P. 55-62.

50. Greulach U., Henze G. Analysis of arsenic (V) by cathodic stripping voltammetry. // Anal. Chim. Acta. 1995. V. 306. N. 2-3. P. 217-223.

51. Li H., Smart R.B. Determination of sub-nanomolar concentration of As(III) in natural waters by square wave cathodic stripping voltammetry. // Anal. Chim. Acta. 1996. V. 325. N. 1-2. P. 25-32.

52. Li H. Square wave cathodic (adsorbtive) stripping voltammetry of Se, As, V and Mo. 1996. / Diss. Abstr. Hit. В 1996. V. 57. N. 3. P. 1757. Ch. Ab. 1996. V. 125. 131190j.

53. Kowalska J., Golimowski J., Kazimierska E. Determination of total and mobile arsenic contents in soils. // Electroanalysis. 2001. V. 13. N. 10. P. 872-875.

54. Barra C.M., dos Santos M.M.C. Speciation of inorganic arsenic in natural waters by square-wave cathodic stripping voltammetry. // Electroanalysis. 2001. V. 13. N. 13. P. 1098-1104.

55. Ferreira M.A., Barros A.A. Determination of As(III) and arsenic(V) in natural waters by cathodic stripping voltammetry at a handing mercury drop electrode. // Anal. Chim. Acta. 2002. V. 459. P. 151-159.

56. Equiarte I., Alonso R.M., Jimenez R.M. Determination of total arsenic in soils by differential-pulse cathodic stripping voltammetry. // Analyst (Cambridge, U.K.). 1996. V. 121. N. 12. P. 1835-1838.

57. Bubnic J., Novy Bor. Voltammetric determination of small amounts of arsenic, antimony and tin in waters, Ieachate and materials with a complex matrix. I I Chem. Usty. 1997. V. 91. N. 3. P. 200-207.

58. Текуцкая Е.Е., Кондратьев В.В., Есипова М.В. Определение As(V) на модифицированном комплексами Mo(VI) графитовом электроде инверсионной вольтамперометрии. //Журн.аналит. химии. 1999. Т. 54. № 12. С. 1289-1293.

59. Трушина Л.Ф., Кашшн А.А. Определение мышьяка (III) методом полярографии с предварительным концентрированием на платиновом электроде. // Журн. аналит. химии. 1970. Т. 25. № 8. С. 1616-1619.

60. Трушина Л.Ф., Каплин А.А., Вейц Н.А. Определение мышьяка в соляной кислоте. / Методы анализа химических реактивов и препаратов. Вып. 20. М., Изд-во "ИРЕА". 1971. С. 61.

61. Каплин А.А., Вейц Н.А., Мордвинова Н.М. Определение мышьяка в очищенных сточных водах медной промышленности. // Заводск. лаборатория, 1977. Т. 43. № 9. С.1051-1052.

62. Пронин В.А., Клетеник Ю.В., Кравченко А.Х. Метод инверсионного определения мышьяка в природных водах. А.с. № 87146 // Бюлл. изобретений, 1992. № 19. С. 171.

63. Forsberg G., O'Laughlin J.W., Megargle R.G. Determination of arsenic by anodic stripping voltammetry and differential pulse anodic stripping voltammetry. // Anal. Chem. 1975. V. 47. N. 9. P. 1586-1592.

64. Каплин A.A., Вейц H.A., Мордвинова H.M. Изучение механизма и кинетики процессов разряда-ионизации мышьяка на твердых электродах. // Электрохимия. 1978. Т. 14. № 2. С. 227-232.

65. Каплин А.А., Вейц Н.А., Мордвинова Н.М., Глухов Г.Г. Изучение взаимного влияния элементов в системах мышьяк-металл методом пленочной полярографии с накоплением. // Журн. аналит. химии. 1977. Т. 32. № 4. С. 687-693.

66. Рамадан А.А., Мандиль X., Агасян П.К., Каменев А.И. Определение мышьяка методом инверсионной импульсной вольтамперометрии на золотом электроде. // Журн. аналит. химии. 1989. Т. 44. № 11. С. 2114-2116.

67. Gonzales G., de Araujo P.L. Behavior of a gold electrode in voltammetry of arsenic (3+). // Rev. Fac. Ing. Univ. Zulia. 1987. V. 10. N. 1. P. 59-63. Ch. Ab. 1987. V. 107.189906s.

68. Zhou Hongzai. Определение мышьяка в воде дифференциальным импульсным методом с использованием золотого мембранного электрода. // Лихуа цзяньянь = Phys. Test. Chem. Anal. Chem. Anal. 1990. V. 26. N. 5. P. 300-301. РЖХим. 1991. 15Г209.

69. Wang J. Greene B. Characterictics of a flow cell for the determination of arsenic (III) by stripping voltammetry. // J. Electroanal. Chem. 1983. V. 154. N. 1-2. P. 261-268.

70. Рамадан Л.Л., Мандиль X., Агасян П.К., Мустафа И., Каменев А.И. Определение мышьяка (III) методом инверсионной вольтамперометрии на платановом электроде. // Жури, аналит. химии. 1984. Т. 39. № 7. С. 1234-1236.

71. Bodewig F.G., Valenta P., Nurnberg H. W. Trace determination of arsenic (III) and arsenic (V) in natural waters by differential pulse anodic stripping voltammetry. // Fresenius. Z. Anal. Chem. 1982. V.311.N.3.P. 187-191.

72. Kopanica M., Novotny L. Determination of traces of arsenic (III) by anodic stripping voltammetry in solutions, natural waters and biological materials. // Anal. Chim Acta. 1998. V. 368. P. 211-218.

73. Kuwabara Т., Suzuki S., Araki S. Determination of arsenic (III) by anodic stripping method using co-deposition with copper. // Bull. Chem. Soc. Jap. 1973. V. 46. N. 6. P. 1690-1694.

74. Кашшн A.A., Вейц H.A., Мордвинова H.M., Морозова В.Е. Определение мышьяка в тонких слоях пленок на основе кремния методом инверсионной вольтамперометрии. //Журн. аналит. химии. 1978. Т. 33. № ю. С. 1972-1976.

75. Yang Sh., Fu Sh., Ye В. Anodic stripping voltammetry using Nafion-modified electrode for determination of trace arsenic. // Fenxi Shiyanshi. 1993. V. 12. N. 1. P. 94. Ch. Ab. 1994. V. 120. 94245e.

76. Davis P.H., Dulude G.R., Griffin R.M., Matson W.R., Zink E.W. Determination fo total arsenic at the nanogramm level by high-speed anodic stripping voltammetry. // Anal. Chem. 1978. V. 50. N. 1. P. 137-143.

77. Lee W.S., Meranger J.S. Determination of total arsenic species by anodic stripping voltammetry. //Anal. Chem. 1987. V. 53.N. I. P. 130.

78. Кшшин A.A., Мордвинова H.M., Вейц H.A. Электрохимическое концентрирование мышьяка на твердых электродах при наличии процесса гадридообразования. // Журн. аналит. химии. 1982. Т. 37. № 7. с. 1179-1183.

79. Брайиина Х.З., Нейман ЕЛ. Твердофазные реакции в электроаналитической химии. М., Химия. 1982.264 с.

80. Зив Д.М., Ишина В.Л., Суходолов Г.И., Рогозовец В.Г. Изучение электрохимического поведения мышьяка при его малых и сверхмалых концентрациях в растворе радиопотенциометрическим методом. // Радиохимия. 1972. Т. 14, № 2. С. 302-308.

81. Каплин А.А., Вейц Н.А., Стромберг А.Г. Электрохимическое поведение мышьяка и определение его методом пленочной полярографии с накоплением. И Журн. аналит. химии. 1973. Т. 28. № 11. С. 2192-2195.

82. Крапивкина Т.А., Ройзенблат Е.М., Носачева В.В., Зарецкий Л.С., Утенко B.C. Определение мышьяка методом инверсионной вольамперометрии на графитовом электроде. // Журн. аналит. химии. 1974. Т. 29. № 9. С. 1818-1821.

83. Мустафа И., Каменев А.И., Агасян П.К. О поведении компонентов системы мышьяк (III) — медь (II) в условиях метода инверсионной вольтамперометрии со стеклоугле-родным электродом. //Журн. аналит. химии. 1985. Т. 40. № 8. С. 1475-1482.

84. Tran Н.Н., Tran С.Н., Chu X.A.U. Determination of arsenic by electrochemical stripping analysis. I — determination of arsenic by anodic stripping volammetry. // Top. Chi Hoa Hoc. 1984. V. 22. N. 3. P. 21-23. Ch. Ab. 1985. V. 102. 899287u.

85. Мордвинова H.M., Каплин А.А., Вейц H.A. Определение n-10~* n-10"2 % мышьяка в сталях методом инверсионной вольтамперометрии. // Заводск. лаборатория. 1984. Т. 50. №2. С. 6-7.

86. Zhou Z., Yao W. Determination of trace arsenic by stripping catalytic voltammetry. // Xiangtan Dexue Ziran Kehue Xuebao. 1987. V. 7. N. 4. P. 57-61. Ch. ЛЬ. 1988. V. 108. 231085w

87. Hamilton T.W., Ellis J., Florence Т. M. Determination of arsenic and antimony in electrolytic copper by anodic stripping voltammetry at a gold film electrode. // Anal. Chim. Acta. 1980. V. 119. N. 2. P. 225-233.

88. Свинцова Л.Д., Каплнн A.A., Вартаньян C.B. Одновременное инверсионно-вольтамперометрическое определение ртути и мышьяка с золото-графитовым электродом. // Журн. аналит. химии. 1991. Т. 46. № 5. С. 896-903.

89. ЮЗ.Пункевич Б.С., Каменев А.И., Саулевич С.В., Витер И.П. Методическое и аппаратурное обеспечение инверсионного вольтамперометрического анализа тяжелых металлов. / В кн.: Метрологическое обеспечение испытаний и сертификации. М., 1999. С.26-27.

90. Economou A., Fielden P.R. Digital filtering in stripping analysis. // Anal. Chim. Acta. 1995. V. 305. P. 165-175.

91. Lynn P.A. An introduction to the analysis and processing of signals. London: MacMillan. 1982. Chap. 9.

92. Chow C.W.K., Davey D.E., Mulcahy D.E. Signal filtering potentiometric stripping analysis using Fourier techniques. II Anal. Chim. Acta. 1997. V. 338. P. 167-178.

93. Chow C.W.K., Davey D.E., Mulcahy D.E., Yeow T.C.W. Signal enhancement of potentiometric stripping analysis using digital signal processing. // Anal. Chim. Acta. 1995. V. 307. P. 15-26.

94. Zou X.Y., Mo X.Y. Spline wavelet analysis for voltammetric signals. // Anal. Chim. Acta. 1997. V. 340. P. 115-121.

95. Economou A., Fielden P.R. Data smoothing in stripping voltammetry by simplex function fitting. // Anal. Lett. 1997. V. 30. № 14. P. 2595-2610.

96. Economou A., Fielden P.R. Wiener filtering of electroanalytical data by means of fast Fourier transform. // Anal. Chim. Acta. 1996. V. 319. P. 3-12.

97. Ш.Румянцев А.Ю. Компьютеризированный многокомпонентный вольтамперометри-ческий анализ. Автореф. дисс. канд. хим. наук. М.: МГУ. 2000.

98. Grossmann A., Morlet J. Decomposition of {hardy} functions into square integrable wavelets of constant shape // SLAM J. Math. Anal. 1984. V. 15. P. 723-736.

99. Астафьева H.M. Вейвлет-анализ: основы теории и примеры применения. // Усп. физ. наук. 1996. Т. 166. № 11. С. 1145-1171.

100. Дремин И.М., Иванов О.В., Нечитайло В.А. Вейвлеты и их использование. // Усп. физ. наук. 2001. Т. 171. № 5. С. 465-501.

101. Jetter К., Depczynski U., Molt К., Niemoller A. Principles and applications of wavelet transformation to chemometrics. // Anal. Chim. Acta. 2000. V. 420. P. 169-180.

102. Пб.Каменев А.И., Ляхов А.Б. Сравнительный анализ математических методов фильтрации шума в инверсионной вольтамперометрии. // Журн. аналит. химии. 2003. Т. 58. № 3. С. 291-296.

103. Каменев А.И., Панферов Ю.Ф., Сережкин Б.Л., Чинякова В.В. Вольтамперометри-ческий комплекс. //Журн. аналит. химии. 1993. Т. 48. № 6. С. 1080-1081.

104. Ляхов А.Б. Определение мышьяка (III) и меди (II) методом инверсионной вольтамперометрии на фонах, содержащих хлорную кислоту. / Тез. докл. Международн. конф. студентов и аспирантов по фундаментальным наукам "Ломоносов-2003". М., 2003. С. 28.

105. Дятлова Н.М., Темкина В.Я., Попов К.И. Комплексоны и комплексенаты металлов. М., 1988. 544 с.

106. Назаров Б.Ф., Иванова Е.Е., Заичко А.В., Носкова Г.Н. Определение мышьяка в рутинном анализе методом инверсионной вольтамперометрии. / В кн.: Теория электроаналитической химии и метод инверсионной вольтамперометрии. Томск. 2000. С.291-292.

107. Matsuda Н., Ayabe Y. // Z. Elektrochem. 1955. В. 59. № 2. S. 494-503. ' - •

108. Дьяченко Ю.И., Кондратьев В.В. Влияние состава раствора на инверсионное вольт-амперометрическое определение ионов ртути и меди на золотом электроде. // Журн. аналит. химии. 1998. Т. 53. № 4. С. 401-406.

109. Гороховская В.И., Гороховский В.М. Практикум по электрохимическим методам анализа. М., Высшая школа. 1983.191 с.

110. Бонд А.М. Полярографические методы в аналитической химии. М., Химия. 1983. 328 с.

111. Bond A.M., Henderson T.L.E., Oldham K.B. A study of electrode kinetics by global analysis of a single electrochemical experiment. // J. Electroanal. Chem. 1985. V. 191. P. 75-90.