Внутримолекулярные реакции 1-ациламино-9,10-антрахинонов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Соколова, Марина Сергеевна

• Соколова, Марина Сергеевна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Соколова, Марина Сергеевна

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Ацилирование амино-и аминогидрокси-9,10-антрахинонов

1.2. 1,9-Гетероциклизации 1-ациламино-9Л 0-антрахинонов в антрапйридоны

1.3. Синтез 1-амино-7Н,ЗН-дибензо[АПизохинолиндионов-2,7 на основе

1 -хлорацетиламино-9,10-антрахинона

1.4. 1,2-Гетероциклизации некоторых 1-ациламино-9,Ю-антрахинонов

1.5. Гетероциклизации гетероаналогов 1-ациламино-9,10-антрахинонов 25 Заключение

Глава 2. Обсуждение результатов

2.1. Ацилирование 1-амино-2-арилокси-4-гидрокси-9,10-антрахинонов

2.2. Основно-катализируемые превращения ациламинопроизводных 1-амино-2-арилокси-4-гидрокси-9,10-антрахинонов

2.3. Ацилирование (5-галогенэтиламино-9,10-антрахинонов. Перегруппировка 1-[(2-галогенэтил)ациламино]-9,10-антрахинонов в 1 -[0-ацил-М-(2-гидроксиэтил )-амино]-9,10-антрахиноны

2.4. Синтез 1-амино-7Н,ЗН-дибензо[Ту]изохинолиндионов-2.7 на основе Р-хлорэтиламино- и Р-ацетокси-9,10-антрахинонов

2.5. Циклизация 1-(со-Ы-нитрозоалкиламиноацетиламино)-9,10-антрахинонов в 1-шткиламинопиридиноантроны

2.6. Взаимодействие 1-амино-2-алкиламино-4-(п-толуидино)-9,10-антрахинонов с хлорацетилхлоридом. Синтез 2-хлорметил-3-алкил-5-ариламино-2.3,6,11-тетрагидро-1 Н-антра[ 1,2-^имидазол-6,11 -дионов

2.7. Синтез 4-алкил-6-(ариламино)-1,2,3,4,7,12-гексагидронафто[2,3-^хиноксалин-2,7,12-трионов реакцией 1 -хлорацетиламино-2-галоген-9,10-антрахинонов с аминами

Глава 3. Экспериментальная часть 91 Выводы 110 Список литературы 111 Приложение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Внутримолекулярные реакции 1-ациламино-9,10-антрахинонов»

Исследования в области производных антрахинона начались в 1869 г году, когда К.Гребе и К.Либерман открыли способ получения ализарина. С тех пор прошло около 140 лет, однако интерес к этой области химии никогда не ослабевал.

Первый период развития химии антрахинонов был обусловлен практиче * А ской значимостью их, как высококачественных красителей [1]. В 1949 году во Франции были открыты производные 9,10-антрахинона, проявляющие противоопухолевые свойства. Это стимулировало развитие новых исследований в области антрахинона.

В последние 50 лет производные 9,10-антрахинона находили все новые области практического использования: медицинские препараты, аналитические реагенты, компоненты для жидкокристаллических композиций, люминофоры [5].

1-Ациламино-9,10-антрахиноны сначала патентовались в качестве красителей [2,3], затем в качестве промежуточных продуктов для получения простых производных [4]. Во второй половине 20-го века 1-ацштамино-9,10-антрахиноны нашли новые области применения. На основе этих веществ были синтезированы высококачественные люминофоры, красители [7]. Открытие противопухолевой активности пиразолантронов стимулировало поиск в области 1,9-гетероциклических производных 9,10-антрахинона, в том числе на основе 1-аиламино-9,10-антрахинона [8,9]. Причем поиск природных [6] и синтетических антрахинонов, обладающих биологической активностью продолжается до сих пор.

Таким образом, в последние 50 лет 1-ациламино-9,10-антрахиноны исследуются не только и не столько в качестве красителей, а в качестве промежуточных продуктов для получения веществ, востребованных современным обществом. Как известно, противоопухолевая активность антрахинонов нередко вызывается или повышается благодаря присутствию в их молекулах остатков биогенных аминов [10]. Поэтому вполне актуален интерес к таким ациламинопроизводным антрахинона, на основе которых могут быть синтезированы гетероциклы, способные к дальнейшим функционализациям. 1,9-Гетероциклизация некоторых 1-ациламиноантрахинонов в 7Н,ЗН-дибензо[Ау]изохинолиндионы-2,6 изучена довольно подробно. В то же время о 1,2-гетероциклизациях на основе 1-ациламино-9,Ю-антрахинонов известно гораздо меньше. Поэтому поиск ациламинопроизводных антрахинона, склонных к 1,2-гетероциклизациям, является актуальной задачей.

Цель работы состояла в изучении особенностей реакции ацетилирования 1-амино-2-арилокси-4-гидрокси-9,Ю-антрахинонов в зависимости от условий, в определении направлений внутримолекулярных реакций различных 1-ациламино-9,10-антрахинонов.

В ходе исследования разработаны способы избирательного ацетилирования 1-амино-2-арилокси-4-гидрокси-9,10-антрахинонов по амино- и (или) гидроксигруппе; синтезированы 1 -(Ы,Ы-диацетиламино)-2-арилокси-4-гидрокси-9,10-антрахиноны. Впервые показано, что 1-ариламино-2-ацетокси-4-гидрокси-9,10-антрахиноны изомеризуются в 1 -(Ы-арил-Ы-ацетиламино)-2,4-дигидрокси-9,10-антрахиноны. При выполнении настоящей работы получены следующие научные результаты. Разработаны способы избирательного ацетилирования 1-амино-2-арилокси-4-гидрокси-9,10-антрахинонов по амино-и (или) гидроксигруппе; при этом с высоким выходом синтезированы 1-амино-2-арилокси-4-ацетокси-9,10-антрахиноны, 1 -ац'етиламино-2-арилокси-4-гидрокси-9,10-антрахиноны, 1 -(Ы,Ы-диацетил)амино-2-арилокси-4гидрокси-9,10-антрахиноны, 1 -ацетиламино-2-арилокси-4-ацетокси-9,10-антрахиноны, а также 1-(М,К-диацетил)амино-2-арилокси-4-ацетокси-9,10-антрахиноны.

Показано, что 1-(Н-ацетил- и Ы,Ы-диацетиламино)-2-арилокси-4-гидрокси-9,10-антрахиноны циклизуются в полярных апротонных растворителях в присутствии основных катализаторов в 4-арилокси-6-гидрокси-ЗН,7Н-дибензо[й)]изохинолиндионы-2,7. Впервые показано, что 1-ариламино-2-ацетокси-4-гидрокси-9,10-антрахиноны изомеризуются в 1 -(1М-арил-Ы-ацетиламино)-2,4-дигидрокси-9,10-антрахиноны. Проведены 1,9гетероцикл изации 1 -[N-xлopaцeтил-N-(2-xлopэтил)aминo]-9,10-антра-хинона и 1 -[К-хлорацетил-К-(2-ацетокси-этил)амино]-9,10-антрахинона. Показано, что полученные таким образом 1-пиридиниевые соли антрапиридонов способны к дальнейшей функционализации.

Найден новый путь к 1-алкиламино-7Н,ЗН-дибензо-[Д)']изохинолиндионам-2,7 на основе 1,9-гетероциклизации 1-(g)-N-нитрозоалкиламиноацетиламино)-9,10-антрахинонов. Установлено, что 1-(2-хлорэтилацил)амино-9,10-антрахиноны не циклизуются в антрапиридоны, а претерпевают внутримолекулярную перегруппировку в 1-[0-ацил-Ы-(2-гидроксиэтил)амино]-9,10-антрахиноны. Обнаружен синтетический подход к 4-алкил-6-А7-толуидино-1,2,3,4,7,12-гексагидронафто[2,3-^хиноксалин-2,7,12-трионам и к 2-хлорметил-3-алкил-5-ариламино-2,3,6,11-тетрагидро-1Н-антра[1,2-й(]имидазол-6,11-дионам на основе реакций 1-((3-хлорацетиламино)-9,10-антрахинонов.

Испытания, проведенные в лаборатории фармакологических исследований Новосибирского института органической химии СО РАН показали, что 4-бензил-1,2,3,4,7,12-гексагидронафто[2,3-^хиноксалин-2,7,12-трион обладает выраженным противовоспалительных эффектом.

Результаты настоящей работы были представлены на Международной конференции по химии гетероциклических соединений «Кост-2005» (Москва,

2005), Международной конференции «Химия и биологическая активность синтетических и природных азотсодержащих гетероциклов» (Черноголовка,

2006), IX Научной школе-конференции по органической химии (Москва, 2006), Всероссийской научной конференции «Молодежь и химия» (Красноярск, 2003, 2004), II Всероссийской научной конференции «Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий» (Томск, 2002), XLIV-XLVI Международных научных конференциях студентов и аспирантов «Студент и научно-технический прогресс» (Новосибирск, 2005 - 2007).

Автор выражает искреннюю благодарность сотрудникам НИОХ им. Н.Н. Ворожцова И.В. Зибаревой, JI.C. Филатовой, за обеспечение доступа к базам данных STN International; М.М. Шакирову за помощь, оказанную при выполнении данной работы.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Соколова, Марина Сергеевна

110 Выводы

1. Впервые проведено систематическое исследование реакции ацилирования 1 -амино-2-арилокси-4-гидрокси-9,10-антрахинонов уксусным ангидридом. Установлено, что в зависимости от условий проведения ацилирования, можно получать О- или N-моноацетил, NjN-диацетил, N,N,0-триацетилпроизводные. • ' *

2. Разработан удобный способ получения 4-арилокси-6-гидрокси-ЗН,7Н-дибензо[Д)]изохинолиндионов-2,7 путем основно-катализируемой циклизации 1 -ацетиламино- и 1-(Ы,М-диацетиламино)-2-арилокси-4-гидро-кси-9,10-антрахинонов в полярных апротонных растворителях.

3. 1 -Ариламино-2-ацетилокси-4-гидрокси-9,10-антрахиноны легко изомеризуются в 1 -(N-арил-М-ацетил амино)-2,4-дигидрокс и-9,10-антрахиноны.

4. Циклизацией 1-(Ы-хлорацетил-Ы-оз-хлорэтиламино- или со-ацетокси-этиламино)-9,10-антрахинонов в пиридине получены пиридиниевые соли, расщепление которых аминами приводит к 1-амино-З-этиламино-ш-алкиламино- или к 1-амино-3-со-гидроксиэтиламино-7Н,ЗН-дибензо-[П|]изохинолин-дионам-2,7.

5. 1 -((0-Ы-Нитрозоалкиламиноацетиламино)-9,10-антрахиноны циклизуются в присутствии поташа в ДМСО в малодоступные другими путями 1-алкиламино-7Н,ЗН-дибензо[Д]]изохинолиндионы-2,7.

6. Установлено, что 1-[(2-галогенэтил)ациламино]-9,10-антрахиноны претерпевают внутримолекулярную перегруппировку в 1-[0-ацил-М-(2-гидроксиэтил)амино]-9,10-антрахиноны. На основе экспериментальных, в т.ч. кинетических данных предложен механизм перегруппировки.

7. На основе 1-хлорацетиламино-2-галоген-9,10-антрахинонов, а также 1-амино-2-алкиламино-9,10-антрахинонов разработаны удобные способы получения 2-хлорметил-3-алкил-5-ариламино-2,3,6,11-тетрагидро-1Н-антра-[1,2-с/|имидазол-6,11-дионов и 4-алкил-6-(ариламино)-1,2,3,4,7,12-гекса-гидронафто[2,3-!]хиноксалин-2,7,12-трионов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Соколова, Марина Сергеевна, 2007 год

1. Houben J., Fisher W. Das anthracen und die anthrachinone mit den zugehorigen vielkenigen systemen. Leipzig, 1929 - 515 s.

2. Венкатараман К. Химия синтетических красителей. Т.2. JL: Химия, 1957. 860 с.

3. Thomson R.H. Naturally occurring guinones. Ed.2. London-New York. 1971.

4. Степанов Б.И. Введение в химию и технологию органических красителей. М.: Химия, 1977.-488 с.

5. Горелик М.В. Химия антрахинонов и их производных. М.: Химия, 1983. -360 с.

6. Музычкина Р.А. Природные антрахиноны. Биологические свойства и физико-химические характеристики. М.: ФАЗИС, 1998. 864 с.

7. Красовицкий Б.М., Болотин Б.М. Органические люминофоры. JL: Химия, 1976.-344 с.

8. Krapcho P., Maresch J., Miles P. et al. Antracene-9,10-diones and azabioisosteres as antitumor agents // J.Med.Chem. 1995.Vol. 2. - P. 803-824.

9. Stefanska В., Dzieduszycka M., Martelli S., et al. 6-(Aminoalkyl)amino.-substituted 7H-benzo[e]perimidin-7-ones as novel antineoplastic agents // J. Med. Chem. 1993. -№36. - P. 38-41.

10. Krapcho P., Menta E., Oliva A. Synthesis and antitumor evaluation of 2,5-disubstituted-indazolo-4,3-gh.isoquinolin-6(2H)-ones(9-aza-antthrapyrazoles) // J. Med. Chem. 1993. - Vol. 41. - №27. - P. 5429-5444.

11. Пат. № 2062667 (Брит.) Composition on liquid crystal for electro-optical device / Jacques Cognard, Trung Hieu Phan, Jurgen Markert // Printed for Her Majesty's Stationery Office. 1981.

12. Bradley W., PaunditN. Cyclization of 1,8-di- and l,4,5,8-tetra(a-anthraquinonylamino)anthraquinone to derivatives of carbazole // J.Chem.Soc. 1957.№5 -P. 819-826.

13. Венкатараман К. Химия синтетических красителей. Т.2. JL: Химия, 1957. -860 с.

14. Казанков М.В., Гинодман Л.Г., Мустафина М.Я. Влияние структурных факторов на образование и свойства ацетиламиноантрахинонов // ЖорХ. -1981. Т. 17. - Вып. 2. - С. 362-369.

15. Докунихин H.G. Егорова JI.M. О действии аммиака на 2-оксиантрахинон // ДАН СССР. 1949. - Т. 67. - №6. - С. 1033-1035.

16. Русских С.А., Лоскутов В.А., Русских В.В. Аминирование оксиантрахинонов // ЖОХ. 1972. - Т. 44. - Вып.З. - С. 642-648.

17. Пат. № 2051114 (Брит.) Composition for liquid crystal colour display elements / Ryoichi Morinaka, Ryoichi Tukahara, Tsutomu Nishizawa, Tuneo Hidaka // Published by the Patent office, 1981

18. Файн В.Я. 9,10-Антрахиноны и их применение. М.: Центр фотохимии РАН, 1999.-92 с.

19. Пат. № 3538129 (США) New disperse anthraquinone dyestuffs / Yosuke Sato, Noboru Kishi // U.S. Claims. 1970.

20. Лукин A.M., МозговаК.К. Исследование в области полициклических соединений. XI. О влиянии состава заместителей на цветность 1 -амино-4-х-замещенных антрахинона // ЖОХ. 1950 - Т. 20. - Вып. 8. - С. 15041509.

21. Пат. № 4842781 (США) Colored polarizing film and method of making same / Nishizawa Tsutomu, Yamada Yasuyuki, Fujio Junichi, Hosonuma Shin // U.S. Claims. 1989.

22. Пат. №437256 (США) Anthraquinone dyestuff manufacture / Genta G., Haven L. // U.S. Claims.

23. Пат. №290984 (Герм.) Verfahren zur darstelluny von anthrachinonderivaten // C.A. 1909. Vol. 3.2238.

24. Лабораторный практикум по синтезу промежуточных продуктов и красителей. Под ред. проф. Ельцова А.В. Л.: Химия, 1985. 352 с.

25. Metoden der organischen chemie (Houben-Weyl) Bd. 7/3c. Stuttgart: Thieme, 1979.-S. 414.

26. Садченко JI.C., Гудзенко В.И. а-(Ы-Сульфоациламино)антрахиноны // ЖОрХ. -1971. Т. 7. - Вып. 1.-С. 158-162.

27. Попов С.И., Курдюмова Т.Н., Докунихин Н.С. Исследования в области антрапиридона. IV часть. // ХГС. 1968. -№ 4. - С. 677-681.

28. Попов С.И., Курдюмова Т.Н., Докунихин Н.С. Исследования в области антрапиридона. I часть. // ХГС. 1966. - № 2. - С. 254-258.

29. Попов С.И., Курдюмова Т.Н., Докунихин Н.С. Исследования в области антрапиридона. VI часть. // ХГС. 1968. - № 5. - С. 869-872.

30. Садченко Л.С., Гудзенко В.И. а-(Ы-Сульфоациламино)антрахиноны. IV часть. // ЖОрХ. 1976. - Т. 7. - Вып. 5. - С. 1106-1109.

31. Marschalk С. Derives pyriinium de la serie antraquinonique // Memor. Present, a la Soc. Chim. 1952. - P. 952-955.

32. Allen C.F:, Wilson C.V. Nitroanthrapyridones // J.Org. Chem. 1945. - Vol. 10.-P. 594-602.

33. Пат. №290984 (Герм.) 1914. Verfahren zur darstelling von basischen farbstoffcn der anthrachinonderivaten // Frd. 12, 505.

34. Казанков M.B., ПуцаГ.И., Мухина Л.Л. Синтез 1-аминоантрапиридонов и их замещенных.//ХГС. 1972.-№12.-С. 1651-1655.

35. Вейнганд-Хильгетаг Методы эксперимента в органической химии. М.: Химия, 1968.-944 с.

36. Казанков М.В., Винецкая Ю.М. Строение и оптические свойства замещенных 1,9-антрапиридонов // Промышленность химических реактивов и особо чистых веществ. М.: НИИТЭХим, 1967. Вып 8(14). -С. 32-36.

37. Красовицкий Б.М., Переяслова Д.Г., Винецкая Ю.М. и др. Применение некоторых производных 1,9-антрапиридона в качестве люминесцентных составляющих дневных флуоресцентных красок // Журнал прикладной химии. 1969. - Т.42. - Вып. 4. - С. 956-959.

38. Казанков М.В., Макшанова Н.П., Кузнецова Е.Г. Сужение гетероцикла в 1 -диазоантрапиридоне // ХГС. 1977. -№ 8. - С. 1103-1105.

39. De Mayo P. Molecular rearrangements. N. York London: Interscience, 1963. -563 p.

40. Пат. №200683 (Яп.) Organic electroluminescent devices / Takahashi N., Iizumi Y. // Jpn. Kokai Tokkyo Koho JP. C.A., 2000, v. 71. 71899.

41. Элизбарашвили Э.Н., Лагвилава И.В., Самсония Ш.А. Новый способ N-алкилирования пиридонового кольца // ХГС. 2005. - № 12. - С. 18681869.

42. Казанков М.В., Пуца Г.И., Мухина JI.J1. Оксазолоантрапиридоны и их свойства // ХГС. 1973. - № 5. - С. 610-616.

43. Джоуль Дж., Миллс К. Химия гетероциклических соединений. / Под ред. М.А. Юровской. М.: Мир, 2004. 728 с.44.0бщая органическая химия. Под ред. Д. Бартона, У.Д. Оллиса. М.: Химия, 1985.-Т. 8.-752 с.

44. Пат. 3426047 (США) Anthraquinone dyestuff manufacture / Guido R. Genta, Lock Haven // U.S. Claims. 1969.

45. Chang P., Chen C. Antineoplastic antraquinones. Past II. // J. Het.Chem. -1996.-Vol. 33.-P. 367-371.

46. Лоскутов B.A., Кругляк Т.И., Константинов A.B. и др. Синтез и некоторые свойства анатрахинонимидазолинов // Изв. Сиб. отд. АН СССР. 1975. -Вып. 2. №4 - С. 128-132.

47. Пат. № 238981 (Гер.) Verfahren zur Darstellung von Anthrachinonderivaten // Friedr. Bayer. 1911.

48. Горностаев Л.М., Лаврикова Т.И. Синтез диоксоантра1,2^.пиразолин-1,2-аминимидов фотолизом 1-азидо-2-диалкиламинометил-9,10-антрахинонов. // ХГС. 1985. - №7. - С. 956-959.

49. Nishio К., Kasai Т. // J. Chem.SocJapan / C.A., 1969, v. 71.71899.53 .Лоскутов В.А., Савельев В.А. Взаимодействие 1 -аминоантрахинона и его производных с арил- и алкилизоцианатами // ЖорХ. 1987. - Т. 23. - Вып. 2.-С. 383-388.

50. Савельев В.А., Лоскутов В.А. Циклизация N-( 1 -антрахинонил)метил-Ы-фенилтиомочевины в производные тиазола // ХГС. 1989. - №9. - С. 1273-1277.

51. Савельев В.А. Синтез (1-антрахинонил)мочевин и гетероциклических производных на их основе: Автореф. дис.к-та хим. наук / В.А. Савельев. Новосибирск, 1990. — 16 с.

52. Пат. № 2346726 (США). Process for preparing compounds of the anthraquinone series / Edwin C. Buxbaum // U.S. Claims. 1944.

53. Пат. № 3036853 (Гер.) Zusammensetzung auf Flussigkristallbasis fur elektrooptische Vorrichtungen / Cognard Jacques, Phan Trung Hieu, Market Juergen // Friedr. Bayer. 2001.

54. Венкатараман К. Химия синтетических красителей. Т.7. Л.: Химия, 1957. -860 с.

55. Файн В.Я. Таблицы электронных спектров антрахинона и его производных. М.: Химия, 1970. 168 с.

56. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965.-216с.61 .Файн В.Я. Электронные спектры поглощения и строение 9,10-антрахинонов. Часть 2. М.: Компания Спутник, 2003. 288 с.

57. Эфрос Л.С., Горелик М.В. Химия и технология промежуточных продуктов. М.: Химия, 1979. 544 с.

58. Пат. №200683 (Яп.) Organic electroluminescent devices / Takahashi N., Iizumi Y. // Jpn. Kokai Tokkyo Koho JP. C.A., 2000, v. 71. 71899.

59. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Иностр. лит., 1963.-590 с.

60. Z. Naturforsch //Anorg. Chem. Org. Chem. 1973. Vol. 28. C. 537.

61. Дрозд В.Н., Трифонова О.И. О механизме перегруппировки Смайлса о-метилдиарилсульфонов: кинетика перегруппировки // ЖОрХ. 1971. -№ 7.-С. 1926-1937.

62. Русских С.А., Клименко Л.С., Фокин ЕЛ.// Изв. СО АН СССР. 1978. №12. Сер.хим. Вып. 5. С. 119-126.

63. Шабаров Ю.С. Органическая химия. 4.1. М.: Химия, 1996. 496 с.

64. Atta-ur-Rahman One and two gimensional NMR spectroscopy. Amsterdam-Oxford-New York-Tokyo: Elsevier,1989. 391 p.

65. Пакетт JI. Основы современной химии гетероциклических соединений. М.: Мир, 1971. -352 с.

66. Казанков М.В., Уфимцев В.Н. Взаимодействие антрапиридонов с нуклеофильными агентами // ХГС. 1972. - № 3. - С. 373-377.

67. Пат. №643677 (Бельгия). 1964. // С.А. 1965, 63,16276.

68. Преч Э., Бюльман Ф, Аффольтер К. Определение строения органических соединений. М.: Мир, Бином, 2006. 438 с.

69. Современные проблемы физической органической химии Под ред. М.Е. Вольпина. М.: Мир, 1967. 560 с.

70. Вацуро К.В., Мищенко Г.Л. Именные реакции в органической химии. М.: Химия, 1976.-528 с.

71. Ли Дж. Дж. Именные реакции. Механизмы органических реакций. М.: Бином, 2006. 456 с.

72. Ворожцов Н.Н. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей. М.: Госхимиздат, 1955г. 840 с.

73. Попов С.И., Волосенко В.П. 4,9-Дизамещенные 1,10-антрахинона и их таутомерия // ЖорХ. 1985. - Т. 21. - Вып. 5. - С. 1079-1086.

74. Фокин Е.П., Русских С.А., Клименко Л.С. и др. Синтез и фотохромные свойства окси-, метокси-, и ацетопроизводных 1-арилоксиантрахинонов // Изв. Сиб. отд. АН СССР. Сер. Хим. 1981. - № 12. - Вып.5. - С. 116-125.

75. Русских С.А., Клименко JI.C., Грицан Н.П. и др. Фотохимическая миграция ацетильной группы в пери-ацетокси-пара-хинонах // ЖОрХ.1982. Т. 18. - Вып. 10. - С. 2224-2226.

76. Попов С.И., Волосенко В.П. Внутримолекулярное трансацилирование в ряду производных 1,8-диокси- 1,8-оксиаминоантрахинонов//ЖорХ.1983. Т. 19. - Вып. 4. - С. 842-847.

77. Марч Дж. Органическая химия. Т.З. М.: Мир, 1987. 459 с.

78. Фокин Е.П., Русских С.А., Русских В.В. Получение и свойства этилениминоантрахинонов // Изв. Сиб. отд. АН СССР. 1965. -№11.-вып.З.-С.121-123.

79. Свердлова О.В. Электронные спектры в органической химии. JL: Химия, 1973.-248 с.

80. Брюс Т., Бенкович С. Механизмы биоорганических реакций. М.: Мир, 1970.-345 с.

81. Шорыгин П.П., Белов В.Н. О попытке замыкания гетероцикла в N-((3-оксиэтил)-анилине и о бензоильных производных его // ЖОХ. 1935. -Т.5. - Вып. 12. - С. 1707-1717.

82. Реутов О.А., Курц A.JL, Бутин К.П. Органическая химия. Т.2. М.: Бином, 2004.-623 с.

83. Сароп В. Neighbouring group participation // Q.Rev.Chem.Soc. 1964. №18. -P. 45-111.

84. Stewart J.J.P. Optimization Parameters for Semi-empirical methods. I. Method // J.Comput.Chem. 1989.- V. 10. - P. 209.

85. Сильверстейн P., Басслер Г., Морил Т. Спектрометрическая идентификация органических соединений. М.: Мир, 1977. 590 с.

86. Общая органическая химия. Под ред. Д. Бартона, У.Д. Оллиса. М.: Химия,1982.-Т. 3.-736 с. 92.Рубашко С.В., Михалина Т.В., Фокин Е.П. Синтез N-алкилзамещенных 2,3-бисамино-1,4-нафтохинонов // Изв. Сиб. отд. АН СССР. 1990. - Вып. 6.-С.121-125.

87. Haky J.E., Saavedra J.E., Hilton B.D. Hindered rotation in five-membered cyclic nitrosamines: a C13 NMR study // Org. Magnet. Res. 1983. Vol. 21, №2. P. 79-82.

88. Fraser R. Effects of stereochemistry on the rates of hydrogen-deuterium exchange of protons a to the nitrosamino group // J. Amer.Chem.Soc. 1976. -Sep. 15.-P 5895-5899.

89. Муравьев AT. Руководство по определению показателей качества воды. С-П: Крисмас, 1999. 300 с.

90. Бюлер К., Пирсон Д. Органические синтезы. Ч. 2. М.: Мир, 1979. 620 с.

91. Семенов Б.Б., Юровская М.А. Химия граминов. Москва: Компания Спутник, 2005. 184 с.

92. Юносова О.Н., Митрохин Р.В., Лаврикова Т.И. и др. Селективное алкаминирование 3,5-дигалоген-6Н-6-оксоантра1,9^.изоксазолов // Изв. Вузов Хим. и хим. технол. 2004. - Т. 47. - Вып. 8. - С. 124-127.

93. Лоскутов В.А., Константинова А.В., Фокин Е.П. Взаимодействие о-диаминоантрахинонов с малоновым эфиром // ХГС. 1978. - №7. - С. 965-968.

94. Kolliker Н.Р., Caveng P. Kondensationen mit aliphatischen und zykloaliphatiscen aminen, iminen und diaminen in der anthrachinonreihe // Chimia. 1966.-№20.-P. 281-291.

95. Hromatka O., Knollmuller M. Maier K.A. Uber die synthese des 2,3,4,8-tetrahydro-anthral,9-e/|-l,4-diazepin-3,8-dions // Mh.Chem. 1967. -Bd.98/4.- 1537-1539.

96. Николенко Л.Н. Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям. М.: Высшая школа, 1965. 246 с.

97. Пат. № 3018154 (США) Antraquinone Dye / Pizzarello R., Caracciali W., Potersdorf O.

98. Горностаев Л.М., Зейберт Г.Ф., Золотарева Г.И. Аминирование антра1,9^.изоксазол-6-онов // ХГС. 1980. - №7. - С. 912-915.

99. Краткий справочник химика. Сост. Перельман В.И.М.: Химия, 1964. -620 с.

100. Горностаев JI.M., Соколова М.С О превращении l-N,N-(2-галогенэтил)-ароил(гетероил)(ацетил)амино.-9,10-антрахинонов в 1-[0-ароил-(гетероил)-(ацетил)-Н-(2-оксиэтил)амино]-9,10-антрахиноны // ЖОрХ. 2006. - Т. 49 - Вып. 10 - С. 1488-1492.

101. Соколова М.С., Горностаев JI.M. Синтез функционализированных 1-амино-7Н,ЗН-дибензой).изо-хинолиндионов-2,7 // Известия вузов. Сер. Химия и хим. технология. 2006. - Т. 49 - Вып. 7 - С. 17 -19.

102. Соколова М.С., Лаврикова Т.И., Горностаев Л.М. Синтез 1-алкиламино-{7Н-дибензоТу.изохинолин-2,7-дионов(ЗН)} ЖОрХ. 2007. -Т. 43-Вып. 4-С. 627-628.

103. Подвязный О.В., Соколова М.С., Чуркина Н.Л., Лаврикова Т.И., Горностаев Л.М. Реакции орто-активированных антра-и нафтохинонов с нитрит и фторид ионами // Известия вузов. Сер. Химия и хим. технология. 2003. - Т. 46. - Вып. 4. - С. 40-44.

104. Соколова М.С., Береснев В.А., Горностаев Л.М Некоторые 1,2- и 1,9-гетероциклизации производных 1-амино-9,10-антрахинона // Международная конференция по химии гетероциклических соединений "Кост-2005": Сб. тезисов Москва, 2005. - С. 309.

105. Соколова М.С., Никулина Т.Н., Горностаев Л.М. Необычная перегруппировка 1 -(2-хлорэтиларилкарбоксамидо)-9,10-антрахинона // Молодежь и химия: Материалы Всероссийской научной конференции -Красноярск, 2003. С. 142-146.

106. Контроль Вольтарен. 8 мг/кг Соединение I, 10 мг/кг Соединение И, 10 мг/ктувеличения отека 36,3±2,I j 28.8+3,9 ! 33,3*2,3 29,Ы,1*

107. Р< 0,05 -достоверность по отношению к контрольной группе

108. Производные ряда хиноксалина можно рекомендовать для более углубленного изучения в качестве перспективных противовоспалительных агентов.

109. Отвегственный исполнитель, н.с.1. M.I1. Долгих

110. Зав. лабораторией фармакологических исследований НИОХ СО РАН, д.б.н.1. Т.Г. Толстиковал