Разработка метода инверсионно-вольтамперометрического титрования для определения тиольных, дисульфидных групп и сульфидной серы в природных водах и биожидкостях тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Скиба, Татьяна Васильевна

• Скиба, Татьяна Васильевна
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Скиба, Татьяна Васильевна

ОГЛАВЛЕНИЕ

СОКРАЩЕНИЯ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Тиоловые соединения в механизме антиоксидантной защиты организма от окислительного стресса. Тиолдисульфидное соотношение

1.2. Методы исследования тиолдисульфидной системы и отдельных ее составляющих

1.2.1. Спектроскопические методы

1.2.2. Хроматографические методы

1.2.3. Электрохимические методы

1.2.4. Прочие методы

1.2.5. Заключение

1.3. Сероводород и неорганические сульфиды - токсиканты экосистем или биологически активые компоненты?

1.4. Методы исследования сульфид-ионов в природных водных и биообъектах

1.4.1. Классические методы (методы визуальной титриметрии)

1.4.2. Спектроскопические методы

1.4.3. Хроматографические методы

1.4.4. Электрохимические методы

1.4.5. Прочие методы

1.4.6. Заключение

ГЛАВА 2. ИНВЕРСИОННО-ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ

2.1. Предпосылки к созданию метода инверсионно-вольтамперометрического титрования (ИВТ)

2.2. Инверсионно-вольтамперометрическое титрование по трем точкам (ИВТ-3)

2.3. Инверсионно-вольтамперометрическое титрование по двум точкам (ИВТ-2)

2.4. Заключение

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Аппаратура

3.2. Реактивы

3.3. Приготовление модельных образцов

3.4. Приготовление проб крови и ее фракций

3.5. Приготовление проб воды

3.6. Приготовление проб слюны

ГЛАВА 4. ИНВЕРСИОННО-ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ ТИОЛОВ И ДИСУЛЬФИДОВ

4.1. Выбор сигналообразующего реагента

4.2. Инверсионно-вольтамперометрическое титрование органических тиолов и дисульфидов до точки эквивалентности

4.2.1. Исследование модельных образцов

4.2.2. Анализ цельной крови и ее фракций

4.3. Инверсионно-вольтамперометрическое титрование тиолов и дисульфидов по трем и двум точкам

4.3.1. Исследование модельных растворов

4.3.2. Исследование цельной крови и ее фракций

4.4. Заключение

ГЛАВА 5. ИНВЕРСИОННО-ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ НЕОРГАНИЧЕСКИХ СУЛЬФИДОВ

5.1. Инверсионно-вольтамперометрический сигнал серебра на стеклоуглеродном рабочем электроде

5.2. Исследование модельных растворов

5.3. Анализ воды

5.4. Анализ слюны

5.5. Заключение

ГЛАВА 6. СТАНДАРТИЗАЦИЯ ОБРАЗЦОВ СРАВНЕНИЯ НЕУСТОЙЧИВЫХ ВО ВРЕМЕНИ ВЕЩЕСТВ

6.1. Стандартизация образцов сравнения RSH и Na2S

6.1.1. Стандартизация образцов сравнения Na2S методом

вольтамперометрического титрования по двум точкам

6.1.2. Стандартизация образцов сравнения Na2S и RSH методом инверсионно-вольтамперометрического титрования по двум точкам

6.2. Стандартизация образцов сравнения хлороводородной кислоты и йодида калия

6.3. Стандартизация образцов сравнения азотнокислого серебра

6.4. Заключение

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЦИТИРУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

БЛАГОДАРНОСТИ

СОКРАЩЕНИЯ

АОС - система антиоксидантной защиты

ТДС - тиолдисульфидный статус, тиолдисульфидное соотношение ИВТ - инверсионно-вольтамперометрическое титрование

ИВТ-1 - инверсионно-вольтамперометрическое титрование до точки эквивалентности ИВТ-2 - инверсионно-вольтамперометрическое титрование по двум точкам ИВТ-3 - инверсионно-вольтамперометрическое титрование по трем точкам КИВТ - комбинированное инверсионно-вольтамперометрическое титрование СРО - свободнорадикальное окисление

ДТНБ - 5,5-дитио-бис-2-нитробензойная кислота (реактив Эллмана)

в8Н - глутатион восстановленный

С88в - глутатион окисленный

С 811 - цистеин

С88С - цистин

НСуБ -гомоцистеин

АС8Н - ацетилцистеин

ВЭЖХ - высокоэффективная жидкостная хроматография

ГХ - газовая хроматография

КЭ - капиллярный электрофорез

КИВА - катодная инверсионная вольтамперометрия

ХМЭ - химически модифицированный электрод

ПИА - поточно-инжекционный анализ

ПО - предел обнаружения

ТРАФ - тетрартутьацетатфлуоресцеин

ИСЭ - ион-селективный электрод

Ag-ИCЭ - сульфидсеребряный электрод

АС - аналитический сигнал

РПЭ - ртутный пленочный электрод

вС - стеклоуглеродный электрод

ТМГЭ - толстопленочный модифицированный графитовый электрод ЭДТА - этилендиаминтетрауксусная кислота ^ - предельный диффузионный ток

1т - вольтамперометрический инверсионный максимум тока

ИВА - инверсионная вольтамперометрия

АТ - амперометрическое титрование

ВА - вольтамперометрия

Е, - потенциал электролиза

X) - время электролиза

и - скорость развертки потенциала

Ет - потенциал пика

ДДВ - дважды дистиллированная вода

ТФМК - трифенилметановый краситель

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка метода инверсионно-вольтамперометрического титрования для определения тиольных, дисульфидных групп и сульфидной серы в природных водах и биожидкостях»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Окислительный стресс - это нарушение в организме баланса между прооксидантами и компонентами системы антиоксидантной защиты (АОС). Защитные свойства относительно окислителей и активных радикалов проявляют, прежде всего, тиолы (118Н). Являясь физиологическим показателем активности внутриклеточной системы защиты от действия реактивного кислорода и благодаря их способности подвергаться окислительно-восстановительным превращениям (2Я8Н 118811 + 2Н+ + 2е" - тиолдисульфидный статус), они могут быть использованы для непосредственной диагностики антиоксидантного статуса организма. Соотношение восстановленной (-8Н) и окисленной (-88-) форм тиоловых антиоксидантов в крови отражает степень повреждающего воздействия окислительного стресса и может служить для совершенствования диагностики заболеваний, прогнозирования их исхода, и оценки лечебных и профилактических средств. Сероводород и его растворимые соли - сульфиды издавна известны, как чрезвычайно токсичные соединения, оказывающие губительное влияние на состояние экосистем и жизнедеятельность населяющих ее организмов, включая человека. В зависимости от объекта и продолжительности воздействия, диапазон токсичности может варьироваться в широких пределах. В то же время все чаще появляются сведения биологов и биохимиков о том, что отравления сероводородом можно получить не только в случае прямого контакта с отравляющим веществом, но и в результате сероводородной аутоинтоксикации, обусловленной неправильным пищеварением, курением, протеканием воспалительных процессов и т.д. Обсуждается также положительная роль сероводорода в биохимических процессах при низких (<10"9 моль л"1) уровнях концентраций. Поэтому очень важной становится проблема контроля над состоянием тиолдисульфидного звена антиоксидантной системы и сульфидной серы, в идеальном случае - в небольших клиниках, поскольку является залогом успешной диагностики и терапевтической коррекции при патологиях различного вида. В последнее десятилетие наблюдается «взрыв» в количестве публикаций, посвященных ,развитию различных физико-химических методов для исследования тиолов в биологических объектах и оценки уровней токсичного и биологически значимого воздействий сероводорода на живой организм. Однако

многие из описанных методов либо не доведены до уровня конкретных методик анализа биологических объектов, либо трудоемки и малодоступны из-за высокой стоимости анализа и требований к квалификации работников, что препятствует их внедрению в широкую клиническую практику. Кроме того, во всех упомянутых в литературе методах искомую концентрацию определяют относительно концентрации образцов сравнения или сульфидной серы, которые из-за высокой летучести и способности легко окисляться кислородом воздуха, приходится готовить и проверять их титр трудоемкими классическими методами каждые три часа. Из-за нарушения этого правила результаты измерений существующими методами часто несопоставимы друг с другом, что нарушает их интерпретацию. Поэтому поиск новых подходов к разработке способов определения тиолов, дисульфидов и сульфидной серы в водных и биологических средах и установки титра образцов сравнения, отличающегося высокой чувствительностью, точностью и экспрессностью, пригодного для использования, как в специализированных лабораториях, так и небольших клиниках, является весьма актуальной задачей.

В связи с этим определены цели работы:

Развитие нового электрохимического метода (инверсионно. 1 » у 11 ' '

I I > '

вольтамперометрическое титрование) для определения органических тиолов, дисульфидов, растворимых сульфидов и разработки экспрессных, высокоточных и высокочувствительных методик исследования тиолдисульфидного статуса цельной крови и ее фракций и определения сульфидной серы в водных и биологических средах.

Для достижения поставленных целей сформулированы следующие задачи:

- разработать основные принципы инверсионно-вольтамперометрического титрования до точки эквивалентности (ИВТ-1), с регистрацией всего двух (ИВТ-2) и трех (ИВТ-3) точек;

- исследовать электрохимическое поведение солей меди, свинца, кадмия, ртути и серебра в условиях образования их тиолятов;

- исследовать инверсионно-вольтамперометрическое поведение серебра в зависимости от природы электрода и состава фонового электролита в условиях титрования его соли тиолами, сульфидами и хлоридами;

- разработать ИВТ-1, ИВТ-2 и ИВТ-3 методики определения низкомолекулярных тиолов и дисульфидов в цельной крови и её фракциях;

- исследовать ТДС крови и её фракций методами ИВТ-1, ИВТ-2 и ИВТ-3 в норме, при различных патологиях, до и после медикаментозной терапии;

- разработать высокочувствительные методики определения растворимых сульфидов в воде и слюне человека;

- разработать методики для экспрессного и высокоточного контроля титра нестабильных образцов сравнения органических тиолов, неорганических сульфидов, хлороводородной кислоты, йодида калия и азотнокислого серебра.

Научная новизна работы

- Впервые инверсионно-вольтамперометрический сигнал использован в качестве аналитического в условиях титрования и разработаны основные принципы нового электрохимического метода анализа - инверсионно-вольтамперометрическое титрование (ИВТ);

- Впервые предложен способ и расчетные уравнения для обратного титрования с регистрацией всего трех точек на кривой титрования (ИВТ-3);

- Впервые предложен способ и расчетные уравнения для непосредственного ,

, | ; 1 , , 1 I •" 1 'I 1 , 1

определения искомой концентрации, основанный на определении доли электроактивного компонента, вступившей во взаимодействие с искомым компонентом реакции с учетом фактора эквивалентности (ИВТ-2);

- Впервые разработаны простые альтернативные друг другу ИВТ-1, ИВТ-2 и ИВТ-3 способы исследования тиолдисульфидного статуса цельной крови и её фракций, не требующие предварительного отделения матрицы и разделения определяемых компонентов;

- Разработана высокочувствительная методика определения растворимых сульфидов в природных и питьевых водах и слюне с пределами обнаружения <5ТО"10 моль-л"1. Впервые предложено проводить анализ слюны с целью диагностики процессов сероводородной аутоинтоксикации организма;

- Предложен новый, альтернативный классическому титрованию экспрессный (< 3 мин) и высокоточный (Бг < 1.5%) ИВТ-2 способ установки титра органических тиолов, неорганических сульфидов, хлороводородной кислоты, йодида калия и азотнокислого серебра.

Практическая значимость работы. Исследование в динамике тиолдисульфидного статуса методами ИВТ в комплексе с показателями процесса перекисного окисления липидов при кардиохирургических вмешательствах позволяет обнаружить наиболее опасную стадию операции и может служить диагностически значимым показателем про- и антиоксидантного равновесия в экстремальных условиях (НИИ патологии кровообращения им. E.H. Мешалкина, г. Новосибирск). ИВТ способы исследования тиолдисульфидного статуса использованы для оценки адаптационных резервов организма и их искусственной коррекции, для диагностики и прогнозирования заболеваний, выявления хронических патологий, для неспецифической профилактики и терапии. Исследована эффективность действия биологических добавок в реабилитации больных с онкологическими заболеваниями крови (Центральная клиническая больница СО РАН).

Разработанные методики определения растворимых сульфидов в природных и питьевых водах и слюне характеризуются высокой чувствительностью и хорошими метрологическими параметрами. Это создает перспективу для их широкого внедрения в областях экологического и биологического мониторинга объектов с суб-микромолярным содержанием сульфидов. , ,

' > I 1

На защиту выносятся:

- Обоснование выбора инверсионно-вольтамперометрического сигнала в качестве аналитического в условиях титрования;

- Результаты исследований по оптимизации условий регистрации ИВ-сигнала серебра в качестве аналитического в условиях титрования его соли тиолами, сульфидами, галогенидами;

- Расчетные уравнения экспрессных методов титрования ИВТ-2 и ИВТ-3 для нахождения концентрации определяемых веществ;

- Результаты исследований стехиометрии протекания изучаемых реакций в растворе;

- Методики и результаты исследования тиолдисульфидного статуса (ТДС) в цельной крови и ее фракциях в норме и при различных заболеваниях;

- Методики определения растворимых сульфидов в природных и питьевых водах, слюне;

- Методики контроля титра нестабильных образцов сравнения органических тиолов, неорганических сульфидов, хлороводородной кислоты, йодида калия и азотнокислого серебра.

Личное участие автора состоит в анализе литературных данных, проведении экспериментальной работы для решения поставленных задач, систематизации, обобщении и интерпретации полученных результатов. Подготовка материалов для публикаций проводилась совместно с научным руководителем и соавторами.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены на шести конференциях: IV Международной научной конференции "Химия, химическая технология и биотехнология на рубеже тысячелетий" (Томск, 2006); XLV Международной научной студенческой конференции "Студент и научно-технический прогресс" (Новосибирск, 2007); VIII Всероссийской научно-практической конференции студентов и аспирантов "Химия и химическая технология в XXI веке" (Томск, 2007); VII Всероссийской конференции по электрохимическим методам анализа с международным участием "ЭМА-2008" (Уфа-Абзаково, 2008); VIII научной конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока" (Томск, 2008); Съезде

аналитиков России "Аналитическая химия - новые методы и возможности" (Москва». ' >

Клязьма, 2010); IX научной'конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока" (Красноярск, 2012).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 10 работ - 3 статьи в рецензируемых международных и отечественных научных журналах и 7 тезисов докладов.

Работа является частью исследований, проводимых в аналитической лаборатории Института неорганической химии СО РАН в рамках решения задач, обозначенных в проекте МНТЦ № 2132 «Sensors and instruments for évaluation of the microelemental and immune status of organisms», a также в интеграционном проекте № 6 СО РАН «Молекулярные механизмы функционирования защитно-репарационных систем человека; разработка дифференциальных комплексных методов диагностики и терапии заболеваний с аутоиммунными, онкологическими патологиями».

Объем и структура работы. Работа состоит из введения, шести глав, выводов, списка цитируемой литературы из 188 наименований. Содержит 150 страниц текста, 42 рисунка и 22 таблицы.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Скиба, Татьяна Васильевна

выводы

1. Разработаны основные принципы нового метода электрохимического анализа -ИВТ. Возникший на основе двух электрохимических методов - ИВА и АТ - метод ИВТ объединил достоинства обоих методов, исключив их недостатки, и представляет собой абсолютно независимый метод с уникальными свойствами и принципиально новыми возможностями.

2. Разработаны алгоритмы и расчетные уравнения экспрессных методов титрования с регистрацией всего двух (ИВТ-2) и трех (ИВТ-3) точек для нахождения концентрации определяемых веществ и исследования стехиометрии протекающих в растворе реакций.

3. Обоснована правомерность применения инверсионного сигнала серебра в качестве аналитического в условиях титрования А§Ж)з тиолами и сульфидами. Доказано, что в выбранных условиях эксперимента присутствие матрицы крови, её фракций и слюны не влияют на кинетику электрохимических реакций на поверхности рабочего электрода и химических реакций в растворе. 4. Разработаны не требующие предварительной пробоподготовки .' методики

1 ' '», 1 1 1 > I, , * , • 1,' 1 ' 1 ' . 1 '>.'>' исследования ТДС цельной крови и отдельных ее фракций с использованием двух отдельно взятых проб.

5. Предложены унифицированные экспрессные способы исследования ТДС цельной крови и ее фракций в норме и при различных заболеваниях непосредственно в одной аликвоте пробы.

6. Разработаны высокочувствительные и селективные методики ИВТ исследования концентраций сульфидов в природных и питьевых водах и слюне с пределом обнаружения <5-10"10. Предложенная методика ИВТ-2 использована для диагностики сероводородной аутоинтоксикации организма.

7. Метод ИВТ-2 применен для создания экспрессных и надежных методик стандартизации ОС неустойчивых во времени веществ органических тиолов, неорганических сульфидов, хлороводородной кислоты, йодистого калия и азотнокислого серебра.

6.4. Заключение

Разработанные методики ИВТ-2 стандартизации образцов сравнения органических тиолов, неорганических сульфидов, хлороводородной кислоты, йодида калия и азотнокислого серебра имеют явные преимущества по сравнению с классическими титриметрическими методами. Они просты в исполнении, экспрессны (вся процедура анализа занимает не более 5 минут), практически отсутствуют потери аналита в процессе титрования, за счет увеличения чувствительности метода

1 ' расширился диапазон определяемых концентраций, снизилась погрешность результатов измерения.

Особенное достоинство предлагаемого метода стандартизации растворов -возможность быстрой корректировки концентрации ОС, как в процессе их приготовления, так и хранения во времени путем сравнения расчетных и экспериментальных значений А.

Предлагаемый подход ИВТ-2 анализа образцов сравнения может быть рекомендован в качестве одного из доминирующих при создании государственных образцов сравнения.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Скиба, Татьяна Васильевна, 2012 год

СПИСОК ЦИТИРУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1. Соколовский В.В. Тиолдисульфидиое соотношение крови как показатель неспецифической резистентности организма: учеб. пособие - СПб.: СПбМАПО, 1996.-31 с.

2. Parthasarathy S., Santanam N., Auge N. Oxidized low-density lipoprotein, a two-faced janus in coronary artery disease // Biochemical Pharmacology. - 1998. - V. 56. -P. 279-284.

3. Ghiadoni L., Virdis A., Taddei S. et al. Cyclooxygenase is the main source of oxydative stress in essential hypertension // Am. J. Hypertens. - 1998. - V. 11. - P. 174 A - 174 A.

4. Тиоловые соединения в биохимических механизмах патологических процессов / Под ред. В.В. Соколовского - Л.: ЛСГМИ, 1979 - 88 с.

5. Соколовский В.В., Гончарова Л.Л., Киселева Н.Н. и др. Антиоксидантная система организма при шумовом стрессе // Вопр. мед. химии. - 1987. - Т. 33. -№ 6. - С. 111-113.

6. Гуляева С.Ф. Терминальные состояния в эксперименте и клинике. - Алма-Ата, 1990.-С. 47-49.

7. Будников Г.К., Зиятдинова Г.К. Антиоксиданты как объекты биоаналитической химии // Журн. аналит. химии. - 2005. - Т. 60. - №7. - С. 678 - 691.

8. Camera Е., Picardo М. Analytical methods to investigate glutathione and related compounds in biological and pathological processes // J. Chromatogr. B. - 2002. - V. 781.-P. 181 -206.

9. Nekrassova O., Lawrence N.S., Compton R.G. Analytical determination of homocysteine: a review // Talanta. - 2003. - V. 60. - P. 1085 - 1095.

10.Ellman G.L. Tissue of sulfhydryl groups // Arch. Biochem. Biophys. - 1959. - V. 82. - P. 70 - 77.

11. Арутюнян A.B. Методы оценки свободнорадикального окисления и антиоксидантной системы организма: методические рекомендации - СПб.: ИКФ "Фолиант", 2000 - 104 с.

12. Рубина Х.М., Романчук JI.A. Количественное определение SH-групп в цельной и депротеинизированной крови спектрофотометрическим методом // Вопр. мед. химии. - 1961. - Т. 7. - № 4. - С. 652 - 655.

13.Takahata К., Igarashi S. Spectrofluorimetric determination of 10" M levels of thiol compounds using silver(I)-5,10,15,20-tetrakis(4-sulfophenyl)porphine complex // Chem. Pharm. Bull. - 1996. - V. 44. - P. 226 - 228.

14.Liang S.-C., Wang H., Zhang Z.-M. et al. Direct spectrofluorimetric determination of glutathione in biological samples using 5-maleimidyl-2-(m-methylphenyl)benzoxazole // Anal. Chim. Acta. - 2002. - V. 451. - P. 211 - 219.

15.NakashimaK., Nishida K., Nakatsuji S., Akiyama S. Development and application of organic reagents for analysis. VIII. Determination ofbiological thiols with a new fluorogenic thiol-selective reagent, jV-{p-[2-(6-Dimethylamino)-benzofuranyljpheny 1}maleimide // Chem. Pharm. Bull. - 1986. - V. 34. - P. 1678 -1683.

16.Khramtsov V.V., Yelinova V.I., Glazachev Yu.I. et al. Quantitative determination and reversible modification of thiols using imidazolidine biradical disulfide label // J. Biochem. Biophys. Methods. - 1997. -V. 35. - P. 115 - 128.

17. Yelinova V.; Glazachev Y., Khramtsov V. et al. і і Studies of human and rat blood under oxidative stress: changes in plasma thiol level, antioxidant enzyme activity, protein carbonyl content, and fluidity of erythrocyte membrane // Biochemical and biophysical research communications. - 1996. - V. 221. - P. 300 - 303.

18. Smith N.C., Dunnett M., Mills P.C. Simultaneous quantitation of oxidized and reduced glutathione in equine biological fluids by reversed-phase high-performance liquid chromatography using electrochemical detection // J. Chromatogr. B. - 1995. -V. 673. -P. 35 -41.

19. Kleinman W.A., Richie Jr. J.P. Determination of thiols and disulfides using highperformance liquid chromatography with electrochemical detection // J. Chromatogr. B. - 1995. - V. 672. - P. 73 - 80.

20. Yang C.-S., Tsai P.-J., Chen W.-Y. et al. Determination of extracellular glutathione in livers of anaesthetized rats by microdialysis with on-line high-performance liquid chromatography // J. Chromatogr. B. - 1995. - V. 667. - P. 41 - 48.

21. Melnyc S., Pogribna M., Pogribny I. et al. A new HPLC method for the simultaneous determination of oxidized and reduced plasma aminothiols using coulometric electrochemical detection // J. Nutr. Biochem. - 1999. - V. 10. - P. 490 -497.

22. Timur S., Odaci D., Dincer A. et al. Sulfhydryl oxidase modified composite electrode for the detection of reduced thiolic compounds // Sens. Actuat. B. - 2007. - V. 125. -P. 234-239.

23. Kleinman W.A., Richie, Jr J.P. Status of glutathione and other thiols and disulfides in human plasma // Biochem. Pharmacol. - 2000. - V. 60. - P. 19 - 29.

24. Agui L., Pena-Farfal C., Yanez-Sedeno P., Pingarron J.M. Electrochemical determination of homocysteine at a gold nanoparticle-modified electrode // Talanta. -2007.-V. 74.-P. 412-420.

25. Winters R.A., Zukowski J., Ercal N. et al. Analysis of glutathione, glutathione disulfide, cysteine, homocysteine, and other biological thiols by high-performance liquid chromatography following derivatization by N-(l-pyrenyl)maleimide // Anal. Biochem.- 1995.-V. 227.-P. 14-21.

26. Garcia A.J., Apitz-Castro R. Plasma total homocysteine quantification: an

u ' ■ ' , ,' , , ' < " ' , V' V improvement of the classical high-performance liquid chromatographic method with

fluorescence detection of the thiol-SBD derivatives // J. Chromatogr. B. - 2002. - V.

779.-P. 359-363.

27. Lenton K.J., Therriault H., Wagner J.R. Analysis of glutathione and glutathione disulfide in whole cells and mitochondria by postcolumn derivatization highperformance liquid chromatography with ortho-phthalaldehyde // Anal. Biochem. -1999.-V. 274.-P. 125- 130.

28. Ivanov A.R., Nazimov I.V., Baratova L.A. Qualitative and quantitative determination of biologically active low-molecular-mass thiols in human blood by reversed-phase high-performance liquid chromatography with photometry and fluorescence detection // J. Chromatogr. A. - 2000. - V. 870. - P. 433 - 442.

29.Guo X.-F., Wang H., Guo Y.-H. et al. Simultaneous analysis of plasma thiols by high-performance liquid chromatography with fluorescence detection using a new probe, l,3,5,7-tetramethyl-8-phenyl-(4-iodoacetamido)difluoroboradiaza-s-indacene // J. Chromatogr. A. - 2009. - V. 1216. - P. 3874 - 3880.

30. Chen W., Zhao Y., Seefeldt T., Guan X. Determination of thiols and disulfides via HPLC quantification of 5-thio-2-nitrobenzoic acid // J. Pharm. Biomed. Anal. -2008.-V. 48.-P. 1375- 1380.

31. Giustarini D., Dalle-Donne I., Colombo R. et al. An improved HPLC measurement for GSH and GSSG in human blood // Free Radic. Biol. Med. - 2003. - V. 35. - № 11.-P. 1365- 1372.

32. Chwatko G., Bald E. Determination of cysteine in human plasma by highperformance liquid chromatography and ultraviolet detection after pre-column derivatization with 2-chloro-l-methylpyridinium iodide // Talanta. - 2000. - V. 52. -P. 509-515.

33.Jacobsen D.W., Gatautis V.J., Green R. et al Rapid HPLC determination of total homocysteine and other thiols in serum and plasma: sex differences and correlation with cobalamin and folate concentrations in healthy subjects // Clin. Chem. - 1994. -V. 40.-P. 873 -881.

34.Gru C., Sarradin P.-M., Legoff H. et al Determination of reduced sulfur compounds by high-performance liquid chromatography in hydrothermal seawater and body

, fluids from Riftia pachyptila // Analyst. - 1998. - V. 123. - P. 1289 - 1293. t 1 ' 35. Shi G., Lu J., Xu F.'et al.' Determination of glutathione in vivo by microdialysis using

liquid chromatography with a cobalt hexacyanoferrate chemically modified electrode // Anal. Chim. Acta. - 1999. - V. 391. - P. 307 - 313.

36.LaCourse W. R., Owens G. S. Pulsed electrochemical detection of thiocompounds following microchromatographic separations // Anal. Chim. Acta. - 1995. - V. 307. -P. 301-319.

37. Rose R.C., Bode A.M. Analysis of water-soluble antioxidants by high-pressure liquid chromatography // Biochem. J. - 1995. - V. 306. - P. 101 - 105.

38.Zhang S., Sun W., Zhang W. et al. Determination of thiocompounds by liquid chromatography with amperometric detection at a Nafion/indium hexacyanoferrate film modified electrode // Anal. Chim. Acta. - 1999. - V. 386. - P. 21 - 30.

39. Zhang S., Huang F., Zhao J. et al. Determination of thiols in urinary sample by capillary-column liquid chromatography with amperometric detection at a carbon electrode // Talanta. - 2002. - V. 58. - P. 451 - 458.

40. Zhang S., Sun W., Xian Y. et al. Multichannel amperometric detection system for liquid chromatography to assay the thiols in human whole blood using the platinum microelectrodes chemically modified by copper tetraaminophthalocyanine // Anal. Chim. Acta. - 1999. - V. 399. - P. 213 - 221.

41.Loughlin A.F., Skiles G.L., Alberts D.W., Shaefer W.H. An ion exchange liquid chromatography/mass spectrometry method for the determination of reduced and oxidized glutathione and glutathione conjugates in hepatocytes // J. Pharm. Biomed. Anal.-2001.-V. 26.-P. 131-142.

42. Alison L.A., Shoup R.E. Dual electrode liquid chromatography detector for thiols and disulfides // Anal. Chem. - 1983. - V. 55. - P. 8 - 12.

43.Seiwert B., Karst U. Simultaneous LC/MS/MS determination of thiols and disulfides in urine samples based on differential labeling with ferrocene-based maleimides // Anal. Chem. - 2007 - V. 79. - P. 7131 - 7138.

44. Russell J., Rabenstein D.L. Speciation and quantitation of underivatized and Ellman's derivatized biological thiols and disulfides by capillary electrophoresis // Anal. Biochem. - 1996. - V. 242. - P. 136 - 144.

45.Chassaing C., Gonin J., Wilcox C.S., Wainer I.W. Determination of, reduced and oxidized homocysteine and related thiols in' plasma by thiol-specific pre-column derivatization and capillary electrophoresis with laser-induced fluorescence detection // J. Chromatogr. B. - 1999. - V. 735. - P. 219 - 227.

46. Jin W., Wang Y. Capillary zone electrophoresis with end-column amperometric detection for the determination of glutathione at a gold/mercury amalgam microelectrode without deoxygenation // Anal. Chim. Acta. - 1997. - V. 343. - P. 231-239.

47. Flor St. Remy R.R., Montes-Bayon M., Sanz-Medel A. Determination of total homocysteine in human serum by capillary gas chromatography with sulfur-specific detection by double focusing ICP-MS // Anal. Bioanal. Chem. - 2003. - V. 377. - P. 299-305.

48. Stabler S.P., Marcell P.D., Podell E.R., Allen R.H. Quantitation of total homocysteine, total cysteine, and methionine in normal serum and urine using capillary gas chromatography-mass spectrometry // Anal. Biochem. - 1987 - V. 162 -P. 185- 196.

49.Lobo G.-A.M., Chitre S.A., Rathod S.M. et al. Determination of total reduced thiol levels in plasma using a bromide substituted quinine // Electroanalysis. - 2007. - V. 19.-P. 2523-2528.

50.Будников Г.К., Зиятдинова Г.К., Валитова Я.Р. Электрохимическое определение глутатиона // Журн. аналит. химии. - 2004. - Т. 59. - С. 645 - 648.

51.Mladenov М., Mirceski V., Gjorgoski I., Jordanoski В. Redox kinetic measurements of glutathione at the mercury electrode by means of square-wave voltammetry. The role of copper, cadmium and zinc ions // Bioelectrochemistry. - 2004. - V. 65. - P. 69-76.

52. Алиева Э.Ш., Цюпко Т.Г., Темердашев З.А. Вольтамперометрическое определение сульфгидрильных соединений с концентрированием на ртутном пленочномэлектроде // Журн. аналит. химии. - 2003. - Т. 58. - С. 728 - 729.

53.Ion A., Banica F.G., Fogg A.G., Kozlowski Н. Cathodic stripping voltammetry of D-Penicillamine and ^-Acetylcysteine in the presence of nickel ion // Electroanalysis. -1996.-V. 8.-P. 40-43.

54. Banica F.G., Moreira J.C., Fogg A.G. Application of catalytic stripping voltammetry for the determination of organic sulfur compounds at a hanging mercury, drop electrode: behaviour of cysteine, cystine and'/^-Acetylcysteine in the presence of nickel ion // Analyst. - 1994. - V. 119. - P. 309 - 318.

55.Sugawara K., Tanaka S., Taga M. Voltammetric behavior of cysteine by a carbonpaste electrode containing a cobalt (II) cyclohexylbutyrate // Bioelectrochemistry and Bioenergetics. - 1991. - V. 26. - P. 469 - 474.

56.L.L. Okumura, N.R. Stradiotto, N.V. Rees, R.G. Compton Modifying glassy carbon (GC) electrodes to confer selectivity for the voltammetric detection of L-cysteine in the presence of DL-homocysteine and glutathione // Electroanalysis. - 2008. - V. 20. - P. 916 - 918.

57. Lawrence N.S., Davis J., Jiang L. et al. Selective determination of thiols: a novel electroanalytical approach // Analyst. - 2000. - V. 125. - P. 661 - 663.

58.Nekrassova O., White P.C., Threlfell S. et al. An electrochemical adaptation of , , Ellman's test // Analyst. - 2002. - V. 127. - P. 797 - 802. ■ . »

59. Pereira-Rodrigues N., Cofre R., Zagal J.H., Bedioui F. Electrocatalytic activity of cobalt phthalocyanine CoPc adsorbed on a graphite electrode for the oxidation of

reduced L-glutathione (GSH) and the reduction of its disulfide (GSSG) at physiological pH // Bioelectrochemistry. - 2007. - V. 70. - P. 147 - 154.

60.Ricci F., Arduini F., Tuta C.S. et al. Glutathione amperometric detection based on a thiol-disulfide exchange reaction // Anal. Chim. Acta. - 2006. - V. 558. - P. 164 — 170.

61.Nalini В., Narayanan S.S. Electrocatalytic oxidation of sulfhydryl compounds at ruthenium(III) diphenyldithiocarbamate modified carbon paste electrode // Electroanalysis. - 1998. - V. 10. - P. 779 - 783.

62.Alexander P.W., Hidayat A., Hibbert D.B. Tungsten sensor for amperometric detection of organic thiols and proteins // Electroanalysis. - 1995. - V. 7. - P. 290 -291.

63. Liu L., Xi F., Zhang Y. et al. Selective analysis of reduced thiols with a novel bionanomultilayer biosensor based on the inhibition principle // Sens. Actuat. B. -2009.-V. 135.-P. 642-649.

64. Huang Т.Н., Kuwana Т., Warsinke A. Analysis of thiols with tyrosinase-modified carbon paste electrodes based on blocking of substrate recycling // Biosens.

Bioelectron. - 2002. - V. 17.-P. 1107- 1113.

t. • j i ' t (1 • < ' i

65. Gong K., Dong Y., Xiong S. et al. Novel electrochemical method for sensitive

determination of homocysteine with carbon nanotube-based electrodes // Biosens. Bioelectron. - 2004. - V. 20. - P. 253 - 259.

66. Hidayat A., Hibbert D.B., Alexander P.W. Amperometric flow injection analysis of organic thiols and proteins // Electroanalysis. - 1996. - V. 8. - P. 468 - 472.

67.Liao C.-Y., Zen J.-M. Development of a method for total plasma thiols measurement using a disposable screen-printed carbon electrode coupled with a Mn02 reactor // Sens. Actuat. B. - 2008. - V. 129. - P. 896 - 902.

68.Maree S., Nyokong T. Electrocatalytica behavior of substituted cobalt phthalocyanines towards the oxidation of cysteine // J. Electroanal. Chem. - 2000. -V. 492.-P. 120- 127.

69. Соколовский C.C., Белозерова Л.А., Огурцова P.E. Количественное определение тканевых дисульфидных групп обратным амперометрическим титрованием // Вопр. мед. химии. - 1977. - Т. 23. - С. 709 - 712.

70. Соколовский С.С., Белозерова Л.А., Огурцова Р.Е. Метод количественного определения дисульфидных групп крови обратным амперометрическим титрованием // Лаб. дело. - 1977. - № 1. - С. 26 - 27.

71.Каранди И.В., Бузланова М.М. рН метрическое определение ультрамикроколичеств органических соединений при использовании их реакции с нитратом серебра // Журн. аналит. химии. - 1998. - Т. 53. - С. 514 — 516.

72.Каранди И.В., Бузланова М.М. Потенциометрическое определение органических дисульфидов с использованием формамидинсульфиновой кислоты в качестве восстановительного агента // Журн. аналит. химии. - 1999. -Т. 54.-С. 848-850.

73. Гороховская В.И., Климова Л.И. Оловянный электрод для потенциометрического определения гидросульфид-иона и цистеина // Журн. аналит. химии. - 1992. - Т. 47. - С. 341 - 346.

74. Зиятдинова Г.К., Григорьева Л.В., Будников Г.К. Кулонометрическое определение серосодержащих аминокислот с применением галогенов как титрантов-окислителей // Журн. аналит. химии. - 2007. - Т. 62. - С. 1304 -1308. '* ' 1 '

75.3иц С.В. Определение тиол-дисульфидного равновесия в крови методом кулонометрического титрования // Лаб. дело. - 1991. - № 8. - С. 33 - 34.

76.Perez-Ruiz Т., Martinez-Lozano С., Tomas V., Martin J. Flow injection chemiluminescent method for the successive determination of L-cystine using photogenerated tris(2,2'-bipyridyl) ruthenium (III) // Talanta. - 2002. - V. 58. - P. 987-994.

77. Garcia I.L., Vinas P., Gil G.A.M. FIA titrations of sulphide, cysteine and thiol-containing drugs with chemiluminescent detection // Fresenius J. Anal. Chem. -1993.-V. 345.-P. 723-726.

78.Mancardi D, Penna C., Merlino A. et al. Physiological and pharmacological features of the novel gasotransmitter: hydrogen sulfide // Biochimica et Biophysica Acta. -2009. - V. 1787. - P. 864-872.

79. Biology of Anaerobic Microorganisms / ed. A. J. B. Zehnder. - New York: Wiley, 1988.-872 pp.

80. Bates M.N., Garrett N., Shoemack P. Investigation of health effects of hydrogen sulfide from a geothermal source // Arch. Environ. Health. - 2002. - V. 57 - P. 405411.

81.Lederer D.A. Some observations on the formation of hydrogen sulphide in sewage // Am. J. Publish. Health. - 1913. - V. 3. - P. 552 - 561.

82. Урванцева E.H., Трубачева JI.В. Определение содержания сульфид-ионов в водных средах. // Тез. докл. XIII Рос. студ. науч. конф., посвящ. 90-летию со дня рожд. проф. А.А. Тагер. Екатеринбург, 22-25 апр. 2003 г.: - Екатеринбург: Изд-во УрГУ, 2003. - С. 220-221.

83. Salomons W. Biogeodynamics of Pollutants in Soils and Sediments: riskassessment of delayed and non-linear responses. - Berlin: Springer, 1996. - 352 pp.

84.Fiorucci S., Distrutti E., Cirino G., Wallace J.L. The emerging roles of hydrogen sulfide in the gastrointestinal tract and liver // Gastroenterology. - 2006. - V. 131. -P. 259-271.

85. Rodrigues-Fernandez J., Costa J.M., Pereiro R., Sanz-Medel A. Simple detector for oral malodour based on spectrofluorimetric measurements of hydrogen sulphide in

, mouth air// Anal. Chim. Acta. - 1999. -V. 398. - P. 23-31. ■ ,

. ¿ / ' v »У1 vy>: u* >,\. о ;,' '

86. Awano S., Ansai Т., Takata Y.'et al Relationship between volatile sulfur compounds

in mouth air and systemic disease // J. Breath Res. - 2008. - V. 2. - P. 017012 -017015.

87. Тимофеева С.С., Ошаров А.В., Бейм A.M. Экологическая химия сернистых соединений. - Иркутск: Изд-во Иркут. ун-та, 1991. - 136 с.

88. Филов В.А. Вредные вещества в окружающей среде. - Л.: Химия, 1988.

89. Беспамятное Т.П. Предельно допустимые концентрации вредных веществ в воздухе и воде. - Л.: Химия, 1975.

90. A Comprehensive Guide to the Hazardous Properties of Chemical Substances 2nd. / ed. Patnaik P. - New York: Wiley, 1999. - 984 pp.

91. Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения: СанПиН 2.1.4.1074-01. - М., 2002. - 84 с.

92. Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических ' веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культуроно-бытового водопользования: ГН 2.1.5.1315-03.-М., 2003.-94 с.

93.ГОСТ 2874-82. Вода питьевая. Гигиенические требования и контроль за качеством. М.: Изд-во стандартов, 1985. - 6 с.

94. Pitcher M.C.L., Beatty E.R., Cummings J.H. The contribution of sulphate reducing bacteria and 5-aminosalicylic acid to faecal sulphide in patients with ulcerative colitis // Gut. - 2000. - V. 46. - P. 64 - 72.

95.Campieri M., Gionchetty P. Bacteria as the cause of ulcerative colitis // Gut. - 2001. -V. 48.-P. 132- 135.

96. Furne J., Saeed A., Levitt M.D. Whole tissue hydrogen sulfide concentrations are orders of magnitude lower than presently accepted values // Am. J. Physiol. Regul. Integr. Сотр. Physiol. - 2008. - V. 295. - R1479 - R1485.

97.Кольтгоф И.М., Белчер P., Стенгер B.A., Матсуяма Дж. Объемный анализ. - М.: ГНТИХТ.-Т. 3., 1961.-836 с.

98. Jacobs М.В. The Analytical Chemistry of Industrial Poisons, Hazards, and Solvents.

- New York: Interscience Publisher, 1949. - 806 pp.

99. Scott W.W. Scott's Standard Methods of Chemical Analyses. - New York: D. Van Nostrand and Company, 1939. - Vol. 1. - 500 pp.

100. Pawlak Z., Pawlak A.S. Modification of iodometric determination of total and

" (l i * " ■ ' \>, , - л'11 '•>.- , , ■•'' ' "'"t u ^ 1С >, Г''v' ь '

' reactive sulfide in environmental samples //.Talanta. - 1999. - V. 48. - P. 347 — 353.

101. Hanson N. W. Official, Standardised and Recommended Methods of analysis.

- London: The Society for Analytical Chemistry, 1973. - 460 pp.

102. Бусев А.И., Симонова Jl.H. Аналитическая химия серы. - М.: Наука, 1975.-274 с.

103. Кирюшов В.Н. Усовершенствованный метод определения сульфидной серы титрованием K3[Fe(CN)6]c индикатором нитропруссидом натрия // Заводская лаборатория. - 1985. - Т. 51 -№ 2. - с. 16 - 17.

104. Пат. 1041926 СССР. Способ определения сульфид-ионов / Кирюшов В.Н.; заявитель и патентообладатель Ин-т химии твёрд, тела и перераб. минерал, сырья СО АН СССР. - 4 с.

105. Puacz W., Szahun W., Linke К. Catalytic determination of sulfide in blood // Analyst.- 1995.-V. 120.-P. 939-941. '

106. Fischer E. Bildung von Methylenblau als Reaktion auf Schwefelwasserstoff // Chem. Ber. - 1883. - V. 16. - P. 2234 - 2236.

107. Уильяме, У.Дж. Определение анионов / перевод с англ. - М.: Химия, 1982.-622 с.

108. Rees By T.D., Gyllenspetz А.В., Docherty A.C. The determination of Trace amounts of sulphide in condensed steam with NN-diethyl-p-phenylenediamine // Analyst. - 1971. - V. 96. - P. 201 - 208.

109. Kuban V., Dasgupta P.K., Marx J.N. Nitroprusside and methylene blue methods for silicone membrane differentiated flow injection determination of sulfide in water and wastewater // Anal. Chem. - 1992. - V. 64. - P. 36 - 43.

110. Гришко В.П., Гришко В.И., Юделевич И.Г. Новый экспрессный спектрофотометрический метод определения сульфидной серы с применением молибдофосфорной гетерополикислоты // Журн. аналит. химии. - 1989. - Т. 44. -№ 3. - С. 434-439.

111. Раманаускас Э.Й., Туткувене В.Е., Винсловайте A.J1. Трифенилметановые красители как реагенты для косвенного экстракционно-спектрофотометрического определения сульфид-ионов // Науч. тр. вузов Лит ССР. Химия и хим. технол. - 1988. - Т. 30. - С. 21 - 27.

112. Григонене К.М. Основные трифенилметановые и , родаминовые красители как реагенты для определения соединений серы: Автореф. дис.' на соиск. уч. степ. канд. хим. наук. - Вильнюс, 1972. - 26 с.

113. Куркова Т.Н. Экстракционно-спектрофотометрическое изучение реакций иодидов с основными красителями и их применение для определения иодид- и серусодержащих ионов: Автореф. дис. на соиск. уч. степ. канд. хим. наук. -Вильнюс, 1981.-25 с

114. Касьянова А.О., Гладилович Д.В. Люминесцентное определение сульфида в воде с использованием ртутьацетатфлуоресцеина // Тез. докл. XIII Рос. студ. науч. конф., посвящ. 90-летию со дня рожд. проф. А.А. Тагер. Екатеринбург, 22-25 апр. 2003 г. - Екатеринбург: Изд-во УрГУ, 2003. - с. 253254.

115. Пат. 1693487 СССР, G 01 N 21/64. Люминесцентный способ определения

сульфид-ионов / Григорьева О.А., Фирюлина В.В.; заявитель и

[

патентообладатель Ленингр. ун-т. - № 4437425/25; заявл. 06.06.88; опубл. 23.11.91, Бюл. №43.-4 с.

116. Янышева B.C. Флуоресцентный метод определения микропримеси серы в красном фосфоре с помощью тетрамеркурацетатфлуоресцеина // Заводская лаборатория. - 1964. - Т. 30. - С. 23 - 24.

117. Ebdon Е., Hill S.J., Jameel М. et al Automated determination of Sulfide as Hydrogen Sulfide in Waste Streams By Gas-phase Molecular Absorption Spectrometry // Analyst. - 1997. - V. 122. - P. 689 - 693.

118. Arowolo T.A., Cresser M.S. Automated determination of sulfide by cool flame molecular emission spectrometry // Microchem. J. - 1992. - V. 45. - P. 97 -109.

119. Colon M., Todoli J.L., Hidalgo M., Iglesias M. Development of novel and sensitive methods for the determination of sulfide in aqueous samples by hydrogen sulfide generation-inductively coupled plasma-atomic emission spectroscopy // Anal. Chim. Acta. - 2008. - V. 609. - P. 160 - 168.

120. Colon M., Iglesias M., Hidalgo M. Development of a new method for sulfide determination by vapor generator-inductively coupled plasma-mass spectrometry // Spectrochimica acta B. - 2007. - V. 62. - P. 470 - 475.

121. Яшин А.Я., Белямова T.T. Одновременное ионохроматографическое -' определение цианид-, сульфид-, иодид-ионов с помощью амперометрического

детектора с серебряным рабочим электродом // Журн. аналит. химии. - 1998. -Т. 53.-№4.-С. 394-396.

122. Яшин А.Я., Гурьев И. А., Агеев А.Н. Ионохроматографическое определение сульфида, иодида, роданида с помощью амперометрического детектора // Журн. аналит. химии. - 1998. - Т. 53. - № 10. - С. 1066 - 1069.

123. Giuriati С., Cavalli S., Gorni A. et al. Ion chromatographic determination of sulfide and cyanide in real matrices by using pulsed amperometric detection on a silver electrode // J. Chromatogr. A. - 2004. - V. 1023. - P. 105 - 112.

124. Колотилина H.K., Долгоносое A.M. Ионохроматографическое определение боратов и сульфидов с использованием проявительной колонки // Журн. аналит. химии. - 2005. - Т. 60. - № 8. - С. 832 - 836.

125. Casella I.G., Guascito M.R., Desimoni Е. Sulfide measurements by flow injection analysis and ion chromatography with electrochemical detection // Anal. Chim. Acta. - 2000. - V. 409. - P. 27 - 34.

126. Small J.M., Hintelmann H. Methylene blue derivatization then LC-MS analysis for measurement of trace levels of sulfide in aquatic samples // Anal. Bioanal. Chem. - 2007. - V. 387 - P. 2881 - 2886.

127. Tang D., Santschi P.H. Sensitive determination of dissolved sulfide in estuarine water by solid-phase extraction and high-performance liquid chromatography of methylene blue // J. Chromatogr. A. - 2000. - V. 883. - P. 305 -309.

128. Ogasawara Y., Ishii K., Togawa Т., Tanabe S. Determination of trace amounts of sulphide in human red blood cells by high-performance liquid chromatography with fluorimetric detection after derivatization with p-phenylenediamine and iron(III) //Analyst.-1991.-V. 116.-P. 1359- 1363.

129. Miura Y., Matsushita Y., Haddad P.R. Stabilization of sulfide and sulfite and ion-pair chromatography of mixtures of sulfide, sulfite, sulfate and thiosulfate // J. Chromatogr. A. - 2005. - V. 1085. - P. 47 - 53.

130. Howard A.G., Yeh C.Y. Sulfide measurement by flow injection analysis with flame photometric detection // Anal. Chem. - 1998. - Vol. 70. - № 22. - P. 4868 -4872.

> и! 1 " I 1I \ M ' u V1 Y Ь ' . , < , »" 1 it

131. Ну spier R^, Ticha A., Indrova M.' et al. A simple, optimized method for the determination of sulphide in whole blood by GC-MS as a marker of bowel fermentation processes // J. Chromatogr. B. - 2002. - V. 770. - P. 255 - 259.

132. Font J., Gutierrez J., Lalueza J., Perez X. Determination of sulfide in the leather industry by capillary electrophoresis // J. Chromatogr. A. - 1996. - V. 740. -P. 125- 132.

133. Lawrence N.S., Davis J., Compton R.G. Analytical strategies for the detection of sulfide: a review // Talanta. - 2000. - V. 52. - P. 771 - 784.

134. Кузнецов B.A., Волков А. А. Потенциометрическое определение содержания водорастворимых сульфидов в промывочных жидкостях // Безопасность труда в промышленности. - 1992. - № 3. - С. 35 - 36.

135. Берестецкий В.И., Захалявко Г.А., Гороховатская Н.В., Гончарук В.В. Непрерывный контроль содержания сульфидной серы в воде методом прямой потенциометрии // Химия и технология воды. - 1989. - Т. 11. - № 9. - С. 824 -825.

136. Пат. 1441291 СССР, G 01 N 27/46. Способ потенциометрического определения сульфид - ионов в водных растворах / Даниелова И.И., Кузнецов А.Ф.; заявитель и патентообладатель Комплекс, экспедиция ВНИИ минерал, сырья. -№ 4131551/24-25, заявл. 10.10.86, опубл. 30.11.88, Бюл. № 44. - 2 с.

137. Варшал Г.М., Пунгор Э., Замокина Н.С. и др. Определение сульфидов в природных водах в проточно-инжекционных системах потенциометрическим методом // Определение нормируемых компонентов в природных и сточных водах. - М.: Наука, 1987. - С. 125 -127.

138. Lindell Н., Jappinen P., Savolainen Н. Determination of sulphide in blood with an ion-selective electrode by pre-concentration of trapped sulphide in Sodium hydroxide solution // Analyst. - 1988. - V. 113. - P. 839 - 840.

139. Раманаускас Э.Й., Буникене Л.В., Баркаускас Ю.К., Пошкене Д.Ю. Применение трифенилметановых кравителей в прямых потенциометрических методах определения хлора, брома и сульфидов // Науч. тр. вузов Лит ССР. Химия и хим. технол. - 1988. - Т. 30. - С. 9 - 20.

140. Tse Y.-H., Janda P., Lam H., Lever A.B.P. Electrode with electropolymerized

tetraaminophtalocyanatocobalt(II) for detection of sulfide ion // Anal. Chem. - 1995.

» ' i < ! ' *») '' 4 1 ' i ' ,"» -V. 67.-P. 981 -985.

141. Берестецкий В.И., Тулюпа Ф.М. Потенциометрическое титрование сульфид-, роданид-, тиосульфат-ионов и тиомочевины с использованием угольного индикаторного электрода // Журн. аналит. химии. - 1989. - Т. 44. -№2. - С. 328 - 332.

142. Пат. 947031 СССР, G 01 N 27/52. Способ потенциометрического дифференцированного определения сульфидов и цианидов / Дятел С.Г., Тейхриб Т.К., Зыскина Ф.А.-М.; заявитель и патентообладатель Вост. н.-и. углехим. ин-т. - № 2978889/23-26; заявл. 12.08.80; опубл. 30.07.82, Бюл. № 28. -8 с.

143. Nour El-Dein F.A., Zayed М.А., Khalifa H. Some observations on the microdetermination of sulfite, sulfide, and thiosulfate by mercurimetric titration // Microchem. J. - 1989. - V. 39. - P. 126 - 132.

144. Соколик Л.О., Марков В.В., Вайль Е.И. Применение комплексоната трехвалентного железа в качестве титранта при потенциометрическом анализе сульфид-ионов // Кокс и химия. - 1983. - № 4. - С. 28 - 30.

145. Jeroschewski P., Steuckart С., Kuhl М. An amperometric microsensor for the determination of H2S in aquatic environments // Anal. Chem. - 1996. - V. 68. - № 24.-P. 4351-4357.

146. Jeroschewski P., Haase K., Trommer A., Grundler P. Galvanic sensor for the determination of hydrogen sulphide/sulphide in aqueous media // Fresenius J. Anal. Chem. - 1993. - V. 346. - P. 930 - 933.

147. Lawrence N.S., Thompson M., Prado C. et al. Amperometric detection of sulfide at boron doped diamond electrode: the electrocatalytic reaction of sulfide with ferricyanide in aqueous solution // Electroanalysis. - 2002. - V. 14. - № 7-8. - P. 499 -504.

148. Tsai D.-M., Kumar A.S., Zen J.-M. A highly stable and sensitive chemically modified screen-printed electrode for sulfide analysis // Anal. Chim. Acta. - 2006. -V. 556.-P. 145- 150.

149. Lawrence N.S., Deo R.P., Wang J. Electrochemical determination of hydrogen sulfide at carbon nanotube modified electrodes // Anal. Chim. Acta. - 2004. - V. 517. -P. 131-137.

150. Полякин Л.Ю., Кирюшов B.H., Клетеник Ю.Б. Электроанализ на твердых обновляемых электродах. VI. Прямая вольтамперометрия сульфида на различных электроактивных электродах // Известия СО АН СССР. Серия "Хим. науки". - 1987. - Вып. 2. - №5. - С. 110 - 116.

151. Крюкова Т.А., Синякова С.И., Арефьева Т.В. Полярографический анализ. - М.: Госхимиздат, 1959. - 774 с.

152. Ковалёва С.В., Черемухина Н.М., Гладышев В.П. Определение сульфид-ионов методом вольтамперометрии // Журн. аналит. химии. - 2004. - Т. 59. - № 8.-С. 839-842.

153. Redinha J.S., Paliteiro С., Pereira J.L.C. Determination of sulfide by square-wave polarography // Anal. Chim. Acta. - 1997.- V. 351. - P. 115 - 125.

154. Shimizu К., Osteryoung R.A. Determination of sulfide by cathodic stripping voltammetry of silver sulfide films at a rotating silver disc electrode // Anal. Chem. -1981.-V. 53.-P. 584-588.

155. Скворцова JI.И., Кирюшов В.Н., Тарасова В. А. Инверсионная вольтамперометрия сульфид-иона на серебряном механически обновляемом электроде // Журн. аналит. химии. - 1999. - Т. 54. - № 6. - С. 638 - 641.

156. Шайдарова Л.Г., Попеску Л.Г., Будников Г.К. Использование электродов на основе оксида меди для вольтамперометрического определения сульфидов // Журнал прикладной химии. - 1998. - Т. 71. - № 5. - С. 811 - 816.

157. Lawrence N.S., Davis J., Jiang L. et al. The electrochemical analog on the methylene blue reaction: a novel amperometric approach to the detection of hydrogen sulfide // Electroanalysis. - 2000. - V. 12. - № 18. - P. 1453 - 1460.

158. Lawrence N.S., Jiang L., Jones T.G.J., Compton R.G. Voltammetric characterization of a A^A^'-diphenyl-p-phenylenediamine-loaded screen-printed electrode: a disposable sensor for hydrogen sulfide // Anal. Chem. - 2003. - V. 75. -P. 2054 - 2059.

159. . Попеску Л.Г. Модифицированные электроды на основе электронных переносчиков для определения серосодержащих соединений: Автореф. дис. на соиск. уч. степ. канд. хим. наук. - Казань, 1999. - 18 с.

160. Пат. 1608559 СССР, G 01 N 27/48. Способ вольтамперометрического определения содержания сульфид-ионов в водных растворах / Стрельцов Е.А., Кулак А.И.; заявитель и патентообладатель НИИ физ.-хим. пробл. Белорус, унта. - № 4434285/31-25; заявл. 02.06.88; опубл. 23.11.90, Бюл. № 43. - 6 с.

161. Giovanelli D., Lawrence N.S., Jiang L. et al. Amperometric determination of sulfide at a pre-oxidised nickel electrode in acidic media // Analyst. - 2003. - V. 128. -P. 173 - 177.

162. Ensafi A.A., Soleymani H.A., Mirmomtaz E. Determination of sulfur contents of S032", S2032" and S2" based on the electrocatalytic interaction with homogeneous mediator tris(2,2'-bipyridyl)Ru(II) // Microchem. J. - 2008. - V. 89. - P. 108 - 115.

163. Lawrence N.S. Amperometric detection of sulfide: an electrocatalytic reaction with ferrocene carboxylate // Electroanalysis. - 2006. - V. 18. - № 17. - P. 1658 -1663.

164. Song Y-S., Muthuraman G., Zen J-M. Trace analysis of hydrogen sulfide by monitoring As(III) at a poly(L-lactide) stabilized gold nanoparticles modified electrode // Electrochemistry communications. - 2006. - V. 8 - P. 1369-1374.

165. Пат. 1814065 СССР, G 01 N 33/18. Способ определения концентрации сульфидов в физических средах / Балцере Д.Ю., Гринбер Б.А. и др.; заявитель и патентообладатель НПО "Биолар", Латвийский государственный университет им. П. Стучки и Институт микробиологии им. А. Кирхенштейна. - № 4689469/13; заявл. 03.05.89; опубл. 07.05.93, Бюл. № 17. - 6 с.

166. Huang R., Zheng X., Qu Y. Highly selective electrogenerated chemiluminescence (ECL) for sulfide ion determination at multi-wall carbon nanotubes-modified graphite electrode // Anal. Chim. Acta. - 2007. - V. 582. - P. 267 - 274.

167. Сонгина О.А. Амперометрическое (полярометрическое) титрование. -М.: Химия, 1967.-388 с

168. Будников Т.К., Майстренко В.Н., Вяселев М.Р. Основы современного электрохимического анализа. -М.: Мир: Бином. ЛЗ, 2003. - 592 с.

169. Выдра Ф., Штулик К., Юлакова Э. Инверсионная вольтамперометрия: пер. с чешского/Под ред. Б.Я. Каплана!-М.: Мир, 1980.-300 с. ' 1 '

170. Скобец Е.М., Скобец В.Д., Поплавская Н.А. Инверсионно-полярографическое титрование // Укр. хим. журнал. - 1971. - Т. 37. - № 2. - С. 204-208.

171. Гиллебрант В.Ф., Лендель Г.Э., Брайт Г.А., Гофман Д.И. Практическое руководство по неорганическому анализу / Под ред. Ю.Ю. Лурье - М.: Химия, 1966.- 1111 с.

172. Эмсли Дж. Элементы. - М.: Мир, 1993. - 256 с.

173. Кирсанов А.И., Долгодворов А.Ф., Леонтьев В.Г., Горбачева И.А. и др. Концентрации химических элементов в разных биологических средах человека // Клиническая лабораторная диагностика. - 2001. - № 3. - С. 16 - 20.

174. Солдатова Г.С., Новикова Т.В., Захарчук Н.Ф. Тиолдисульфидное звено антиоксидантной системы организма и влияние биологически активных веществ на его состояние // Компенсаторно-приспособительные процессы: фундаментальные и клинические аспекты. - Новосибирск, 2002. - С. 346 - 349.

175. Слесарев В.И. Химия: Основы химии живого. - СПб: Химиздат, 2001. -784 с.

176. Лурье JI.JI. Справочник по аналитической химии. - М.: ИД "Альянс", 2007. - 448 с.

177. Брайнина Х.З., Нейман Е.Я. Твердофазные реакции в электроаналитической химии. - М.: Химия, 1982. - 264 с.

178. Kolthoff J.M., Stricks W. Argentometric amperometric titration of cisteine and cistine // J. Am. Chem. Soc. - 1950. - V. 72. - P. 1952 - 1958.

179. Аматуни В.Г., Захарян А.К. Сопряженность изменений катехоламинов, тиоловых соединений и перекисное окисление липидов при бронхиальной астме // Вопр. мед. химии. - 1991. - Т. 37. - С. 63 - 65.

180. Олесин А.И., Павлова Р.Н., Лобанов Л.А. Клиническая оценка изменения перекисного окисления липидов у больных ишемической болезнью сердца с нарушениями сердечного ритма // Тер. архив. - 1991. - Т. 63. - № 4. - С. 82 -86.

181. Mylon S.E., Benoit G. Subnanomolar detection of acid-labile sulfides by the classical methylene blue method coupled to HPLC // Environ. Sci. Technol. - 2001.

1 -V. 35.-P. 4544-4548. " ' ' ' i

182. Nielsen A.H., Vollertsen J., Hvitved-Jacobsen T. Determination of kinetics and stoichiometry of chemical sulfide oxidation in wastewater of sewer networks // Environ. Sci. Technol. - 2003. - V. 37. - P. 3853 - 3858.

183. Кольтгоф И.М., Сендел Е.Б. Количественный анализ. - Л.: Госхимиздат, 1948.-442 с.

184. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. - М.-Л.: "Химия", 1965. - 977 с

185. Gay Lussak Instruction sur l'essai des matièrs d'argent par la voie humide. -Paris, 1832.

186. Johnston C.R. Nephelometric Titrations. I. The Equal-Opalescence End-Point // J. Phys. Chem. - 1931. - V. 35. - P. 540-542.

187. Johnston C.R. Nephelometric Titrations. II. The Standard-Solution End-Point // J. Phys. Chem. 1931. - V. 35. - P. 830-835.

188. Johnston C.R. Nephelometric Titrations. III. The Effect of Extra Compounds // J. Phys. Chem. - 1931. - V. 35. - P. 2237-2244.

БЛАГОДАРНОСТИ

Автор выражает искреннюю благодарность научному руководителю к.х.н., ведущему научному сотруднику Захарчук Нине Федоровне за неоценимую помощь в проведении исследования, а также Борисовой Наталье Сергеевне за поддержку и доброе отношение.