Производные 1-фталимидоазиридин-2-карбоновой кислоты в реакциях 1,3-диполярного циклоприсоединения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Ушков, Александр Владимирович

• Ушков, Александр Владимирович
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ушков, Александр Владимирович

I. Введение.

II. Азиридины как источники азометинилидов в реакциях 1,3-диполярного циклоприсоединения.

2.1. Пространственные закономерности раскрытия азиридинового цикла и последующих превращений.

2.2. Термолиз.

2.2.1. Генерирование и реакционная способность азометинилидов

2.2.2. Влияние заместителей в азиридине.

2.2.3. Влияние строения диполярофила.

2.2.3.1. Диполярофилы с кратными связями углерод-углерод.

2.2.3.2. Внутримолекулярное циклоприсоединение по кратным углерод-углеродным связям.

2.2.3.3. Диполярофилы со связью 0=0.

2.2.3.4. Диполярофилы со связью C=N.

2.2.3.5. Диполярофилы со связью C=S.

2.2.3.6. Диполярофилы со связью N=N.

2.2.4. Фталимидоазометинилиды.

2.3. Фотолиз.

2.3.1. Влияние заместителей в азиридинах.

2.3.2. Влияние строения диполярофила.

2.3.2.1. Диполярофилы со связью С=С.

2.3.2.2. Диполярофилы со связью N=N.

2.4. Применение азометинилидов в современном органическом синтезе.

III. Обсуждение результатов.

3.1. Выбор объектов. Синтез N-фталимидоазиридинов с акцепторными заместителями.

3.2. Фотолиз.

V -1

3.3. Термолиз Ы-фталимидоазиридинов в присутствии диполярофилов.

3.3.1. Высокотемпературные эксперименты.

3.3.1.1. Условия проведения реакции и образования аддуктов.

3.3.1.2. Установление строения продуктов термолиза.

3.3.1.3. Пространственные закономерности и механизм образования пирролидинов при термолизе 2,3-дизамещенных -фталимидо-азиридинов в присутствии диполярофилов со связью С=С.

3.3.2. Низкотемпературные эксперименты.

3.3.2.1. Реакции азиридина 5 с тиокарбонильными соединениями.

3.3.2.2. Реакции азиридина 6 с тиокарбонильными соединениями.

3.3.2.3. Реакция азиридина 5 с азодикарбоновым эфиром.

3.3.2.4. Закономерности взаимодействия азиридинов 5 и 6 с диполярофилами.

IV. Экспериментальная часть.

4.1. Синтез исходных и вспомогательных соединений.

4.2. Фотолиз.

4.3. Термолиз.

4.3.1. Высокотемпературные эксперименты.

4.3.1.1. Реакции с динитрилом (£)-1-фталимидоазиридин-2,3-дикарбоновой кислоты (1).

4.3.1.2. Реакции с нитрилом (£)-3-фенил-1-фталимидоазиридин-2-карбоновой кислоты (2).

4.3.1.3. Реакции с диметиловым эфиром (£М-фталимидоазиридин--2,3-дикарбоновой кислоты (3).

4.3.1.4. Реакции с диметиловым эфиром (2Г)-1-фталимидоазиридин--2,3-дикарбоновой кислоты (4).

4.3.2. Низкотемпературные эксперименты.

4.3.2.1. Реакции с метиловым эфиром (Е)-3-фенил- 1-фталимидо-2цианоазиридин-2-карбоновой кислоты (5).

4.3.2.2. Реакции диметилового эфира (£)-1 -фталимидо-2,3дицианоазиридин-2,3-дикарбоновой кислоты (6).

V. Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Производные 1-фталимидоазиридин-2-карбоновой кислоты в реакциях 1,3-диполярного циклоприсоединения»

Ещё в 60-е годы прошлого столетия было обнаружено, что азиридины (А), высоконапряженные трехчленные циклы с атомом азота, кроме превращений, свойственных обычным аминам, могут термически или фотолитически раскрываться по связи С-С в азометинилиды (В), октет-стабилизированные 1,3-диполи, формально несущие на атоме азота положительный, а на атомах углерода - частичные отрицательные заряды. Азометинилиды, как и многие другие диполи сходного строения, легко вступают в дальнейшие превращения, в том числе, в реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения с широким кругом диполярофилов, давая разнообразные насыщенные и ненасыщенные пятичленные азотистые гетероциклы (С).

R л

A, con n \ hv, dis w w abc

Число публикаций, посвященных циклоприсоединению азометинилидов, термически или фотохимически генерируемых из азиридинов, растет с каждым годом. Исследуется влияние на ход реакции заместителей в азиридинах и диполярофилах, растворителей и условий ее проведения. Появляется все больше работ, использующих это превращение в синтезе биологически активных препаратов.

Введение в эту последовательность реакций производных N-аминоазиридина могло бы стать новым общим подходом к синтезу разнообразных N-аминопроизводных соответствующих азотистых гетероциклов. Однако оказалось, что примеры таких превращений крайне немногочисленны и описаны в 70-80-х годах XX века в работах единственной группы французских исследователей (A.Foucaud и сотр.). Ими было обнаружено [1], что 2,2,3-тризамещенные N-фталимидоазиридины 1 в r r ww растворе кипящего бензола превращаются в оксазолы 3, образование которых трактовали как результат внутримолекулярной циклизации возникающих в этих условиях азометинилидов 2. Подтверждением генерирования азометинилидов 2 стало выделение с выходом 25% 3-пирролина 4 после кратковременного нагревания бензольного раствора азиридина 1а в присутствии диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты (ДМАД) [1]. В этой же реакции, но при температуре 20°С за 2 недели пирролин 4 образуется с выходом 85% [2].

Сообщалось также, что 2,2,3,3-тетразамещеные фталимидоазиридины 5 и 6 вступают в реакцию с ДМАД в очень мягких условиях, давая соответствующие 3-пирролины 7 (смесь стереоизомеров 1:1) и 8 уже при кипячении в хлористом метилене [3].

N0 МеООС СООМе

Р/—К

ДМАД, 41 "С, 5ч

СМ I

Р/

5: И=СООМе 7, 84%

6: 8, 46%

Этими двумя схемами, иллюстрирующими взаимодействие нескольких М-фталимидоазиридинов с единственным диполярофилом (ДМАД), фактически, и ограничивается вся информация о циклоприсоединении производных ТЧ-аминоазиридина по кратным связям (см. также раздел 2.2.4 литературного обзора). В упомянутых работах не была даже установлена пространственная структура полученных пирролинов, хотя выяснение стереохимических закономерностей является одной из важнейших задач в исследовании реакций циклоприсоединения. В итоге можно сказать, что к началу наших исследований была только показана принципиальная возможность участия производных ТЧ-аминоазиридина в реакциях 1,3-диполярного циклоприсоединения в условиях термолиза, а попыток осуществления этих превращений в фотолитических условиях в литературе вообще не описано.

Вместе с тем, как уже было отмечено выше, возможность вовлечения этого класса азиридинов в реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения заслуживает гораздо большего внимания. Поэтому целью настоящей диссертационной работы стало исследование термических и фотохимических превращений ТЧ-фталимидоазиридинов, на примере ряда производных 1-фталимидоазиридин-2-карбоновой кислоты, в присутствии широкого набора диполярофилов и выявление закономерностей образования возможных продуктов реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения.

Поскольку наиболее вероятный механизм рассматриваемых превращений состоит из двух последовательных синхронных процессов, мы были вправе ожидать образования циклоаддуктов с легко прогнозируемым пространственным строением. Для подтверждения (или опровержения) этого предположения нам необходимо было, во-первых, располагать стереохимически однородными исходными соединениями, а во-вторых, однозначно установить относительное расположение заместителей во всех продуктах циклоприсоединения.

В соответствии с этим, для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

• подобрать и синтезировать ряд стереохимически однородных производных 1Ч-фталимидоазиридина с разнообразными заместителями при атомах углерода;

• разработать методики и провести фото- и термолитические превращения этих азиридинов в присутствии различных диполярофилов, выделить их продукты и установить структуру выделенных соединений, в том числе, их пространственное строение;

• проследить влияние на ход реакции заместителей в азиридиновом цикле и типа диполярофилов.

Первую задачу мы решили с помощью стереоспецифичной реакции окислительного присоединения 1Ч-аминофталимида к соответствующим олефинам:

В качестве субстратов в ней были использованы а,Р-непредельные карбонильные соединения, в первую очередь, производные акриловой кислоты. Их выбор определялся тем, что, во-первых, требуемые азиридины получаются из них с неплохими выходами, а во-вторых, акцепторные заместители, способные к делокализации отрицательных зарядов на атомах углерода в генерируемом азометинилиде, должны повышать стабильность илида и ускорять его образование. В результате для проведения дальнейших исследований нами были приготовлены 1-фталимидоазиридины 9-15, а также уже использовавшиеся ранее в этих превращениях соединения 1а и 5. Большая часть азиридинов 9-15 получена нами впервые, поэтому описание особенностей их синтеза и спектральных характеристик составляет первую часть обсуждения результатов представленной диссертационной работы (раздел 3.1).

Р/—Ш2 + о р/ I N я4 О ы, 0 р\—ы: N о р/

9-12

13-14

15

9 Я1'3 = СН Я2'4 =Н; 10 Я1 - СЫ, Я2'4 = Н, Я3 = РЬ; 11 Я1,3 = СООМе, Я2'4 - Н; 12 Я1'4 = СООМе, Я2,3 - Н; 13 Я5 = РЬ; 14 Я5 = РЬСН2

Исследование превращений полученных Ы-фталимидоазиридинов в присутствии диполярофилов состоит из трех частей: 1) эксперименты по фотохимической генерации азометинилидов; термолиз при 2) высоких и 3) низких температурах.

Для проведения фотохимических реакций наибольший интерес представляли каркасные би- и полициклические азиридины 13-15. Разрешенное, в соответствии с правилами Вудворда-Хоффмана для электроциклических превращений, при термолизе конротаторное раскрытие азиридина в азометинилид здесь не может реализоваться из-за стерических ограничений, налагаемых каркасной структурой. Поэтому единственно возможным для соединений 13-15 является дисротаторный путь согласованно протекающей реакции, разрешенный в условиях фотолиза. Полученные данные представлены во второй части обсуждения результатов (раздел 3.2).

Исследование термической генерации илидов делится на две части. Первую (раздел 3.3.1) составляют реакции между 2,3-дизамещенными 14-фталимидоазиридинами 9-12 и наиболее часто употребляющимися (согласно литературным данным) диполярофилами с двойными С=С связями (фенилмалеимид, диметиловые эфиры малеиновой и фумаровых кислот). Характерной особенностью этой серии опытов является необходимость относительно высокой температуры проведения реакций (120-220°С).

Здесь во всех случаях нами выделены ожидавшиеся продукты цикло-присоединения и/или соединения, получающиеся в результате их дальнейших превращений. Основная сложность этого этапа работы заключалась в однозначном определении пространственного строения продуктов этих реакций, пятичленных азотистых гетероциклов, Дело в том, что решение этой задачи обычными методами ЯМР (на основании вицинальных КССВ соседних пар протонов) часто не дает надежного ответа. Поэтому мы предложили альтернативный подход, включающий применение двумерной спектроскопии МОЕБУ и анализ динамических эффектов в одномерных спектрах ЯМР. В результате нам удалось показать, что и раскрытие азиридинов 9-12, и циклоприсоединение возникающего илида к диполярофилу проходят согласованно, полностью стереоспецифично и в высокой степени стереоселективно.

В заключительной части работы (раздел 3.3.2) мы исследовали взаимодействие уже применявшихся ранее в реакциях 1,3-диполярного циклоприсоединения азиридинов 1а и 5 с рядом тиокарбонильных соединений, ДМАД и азодикарбоновым эфиром в качестве диполярофилов. Характерной особенностью этой серии опытов являются очень мягкие условия проведения 1,3-диполярного циклоприсоединения с участием три- и тетразамещенных №фталимидоазиридинов, которое часто идет уже при комнатной температуре. Кроме того, мы воспроизвели синтез соединения 4 для установления его пространственного строения.

Структура большинства продуктов, выделенных в этой серии опытов, установлена с помощью рентгеноструктурного анализа. Оказалось, что илид, генерируемый из азиридина 5, обычно дает эквимолярные смеси диастереомерных пар аддуктов, а реакции с участием азиридина 1а приводят к продуктам с обратной ожидаемой конфигурацией стереоцентров. Возможные причины этого рассматриваются в последней части обсуждения результатов (раздел 3.3.2.4).

Диссертация включает в себя введение, литературный обзор, обсуждение результатов, экспериментальную часть, список литературы, выводы и приложение с данными рентгеноструктурных анализов. Литературный обзор, в котором освещены работы по применению производных азиридина в реакциях 1,3-диполярного циклоприсоединения, разбит на две главы, посвященных, соответственно, термической и фотохимической генерации азометинилидов из азиридинов. В экспериментальной части изложены методики проведенных реакций, а также дана характеристика (спектры ЯМР, масс-спектры, температуры плавления и данные элементного анализа) полученных в ходе работы новых соединений.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Ушков, Александр Владимирович

V. Выводы

1. Показана принципиальная возможность фотолитического раскрытия Ы-фталимидоазиридинов по связи С-С и последующего цикло-присоединения, предположительно, образующихся при этом Ъ1-фтал-имидоазометинилидов к диполярофилам. Однако синтетическая ценность этого подхода к Ы-аминопроизводным пятичленных азотистых гетероциклов пока представляется весьма ограниченной.

2. Термолиз 2,3-дизамещенных Ы-фталимидоазиридинов с электроно-акцепторными заместителями при атомах углерода в присутствии диполярофилов может служить методом синтеза производных Ы-аминопирролидина с заранее определенным пространственным расположением заместителей. Стадией, определяющей скорость всего процесса, является раскрытие азиридинового цикла в азометинилид, за которым следует циклоприсоединение этого 1,3-диполя к кратным связям диполярофилов. Стереоспецифичность процесса задается согласованным характером его обеих стадий, а стереоселективность, в основном, определяется стерическими факторами.

3. Циклоприсоединение Ы-фталимидоазиридинов с тремя и четырьмя электроноакцепторными заместителями при атомах углерода к активными диполярофилам при комнатной температуре или при слабом нагревании не является стереоспецифичным. Это может объясняться как стереоизомеризацией соответствующих азометин-илидов в ходе реакции, так и сменой ее механизма с согласованного на постадийное нуклеофильное присоединение.

4. Использование для определения пространственной структуры синтезированных нами производных пирролидина обычного подхода (сопоставление величин констант спин-спинового взаимодействия между вицинальными протонами) не представляется возможным, в то время как различные варианты метода ЫОЕЗУ, особенно, в комбинации с анализом динамических эффектов в спектрах ЯМР, позволяют уверенно и надежно решать эту задачу 5. В спектрах ЯМР многих Ы-фталимидопирролидинов и Ы-фталимидо-тиазолидинов имеются признаки медленного при комнатной температуре в шкале времени ЯМР вращения фталимидной группы. При этом фенильное кольцо в а-положении к бывшему азиридиновому атому азота создает большие стерические препятствия для вращения фталимидного фрагмента, чем циано- или метоксикарбонильные группы

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ушков, Александр Владимирович, 2008 год

1. Foucaud, A. N-imidoaziridines par action des N-imidonitrenes sur les olefins electrophiles: thermolyse en oxazoles / A. Foucaud, M. Baudru // Comptes Rendus de Г Academie de Science de Paris. 1970. t. 271. serie C. P. 1613-1615.

2. Person, H. Etude de la formation des oxazoles a partir des aryl-2 phtalimido-1 aziridines substituées / H. Person, К. Luanglath, M. Baudrou, A. Foucaud // Bulletin de la Société Chimique de France. 1976. №11-12. P. 1989-1992.

3. Charrier, J. 1+3. Cycloaddition of isocyanides to azomethine ylides. Synthesis and properties of 1-phthalimidoazetidines / J. Charrier, A. Foucaud, H. Person, E. Loukakou // Journal of Organic Chemistry. 1983. Vol. 48. №4. P. 481-486.

4. Heine, H.W. Aziridines. XI. Reaction of 1,2,3-triphenylaziridine with diethylacetylene dicarboxylate and maleic anhydride / H.W. Heine, R. Peavy // Tetrahedron.Letters. 1965. Vol. 6. №35. P. 3123-3126.

5. Lown, J.W. Azomethin ylides / J.W. Lown, A. Padwa et all // 1,3-Dipolar Cycloaddition Chemistry. N-Y.: Wiley-Interscience. 1984. Vol. 1. Ch. 6. P. 653-732.

6. Huisgen, R. Stereospecific conversion of cis-trans isomeric Aziridines to open-chain Azomethine Ylides / R.Huisgen, W.Sheer, H.Huber // Journal of the American Chemical Society. 1967. Vol. 89. №7. p. 1753-1755.

7. Huisgen, R. Azomethine ylide from dimethyl l-(p-methoxyphenyl) aziridine-2,3(cis)-dicarboxylate. Kinetics of the thermal ring opening /

8. R.Huisgen, H.Mader // Journal of the American Chemical Society. 1971. Vol. 93. №7. p. 1777-1779.

9. Huisgen, R. Azomethine ylides from aziridinecarboxylic esters: kinetics of the cis-trans isomerisaion and of the ring opening / R.Huisgen, W.Sheer, H.Mader // Angewandte Chemie. International Edition. 1969. Vol. 8 №8. p. 602-604.

10. Huisgen, R. Differing 1,3-dipolar activity of cis-trans isomeric azomethine ylide dicarboxylic esters / R.Huisgen, W.Sheer, H.Mader, E.Brunn // Angewandte Chemie. International Edition. 1969. Vol. 8. №8. p. 604.

11. Huisgen, R. Configuration of a c/s-disubstituted azomethine ylide / R.Huisgen, H.Mader // Angewandte Chemie. International Edition. 1969. Vol. 8. №8. P. 604-606.

12. Padwa, A. Reaction of aziridines with dimethyl acetylenedicarboxylate / A. Padwa, L. Hamilton // Tetrahedron Letters. 1965. Vol. 6. №48. P. 43634367.

13. Vedejs, E. A comparison of 4-oxazoline and 2-acylaziridine routes to azomethine ylides / E. Vedejs, J.W. Grissom // Journal of Organic Chemistry. 1988. Vol. 53. №9. P. 1882-1887.

14. Metra, P. New route to lH-aziridines: O-mesitylenesulphonylhydroxyl-lamine addition to electrophilic alkenes / P. Metra, J. Hamelin // Journal of the Chemical Society. Chemical Communication. 1980. №21. P. 1038-1039.

15. Merah, B. Addition de cyano-2 aziridines a quelques alkynes; obtention de pyrroles / B. Merah, F. Texier // Bulletin de la Societe Chimique de France. 1980. №11-12. p. 552 -559.

16. Mahidol, C. Addition of a-halosulfinyl carbanions to imines. Convenient preparations of substituted aziridines and pyrroles / C. Mahidol, V. Reutrakul, V. Prapansiri, C. Panyachotipun // Chemistry Letters. 1984. Vol. 13. №6. P. 969-972.

17. Reutrakul, V. A new method for the synthesis of 2-phenylsulfonylaziridines via the reaction of a-halosulfonyl carbanion to imines / V. Reutrakul, V. Prapansiri, C. Panyachotipun // Tetrahedron Letters. 1984. Vol. 25. №18. P. 1949-1952.

18. Katritzky, A.R. 2-Benzotriazolylaziridines and their reaction with diethyl acetylenedicarboxylate / A.R. Katritzky, J. Yao, W. Bao, M. Qi, P.J. Steel //Journal of Organic Chemistry. 1999. Vol. 64. №2. P. 346-350.

19. Heine, H.W. Aziridines. XVIII. Reaction of a l,3-diazabicyclo3.1.0.hex-3-ene with alkenes, alkynes, and diethyl azodicarboxylate / H.W. Heine, A.B. Smith, J.D. Bower // Journal of Organic Chemistry. 1968. Vol. 33. №3. P. 1097-1099.

20. Heine, H.W. Aziridines. XXI. The l,4-diazabicyclo4.1.0.hept-4-enes and l,la-dihydro-l,2-diarylaziridino[l,2-a]quinoxalines / H.W. Heine, R.P. Henzel // Journal of Organic Chemistry. 1969. Vol. 34. №1. P. 171-175.

21. Lown, J.W. Synthesis and cycloaddition reactions of 2-(2-thienyl)aziridines / J.W. Lown, K. Matsumoto // Canadian Journal of Chemistry. 1970. Vol. 48. №14. P. 2215-2226.

22. Lown, J.W. 1,3-dipolar cycloaddition reaction of 2-(2'-thienyl)aziridines / J.W. Lown, K. Matsumoto // Canadian Journal of Chemistry. 1970. Vol. 48. №21. P. 3399-3412.

23. Heine, H.W. Aziridines. XIII. Reaction of 1,2,3-triarylaziridines with activated alkenes and alkynes / H.W. Heine, R. Peavy // Journal of Organic Chemistry. 1966. Vol. 31. №12. P. 3924-3927.

24. Chan, H-W. 3,4-Bis(trimethylsilyl)-l//-pyrrole: a versatile building block for unsymmetrically 3,4-disubstituted pyrroles / H-W. Chan, P-C. Chan, J-H. Liu, N.C. Wong // Chemical Communication. 1997. №16. P. 15151516.

25. Lown, J.W. Reaction of diphenylcyclopropenone with 1,3-dipoles / J.w. Lown, T.W. Maloney, G. Dallas // Canadian Journal of Chemistry. 1970. Vol. 48. №4. P. 584-592.

26. Woller, P.B. 1,3-Dipolar cycloaddition reactions of the geometrical isomers of some methyl l-alkyl-2-(/?-biphenyl)-3-aziridinecarboxylates / P.B. Woller, N.H. Cromwell // Journal of Organic Chemistry. 1970. Vol. 35. №4. P. 888-898.

27. Gelas-Mialhe, Y. Reactivite thermique de methoxycarbonyl-2 aziridines / Y. Gelas-Mialhe, R. Hierle, R. Vessiere // Bulletine de la Société Chimique de France. 1974. №3-4. P. 709-715.

28. Vaultier, M. Reaction d'aziridines, ylures d'azomethine potentiels, avec des cetophosphorannes. Obtention de pyrrolines-3 / M. Vaultier, R. Danion-Bougot, F. Tonnard, R. Carrie // Bulletin de la Société Chimique de France. 1985. №5. P. 803-808.

29. Wenkert, D. Thermal transformation of alkenoylated aziridines into ring-fused pyrrolidines / D. Wenkert, S.B. Ferguson, B. Porter, A.

30. Qvarnstrom, A.T. McPhail I I Journal of Organic Chemistry. 1985. Vol. 50. №21. P. 4114-4119.

31. Henke, B.R. Intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition of stabilized azomethine ylides to unactivated dipolarophiles / B.R. Henke, A. Kouklis, C.H. Heathcock // Journal of Organic Chemistry. 1992. Vol. 57. №26. P. 7056-7066.

32. Dallas, G. The reaction of 2-arenoylaziridines with aldehydes to form oxazolidines / G. Dallas, J.W. Lown, J.P. Moser // Journal of the Chemical Society. Section C. Organic Chemistry. 1970. №17. P. 2383-2395.

33. Dalas, G. The reaction of 2-aroylaziridines with aldehydes to form oxazolidines / G. Dalas, J.W. Lown, J.P. Moser // Journal of the Chemical Society. Section D. Chemical Communication. 1970. №5. P. 278-279.

34. Huisgen, R. 1,3-Dipolar cycloadditions. Past and Future / R. Huisgen // Angewandte Chemie. International Edition. 1963. Vol. 2. №10. P. 565-632.

35. Huisgen, R. Cycloaddition of an aziridine via azomethine ylide to heteromultiple bonds / R. Huisgen, V. Martin-Ramos, W. Scheer // Tetrahedron Letters. 1971. Vol. 12. №6. P. 477-480.

36. Texier, F. Cycloadditions dipolaires-1,3. XIX. Addition d'un ylure d'azomethine a quelques dipolarophiles heteroatomiques / F. Texier, R. Carrie // Bulletin de la Societe Chimique de France. 1973. №12. P. 34373441.

37. Texier, F. Cycloaddition of an aziridine to ketens / F. Texier, R. Carrie, J. Jaz // Journal of the Chemical Society. Chemical Communications. 1972. №3. P. 199-200.

38. Lown, J.W. The addition of azomethine ylids to diphenylcyclopropenone: synthesis of novel 4-oxazolidines / J.W. Lown, R.K. Smalley, G, Dallas // Journal of the Chemical Society. Chemical Communications (London). 1968. №23. P. 1543-1544.

39. Lown, J.W. Thermal 2+3. cycloaddition of imino compounds to 3-aroylaziridines. Synthesis of imidazolidines / J.W. Lown, J.P. Moser, R.

40. Westwood // Canadian Journal of Chemistry. 1969. Vol. 47. №23. P. 43354345.

41. Pinho e Melo, T.M.V. 2//-Azirines as dipolarophiles / T.M.V. Pinho e Melo, A.L. Cardoso, C.S.B. Gomes, A.M.d'A. Rocha Gonsalves

42. Tetrahedron Letters. 2003. Vol. 44. №33. P. 6313-6315.

43. Lown, J.W. Thermal 2+3. cycloaddition of N-trichloroacetyldiphenyl-cyclopropenimine to 3-aroylaziridines and 3-carbomethoxyaziridines / J.W. Lown, R. Restwood, J.P. Moser // Canadian Journal of Chemistry. 1970. Vol. 48. №11. P. 1682-1687.

44. Benhaoua, H. Addition d'alcoxycarbonyl-2 aziridines, ylures d'azomethine potentials, a quelques isocyanates et isothiocyanates / H. Benhaoua, F. Texier // Tetrahedron. 1978. Vol. 34. №8. P. 1153-1161.

45. Lown, J.W. Reaction of 3-aroylaziridines with aryl isothiocyanates / J.W.Lown, G. Dallas, T.W. Maloney // Canadian Journal of Chemistry. 1969. Vol. 47. №19. P. 3557-3567.

46. Deyrup, J. A Darzens aziridine synthesis / J. Deyrup // Journal of Organic Chemistry. 1969. Vol. 34. №9. P. 2724-2727.

47. Benhaoua, H. Addition de cyano-2 aziridines, ylures d'azomethine potentials aux isocyanates / H. Benhaoua, F. Texier, R. Carrie // Tetrahedron. 1986. Vol. 42. №8. P. 2283-2291.

48. Benhaoua, H. Addition d'aroyl-2 azomethine potentials, aux isocyanate et isothiocyanate de phenyl / H. Benhaoua, F. Texier, L. Toupet, R. Carrie // Tetrahedron. 1988. Vol. 44. №4. P. 1117-1126.

49. Gebert, A. Stereoselective 1,3-dipolar cycloaddition of an azomethine ylide with a chiral l,3-thiazole-5(4i7)-thione / A. Gebert, A. Linden, G. Mloston, H. Heimgartner // Heterocycles. 2002. Vol. 56. №1-2. P. 393402.

50. Person, H. Cycloaddition des diacylaminonitrenes sur les olefins: interpretation de l'effet des substituants / H. Person, C. Fayat, F. Tonnard, A. Foucaud // Bulletin de la Société Chimique de France. 1974. №3-4. P. 635-639.

51. Person, H. Synthese et propriétés des imido-1 nitro-2 aziridines / H. Person, A. Foucaud // Bulletin de la Société Chimique de France. 1976. №7-8. P. 1119-1121.

52. Charier, J. N-phthalimidoaziridines par reaction d'isonitriles avec les N-phthalimidoaziridines, ylures d'azomethine potentials; transposition en imines / J. Charier, H. Person, A. Foucaud // Tetrahedron Letters. 1979. Vol. 20. №16. P. 1381-1384.

53. Caer, V. Cycloaddition induit par transfert électronique a partir de la butyl-1 diphenyl-2,3 cis aziridine / V. Caer, A. Laurent, E. Laurent, R. Tardivel, Z. Cebulska, R. Bartnik // Nouveau Journal de Chimie. 1987. Vol. 11. №4. P. 351-356.

54. Gaebert, G. 3+2. Cycloadditions and nucleophilic additions of aziridines under C-C and C-N bond cleavage / G. Gaebert, J. Mattay // Tetrahedron. 1997. Vol. 53. №42. P. 14297-14316.

55. Tsuge, O. Photofragmentation of oxazolidines. A new method for the generation of aziridines / O. Tsuge, K. Oe, N. Kawaguchi // Chemistry Letters. 1981. Vol. 10. №11. P. 1585-1588.

56. Oida, S. Photoinduced 1,3-dipolar cycloaddition reaction of aziridine-dicarboximide / S. Oida, E. Ohki // Chemical and Pharmaceutical Bulletin. 1969. Vol. 17. №12. P. 2461-2474.

57. DeShong, P. A total synthesis of (+/-)-allo-Kainic acid / P. DeShong, D.A. Kell // Tetrahedron Letters. 1986. Vol. 27. №34. P. 3979-3982.

58. Takano, S. A Concise enantioselective rout to (-)-Kainic acid from (S)-2-(benzyloxymethyl)oxirane / S. Takano, Y. Iwabuchi, K. Ogasawara // Journal of the Chemical Society. Chemical Communication. 1988. №17. P. 1204-1206.

59. Takano, S. A concise enantioselective synthesis of acromelic acid B from (5)-0-benzylglycidol / S. Takano, S. Tomita, Y. Iwabuchi, K. Ogasawara //Heterocyclics. 1989. Vol. 29. №8. P. 1473-1476.

60. Hanaoka, M. A novel and efficient synthesis of 13-methylprotoberberine alkaloids / M. Hanaoka, S. Yoshida, C. Mukai // Journal of the Chemical Society. Chemical Communications. 1985. №18. P. 1257-1258.

61. Кузнецов, M.A. Современное состояние химии амино- и оксинитренов / М.А. Кузнецов, Б.В. Иоффе // Успехи химии. 1989. Т. 58. №8. С. 1271-1297.

62. Atkinson, R.S. Aziridination of naphthalene by 3-acetoxyaminoquinazolin-4(3H)-ones / R.S. Atkinson, E. Barker, C.K. Meades, H.A. Albar // Chemical Communications. 1998. №1. P. 29-30.

63. Atkinson, R.S. 3-Acetoxyaminoquinazolinones (QNHOAc) as aziridinating agents: ring-opening of N-(Q)-substituted aziridines / R.S. Atkinson // Tetrahedron. 1999. Vol. 55. №6. P. 1519-1559.

64. Siu, T. Practical Olefin Aziridination with a Broad Substrate Scope / T. Siu, A.K. Yudin // Journal of the American Chemical Society. 2002. Vol. 124. №4. P. 530-531.

65. Marchand, A.P. Improved synthesis of pentacyclo5.4.0.02'6.03,1°.05'9.-undecane / A.P. Marchand, R.W. Allen // Journal of Organic Chemistry. 1974. Vol. 39. №11. P. 1596.

66. Yates, P. The 1:1 and 2:1 adducts of cyclopentadiene with p-benzoquinone / P. Yates, K. Switlak // Canadian Journal of Chemistry. 1990. Vol. 68. №10. P. 1894-1900.

67. Texier-Boullet, F. Knovenagel condensation catalysed by aluminium oxide / F. Texier-Boullet, A. Foucaud // Tetrahedron Letters. 1982. Vol. 23. №47. P. 4927-4928.

68. Yamada, Y. A convenient synthesis of dialkyl (JE)-2,3-dicyanobutendioates / Y. Yamada, H. Yasuda // Synthesis. 1990. Vol. 9. №9. P. 768-770.

69. DiBiase, S.A. Synthesis of a,(3-unsaturated nitriles from acetonitryle: preparation of cyclohexylideneacetonitryle and cinamonitryle / S.A. DiBiase, J.R. Beadle, G.W. Gokel // Organic Synthesis / N-Y.: John Wiley & Sons. 1984. Vol. 62. P. 179-186.

70. Gladstone, W.A.F. Reactions of lead tetra-acetate. Part VII. Some reactions leading to pyrazoles / W.A.F. Gladstone, R.O.C. Norman // Journal of the Chemical Society. Serie C. Organic Chemistry. 1966. P. 1536-1540.

71. Лозневая, Ю.Г. Присоединение фталимидонитрена к диметиловому эфиру бицикло2,2,1.гептадиендикарбоновой кислты и его 7-окса-аналогам. Дипломная работа. / Ю.Г. Лозневая. ЛГУ, Л., 1987. 52 с.

72. Atkinson, R.S. Stereoselectivity in addition of N-nitrenes to olefins / R.S. Atkinson, J.R. Malpass // Journal of the Chemical Society. Perkin Translation 1. 1977. №20. P. 2242-2249.

73. Hoesch, L. Reaktionen von Aziridino-nitrenen: Herstellung von polycyclischen Bisaziridinen und von 1,2-Bisaziridino-diazenen / L. Hoesch, N. Egger, A.S. Dreiding // Helvetica Chimica Acta. 1978. Vol. 61. №2. P. 795-814.

74. Jackman, L.M. Applications of Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy in Organic Chemistry / L.M. Jackman, S. Sternhell. 2nd ed. London: Pergamon, 1969. P. 287.

75. R.Hooft, KappaCCD Collect Software. Nonius BV. Delft. The Netherlands. 1999.

76. Otwinowski, Z. Macromolecular Crystallography / Z.Otwinowski, W.Minor // Methods in Enzymology. (Eds.: C. W. Carter, Jr., R. M. Sweet). N-Y.: Academic Press. 1997. vol. 276. pt. A. P. 307-326.

77. Altomare, A. SIR92 a program for automatic solution of crystal structures by direct methods / A.AItomare, G.Cascarano, C.Giacovazzo, A.Guagli-ardi, M.C.Burla, G.Polidori, M.Camalli // Journal of Applied Crystallography. 1994. Vol. 27. №3. P. 435.

78. E.N.MasIen, A.G.Fox, M.A.O'Keefe // International Tables for Crystallography (Ed.: A.J.C. Wilson). Dordrecht: Kluwer Academic Publishers. 1992. Vol. C. Table 6.1.1.1. P. 477-486.

79. Stewart, R.F. Coherent X-Ray Scattering for the Hydrogen Atom in the Hydrogen Molecule / R.F. Stewart, E.R. Davidson, W.T. Simpson // Journal of Chemical Physics. 1965. Vol. 42. №9. P. 3175-3187.

80. Ibers, J.A. Dispersion corrections and crystal structure refinements / J.A. Ibers, W.C. Hamilton // Acta Crystallographica. 1964. Vol. 17. №6. P. 781-782.

81. D.C.Creagh, W.J.McAuley // International Tables for Crystallography (Ed.: A.J.C. Wilson). Dordrecht: Kluwer Academic Publishers. 1992. Vol. C. Table 4.2.6.8. P. 219-222.

82. D.C.Creagh, J.H.Hubbell // International Tables for Crystallography (Ed.: A.J.C. Wilson). Dordrecht: Kluwer Academic Publishers. 1992. Vol. C. Table 4.2.4.3. P. 200-206.

83. Sheldrick, G.M. SHELXL97, Program for the Refinement of Crystal Structures / 1997. Germany. University of Gottingen.

84. Потехин, A.A. Свойства органических соединений. Справочник / А.А. Потехин. Л.: Химия. 1984. 520 с.

85. Person, Н. Cycloaddition des diacylaminonitrenes sur les olefines: interpretation de l'effet des substituants / H. Person, C. Fayat, F. Tonnard, A. Foucaud // Bulletin de la Societe Chimique de France. 1974. №3-4. P. 635.

86. Yoichi, Y. A convenient synthesis of dialkyl (is)-2,3-dicyanobutendioates / Y. Yoichi, Y. Heinosuke // Synthesis. 1990. №9. P. 768-770.

87. Person, H. Conversion of some azomethine ylides derived from 2-cyano-l-imidoaziridines into imines / H. Person, A. Foucaud, K. Luanglath, C. Fayat // Journal of Organic Chemistry. 1976. Vol. 41. №12. P. 2141-2143.

88. Список публикаций, в которых изложено основное содержание диссертации

89. Ушков, A.B. Синтез и фотолиз N-фталимидоазиридинов с электронакцепторными заместителями / А.В.Ушков, М.А.Кузнецов, С.И.Селиванов, Л.М.Кузнецова // Химия Гетероциклических Соединений. 2006. №9. С. 1320-1328.