Внутри- и межмолекулярные термические превращения N-фталимидоазиридинов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Воронин, Владимир Владимирович

• Воронин, Владимир Владимирович
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Воронин, Владимир Владимирович

1. Введение.

2. Методы генерирования и реакции азометинилидов

Обзор литературы).

2.1. Методы генерирования азометинилидов.

2.1.1. Раскрытие азиридинов.

2.1.2. Расщепление иммониевых солей.

2.1.2.1. Депротонирование.

2.1.2.2. Декарбоксилирование.

2.1.2.3. Отщепление элементоорганического фрагмента от иммониевого катиона.

2.1.3. Перегруппировка имииов.

2.1.4. Карбеновые методы.

2.1.5. Другие методы.

2.2. Реакции азометинилидов.

2.2.1. Электроциклические реакции.

2.2.1.1. Реакции циклоприсоединения.

2.2.1.1.1. [3+2] Циклоприсоединение.

2.2.1.1.2. Другие реакции циклоприсоединения.

2.2.1.2. Реакции электроциклизации.

2.2.1.2.1. 1,3-Электроциклизация.

2.2.1.2.2. Реакции 1,5- и 1,7-электроциклизации.

2.2.2. Перегруппировки.

2.2.2.1. Миграции атома водорода.

2.2.2.2. Миграции других заместителей.

3. Обсуждение результатов.

3.1. Выбор объектов исследования. Синтез ТЧ-фталимидоазиридинов

3.2. Термические превращения КГ-фталимидоазиридинов.

3.2.1. Нагревание 2-ацил- и 2-алкоксикарбонил-]Ч-фталимидоазиридинов

3.2.2. Нагревание алк-1-енил-1Ч-фталимидоазиридинов.

3.2.3. Нагревание ТЧ-фталимидоазиридинов с кратными связями в боковой цепи.

4. Экспериментальная часть.

4.1. Синтез исходных и вспомогательных соединений.

4.2. Синтез ]Ч-фталимидоазиридинов.

4.3. Термические превращения >?-фталимидоазиридинов в отсутствие диполярофилов.

4.4. Термические превращения 1Ч-фталимидоазиридинов в присутствие диполярофилов.

5. Выводы.Ю

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Внутри- и межмолекулярные термические превращения N-фталимидоазиридинов»

Термически или фотохимически индуцированный разрыв связи С-С в напряженном азиридиновом цикле приводит к 1,3-диполям, так называемым азометинилидам [1], присоединение которых по кратным связям диполярофилов дает разнообразные пятичленные азотистые гетероциклы [2].

Д ИЛИ 1"1У N I К N I а ! V

Использование в подобных превращениях производных И-аминоазиридина позволяет получать соединения, труднодоступные другими способами. Например, введение к атому азота азиридина легко снимаемой потом [3-7] фталимидной группы открывает путь синтеза разнообразных 1М-аминогетероциклов.

Возможность генерирования в термических условиях и последующего 1,3-дипо-лярного циклоприсоединения азометинилидов из производных Н-фталимидоазиридина была показана в работах [8-11]. При этом было установлено, что 1,3-диполярное циклоприсоединение дизамещенных Ы-фталимидоазиридинов 1 и 6 к диполярофилам со связью С=С: диметилмалеату 2, 1\т-фенилмалеимиду 3, диметилфумарату 4 — протекает стереоспецифично и в высокой степени стереоселективно с образованием производных 1Ч-фталимидопирролидина 5,7 [9-11].

Р№|М

- (

И2

120-220°С

2.5-3.5 ч

Е\МЗ 1 2,3,4

Р1 = СМ, С02Ме, РЬ\ 1Ч2 = СМ, С02Ме.

К1

EWG

ГС4

5, 21-82% риты- =

С02Ме

СОрМе

Ме02С

220-С К^™3 + 2,3,4 -- РЫИМ-Ы I

Зч 6

Ме02С

7, 22-88%

Производные И-аминоазиридина как предшественники азометинилидов могут быть использованы и во внутримолекулярных реакциях 1,3-диполярного циклоприсоединения, что было продемонстрировано в работе [12] на примере замещенных 2-аллилокси- и 2-пропаргилоксифенил-К-фталимидоазиридинов. В результате [3+2] циклоприсоединения генерированных в термических условиях азометинилидов по кратным связям боковой цепи были получены структуры с пяти- и шестичленным конденсированными циклами.

РМИЫ 4 Я н, *

120-150°С 6ч

Я 120-150°С 6-7 ч О

11, 11-53%

О'

12, 0-11%

Вместе с тем, 1,3-диполярное циклоприсоединение — это лишь одно из возможных термических превращений производных 1\Г-фталимидоазиридина и/или образующихся из них азометинилидов, с которым могут конкурировать разнообразные внутримолекулярные перегруппировки и даже процессы распада. Так, многие 1ч[-имидоазиридины с арильными и нитрильными заместителями при атомах углерода трехчленного цикла при нагревании легко изомеризуются в имины, что, вероятно, является следствием 1,2-миграции фталимидной группы в промежуточном азометинилиде [13,14].

ЫРМИ N

К №

К'" К" «нКА* ритм

Р^Ы

К, № = Аг или СМ; К", ГС" = Аг, С1Ч, Н, С02А1к

Нагревание 1Ч-фталимидоазиридинов, имеющих ацильные [15] или алкокси-карбонильные [16] заместители при атомах углерода азиридинового цикла, в отсутствие диполярофилов приводит к оксазолам, что можно рассматривать как результат сопровождающейся отщеплением фталимидной группы 1,5-электроциклизации ацил-М-фталимидоазометинилидов.

I* X N

СОУ МРМЬ

13

80-170°С к

Ч^х I

ЫР№) ритын к

14, 54-98%

Кроме того, реакции 1,5-электроциклизации известны для азометинилидов с алкенильными группами [17-19], однако примеров подобных реакций с использованием алкенил-1Ч-фталимидоазиридинов в литературе нет.

Таким образом, для производных И-фталимидоазиридина возможны несколько типов термических превращений: меж- и внутримолекулярное 1,3-диполярное циклоприсоединение, 1,5-электроциклизация, перегруппировки в имины, а также процессы деструкции. Эти превращения могут конкурировать, и их препаративная ценность будет зависеть от того, какой процесс окажется предпочтительнее.

В соответствии с изложенным выше, в настоящей диссертационной работе были поставлены следующие цели:

• исследовать конкуренцию 1,3-диполярного циклоприсоединения с перегруппировкой в оксазолы для ряда 2-ацил- и 2-алкоксикарбонил-1ч[-фталимидоазиридинов;

• выяснить возможность 1,5-диполярной электроциклизации азометинилидов, генерированных из алк-1-енильных производных 1Ч-фталимидоазиридина, а также перспективы их использования в реакциях 1,3-диполярного циклоприсоединения;

• оценить пригодность внутримолекулярных термических реакций Ы-фталимидоазиридинов с кратными углерод-углеродными связями в боковой цепи для построения конденсированных структур, в которых пятичленный цикл сочленен с пяти- и семичленным циклами.

Для достижения этих целей мы синтезировали ряд М-фталимидоазиридинов, содержащих ацильные, алкоксикарбонильные и алкенильные заместители при атомах углерода азиридинового цикла, или имеющих кратные связи в боковой цепи, длина которой позволяет рассчитывать на возможность внутримолекулярного 1,3-диполярного циклоприсоединения. Большинство исходных М-фталимидоазиридинов, а также некоторые промежуточные вещества получены нами впервые, поэтому описанию особенностей их синтеза и спектральных характеристик посвящен первый раздел обсуждения результатов данной работы.

Вторую и третью части работы составило исследование меж- и внутримолекулярных термических превращений полученных нами ацильных, алкоксикарбонильных и алкенильных производных 1Ч-фталимидоазиридина. Почти во всех опытах мы получили либо аддукты с диполярофилами, либо продукты внутримолекулярных реакций.

Заключительная часть работы посвящена внутримолекулярным реакциям 1,3-диполярного циклоприсоединения 1М-фталимидоазиридинов с кратными углерод-углеродными связями в боковой цепи. Здесь нами были выделены соответствующие циклоаддукты и/или продукты термической изомеризации азиридинов в имины.

Диссертация включает в себя введение, литературный обзор, обсуждение результатов, экспериментальную часть, выводы, список цитируемой литературы и приложение. Литературный обзор посвящен методам генерирования и реакциям азометинилидов. В экспериментальной части изложены методики проведенных реакций, а также дана характеристика (спектры ЯМР, масс-спектры, температуры плавления и данные элементного анализа) полученных в ходе работы соединений.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Воронин, Владимир Владимирович

V. Выводы

1. Нагревание 2-ацил- и 2-алкоксикарбонил-1Ч-фталимидоазиридинов в присутствии 1\1-фенилмалеимида и ДМАД показывает, что для азиридинов с двумя заместителями при атомах углерода скорость 1,3-диполярного циклоприсоединения по кратным связям активных диполярофилов выше скорости образования оксазолов, тогда как в случае тризамещенных азиридинов образование циклоаддуктов невыгодно, и получаются только оксазолы.

2. Показана принципиальная возможность 1,5-электроциклизации с участием связи С=С диполей, генерированных в термических условиях из алк-1 -енил-Ы-фталимидо-азиридинов. В целом, внутримолекулярные термические превращения этих соединений часто сопровождаются осмолением и приводят к сложным смесям продуктов, тогда как их межмолекулярные реакции можно с успехом использовать для получения производных М-аминопирролидина и >Т-аминопирролина.

3. Внутримолекулярные термические реакции >1-фталимидоазиридинов с двойной углерод-углеродной связью в боковой цепи пригодны для построения полициклических структур, имеющих два сочлененных между собой пятичленных цикла. Системы, в которых пятичленный цикл сочленен с семичленным, получаются заметно хуже. Здесь преобладающими становятся конкурирующие превращения, в частности, перегруппировка промежуточных азометинилидов в имины.

4. Впервые обнаружено образование различающихся ориентацией заместителей бывшего азиридинового цикла изомерных аддуктов в результате термических реакций дизамещенных И-фталимидоазиридинов с диполярофилами, что указывает на возможность изомеризации промежуточных азометинилидов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Воронин, Владимир Владимирович, 2011 год

1. Lown J.W. Azomethine Ylides / J.W. Lown // 1,3-Dipolar Cycloaddition Chemistry. Edited by A. Padwa.-N-Y.: John Wiley & Sons, 1984.-Vol. l.-Ch. 6.-P. 653-732.

2. King, F.E. Syntheses from Phthalimido-Acids. Part X. Derivatives of DL-Penicilleamine / F.E. King, J.W. Clark-Lewis, W.A. Swindin // J. Chem. Soc. 1959. - P. 2259-2263.

3. Shankman, S. Synthesis of the Optically Active Tripeptides of Valine / S. Shankman, Y. Schvo // J. Am. Chem. Soc. 1958.-Vol. 80.-№5.-P. 1164-1168.

4. Riittimann, A. Propellanes XXIX: Electrophilic Reactions of ll,13-Dioxo-12-methyl-12-aza4.4.3.propella-3,8-diene: Attack by Nitrenes / A. Riittimann, D. Ginsburg // Tetrahedron - 1976.-Vol. 32,-№9.-P. 1009-1011.

5. Dreiding, A.S. Reaktionen von Aziridino-nitrenen: Herstellung von Polycyclischen Bisaziridinen und von 1,2-Bisaziridino-diazenen / L. Hoesch, N. Egger, A.S. Dreiding // Helv. Chim. Acta. 1978. - Vol. 61. - №2. - P. 795-814.

6. Dreiding, A.S. (3-Funktionalisierte Hydrazine aus N-Phthalimidoaziridinen und ihre Hydrogenolytische N,N-Spaltung zu Aminen / M. Egli, L. Hoesch, A.S. Dreiding // Helv. Chim. Acta. 1985. - Vol. 68. - №1. - P. 220-230.

7. Charrier, J. 1+3. Cycloaddition of Isocyanides to Azomethine Ylides. Synthesis and Properties of 1-Phthalimidoazetidines / J. Charrier, A. Foucaud, H. Person, E. Loukakou // J. Org. Chem. 1983. - Vol. - 48. - №4. - P. 481^86:

8. Кузнецов, M.A. Термолиз нитрилов 1-фталимидоазиридин-2-карбоновых кислот в присутствии диполярофилов / М.А. Кузнецов, А.С. Панькова, А.В. Ушков, С.И. Селиванов //Журн. Орг. Хим. -2008. Т. 44. -№12. - С. 1807-1815.

9. Ушков, А.В. Производные 1-фталимидоазиридин-2-карбоновой кислоты в реакциях 1,3-диполярного циклоприсоединения : дис. . канд. хим. наук / А.В. Ушков. -СПб.: Изд-во СПбГУ, 2009. 160 с.

10. Kuznetsov, М.А. Intramolecular cycloaddition of iV-phthalimidoaziridines to double and triple carbon-carbon bonds / A.S. Pankova, V.V. Voronin, M.A. Kuznetsov // Tetrahedron Letters 2009. - Vol. 50. - №44. - P. 5990-5993.

11. Person, H. Conversion of Some Azomethine Ylides Derived from 2-Cyano-l-imidoaziridines into Imines / H. Person, A. Foucaund, K. Luanglath, C. Fayat // J. Org. Chem. 1976. - Vol. 41. -№12. - P. 2141-2143.

12. Панькова, А. С. 1,3-Диполярное циклоприсоединение и сопутствующие термичес-v кие превращения N-фталимидоазиридинов : дис. канд. хим. наук / А.С. Панькова.- СПб.: Изд-во СПбГУ, 2009. 148 с.

13. Кузнецов, М.А. Синтез оксазолов из а,р-непредельных карбонильных соединений через 2-ацилазиридины / Е.В. Белецкий, М.А. Кузнецов // Журн. Орг. Хим. 2009. -Т. 45.-№8.-С. 1237-1248.

14. Person Н. Etude de la Formation des Oxazoles a Partir des Aril-2 Phthalimido-1

15. Aziridines Substituees / H. Person, K. Luanglath, M.Baudru, A. Foucaud 11 Bull. Soc. Chim.Fr. 1976.-№11-12.-P. 1989-1992.

16. Melo, P. Conjugated Azomethime Ylides / M.V.D. Teresa, P. Melo // Eur. J. Org. Chem. -2006.-P. 2873-2888.

17. Nyerges, M. l|5-Electrocyclisation of Azomethine Ylides Leading to Pyrrolo2,l-ajisoquinolines — Concise Construction of the Lamellarin Skeleton / M. Nyerges, L. Toke // Tetrahedron Letters 2005. - Vol. 46. - №44. - P. 7531-7534.

18. Tsuge, O. Recent Advances in Azomethine Ylide Chemistry / O. Tsuge, S. Kanemasa // Advances in Heterocyclic Chemistry. Edited by A.R. Katritzky. — Academic Press. Inc., 1989. Vol. 45. - P. 232-349.

19. Huisgen R. 1,3-Dipolar Cycloaddition. Past and Future / R. Huisgen // Angew. Chem. Int. Edit. 1963. Vol. 2. -№10. - P. 565-632.

20. Huisgen R. Stereospecific Conversion of cis-trans Isomeric Aziridines to Open-Chain Azomethine Ylides / R. Huisgen, W. Sheer, H. Huber // J. Am. Chem. Soc. 1967. - Vol. 89.-№7.-P. 1753-1755.

21. Huisgen R. Azomethine Ylide from Dimethyl l-(p-methoxyphenyl)aziridine-2,3(cis)-dicarboxylate. Kinetics of the Thermal Ring Opening / R. Huisgen, H. Mader // J. Am. Chem. Soc.-1971.-Vol. 93-№7.-P. 1777-1779.

22. Huisgen R. Azomethine Ylides by Photolysis of Isomeric Dimethyl l-(p-methoxyphenyl)aziridine-2,3-dicarboxylate. Elaboration of the Total Energy Profile / R. Huisgen, H. Mader, H. Hermann // J. Am. Chem. Soc. 1971. - Vol. 93 - №7. - P. 1779-1780.

23. Huisgen R. Azomethine Ylides from Aziridinecarboxylic Esters: Kinetics of the cis-trans ■ Isomerisation and- of the Ring Opening / R. Huisgen, W. Sheer, H. Mader // Angew.

24. Chem. Int. Edit. 1969. Vol. 8. -№8. - P. 602-604.

25. Huisgen R. Differing 1,3-Dipolar Activity of cis-trans Isomeric Azomethine Ylide Dicarboxylic Esters / R. Huisgen, W. Sheer, H. Mader, E. Brunn // Angew. Chem. Int. Edit. 1969. Vol. 8'. - №8. - P. 604.

26. Huisgen R. Configuration of a cis-Disubstituted Azomethine Ylide / R. Huisgen, H. Mader // Angew. Chem. Int. Edit. 1969. Vol. 8. - №8. - P. 604-606.

27. DeShong, P. Intermolecular and Intramolecular Azomethine Ylide 3+2. Dipolar Cycloaddition for the Synthesis of Highly Functionalized Pyrroles and Pyrrolidines / P. DeShong, D.A. Kell, D.R. Silder // J. Org. Chem. 1985. - Vol. 50. - №13. - P. 23092315.

28. Dogan, O. Auxiliary Controlled Intramolecular 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions of Chiral Azomethine Ylides / O. Dogan, P.P. Garner // Turk. J. Chem. 2000. - Vol. 24. -№1.-P-P. 59-66.

29. Katritzky, A.R. 2-Benzotriazolylaziridines and their reaction with diethylacetylene-dicarboxylate / A.R. Katritzky, J. Yao, W. Bao, M. Qi, P.J. Steel // J. Org. Chem. 1999. - Vol. 64 - №2. - P. 346-350.

30. S.M. Weinreb. Construction of the Tricyclic Core of the Marine Alkaloid Sarain A / J. Sisko, M. Weinreb //J. Org. Chem. 1991. - Vol. 56. -№10. -P. 3210-3211.

31. Ни, X.E. Nucleophilic Ring Opening of Aziridines / X.E. Hu // Tetrahedron 2004. -Vol. 60. - №12. - P. 2701-2743.

32. Padwa, A. Reaction of Aziridines with Dimethyl Acetylenedicarboxylate / A. Padwa, L. Hamilton // Tetrahedron Letters 1965. - Vol. 6. - №48. - P. 4363-^367.

33. Hamelin, J. New Route to 1H-Aziridines: O-Mesitylenesulphonylhydroxylamine Addition to Electrophilic Alkenes / P. Metra, J. Hamelin // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1980. -№21. - P. 1038-1039.

34. Vedejs, E. Detection of an Azomethine Ylide and Its Conversion to Aziridine / E. Vedejs, S. Dax, G. Martinez, C. McClure // J. Org. Chem. 1987. - Vol. - 52. - №15. - P. 34703472:

35. Органикум / Пер. с нем., М.: Мир, 2008. - Т. 2 - С. 56.

36. Goldham, L. Intramolecular 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions of Azomethine Ylides / L. Goldham, R. Hufton // Chem. Rev. 2005. - Vol. 105. -№7. - P. 2765-2810.

37. Confalone, P.N. Intramolecular 3 + 2. Cycloaddition Routes to Carbon-Bridged Dibenzocycloheptanes and Dibenzazepines / P.N. Confalone, E.M. Huie // J. Org. Chem. 1987. - Vol. - 48. - №18. - P. 2294-2297.

38. Confalone, P.N. The Stabilized Iminium Ylide-Olefin 3 + 2. Cycloaddition Reaction. Total Synthesis of Sceletium Alkaloid A* / P.N. Confalone, E.M. Huie // J. Am. Chem. Soc. 1984. - Vol. 106. - №23. - P: 7175-7178.

39. Bashiardes, G. A New Method for the Synthesis of Plurisubstituted Pyrroles / G. Bashiardes, I. Safir, F. Barbot, J. Ladurantly // Tetrahedron Letters 2003. - Vol. 44. -№46.-P. 8417-8420.

40. Bashiardes, G. An Expedient Synthesis of Diversified Pyrrolizines and Indolizines / G. Bashiardes, I. Safir, F. Barbot, J. Ladurantly // Tetrahedron Letters 2004. - Vol. 45. -№7.-P. 1567-1570.

41. Potacek, M. Microwave-Assisted Solvent-Free Synthesis of Hexahydrochromeno4,3-b.pyrroles / J. Pospisil, M. Potafiek // Eur. J. Org. Chem. 2004. - №4. - P. 710-716.

42. Pospisil, J. Microwave-Assisted Solvent-Free Intramolecular 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions Leading to Hexahydrochromeno4,3-6.-pyrroles: Scope and Limitations / J. Pospisil, M. Potacek // Tetrahedron 2007. - Vol. 63. - №2. - P. 337-346.

43. Grigg, R. Bronsted and Lewis Acid Catalysis of X = Y ZH Cycloaddition / R. Grigg, H.Q.N. Gunaratne // J. Chem. Soc. Chem. Commun. - 1982. - №7. - P. 384-386.

44. Grigg, R. X = Y ZH Systems as Potential 1,3-Dipoles. Part 14. Bronsted and Lewist

45. Acid Catalysis of Cycloadditions of Arylidene Imines of a-Amino Acid Esters / R. Grigg, H.Q.N. Gunaratne, V. Sridharan // Tetrahedron 1987. - Vol. 43. - №24. - P. 58875898.

46. Grigg, R. Ti(IV) Mediated Transesterification and Regio- and Stereo-Specific Cycloadditions of Imines of a-Amino Esters / D.A. Barr, R. Grigg, V. Sridharan // Tetrahedron Letters 1989. - Vol. 30. - № 35. - P. 4727-4730:

47. Grigg, R. Chiral Co(II) and Mn(II) Catalysts for the 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions-of Azomethine Ylides from Arylidene Imines of Glycine / P. All way, R. Grigg // Tetrahedron Letters 1991. - Vol. 32. -№ 41. - P. 5817-5820.

48. Grigg, R. X = Y ZH Systems as Potential 1,3-Dipoles. Part 39. Metallo-Azomethine Ylides from Aliphatic Aldimines. Facile Regio- and Stereo-Specific Cycloaddition

49. Reactions / R. Grigg, J. Montgomery, A. Somasunderam // Tetrahedron 1992. - Vol. 48.-№47.-P. 10431-10442.

50. Grigg; R. Decarboxylative Transamination. Mechanism and-Applications to the Synthesis of Heterocyclic. Compounds / R. Grigg, S. Thianpatanagul // J. Chem. Soc. Chem: Commun. 1984. - №3. - P. 180-181.

51. Grigg, R. Decarboxylative Route to Azomethine Ylides. Stereochemisrtry of 1,3-Dipole Formation / R. Grigg, S. Surendrakumar, S. Thianpatanagul, D. Vipond // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1987. - №2. - P. 47-49.

52. Grigg, R. Decarboxylative Route to Azomethine Ylides. Mechanism of 1,3-Dipole Formation / R. Grigg, J. Idle, P. McMeekin, D. Vipond // J. Chem. Soc. Chem. Commun. -1987.-№2.-P. 49-50.

53. Grigg, R. 4-Substituted Protoanemonin in Intramolecular Cycloaddition Réactions of Non-stabilised Azomethine Ylides / R. Grigg, V. Savic, M. Thornton-Pett // Tetrahedron 1997. - Vol. 53. -№30. - P. 10633-10642".

54. Raghunathan, R. A Novel Entry into 1-Methyl- and l-Aryl-octahydropyrrolo3,4-ô.pyrroles and their N-l-C-2 Fused Derivates: Stereoselective Synthesis via an Intramolecular Azomethine Ylide Cycloaddition Reaction / M. Poornachandran, R.

55. Raghunathan // Tetrahedron Letters 2005. - Vol. 46. - №42. - P. 7197-7200.

56. Cavaleiro; J.A.S. 1,3-Dipolar Cycloaddition, Reactions of Porphyrins with Azomethine Ylides / A.M.G. Silva, A.C. Tomé, M.G.P.M.S. Neves, A.M.S. Silva, J.A.S. Cavaleiro // J. Org. Chem. 2005. - Vol. 70. - №6. - P. 2306-2314.

57. Brewer, M. An Efficient Synthetic Approach- to Polycyclic 2,5-Dihydroryrroles from a-Silyloxy Ketones / C. Draghici, Q. Huang, M. Brewer // J. Org. Chem. 2009. - Vol: 74.-№21.-P.J 8410-8413.

58. Vedejs, E. Methylides from Trimethylsilylmethylsulfonium, -Ammonium, -Immonium, and -Phosphonium Salts / E. Vedejs, G.R. Martinez // J. Am. Chem. Soc. 1979: - Vol. 101.-№21.-P. 6452-6454.

59. Padwa, A. Cesium Fluoride Induced Desilylation Reaction of Immonium Salts Derived From Vinylogous Amides / A. Padwa, G. Haffmanns, M. Tomas // Tetrahedron Letters -1983. Vol. 24. - №40. - P. 4303-^306.

60. Padwa, A. Generation of Azomethine Ylides via Desilylation Reaction of Immonium Salts / A. Padwa, G. Haffmanns, M. Tomas // J. Org. Chem. 1984. - Vol. 49. - №18. -P.3314-3322. j

61. Hachiken, H. Novel Synthesis and 1,3-Dipolar Cycloaddition Reaction of Pyridinum N-Methylide / Y. Miki, H. Hachiken, S. Takemura // Heterocycles 1984. Vol. 22. - №4. -P. 701-703.

62. Kanemasa, S. N-(TrimethylsiIylmethyl)pyridinium Trifluoromethanesulfonates as Facile Precursors for Nonstabilized Pyridinium Methylides / O. Tsuge, S. Kanemasa, S. Kuraoka, S. Takenaka // Chemistry Letters 1984. - №2. - P. 279-280.

63. Vedejs, E. Ylides by the Desilylation of a-Silyl Onium Salts / E. Vedejs, F.G. West // Chem. Rev. 1986. - Vol. 86. - №5. - P. 941-955.

64. Komatsu, M. (Polyfluoro)silane-mediated generation of azomethine ylides from imines and their cycloaddition leading to iV-heterocycles / M. Komatsu, H. Okada, S. Yokoi, S. Minakata // Tetrahedron Letters 2003. - Vol. 44- №8. - P. 1603-1606.

65. Smith, R. An Expedient Synthetic Approach to the Physostigmine Alkaloids via Intramolecular Formamidine Ylide Cycloadditions / R. Smith, T. Livinghouse // J. Org. Chem. 1983. - Vol. 48. - №9. - P. 1554-1555.

66. Pearson, W.H. Nonstabilized N-Unsubstituted Azomethine Ylides: A Synthesis of Indolizidine 239CD / R.B. Clark, W.H. Pearson // Organic Letters 1999. - Vol. 1. -№2.-P. 349-352.

67. Pearson, W.H. Azomethine Ylides from Tin-Substituted Cyclic Carbonil Amides: A New Route to Highly Substituted Pyrrolizidines / W.H. Pearson, A. Dietz, P. Stoy // Organic Letters-2004.-Vol. 6.-№6.-P. 1005-1008.

68. Pearson, W.H. A Three-Component, One-Pot Synthesis of Indolizidines and Related Heterocycles via the 3+2. Cycloaddition of Nonstabilized Azomethine Ylides / W.H. Pearson, P. Stoy, Y. Mi // J. Org. Chem. 2004. - Vol. 69. - №6. - P. 1919-1939.

69. Grigg, R. X = Y ZH Systems as Potential 1,3-Dipoles. Part 1. Background'and!,Scope / R. Grigg, H.Q.N. Gunaratne, J1. Kemp // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1984; - P. 41^6.

70. Grigg, R. X = Y ZH Systems as Potential. 1,3-Dipoles. Part 7. Stereochemistry* of the Cycloaddition of Imines of a-Amino Acid Esters to Fumarate and.Maleate Esters / R. Grigg, J; Kemp, W.J. Warnock // J. Chem.Soc., Perkin Trans. 1,1987. - P. 2275-2284.

71. Grigg, R. X = Y ZH Systems As Potential' 1,3-Dipoles - 5. Intramolecular Cycloadditions oflmines of a-Amino Acid Esters / P. Armstrong, R.' Grigg, M.W. Jordan, J.F. Malone//Tetrahedron - 1985:-Vol. 41.-№17.-P. 3547-3558.

72. Grigg, R. Prototropic Routes to-1,3- and 1,5-Dipoles, and 1,2-Ylides: Applications to the Synthesis of Heterocyclic Compounds / R. Grigg // Chem. Soc. Rev. 1987. - Vol. 16. — P. 89-21.

73. Khlebnikov, A.F. Carbenes and Carbenoids in Synthesis of Heterocycles / A.F. Khlebnikov, M.S. Novikov, R.R. Kostikov // Advances in Heterocyclic Chemystry -1996.-Vol. 65.-P. 93-233. . .

74. Костиков;.P.P. Галогенсодержащие: карбены / P.P. Костиков; А.П; Молчанов; А:Ф: Хлебников // Успехи химии 1989. - Т. .58. - №7. - С. 1122 1144!

75. Padwa, A-. Azomethine Ylide Generation via- thev Rliodium(II)-Induced Gyclization Reaction of.Oximino a-Diazo Ketones / A. Padwa, D.C. Dean // J. Org.'.Chem.— 1990; -Vol. 55. - №2. - P. 405^06. ; ■

76. Padwa; A. Azomethine Ylide Generation via the Dipole Cascade / A. Padwa, D.C. Dean, D.L. Hertzog, W.Rt Nadler, L. Zhi // Tetrahedron;- 1992. -Vol. 48; №36. - P. 75657580. •/ . ■;;. :' . ' ."■. ;-'■."■

77. Ghe, Ch.-M. Stereoselective Synthesis of Functionalized Pyrrolidines by Ruthenium Porphyrin-Catalyzed Decomposition of a-Diazo Esters and Cascade Azomethine Ylide

78. Formation/1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions / G.-Y. Li, J.Chen, W.-Y. Yu, W. Hong, Ch.-M. Che // Organic Letters 2003. - Vol. 5. - №12. - P. 2153-2156.

79. Padwa, A. Synthetic Application of Cyanoaminosilanes as Azomethine Ylide Equivalents / A. Padwa, Y.Y. Chen, W. Dent, H. Nimmesgern // J. Org. Chem. 1985. - Vol. 50. -№21.-P. 4006-4014.

80. Torii, S. Electrochemical Generation of C-N-C 1,3-Dipole Leading to Pyrrolidine Skeleton / S. Torii, H: Okumoto, A. Genba // Synlett 1994. - №3. - P. 217-218.

81. Vedejs, E. Oxazoline Route to Azomethine Ylides / E. Vedejs, J.W. Grissom // J. Am. Chem. Soc. 1986. - Vol. 108. - №20. - P. 6433-6434.

82. Vedejs, E. A Comparison of 4-Oxazoline and 2-Acylaziridine Routes to Azomethine Ylides / E. Vedejs, J.W. Grissom // J. Org. Chem. 1988. - Vol. 53. - №9. - P. 18821887.

83. Vedejs, E. Oxazole Activation for Azomethine Ylide Trapping: Singly and Doubly Tethered Substrates / E. Vedejs, D.W. Piotrowski // J. Org. Chem. 1993. - Vol. 58. -№6.-P. 1341-1348.

84. Sustmann, R. Orbital Energy Control of Cycloaddition Reactivity / R. Sustmann // Pure Appl. Chem. 1974. - Vol. 40. - №4. - P. 569-593.

85. Johnson, J.S. Lewis Acid-Promoted Carbon-Carbon Bond Cleavage of Aziridines: Divergent Cycloaddition Pathways of the Derived Ylides / P.D. Pohlhaus, R.K. Bowman, J.S. Johnson // J. Am. Chem. Soc. 2004. - Vol." 126. - №8. - P. 2294-2295.-112

86. Gong, L.-Z. Organocatalytic Synthesis of Spiropyrrolidin-3,3'-oxindoles. with High Enantiopurity and Structural Diversity / X.-H. Chen, Q. Wei, S.-W. Luo, H. Xiao, L.-Z. Gong//J; Am: Chem; Soc. 2009. - Vol. 131. -№38.'-P. 13819-13825.

87. Iwasawa, N. Intermolecular< 1,5-Dipolar Cycloaddition Reaction of Tungsten-Containing; Vinilàzomethine Ylides Leading. to Seven-Membered Heterocycles: / H. Kusama, Y.

88. Suzuki, J. Takaya, N; Iwasawa // Organic.Letters 2006; - Vol. 8. - №5. - P. 895-897.

89. Nyerges, Mi, Synthesis of pyrrolo3,4-c.quinolines by 1,5-electrocyclisation of non-stabilised azomethine ylides. / Mi Nyerges,. A. Pintér, A. Virânyl, G. Blaskô, L. Tôke :// Tetrahedron 2005. - Vol. 61,- №34. - P. 8199 -8205.

90. Nyerges, M. 1,5-Elcctrocyclisation of azomethine ylides leading to pyrrolo2,l-ojisoquinolines— concise construction of the.lamellarin skeleton / M; Nyerges, L. Tôke // Tetrahedron Letters 2005. - Vol. 46. - №44. - P. 7531-7534.

91. Finke, J.A. A Rearrangement of 3-Pyrazolines as a Missing Link / J.A. Finke, R. Huisgen, R. Temme // Helv. Chim. Acta. 2000. - Vol. 83; - №12. - P; 3333-3343.

92. Nyerges, M. 1,7- Electrocyclisation of Azomethine Ylides: Scope and Synthetic Aspects / M. Nyerges, J. Toth, P.W. Groundwater // Synlett 2008. - №9. - P. 1269-1278.

93. Groundwater, P.W. 1,7-Electrocyclisation of non-stabilised a,P: y,5-unsaturated azomethine ylides / A. Arany, D. Bendell, P.W. Groundwater, I. Garnett, Mi Nyerges // J. Chem: Soc., Perkin-Trans. 1 1999. -№18. - P, 2605-2608:

94. Eberbach, W. The First 1,7-Electrocyclisations of Butadienyl Pyridinium Ylides: Stereoselective Formation of 1,2-Annulated 2,3-Dihydroazepines / K. Marx, W. Eberbach //Tetrahedron 1997; - Vol, 53:-№43.- P; 14687-14700.;

95. Костиков, P.P. Реакции дихлоркарбена с N-арилиминами алифатических кетонов / А.Ф; Хлебников, P.P. Костиков // Журн. Орг. Хим. 1992. - Т. 28. - №3. - С. 482' 488: ' '

96. Padwa, A. Studies in the .Aziridine Series. Reaction of trans-ГД-Dibenzoyl-2-' phenylaziridine and'Related Systems / A. Padwa, W: Eisenhardt // J< Org; Chem.*-1970;.- Vol. 35. №8. - P. 2472-2478. Y

97. Кузнецов,- M.А. Современное состояние химии амино- и оксинитренов / М.А. Кузнецов, Б .В. Иоффе // Успехи химии. 1989. - Т. 58. - №8. С. 1271 1297.

98. Atkinson, R.S. Aziridination of Naphthalene by 3-Acetoxyaminoquinazolin-4(3H)-ones / R.S. Atkinson, E. Barker, C.K. Meades, H.A. Albar// Chem. Commun. 1998. - №1. -P. 29-30.

99. Atkinson, R.S. 3-Acetoxyaminoquinazolinones (QNHOAc) as Aziridinating Agents: Ring-opening of N-(Q)-Substituted Aziridines / R.S. Atkinson // Tetrahedron 1999. -Vol; 55.-№6.-P. 1519-1559.

100. Siu, T. Practical Olefin Aziridination with a Broad Substrate Scope/T. Siu, A.K. Yudin// J. Am. Chem. Soc. 2002. - Vol. 124; - №4'. - P. 530-531 .

101. Yudin, A.K. Phenyliodine(III) Diacetate as a Mild Oxidant for Aziridination of Olefins and Imination .of Sulfoxides with A^-Aminophthalimide / t,.B. Krasnova, R:M. Hili; O. Chernoloz, A.K. Yudin '// ARKIVOC 2005. - Part (iv). - P. 26-38;

102. Papa, D. P-Aroylacrylic Acids / D. Papa, E. Schenk, F. Villani, E. Klingsbcrg // J. Am. Chem; Soc. 1948 - Vol. 70. -№10. -, P. 3359.

103. ICing, F.E. Syntheses from Phthalimido-Acids. Part^^X. Derivatives of.DE-Penicilleamine / F.E. King, J.W. Clark-Lewis, W.A. Swindin// J. Chem. Soc. 1959. -P:2259-2263.

104. Person, H. Cycloaddition des diacylaminonitrenes siir les olefins: interpretation de l'effet des substituants:/ H. Person, C. Fayat, F. Tonnard, A. Foucaud // Bull. Soc. Chim. France 1974. -№3-4. - P. 635-639; • / , ' * .

105. Atkinson, R.S Stereoselectivity in Addition of N-Nitrenes to Olefins / R.S. Atkinson, J.R. Malpass//J. Chem. Soc., PerkinTrans. 1. 1977. -№20. -P. 2242-2249.

106. Anderson, D.J. Reactive Intermediates; Part X. Synthesis of Aziridines from Aminonitrenes and Olefins / D.J. Anderson, T.L. Gilchrist, D.C. Horwcll, C.W. Rees // J. Chem. Soc. (C) 1970. - №4. - P. '576-582.

107. Wan, С. Facile Synthesis of Polysubstituted Oxazoles via A Copper-Catalyzed Tandem Oxidative Cyclization / C. Wan, J. Zhang, S. Wang, J. Fan, Z. Wang // Organic Letters -2010. Vol. 12. -№10. - P. 2338-2341.

108. Drew, H.D.K. Chemiluminescent Organic Compounds. Part I. Isomeric Simple and Complex Hydrazides of Phthalic Acid and Mode of Formation of Phthalazine and isolndole Rings / H.D.K. Drew, H.H. Hatt // J. Chem. Soc. 1937. -№1. - P. 16-26.

109. Голодников, Г.В. Практикум» по органическому синтезу / Г.В. Голодников, Т.В. Мандельштам Л.: ЛГУ, 1976. - С. 358-360.

110. Elguero, J. Synthesis of 3-Benzoyl-4-styryl-2-pyrazolines and Their Oxidation to the Corresponding Pyrazoles / D.C.G.A. Pinto, A.M.S. Silva, A. Levai, J.A.S. Cavaleiro, T. Patonay, J. Elguero // Eur. J. Org. Chem. 2000. - №14. - P. 2593-2599:

111. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии / Вейганд-Хильгетаг: пер. с нем. Л.В. Коваленко, А.А. Заликина, под ред. Н.Н. Суворова М.: Химия, 1968.-С. 317.

112. Органикум. Практикум по органической химии / Под ред. В.М. Потапова, С.В. Пономарева- М: Мир, 1979. Т. 1. - С. 228-229.

113. Werkhoven, T.M. Specific Isotope Enrichment of Methyl Methacrylate / T.M. Werkhoven, R. Nispen, J. Lugtenburg // Eur. J. Org. Chem. 1999. - №11. - P. 29092914.

114. Shi, Z.-J. Intra/Intermolecular Direct Allylic Alkylation via Pd(II)-Catalyzed Allylic C-H Activation / S. Lin, С.-Х. Song, G.-X. Cai, W.-H. Wang, Z.-J. Shi // J. Am. Chem. Soc. -2008,- Vol. 130-№39.-P. 12901-12903.

115. Kreher, U.P. Direct Preparation of Monoarylidene Derivatives of Aldehydes and Enolizable Ketones .■ with DIMCARB / U.P. Kreher, A.E. Rosamilia, C.L. Raston, J.L. Scott, C.R. Strauss//Organic Letters-2003.-Vol. 5.-№17.-P. 3107-3110.

116. House, H.O. A New Synthesis of Cyclic Ketones / H;0. House, H. Babad // J. Org. Chem. 1963.-Vol. 28;-№1.-Pi 90-92.

117. Pardin, C. Cinnamoyl Inhibitors of Tissue Transglutaminase / C. Pardin, J.N. Pelletier, ; W.D: Lubell; J.W. Keillor // J: Org; Chem. -2008. Vol. 73. - №15. - P; 5766-5775; •

118. Davies, S.G. Asymmetric synthesis of Sedum alkaloids via lithium amide, conjugate addition / S.G. Davies, A.M. Fletcher, P.M. Roberts, A.D. Smith // Tetrahedron 2009. -Vol. 65.-№49.-P. 10192-10213.

119. Greaney, M.F. Three-Component Coupling of Benzyne: Domino Intermolecular Carbopalladation / J;L. Henderson, A.S. Edwards, M.F. Greaney // J. Am. Chem. Soc. -2006. Vol. 128. - №23. - P. 7426-7427. , . . ' |

120. Schaldach, B. Formation of 2-methylbenzopyrylium ions from the molecular ions of : benzalacetones / B. Schaldach, H.F. Griitzmacher.// Intern. J. Mass Spectr. Ion Phys.1979. Vol. 31. - №3. - P: 257-270. ' .

121. Cacchi; B., The; Heck Reaction« of P-Arylacrylamides: An Approach to 4-Aryl-2-quinolones / R. Bernini, S. Cacchi, I. De Salve, G. Fabrizi // Synlett 2006. - №18. -P. 2947-2952. . ' ■':"' ,

122. Mikami, M. Palladium-Catalyzed Isobenzofuran Generation under Neutral Conditions via Oxidative Addition to Lactol Methyl Ether / K. Mikami, O. Hirofumi // Organic Letters -2002.-Vol: 4.-№20;-P: 3355-3358; • , ,

123. Foulds, R.P. 2-Phenyl-5-styryloxazole / R.P. Foulds, R. Robinson // J. Chem. Soc., Trans. -1913.-Vol. 103.-P. 1768-1770.

124. Piguel, S. C-H Bond Activation: A Versatile Protocol for the Direct Arylation and Alkenylation of Oxazoles / F. Besselievrea, S. Lebrequierb, F. Mahuteau-Betzerb, S. Piguel // Synthesis 2009. - Vol. 20. - P. 3511-3518.

125. Piguel, S. Stereoselective Direct Copper-Catalyzed Alkenylation of Oxazoles with Bromoalkenes / F. Besselivre, S. Piguel, F. Mahuteau-Betzer, D.S. Grierson // Organic Letters 2008. - Vol. 10. - №18. - P. 4029-4032.