Изучение многоканальных реакций 1-ацетиленил-9,10-антрахинонов с гуанидином тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Баранов, Денис Сергеевич

• Баранов, Денис Сергеевич
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Баранов, Денис Сергеевич

Введение.

Глава I. Синтез и свойства 7Я-дибензо[</е,Л]хинолин-7-онов (литературный обзор).

1.1. Синтез 7//-дибензо[//е,/г]хинолин-7-она и его алкил- и арилзамещенных.

1.2. Синтез и свойства 2-гидрокси-7/7-дибензо[^е,/г]хинолин-7-онов.

1.2.1. Синтез 2-гидрокси-7//-дибензо[с/е,/г]хинолин-7-онов.

1.2.2. Таутомерия и кислотно-основные свойства 2-гидрокси-7Я-дибензо|//е,/г]хинолин-7-онов.

1.3. Синтез 2-алкокси-7#-дибензо[^е,А]хинолин-7-онов.

1.4. Синтез биологически активных 7Я-дибензо[^/е,А]-хинолин-7-онов.

1.4.1. Оксоизоапорфиновые алкалоиды (Oxoisoaporphine Alkaloids).

1.4.2. Синтез оксоизоапорфинов.

1.4.3. Биологическая активность синтетических 7Я-дибензо[я?е,/г]хинолин-7-онов.

Глава II. Изучение многоканальных реакций 1-ацетиленил-9,10антрахинонов с гуанидином.

II.1. Кросс-сочетание 1-иод-9,10-антрахинона с терминальными алкил-, арил- и гетар ил ацетиленами.

II. 1.1. Синтез новых палладиевых катализаторов для реакции Соногаширы.

И.1.2. Синтез 1-ацетиленил-9,10-антрахинонов.

И. 2. Реакции гетероциклизации гуанидина с 1-ацетиленил-9,10-антрахиноиами

11.2.1. Реакции гуанидина с 1-(арил[гетарил]этинил)-9,10-антрахинонами.

11.2.2. Реакции гуанидина с 1-(алкилэтинил)-9Д0-анграхинонами.

Глава III. Экспериментальная часть.

III. 1. Синтез арил- и гетарилиодидов.

111.2. Синтез третичных ацетиленовых спиртов аренов и гетаренов.

111.3. Синтез терминальных арил- и гетарилацетиленов.

111.4. Синтез палладиевых катализаторов.

111.5. Кросс-сочетание 1-иод-9,10-антрахинона с терминальными арил- и гетарилацетиленами.

111.6. Реакции 1-ацетиленил-9,10-антрахинонов с гуанидином.

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Изучение многоканальных реакций 1-ацетиленил-9,10-антрахинонов с гуанидином»

В органической химии широко используются реакции циклизации функционально-замещенных арил- и гетарилацетиленов, приводящих к формированию различных конденсированных гетероциклических систем. Данный подход лежит в основе большого числа методов синтеза гетеро- и карбоциклических соединений.

Уникальные свойства тройной связи - возможность взаимодействия с нуклеофильными, электрофильными и радикальными реагентами придают ацетиленам особый потенциал, который не до конца исчерпан. Открытие в 1975 г каталитических реакций, позволяющих вводить ацетиленовый фрагмент в ароматическую молекулу, повысило доступность функционально-замещенных арил- и гетарилалкинов, в том числе субстратов с вицинальным положением функции к ацетиленовой группе.

На основе этих соединений синтезированы самые разнообразные семейства аннелированных гетероциклических систем с различными размерами гетероциклов, числом и типом содержащихся гетероатомов. Практически, возможность получения разнообразных гетероциклов делает этот подход одним из самых перспективных направлений в органической химии, поскольку интерес к гетероциклам огромен и постоянно возрастает. Если реакции виг/-функционально-замещенных ацетилениларенов широко изучены, то сведенья о циклизации яф«-замещенных ацетиленил-9,10-антрахинонов очень скудны. Поэтому, исследование реакций гуанидина с 1-ацетиленил-9,10-антрахинонами имеет важное значение для понимания закономерностей гетероциклизаций, и позволяет пополнить базу данных важной теоретической концепции циклообразования, известную под названием правил Болдвина, открывает новые пути к направленному синтезу труднодоступных полигетероциклических систем с регулярно меняющейся структурой и имеет фундаментальное значение для решения стержневых вопросов строения молекул и реакционной способности.

Основной целью настоящей работы являлось изучение реакций гетероциклизации гуанидина с ле/ш-замещенными ацетиленил-9,10-антрахинонами.

Систематически изучены особенности кросс-сочетания 1-иод-9,10-антрахинона с разнохарактерными терминальными алкинами, среди которых представители с алкильными, арильными и гетарильными заместителями, как донорного, так и акцепторного типа, в том числе, с функциональными группами. На примере этих реакций проведено сравнительное изучение активности нескольких новых каталитических систем, полученных нами в сотрудничестве с ИрИХ СО РАН. Выявлено ингибирующее влияние лиганда PPh3 на скорость реакции в составе классической каталитической системы Рс1С12(РРЬ3)2-Си1-РРЬз. Найден и апробирован новый эффективный катализатор - /га/7ш/с-бг/с-[три^-стирил)фосфин]палладий дихлорид для реакций ацетиленовой конденсации.

На широком круге примеров исследованы многоканальные реакции гуанидина с 1-ацетиленил-9,10-антрахинонами. Установлено, что взаимодействия имеют сложный характер и могут реализовываться в нескольких направлениях приводя к образованию разнообразных карбо- и гетероциклических систем:

1) Обнаружена новая реакция ацетиленилантрахинонов, приводящая к формальному разрыву тройной связи с внедрением атома азота по месту разрыва и образованию уже шести новых связей. Взаимодействие представляет собой сложные каскадные превращения, включающие последовательные стадии присоединения, циклизации, перегруппировки и элиминирования, в результате чего образуются 1Н-дибензо[с/е,/г]изохинолин-3,7-дионы.

2) Найдена новая гетероциклизация, сопровождаемая перегруппировками, в результате которой образуются 2-амино-3-ароил[гетароил]-7Я-дибензо[с/е,/г]хинолин-7-оны, предполагающая 6-ехо-замыкание цикла при участии а-углеродного атома тройной связи и углерода гуанидинового фрагмента. Показано, что при наличии в исходном ацетилене гидроксильной группы в а-положении, имеет место замыкание пиранового кольца и образование 12-амино-2,2-диметил-2#-хромено[4,5,6-с£/е]бензо[/*]хинолин-1,6-диона.

3) Гетероциклизация, в ходе которой образуется 3#-4-(2-гидроксипропил-2)антра[9,1-^е][1,3]диазоцин-2,9-дион, лежит в основе нового подхода к синтезу конденсированных 8-членных азотсодержащих гетероциклов.

4) Установлено, что в реакции гуанидина с 1 -ацетиленил-9,10-антрахинонами имеют место превращения, не связанные с образованием новых аннелированных азагетероциклов и приводящие к продуктам взаимодействия двух молекул исходного алкина.

Показано, что характер заместителей в исходном алкине определяет тип и соотношение образующихся продуктов. Заместители с акцепторным свойством направляют реакцию предпочтительно по 5-ех<э-<^-циклизации, а донорные - 6-ехо-dig-циклизации.

Предложен новый метод синтеза полициклических соединений 1,7-(диарил[гетарил])-3,9-дибензоилен-2,8-хризенов из 1-(арил[гетарил]этинил)-9,10-антрахинононов под действием гуанидина. Кроме того, обнаружены превращения, приводящие к образованию 2#-антра[9,1-6с]фурил-106-антрахиноновой и 12-(9,10-антранил-1)-2,2-диметил-2Я-фенантро[2,1,10-с/е/]хромен-1,6-дионовой систем.

Выявлены внешние и внутренние факторы, варьированием которых можно менять тип и соотношение продуктов реакции 1 -алкинил-9,10-антрахинонов с гуанидином.

Таким образом, в результате настоящей работы показан высокий синтетический потенциал реакции гуанидина с 1-ацетиленил-9,10-антрахинонами, найдены новые пути к синтезу гетеро- и карбоциклических систем.

Работа выполнена в Лаборатории спин-меченых и ацетиленовых соединений Института химической кинетики и горения СО РАН в рамках темы института: «Направленный синтез химических соединений с заданными свойствами. Создание научных основ технологий получения и применения практически важных веществ и веществ специального назначения» и по приоритетному направлению Объединенного ученого совета по химическим наукам по программе «Химия растительных метаболитов. Медицинская химия»

Изыскания проводились при поддержке гранта РФФИ 07-03-00048-а, Междисциплинарного гранта СО РАН №53 (2007-2009), № 93 (2009-2011), Междисциплинарного гранта РАН 5.9.3. (2009-2011), Интеграционного гранта СО РАН №32 (2006-2008), а также Химического сервисного центра СО РАН.

Автор благодарит своего научного руководителя д.х.н., проф. С.Ф. Василевского за интересные совместные исследования и профессиональную помощь на всех этапах выполнения настоящей работы. Также автор выражает признательность за проведение экспериментов по масс-, ИК-, ЯМР-спектроскопиии сотрудникам Лаборатории физических методов исследования НИОХ им. Н.Н. Ворожцова (зав.лаб., к.х.н. Маматюк В.И.) и Химического сервисного центра СО РАН; к.х.н. В.И.

Маматюку за помощь в обработке ЯМР-спектров; д.х.н. Ю.В. Гатилову за проведение рентгеноструктурного анализа и обсуждение полученных данных.

Автор также благодарит всех сотрудников Лаборатории спин-меченых и ацетиленовых соединений ИХКГ.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Баранов, Денис Сергеевич

105 Выводы

1. Синтезирована серия новых 1 -ацетил енил-9,10-антрахинонов с алкильными, арильными и гетарильными заместителями как донорного, так и акцепторного характера, в том числе, с функциональными группами.

2. Получены новые палладиевые катализаторы для реакции Соногаширы -т/?я//с-бис[три^-стирил)фосфин]палладий дихлорид и бис[три(фенилэтил)фосфин]-палладий дихлорид. Показано, что трш/с-бис[три(2-стирил)фосфин]палладий дихлорид проявляет высокую каталитическую активность в реакциях кросс-сочетания Соногаширы и не уступает классическому бис(трифенилфосфин)палладий дихлориду.

3. Найдена новая реакция ацетиленов, включающая формальный разрыв тройной связи с внедрением атома азота по месту разрыва и образование шести новых связей, приводящая к формированию 1-арил[гегарил]-7Я-дибензо[б/е,/г]изохинолин-3,7-дионовой системы.

4. Предложен возможный механизм этой реакции, согласующийся с квантово-химическими расчетами.

5. На широком круге примеров исследованы многоканальные реакции гуанидина с 1-арил[гетарил]этинил-9,10-антрахинонами. Показано, что взаимодействие может протекать в нескольких направлениях, приводя к образованию разнообразных конденсированных гетеро- и карбоциклических систем: а) Обнаружены две новые гетероциклизации гуанидина с 1-арилэтинил-9,10-антрахинонами с донорными заместителями, приводящие к образованию 1Н-дибензо[й^е,/г]хинолин-7-оновых систем. б) Показано, что реакция гуанидина с 1-арил[гетарил]этинил-9,10-антрахинонами, содержащими акцепторные заместители, приводит к образованию 1,7-(диарил[гетарил])-3,9-дибензоилен-2,8-хризенов и 2#-антра[9,1-6с]фурил-106-антрахинонов.

6. Установлено, что взаимодействие 1-(3'-гидрокси-3'-метилбутин-Г-ил)-9,10-антрахинона с гуанидином реализуется через три, ранее не известные гетероциклизации, приводящие к образованию разных аннелированных продуктов: 3#-4-(2-гидроксипропил-2)антра[9,1 -de\[ 1,3] диазоцин-2,9-диона; 12-(9,10антранил-1 )-2,2-диметил-2//-фенантро[2,1,10-б/е/)хромеи-1,6-диона; 12-амино-2,2-диметил-2#-хромено[4,5,6-сс/е]бензо[/г]хинолин-1,6-диона.

107

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Баранов, Денис Сергеевич, 2010 год

1. Химическая энциклопедия, т. 5. / Под. ред. Н. С. Зефирова. М.: Большая российская энциклопедия, 1998. С.526-527.

2. Венкатараман К. Химия синтетических красителей, т. 3. / Пер. с англ. под. ред. Л. С. Эфроса. Ленинград: Химия, 1974. С. 1705-1706.

3. Венкатараман К. Химия синтетических красителей, т. 2. / Пер. с англ. под. ред. Вульфсона Н. С. Ленинград: ГНТИ Химической литературы, 1957. С.864-870.

4. Химическая энциклопедия, т. 2. / Под. ред. Н. С. Зефирова. — М.: Большая российская энциклопедия, 1998. С.203.

5. Химическая энциклопедия, т. 2. / Под. ред. П. С. Зефирова. М.: Большая российская энциклопедия, 1998. - С.619.

6. Guinaudeau Н., Lebceuf М., Cave A. Aporphinoid Alkaloids, V. // J. Nat. Prod. -1994. V.57. -N.8. - P.1033-1135.

7. Yu B.-W., Meng L.-H., Chen J.-Y., Zhou T.-X., Cheng K.-F., Ding J., Qin G.-W. Cytotoxic Oxoisoaporphine Alkaloids from Menispermum dauricum II J. Nat. Prod. -2001. V.64. - N.7. - P.968-970.

8. Tang H, Ning F.-X., Wei Y.-B., Huang S.-L., Huang Z.-S., Chan A. S.-C., Gu L.-Q. Derivatives of oxoisoaporphine alkaloids: A novel class of selective acetylcholinesterase inhibitors // Bioorg. Med. Chem. Lett. 2007. - 17. - P.3765-3768.

9. Tang H, Wang X.-D., Wei Y.-B., Huang S.-L., Huang Z.-S., Tan J.-H., An L.-K., Wu J.-Y., Chan A. S.-C., Gu L.-Q. Oxoisoaporphine alkaloid derivatives: Synthesis, DNA binding affinity and cytotoxicity // Eur. J. Med. Chem. 2008. - 43. - P.973-980.

10. King J. and Ramage G. R. Synthesis of 9:18-Diazaisoviolanthrone // J. Chem. Soc. -1954. -P.936-938.

11. K6berle K., Ebel F. Verfahren zur Herstellung von sticks toffhaltigen Kondensationsprodukten: pat. 627258 Deutschland. 1936. 4 p.

12. Ebel F. Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Kondensationsprodukte:. Patent. 614196 Dcutschland. 1935. 6 p.

13. Bayer O. In "Methoden der Organische Chemie (Houben-Weyl)"; Georg Thieme Verlag: Stuttgart, 1979. Band 7 (3c). 347 p.

14. Krapcho A. Paul and Shaw Kenneth J. Synthesis and Rearrangements of Dihydro-1,4-oxazepine and Dihydro-l,4-thiazepine Derivatives // J. Org.Chem. 1983. - V.48. -N.19. - P.3341-3343.

15. Eduardo Sobarzo-Sanchez, Julio De la Fuente and Luis Castedo. Synthesis and total11 ^assignment of H and С NMR spectra of new oxoisoaporphines by long-range heteronuclear correlations // Magn. Reson. Chem. 2005. - 43 - P.1080-1083.

16. Masao Yokote. Dyestuff from Bz-3-azabenzanthrone by Alkali Fusion and from Bz-l-bromo-Bz-3-azabenzanthrone by Alkali Fusion after Sodium disulfide Treatment // J. Chem. Soc. Jpn., Ind. Chem. Sect. 1957. - V.60. -N.8. - P.1045-1048.

17. Ebel F. Compounds of the azabenzanthrone series: pat. 2086704 USA. 1937. 3 p.

18. Шварцберг M. С., Барабанов И. И., Феденок JI. Г. Ацетиленовые производные хинонов // Успехи химии. 2004. - Т.73. - № 2. - С. 171-195.

19. Shvartsberg М. S., Ivanchikova I. D., Vasilevsky S. F. Acetylenic compounds as intermediates in heterocyclic synthesis: reaction of 1-Acetylenylanthraquinones with hydrazide // Tetrahedron Lett. 1994. - V. 35. -N. 13. - P.2077-2080.

20. Шварцберг M. С., Иванчикова И. Д., Василевский С. Ф. Новая гетероциклизация 1-ацетиленовых производных 9,10-антрахинона // Изв. АН. Сер. хим. 1998. -№ 10. - С.2027-2030.

21. Иванчикова И. Д., Мясникова Р. Н., Шварцберг М. С. Циклоконденсация производных 5-этинил-1,4-нафтохинона с гидразином // Изв. АН. Сер. хим. -2001. -№ 9. С.1590-1594.

22. Иванчикова И. Д., Мясникова Р. Н., Шварцберг М. С. Реакции эфиров 1-ацетиленил-9,10-антрахинон-2-карбоновых кислот с гидразином // Изв. АН. Сер. хим. 1998. -№ 10. - С.2031-2035.

23. С. Frederick Koelsch. Benzo-semiflavanthrene. I. Reduction // J. Am. Chem. Soc. -1936.-V. 58. -N.8. P.1325-1326.

24. Braude E. A., Fawcett J. S. Syntheses of Polycylic Systems. Part II. 8-Ketodibenzoc,mn.-acridine and 8:16-Diazadibenzo[b,k]perylene // J. Chem. Soc. -1951. -P.3117-3121.

25. Gait R. H. В., Loudon J. D., Sloan A. D. В // J. Chem. Soc.- 1958. P. 1588-1592.

26. Scholz M., Dietz F., Miihlstadt M. Chemie angeregter zustande. V. Mitt.:

27. Photocyclisierung von Benzalanthronen // Tetrahedron Lett. 1970. -N.32. - P.2835-2838.

28. Boffa G., Chiusoli G., l-Aza-2-hydroxybenzanthron und Verfahren zu seiner Herstellung: pat. 2010665 Deutschland. 1970. 6 p.

29. Goffa G., Pieri G. And Mzzaferro N. Nes heterocyclic structures: synthesis of 2-hydroxy-l-azabenzanthrone and some related compounds // Gazz. Chim. Ital. 1972. -102.-P.697-708.

30. Горелик M. В., Казанков M. В., Вернадский М. И. Циклизация антрахинонил-1-уксусной кислоты // Журн. орг. химии. 1976. -№ 9. - С.2041-2042.

31. Ribaldone G., Borsotti G., Gonzati F. Verfahren zur Herstellung von l-Aza-2-hydroxybenzanthron: pat. 2434466 Deutschland. 1974. 13 p.

32. Михайлова Т. Ф., Зайцев Б. Е., Горелик М. В. Таутомерия и кислотно-основные свойства 2-окси-1-азабензантронов // Журн. орг. химии. 1981. - № 4. - С.803-811.

33. Горелик М. В., Титова С. П., Канор М. А. Взаимодействие а-галоген- и а-нитроантрахинонов с анионами СН-кислот. II. Пери-циклизации в случае взаимодействия с нитрилами // Журн. орг. химии. 1992. - № 11.- С.2301-2309.

34. Горелик М. В., Титова С. П., Канор М. А. Нуклеофильное а-алкилирование в ряду антрахинона. Новый путь синтеза производных бензантрона и 1-азабензантрона//Журн. орг. химии. 1988. -№ 8. - С.1786-1787.

35. Boffa G., Crotti A., Pieri G., Mangini A., Tundo A. Neue Kupenfarbstoffe: pat. 2038637 Deutschland. 1970. 18 p.

36. Ribaldone G. Veefahren zur Herstellung von 3,3'-Thio-bis2-methoxy-l-azabenzanthron.: pat. 2440233 Deutschland. 1974. 8 p.

37. Boffa G., Mazzaferro N. Derivate von 14H-5-Aza-thiadibenzob,d,e,f.cryscn: pat. 2500487 Deutschland. 1975.

38. Pieri G., Carlini F., Paffoni C., Boffa G. Azabenzanthron-Fluoreszenzfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung: pat. 2617321 Deutschland. 1976.

39. Bentley K. W. The Isoquinoline Alkaloids. In.: Chemistry and Biochemistry of Organic Natural Products / Harwood academic publishers: CRC Press, 1998, 504 p.

40. Southon I. W., Buckingham J. Dictionary of Alkaloids / Ed. G. A. Cordell, M. Shamma, J. E. Saxton, G. E. Smith. London-New York: CRC Press, 1989. P. 1161.

41. Kunitomo J., Satoh M. Structure of Menisporphine: A new type of Isoquinoline alkaloid // Chem. Pharm. Bull. 1982. - V.30. - N.7. - P.2659-2660.

42. Hou С., Xue H. Studies on the chemical constituents of Menispermum daiiricum DC //ActaPharm. Sin. 1985.-20. - P. 112-117.

43. Takani M., Takasu Y., Takahashi K. Studies on Constituents of Medicinal Plants. XXIII. Costituents of the Vines of Menispermum dauricum DC. (2) // Chem. Pharm. Bull. 1983. - V.31. -N.9. - P.3091-3093.

44. Zhao S., Ye W., Zhao H., Xia Z. A novel oxoisoaporphine alkaloid from the rhizome of Menispermum dauricum II J. China Pharmaceutical University. 1989. - 20. -P.312.

45. Min Y. D., Choi S. U., Lee K. R. Aporphine Alkaloids and their Reversal Activity of Multidrug Resistance (MDR) from the Stams and Rhizomes of Sinomemium acutum II Arch. Pharm. Res. 2006. - V.29. - N.8. - P.627-632.

46. Hu S., Xu S., Yao X., Cui C., Tezuka Y., Kikuchi T. Dauricoside, a New Glycosidal Alkaloid Having an Inhibitory Activity against Blood-Platelet Aggregation // Chem. Pharm. Bull. 1993. - V.41. -N.10. - P. 1866-1868.

47. Sugimoto Y., Babiker H., Inanaga S., Kato M., Isogai A. Oxoisoaporphines from Menispermum dauricum II Phytochemistry. 1999. — 52. - P.1431-1435.

48. Kunitomo J., Satoh M. Structure and synthesis of menisporphine, a new type of isoqinoline alkaloid // Tetrahedron. 1983. - V.30. -N.20. - P.3261-3265.

49. Kunitomo J., Kaede S., Satoh M. The Structure of 2,3-Dihydromenisporphine and the Synthesis of Dauriporphine, Oxoisoaporphine Alkaloids from Menispermum dauricum DC // Chem. Pharm. Bull. 1985. - V.33. -N.7. - P.2778-2782.

50. Fabre J.-L., Farge D., James C. Nouveaux derives de la dibcnzode,h.quinoleine, leur preparation et compositions qui les contiennent: pat. 2351656 France. 1976.

51. Walker G. N., Kempton R. J. Aromatic Demethoxylation in the Cyclization of 3-(J3-Dialkoxyarylethylamino)phthalides to 2,3-Dihydro-7//-dibenzoc/e,/z.quinolines // J. Org. Chem. 1971. - V.36. -N.10. - P.1413-1416

52. Bremner J. В., Jaturonrusmee W. Managanese(III) Acetate-Induced Formation of a Fused, Chloro-Substituted /^-Lactam Derivative from a Cloroacetamide // Aust. J. Chem. 1990.-43.-P.1461-1467

53. Superbases for Organic Synthesis: Guanidines, Amidines, Phosphazenes and Related Organocatalysls / Ed. Tsutomu Ishikawa. John Wiley & Sons, 2009. 344 p.

54. Hall N. F. The strength of organic bases in glacial acetic acid solution // J. Am. Chem. Soc. 1930. - V.52. -N.12. - P.5115-5128.

55. Baldwin J. E. Rules for Ring Closure // J. Chem. Soc. Commun. 1976. - N.18. -P.734-736.

56. Шихалиев X.C., Фалалеев A.B., Крыльский Д.В. Гуанидины в синтезе азагетероциклов. в кн. Избранные методы синтеза и модификации гетероциклов / под редакцией В.Г. Карцева. Москва: IBS PRESS, 2003. С.450-477.

57. Химия ацетиленовых соединений / под. ред. Г. Г. Вийе пер. с англ., под ред. В. Ф. Кучерова. Москва: Химия, 1973. 416 с.

58. Diederich F., Stang P. J., Tykwinski R. R. Acetylene Chemistry: Chemistry, Biology, and Material Science. / WILEY-VCH, 2005. 528 p.

59. Трофимов Б. А., Рахматуллина Т. H., Гусарова Н. К, Малышева С. Ф. Системы элементный фосфор — сильные основания в синтезе фосфороорганических соединений // Успехи Химии- 1991. Т.60.-№ 12.-С.2619-2632.

60. Гусарова Н. К., Малышева С. Ф., Арбузова С. Н., Трофимов Б. А. Синтез органических фосфинов и фосфиноксидов из элементного фосфора и фосфина вприсутствии сильных оснований // Изв. АН. Сер. хим. 1998. - № 9. - С. 16951705.

61. Trofimov В. A., Gusarova N., Brandsma L. The Systems Elemental Phosphorus -Strong Bases as Synthetic Reagents // Main Group Chem. News. 1996. - V.4. -N.l. -P.18-24.

62. L. Brandsma, S. F. Vasilevsky, H. D. Verkruijssc, Application of Transition Metal Catalysts in Organic Synthesis. / Springer-Verlag, Berlin fleidelberg, 1998. 335 p.

63. Щелкунов А. В. Синтез монозамещенных ацетиленов / под. ред. Т. А.Фаворской.Алма-Ата: Наука, Казахская ССР, 1970. 170 с.

64. Щелкунов А. В., Васильева P. JL, Кричевский JI. А. Синтез и взаимные превращения монозамещенных ацетиленов/ под. ред. 3. М. Мулдахметов. Алма-Ата: Наука, Казахская ССР, 1975. 235 с.

65. Lee S., Yi К., Hwang S. К., Lee В. Н., Yoo S., Lee К. (5-Arylfuran-2-ylcarbonyl)guanidines as Cardioprotectives through the Inhibition of Na+/H+ Exchanger Isoform-1 //J.Med. Chem. 2005.-V.48.-N.8. - P.2882-2891.

66. Horner J. K., Henry D. W. Analogs of 3-Amino-7-chloro-l,2,4-behzotriazine 1-Oxide as Antimalarial Agents // J. Med. Chem. 1968. - V.ll. -N.5. - P.946-949.

67. Zwahlen K. D., Horton W. J., Fujimoto G. I. Rearrangement in the Addition of Grignard Reagents To Enol Lactones // J. Am. Chem. Soc. 1957. - V.79 - N.12.-P.3131-3135.

68. Sollogoub M., Mallet, J.-M., Sinay, P. Carbocyclic Ring Closure of Unsaturated S-, Se-, and C-Aryl Glycosides // Angew. Chem., Int. Ed. 2000. - 39. - P.362-364.

69. Sollogoub M., Pearce A. J., Herault A., Sinay P. Synthesis of carba-P-D- and L-idopyranosides by rearrangement of unsaturated sugars // Tetrahedron: Asymmetry. -2000.- 11.-P.283-294.

70. Meek S. J., Harrity J. P. A. O—>C rearrangements: a powerful strategy for the synthesis of functionalised carbocycles. // Tetrahedron. 2007. - 63. - P.3081-3092.

71. Ferrier R. J., Middleton S. The Conversion of Carbohydrate Derivatives into Functionalized Cyclohexanes and Cyclopentanes // Chem. Rev. 1993. - V.93. -N.8. - P.2779-2831.

72. Petasis, N. A., Lu S.-P. Stereocontrolled Synthesis of Substituted Tetrahydroryrans from l,3-dioxan-4-ones // Tetrahedron Lett. 1996. - V.37. - P.141-144.

73. Petasis N. A., Lu S.-P. New Stereocontrolled Synthesis of Substituted Tetrahydropyrans from l,3-dioxan-4-ones // J. Am. Chem. Soc. 1995. - V.117. -N.23. - P.6394-6395.

74. Zhang Y., Reynolds N. Т., Manju K., Rovis T. Stercoretentive O-to-C Rearrangement of Vinyl Acetals: Solvent Cage Effects as a Stereocontrol Element // J. Am. Chem. Soc. 2002. - V.124. -N.33. -P.9720-9721.

75. Shenoy S. R., Woerpel K. A. Investigations into the Role of Ion Pairing in Reactions of Heteroatom-Substituted Cyclic Oxocarbenium Ions // Org. Lett. 2005. - V.7. -N.6. — P.l 157-1160.

76. Де Бур E. Дж., Диркс И. П. Активирующее влияние нитрогруппы в реакциях нуклеофильного ароматического замещения в кн. Химия нитро- и нитрозогрупп т. 1 / под ред. Г. Фойера, пер. с англ. под ред. С. С. Новикова. М.: Мир, 1972. -С.371-456.

77. NBO 4.0. Glendening Е. D., Badenhoop J. К., Reed А. Е., Carpenter J. Е., Weinhold F. Theoretical Chemistry Institute, University of Wisconsin, Madison, WI, 1996.

78. Пискунов А. В., Мороз А. А., Шварцберг M. M. Синтез этинилантрахинонов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1987. - V.36. - № 4. - С.828-832.

79. Baranov D. S., Vasilevsky S. F., Mamatyuk V. I., Gatilov Y. V. Multichannel reaction of l-(3'-hydroxy-3'-methylbutynyl)-9,10-anthraquinone with guanidine // Mendeleev Commun. 2009. - 19. - P.326-328.

80. Горелик M. В. Химия антрахинонов и их производных. М.: Химия, 1983. 296 с.

81. Laube. Uber neue Anthrachinonderivate // Chem. Ber. 1907. - V.40. - P.3562-3567

82. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. М.: «Химия», 1969.-С.156.

83. Василевский С. Ф. Синтез и свойства функционально-замещенных ацетиленовых производных ароматических пятичленных азотистых гетероциклов: дис. докт. хим. наук. Новосибирск. 1986, С. 146.

84. Меркушев М. Б. Препаративные синтезы иодароматических соединений. Томск: Издательство Томского университета, 1985. С.31.

85. Синтезы органических препаратов, сб. 2 / под ред. академика Б. А. Казанского. М.: Издательство иностранной литературы, 1949. С.271.

86. Gilman Н. and Summers L. Use of the Halogen-Metal Interconversion Reaction for the Preparation of an Aromatic Iodo Compound // J. Am. Chem. Soc. 1950. - V.72. - N.6. - P.2767-2768.

87. Datta R. L. and Chatterjee N. R. Halogenation. XVII. Direct ionization by means of iodine and nitric acid//J. Am. Chem. Soc.- 1919,- V.41.-N.2. P.292-295.

88. Yamamoto Y. and Yanagi A. Studies on Organometallic Compounds. II. Facile and Convenient Method for the Synthesis of Iodoazines through Iododestannation of Trimethylstannylazines // Chem. Pharm.Bull. 1982. - V.30. -N.5. - P. 1731-1737.

89. Шварцберг M. С., Мороз А. А., Котляревсий И. JI. Ацетиленовая конденсация в ряду замещенных иодбензолов. // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1971. С.1306-1310

90. Варламова М. И., Троценко 3. П., Котляревсий И. JI. Ацетиленовые производные анилина // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1982. - С.1184-1186.

91. Mal'kina A. G., Brandsma L., Vasilevsky S.F., Tofimov В. A. An Improved Procedure for Preparation of Aryl- and Hetarylacetylenes // Synthesis. 1996. - N.5. -P.589-590.

92. Ames D. E., Bull D., Takundwa C. A Convenient Synthesis of Ethynyl-A^-heteroarenes // Synthesis. 1981. -N.5. - P.364-365.

93. Takahashi S., Kuroyama Y., Sonogashira K., Hagihara N. A Convenient Synthesis of Ethynylarenes and Diethynylarenes // Synthesis. 1980. -N.8. - P.627-630.

94. Матвеева E. Д., Ерин А. С., Курц A. Jl. Синтез замещенных (Z)- 1-бром-1-алленов и арилацетиленов из 2,3-дибромкарбоновых кислот // Журн. орг. химии. 1997.-№ 8.-С.1141-1143.

95. Василевский С. Ф., Синяков А. Н., Шварцберг М. С., Котляревский И. Л., Синтез замещенных хлорацетиленов из метилкетонов // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1976. -№ 10. С.2288-2291.

96. Reynold С. Fuson and John S. Meek.l.4-Addition of the Grignard reagent to acetylenic ketones // J. Org. Chem. 1945. - V.10. -N.6. - P.551-561.

97. Брауэр. Г. Руководство по неорганическому синтезу т.6. М.: «Мир», 1986. -С.2122.

98. Мороз А. А., Пискунов А. В., Шварцберг М. С. Ацетиленовые производные антрахинона // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1981. - С.386-390.