1,3-диполярное циклоприсоединение азометиниминов на основе производных пиразолидина и 3,4-дигидроизохинолина тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Сайк, Сергей Павлович

• Сайк, Сергей Павлович
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Сайк, Сергей Павлович

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Методы генерации азометиниминов.

1.1.1. Получение азометиниминов типа «А».

1.1.2. Получение азометиниминов типа «Б».

1.1.3. Получение азометиниминов типа «В».

1.2. Регио- и стерео селективность в реакциях циклоприсоединения азометиниминов.

1.2.1. Реакции азометиниминов «А».

1.2.2. Реакции азометиниминов «Б».

1.2.3. Реакции азометиниминов «В».

2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1. Синтез источников азометиниминов.

2.1.1. Синтез и строение несимметрично замещенных 6-арил-1,5-диазабицикло-[3.1.0]гексанов.'.'.

2.1.2. Синтез 1,3,4,8Ь-тетрагидро[1,2]диазирино[3,1-я]изохинолинов.

2.1.3. Получение Лг-арил(3,4-дигидроизохинолиний-2-ил)амидов и гексагидротетразинов.

2.1.4. Получение М-ароил(3,4-дигидроизохинолиний-2-ил)амидов.

2.2. Термолиз цис- и транс-диазиридинов в отсутствие диполярофилов.

2.2.1. Термолиз несимметричных 6-арил-1,5-диазабицикло[3.1.0]гексанов.

2.2.2. Термолиз 1-метил-1 Д4,8Ь-тетрагидро[1,2]диазирино[ЗД-а]изохинолинов.

2.3. Регио- п стереоселективность циклических азометиниминов в реакциях 1,3-Диполярного циклоприсоединения.

2.3.1. Термолиз несимметрично замещенных 6-арил-1,5-диазабицикло[3.1.0]гексапов в присутствии диполярофилов.

2.3.1.1. В присутствии фенилизоцианата.

2.3.1.2. В присутствии И-арилмалеимидов.

2.3.2. Термолиз 1 -метил-1,3,4,8Ь-тетрагидро[ 1,2]диазирино[3,1 -а]изохинолинов в присутствии //-арилмалеимидов.

2.3.2.1. Квантово-химическое исследование термолиза транс-диазиридина в присутствии Ы-арилмалеимидов.

2.3.3. 1,3-Диполярное цикл о присоединение тУ-арилмалеимидов к

-арил(3,4-дигидроизохинолиний-2-ил)амидам.

2.3.3.1. Квантово-хамическое исследование 1,3-диполярного циклоприсоединения Ы-арил(3,4-дигидроизохинолитш-2-ил)амидов.

2.3.4. 1,3-Диполярное циклоприсоединение А^-арилмалеимидов к

-ароил(3,4-дигидроизохинолиний-2-ил)амидам.

2.3.4.1. Квантово-химическое исследование 1,3-диполярного циклоприсоединения Ы-арош(3,4-дигидроизохинолиний-2-ил)амидов.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Синтез исходных соединений.

3.1.1. Получение несимметрично замещенных 6-арил-1,5-диаза бицикло[3.1.0]гексанов 1а-д.

3.1.2. Получение 1-метил-1,3,4,8Ь-тетрагидро[1,2]диазирино[3,1-а]изохинолинов ¡е?ж.

3.1.3. Получение фенил(3,4-дигидроизохинолиний-2-ил)амида УШб, 2-анилино-3,4-дигидроизохинолиний бромида Хб и гексагидротетразинов Х1а,б.

3.1.4. Получение К-ароил(3,4-дигидроизохинолиний-2-ил)ампдов УШд-з.'.

3.1.4.1. Из 1,3,4,8Ь-тетрагидро[1,2]диазир11но[3,1-а]изохинол11на 1з.

3.1.4.2. Из гексагидротетразина Х1а.

3.1.4.3. Из 2-(2-бромэтил)бензалъдегида 1и и гидразидов бензойных кислот.

3.2. Термолиз диазиридинов в отсутствие диполярофила.

3.2.1. Термолиз несимметрично замещенных 6-арил-1.5-дпазабицикло[3.1.0]гексанов.

3.2.2. Термолиз 1-метил-1,3,4,8Ь-тетрагидро[1,2]диазирино[3,1 -а]изохинолинов 1е,ж.

3.2.3. Встречный синтез 7У-[3,4-дигидро-2(1Я)-изохинолил]-Л'-метиленамина ХНе.

3.3.1,3-Диполярное циклоприсоединение циклических азометиниминов к диполярофилам.

3.3.1. Термолиз несимметрично замещенных 6-арил-1,5-диазабицикло[3.1.0]гексанов в присутствии диполярофилов. 3.3.1.1. В присутствии фенилизоцианта.

3.3.1.2. В присутствии Ы-аргтмалеимидов.

3.3.2. Термолиз 1-метил-1,3,4,8Ь-тетрагидро[1,2]диазирино[3,1-а]изохинолинов в присутствии Л'-аршшалеимидов.

3.3.3. 1,3-Диполярное циклоприсоединение Аг-арилмалеимидов к

А^-арил(3,4-дигидроизохинолиний-2-ил)амидам.

3.3.4. 1,3-Диполярное циклоприсоединение АА-арилмалеимидов к

А^-ароил(3,4-дигидроизохинолиний-2-ил)амидам.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «1,3-диполярное циклоприсоединение азометиниминов на основе производных пиразолидина и 3,4-дигидроизохинолина»

Химия азометшшминов - соединений, содержащих биполярный фрагмент последовательно связанных атомов углерода и двух атомов азота, — в последние деся гилетия активно развивается. Высокая реакционная способность к большому числу реагентов, возможность протекания реакций по разным реакционным центрам, внутримолекулярные термические и фотохимические превращения делают азометинимины важным синтоном в синтезе различных гетероциклических систем1.

Особый интерес представляют лабильные азометинимины на основе пиразолидина и 3,4-дигидроизохинолина, имеющие два общих атома с циклической системой, поскольку эти диполи в реакциях 1,3-диполярного циклоприсоединения позволяют получать поликон-денсированные гетероциклические соединения. Имеющиеся литературные данные относятся, в основном, к изучению влияния строения диполярофила на протекание реакции циклоприсоединения, в то время как о влиянии метода генерации и строения азометиниминов данных крайне мало. Таким образом, можно полагать, что исследования в этой области имеют большой синтетический и теоретический интерес.

Цель работы состояла в исследовании термических превращений несимметрично замещенных 6-арил-1,5-диазабицикло[3.1.0]гексанов, ведущих к образованию нестабильных азометиниминов, в отсутствие и в присутствии диполярофилов и изучении химического поведения азометиниминов на основе 3,4-дигидроизохинолина, генерированных различными способами, и включала решение следующих задач:

- разработку методов синтеза несимметрично замещенных 6-арил-1,5-диазабицикло-[3.1.0]гексанов и 1-метил-1,3,4,8Ь-тетрагидро[1,2]диазирино[3,1-а]изохинолинов; изучение их термической изомеризации;

- разработку методов генерации азометиниминов, включенных в систему 3,4-дигидроизо-хинолина; сравнение термического поведения транс- и г/мс-диазиридинов, имеющих 3-фе-нилдиазиридиновый фрагмент, но отличающихся топологией алкильного замещения;

- изучение и сравнение регио- и стереоселективности в реакциях 1,3-диполярного циклоприсоединения обоих типов азометиниминов в зависимости от степени замещения в субстрате и реагенте; а также установление зависимости стереоселективности циклоприсоединения от метода генерации 3,4-дигидроизохинолиновых азометиниминов.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Азометинимины (4-тг диполярные системы) относятся к классу 1,3-ДИПолей аллильного ища с иминным центром. Их можно разделить на два подкласса: циклические и нециклические диполи. Особое внимание привлекают циклические азометинимины, поскольку при взаимодействии их с 1,3-диполярофилами можно получить сложные полициклические системы. В свою очередь, циклические азометинимины (АМИ) можно разделить на три типа.

О О

I ' N f.fc R

R^ R

Ri

А Б B

Тип «А» - в цикл включены атом углерода и атом азота, тип «Б» - в цикл входят два атома азота азометинимина. И, наконец, тип «В» часто представляет комбинацию первых двух типов, - все три атома диполя включены в циклическую систему.

Существуют несколько основных путей получения циклических азометиниминов, ко

12 3 торые представлены в обзорах ' ' .

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Сайк, Сергей Павлович

выводы

1. Термическое раскрытие диазиридииового фрагмента по связи углерод-азот в несимметрично замещенных 6-арил-1,5-диазабицикло[3.1.0]гексанах происходит с низкой регио-селективностыо, которая определяется индуктивным влиянием заместителей во 2-м положении. 1,3-Диполярное циклоприсоединение образующихся азометиниминов к изоцианатам происходит региоселективно по связи с преобладанием цис-аддук-тов, что обусловлено подходом диполярофила к Z-aзoмeтиниминy со стерически менее загруженной стороны. Аналогичный подход реализуется и в случае присоединения 1\Г-ари л м алеими дов.

2. Термическое раскрытие диазиридииового фрагмента в 1-метил-1,3,4,8Ь-тетрагидро[1, 2]диазирино[3,1-я]изохинолинах происходит с образованием на лимитирующей стадии процесса соответствующих азометиниминов, стабилизация которых осуществляется путем [1,4-Н]-сдвига с образованием А^-(3,4-дигидро-2(1Н)-изохинолил)-Лг-метиленами-нов, а в присутствии А^-арилмалеимидов - за счет образования продуктов 1,3-диполяр-ного циклоприсоединения.

3. Нагревание //-(3,4-дигидро-2(1Н)-изохинолил)-//-метиленаминов в присутствии № арилмалеимидов приводит к продуктам 1,3-диполярного циклоприсоединения, что указывает на возможность использования этих соединений в качестве источников азометиниминов.

4. Селективность реакций азометиниминов на основе 3,4-дигидроизохинолина, генерированных при термолизе 1-метил-1,3,4,8Ь-тетрагидро[1,2]диазирино[3,1-а]изохинолинов, А-(3,4-дигидро-2(Щ)-изохннолил)-Л/-метиленами1ЮВ или гексагидротетразинов и при обработке солей (3,4-дигидроизохинолиний-2-ил)амидов основаниями, не зависит от метода получения азометиниминов и определяется, в основном, стерическими взаимодействиями. Введение объемного заместителя к центральному атому азометинимина практически полностью блокирует эндо-подход диполярофила.

5. Раскрытие трехчленного цикла в более напряженных г/ис-АА.А^'-диалкилзамещенных диа-зиридипах осуществляется легче, чем в транс-'М,Ы'-диалкилзамещенных соединениях.

6. Предложены методы синтеза пергидропирроло[3',4':3,4]пиразоло[5,1-а]изохиношш-9,П-дионов, пергидропиразоло[1,2-а][1,2,4]триазол-1-онов и пергидропиразоло[1,2-а]пир-роло[3,4-с]пиразол-1,3-дионов на основе реакций 1,3-диполярного циклоприсоединения азометиниминов, генерированных различными способами, включая однореактор-ные процедуры.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Сайк, Сергей Павлович, 2009 год

1. Grashey R. Azomethine imines // 1,3-Dipolar cycloaddition chemistry, ed. Padwa A., John Wiley & Sons New York. Chapter 1, 1984, Part 7, 733-817.

2. Родина Л. Л.; Халикова А. В.; Вержба О. А.; Коробицына И. К. Химия азометин-иминов. // Современные проблемы органической химии, под ред. Оглоблина К. А., издательство Ленинградского университета, 1986, 8, 135-171.

3. Rodina L. L.; Kolberg А.; Schulze В. Stable heterocyclic five-membered azomethine imines: azolium jV-imides, triazolidinium and pyrazolidinium ylides. // Heterocycles 1998, 49, 587-618.

4. Schmitz E. Synthese eines C-N-N-Dreiringes. // Chem. Ber. 1962, 95, 676-679.

5. Schmitz E.; Ohme R. Thermishe Ringerweiterung eines Isochinolinabkömmlings. // Chem. Ber. 1962, 95, 2012-2017.

6. Tomaschewski G.; Klein U.; Geißler G. Photoinduzisrte Bildung von 8bH-3,4-Dihydro-l-(4-methylphenyl)-diazirino3,l-a]isochinolin. // Tetrahedron Lett. 1980, 21,4877-4878.

7. Schmitz E. Cyclische Hydrazoniumsalze der Isochinolin-Reihe. // Chem. Ber. 1958, 91, 1495-1503.

8. Huisgen R.; Grashey R.; Laur P.; Leitermann H. 1.3-Dipolare Additionen der Azomethin-imine. // Angew. Chem. 1960, 72, 416-417

9. Paetzold P. I.; Maisch II. Borimide als Zwischenstufen bei der Abspaltung von Halogenwasserstoffaus Boran-Aminen. // Chem. Ber. 1968,101, 2870-2873.

10. Grashey R. Die Nitrogruppe als 1.3-Dipol bei Cycloadditionen. // Angew. Chem. 1962, 74, 155.

11. Deyrup J. A. A 3+1 cycloaddition II Tetrahedron Lett. 1971,12, 2191-2192.

12. Grashey R.; Adelsberger K. Synthese von 1.3.4-Oxdiazolidinen durch 1.3-Dipolare Addition von Azomethin-iminen an Carbonyl-Verbindungen. // Angew. Chem. 1962, 74, 292293.

13. Truce W. E.; Allison J. R. 1,3-Dipolar cycloadditions of azomethine imines and sulfenes. // J. Org. Chem. 1975, 40, 2260-2261.

14. Gandolfi R.; Torna L.; De Micheli C. 1,3-Dipolar cycloreversions of isoxazolidines and pyrazolidines. II Heterocycles 1979, 12, 5-10.

15. Grigg R.; Heaney F.; Idle J.; Somasunderam A. A catalytic dehydrogenation route to azomethine imines. II Tetrahedron Lett. 1990, 31, 2161-2110.

16. Tamura Y.; Miki Y.; Minamikawa JIkeda M. Mono-N-amino salts of benzodiazines and naphthyridines. HJ. Heterocyclic Chem. 1974,11, 675-679 (см. также цит. ссылки).

17. Huisgen R.; Grashey R.; Krischke R. Additionen mit Chinolinium-, Isochinolinium- und PhenanthridinimN-imid. // Liebigs Ann. Chem. 1977, 506-527 (см. также цит. ссылки).

18. Tamura Y.; Miki Y.; Nishikawa Y.; Ikeda M. 1,3-Dipolar cycloaddition reaction of phe-nanthridinium N-imines and N-benzoylimine with acetylenic compounds. II J. Heterocyclic Chem. 1976, /3,317-320.

19. Bast K.; Behrens M.; Durst Т.; Grashey R.; Huisgen R.; Schiffer R.; Teinme R. Isoquinolin-ium JV-arylimides and some cycloadditions to heterocumulenes. // Ear. J. Org. Chem. 1998, 379-385.

20. Huisgen R.; Temme R. 1,3-Cycloadditions of Pyridinium N-Arylimides. // Heteroatom Chem. 1999,10, 79-88.

21. Messmer A.; Köver P.; Riedl Z.; Gömöry Ä; Hajos G. Synthesis of new stable arylthio-pyridinium N-arylimide zwitterions. Part 20: Fused azolium salts. // Tetrahedron 2002, 58, 3613-3618.

22. Riedl Z.; Köver P.; Soös Т.; Hajos G.; Egyed O.; Fabian L.; Messmer A. Unexpected ring transformation to pyrrolo3.2-£]pyridine derivatives. Fused azolium salts. 22. // ./. Org. Chcm. 2003, 68, 5652-5659.

23. Farina P. R.; Tieckelman H. Some Reactions of Organolithium Compounds with Nitrosa-mines./Л/. Org. Chem. 1973,3,5,4259-4263.

24. Farina P. R.; Tieckelman H. Reactions of Grignard reagents with nitrosamines. II J. Org. Chem. 1975, 40, 1070-1074.

25. Singh B. Photochemical rearrangement of l,l-dibenzyl-l,2-dihydro-2,4-diphenylphtha-lazine. Photochemical generation of stable azomethine imines. II J. Am. Chem. Soc. 1969. 9Л 3670-3671.

26. Sukumaran К. В.; Satish S.; Georg M. V. Photochemical and thermal transformations of azomethine imines. // Teti'ahedron 1974,30,445-450.

27. Schantl J. G. Hydrazine-derived heterocycles by conversion of azo-alkenes // Molecules 1996, 7,212-222.

28. Bedel O.; Urban D.; Langlois Y. Oxazoline azomethine imines preparation and cycloaddition with phenyl isocyanate. // Tetrahedron Lett. 2002, 43, 607-609.

29. Schantl J. G.; Rettenbacher A. S.; Wurst К. Azomethine imines in four- and fivemembered rings: stable cyclic valence isomers of an a-(Phenyldiazenyl)ketocarbene. // Angew. Chem. Int. Ed. 1998, 37,2229-2231.

30. Трофимов В. В.; Коптелов Ю. Б.; Молчанов А. П.; Костиков Р. Р. Термическое поведение бициклических 1,2-диазиридинов // ЖОрХ. 1994,30, 1389-1390.

31. Коптелов Ю. Б.; Ким М. X.; Молчанов А. П.; Костиков Р. Р. Образование пергидропиразоло1,2-д]-пирроло[3,4-с]пиразол-1,3-дионов при термолизе 1,5-диазабицикло[3.1.0]гексанов в присутствии N-фенилмалеинимидов // ЖОрХ. 1999, 35, 116-124.

32. Коптелов Ю. Б., Костиков Р. Р., Молчанов А. П., Копф Ю. Каталитическая димери-зация 1,5-диазабицикло3.1.0]гексана. IIЖОрХ. 1999, 35, 149-151.

33. Dom Н.; Otto А. Über die Reaktion von Pyrazolidon-(3) mit Carbonylverbindungen. // Chem. Ber. 1968,101, 3287-3301.

34. Schulz M.; West G. Synthese der /З-Hydrazino-isovaleriansäure. II J. Prakt. Chem. 1973, 315,711-716. • ' • '

35. Jungheim L. N., Sigmund S. K. 1,3-Dipolar cycloaddition reactions of pyrazolidinium ylides with acetylenes. Synthesis of a new class of antibacterial agents // J. Org. Chem. 1987,52, 4007-4013.

36. Zlicar M.; Stanovnik В.; Tisler M. A simple stereoselective one-pot synthesis of C-nuc-leoside by 1,3-dipolar cycloaddition of chiral azomethine imines prepared in situ. I I J. Heterocyclic Chem. 1993, 30,1209-1211.

37. Burger K.; Schickaneder H.; Zettl С. Stabile 1,5-Dipole durch elektrocyclische Ringöff-nung^von 1 ;5-Diazabicyclo3.3.0]oct-2-'ene. И Synthesis 1976, 803-804.

38. Schweizer E. E.; Lee K.-J. Reactions of Azines. 7. Synthesis and thermal rearrangement of l-oxo-3,4-diaza-2,4,6-heptatrienes and l-oxo-3,4-diaza-2,4,6,7-octatetraenes (allenyl azines). II J. Org. Chem. 1984,49, 1959-1964.

39. Schweizer E. E.; Lee K.-J. Reactions of Azines. 8. Rearrangement of l-oxo-3,4,8-triaza-2,4,6,7-octatetraenes to 2,3-dihydro-lH-imidazo l,2-6]pyrazol-2-ones and 4,9-dihydro-pyrazolo[5,l-6]quinazolines. // J. Org. Chem. 1984,49, 1964-1969.

40. Keus D.; Kaminski M.; Warkentin J. Carbene reactions with cis azo functions. Formation of ester azines from A3-l,3,4-oxadiazoline. II J. Org. Chem. 1984, 49, 343-347.

41. Коробицына И. К.; Родина JI. Л.; Лоркина А. В. Стабильные азометинимины на основе 4-фенил-1,2,-4-триазолин-3,5-диона. II ЖОрХ. 1982, 18, 1119-1120.

42. Родина Л. Л.; Лоркина А. В.; Коробицына И. К. Азометинимины на основе 4-фенил-1,2,4-триазолин-3,5-диона и арилзамещенных диазометанов. // ЖОрХ. 1982, 18, 17431745.

43. Cheng С.-С.; Greene F. D. Reaction of triazolinediones with acetylenes. Electrophilic addition.///. Org. Chem. 1984, 49, 2917-2922.

44. Wilson R. M.; Hengge A. The chemistry of an azometine imine derived from 2,3-dimet-hylindole and iV-phenyl triazolinedione: a new and facile condensation method. // Tetrahedron Lett. 1985, 26, 3673-3676.

45. Wilson R. M.; Hengge A. Nucleophilic additions to triazolinedione ylides, extremely reactive carbonyl equivalents: a new class of condensation reactions. // J. Org. Chem. 1987, 52, 2699-2707.

46. Hoffman P.; Hunig S.; Walz L.; Peters K.; von Schnering H.-G. Azobridges from azines, XVII. Intra- and intermolecular 3+2] cycloaddition between nonstabilized azomethine-imines and alkenes. // Tetrahedron Lett. 1995, 51, 13197-13216.

47. Grof C.; Hegedtis G.; Riedl Z.; Hajos G.; Egyed O.; Csampai A.; Kudar V.; Stanovnik B. Selective synthesis and cycloaddition reactions of new azomethine imines containing a 1,2,4-triazine ring // Eur. J. Org. Chem. 2005, 3553-3561.

48. Jungheim L. N.; Boyd D. В.; Indelicato J. M.; Pasini С. E.; Preston D. A.; Alborn, Jr. W. E. Synthesis, hydrolysis rates, supercomputer modeling, and antibacterial activity of bicyclic tetrahydropyridazinones. II J. Med. Chem. 1991, 34, 1732-1739.

49. Roussi F.; Bonin M.; Chiaroni A.; Micouin L.; Riche C.; ITusson H.-P. Asymmetric 1,3-dipolar cycloadditions of a chiral non-racemic azomethine imine. // Tetrahedron Lett. 1999, 40, 3727-3730.

50. Gait S. F.; Ranee M. J.; Rees C. W., Storr R. C. Azimines as 1,3-dipoles. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1972, 688-689.

51. Gait S. F.; Ranee M. J.; Rees C. W., Storr R. C. 1,5- versus 1,3-Dipolar reactivity of azomethine imines. II J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1972, 806-807.

52. Heine H.W.; Henrie R.; Heitz L.; Kovvali S.R. Diaziridines. III. Reactions of some 1-alkyl-and l,l-dialkyl-ltf-diazirinol,2-6]phthalazine-3,8-diones// J. Org. Chem. 1974, 39, 31873191.

53. Heine H.W.; Heitz L. Diaziridines. IV. Reactions of some 1,1-dialkyl-lЯ-diazirinof 1,2-6]-phthalazine-3,8-diones 11 J. Org. Chem. 1974,59,3192-3194.

54. Heine H. W.; Baclawski L. M.; Bonser S. H.; Wachob G. D. Diaziridines. 5. Reaction of some 1-aroyl- and 1,2-diacyldiaziridines. H J. Org. Chem. 1976, 41, 3229-3232.

55. Greenwald R. В.; Taylor E. C. A new route to cyclic azomethine imides. //,/. Am. Chem. Soc. 1968, 90, 5272-5273.

56. Ip P. С.; Ramakrishnan К.; Warkentin J. A new route to cyclic azomethine imines. // Can. J. Chem. 1974, 52, 3671-3675.

57. Taylor E. C.; Clemens R. J.; Davies H. M. L. Synthesis of cyclic azomethine imines from aza /З-lactams. Conversion of 3-oxo-l,2-diazetidinium tosylates into 1-substituted З-охо-1,2-diazetidinium inner salts. //J. Org. Chem. 1983, 48, 4567-4571.

58. Moore J. A.; Binkert J. Heterocyclic studies. IV. Evidence for the structure of 2,3-dihydro-5-methyl-6-phenyl-4H-1,2-diazepin-4-one. II J. Am. Chem. Soc. 1959, 81, 6029-6041.

59. Komatsu M.; Kobayashi M.; Itoh S.; Ohshiro Y. Ring enlargement of diaziridinone with 2-substituted pyrrole leading to bicyclic triazine and its transformation to novel mesomeric betaine. // J. Org. Chem. 1993, 58, 6620-6624.

60. Tsuge O.; Samura H. Studies of polyazapentalenes. 1. The preparation of 6-dehydroinda-zolol,2-tf]benzotriazole. II J. Heterocyclic Chem. 1971, 8, 707-710.

61. Potts К. Т.; Marshall J. L. Thiazolo3,4-/>]indazole, a ring-fused tetravalent sulfur thiazole system. // J. Org. Chem. 1976, 41, 129-133 (см. также цит. ссылки).

62. Earl J. С.; Mackney A. W. The action of acetic anhydride on iV-nitrosophenylglycine and some of its derivatives. II J. Chem. Soc. 1935, 899-900.

63. Baker W.; Ollis W. D.; Pool V. D. Cyclic meso-ionic compounds. Part I. The structure of the sydnones and related compounds. // J. Chem. Soc. 1949, 307-314.

64. Grashey R.; Leitermann H.; Schmidt R.; Adelsberger K. 1.3-Dipolare Additionen der Azomethin-imine an Azomethine, Nitrile und Thiocyanate. // Angew. Chem. 1962, 74, 491.

65. Ortega H.; Ahmed S.; Alper H. Facile regioselective synthesis of pyrazolo5,l-a]isoqui-nolines viaring-opening cyclization/oxidation reactions of stable aroyldiaziridines of 3,4-tetrahydroisoquinoline with alkynes. // Synthesis 2007, 3683-3691.

66. Huisgen R.; Durst Т.; Temme R. Cycloaddition of isoquinolinium iV-arylimides to enamines. // J. Heterocyclic Chem. 1998, 33, 637-642.

67. Huisgen R.; Temme R. Isoquinolinium ./V-arylimides and electron-deficient ethylene derivatives. //Eur. J. Org. Chem. 1998, 387-401.

68. Tamura Y.; Miki Y.; Ikeda M. Stereochemistry of the 1,3-dipolar cycloaddition reaction between iV-(phenanthridin-5-io)benzamidate and olefins. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. 1976, 1702-1705.

69. Tamura Y.; Miki Y.; Ikeda M.; Nakamura K. Chemical properties of jV-benzoylimines of quinazoline, quinoxaline, and phthalazine. // J. Heterocyclic Chem. 1976,13, 23-28.

70. Kascheres A.; Marchi Jr. D.; Rodrigues J. A. R. Synthesis of new nitrogen-bridged hetero-cycles. Reaction of pyridinium vV-imines with cyclopropenones. // J. Org. Chem. 1978, 43, 2892-2896.

71. Perreault C.; Goudreau S. R.; Zimmer L. E.; Charette A. B. Cyclo additions of aromatic azomethine imines with 1,1-cyclopropane diesters. // Org. Lett. 2008,10, 689-692.

72. Molchanov A. P.; Sipkin D. I.; Koptelov Yu. В.; Kostikov R. R. Reaction of 6-aryl-l,5-dia-zabicyclo3.1.0]hexanes with aryl isocyanates and aryl isothiocyanates. // Synlett. 2000, 1779-1780.

73. Dorn H.; Ozegowskí R.; Gründemann E. Struktur und Isomerisierung der 1,3-dipolaren Cycloaddukte con Malein- und Fumarsäure-dimethylester an Pyrazolidon-(3)-azomethin-imine. II J. Prakt. Chem. 1979, 321, 565-569.

74. Huisgen R.; Weinberger R. Are any non-stereospecific 1,3-dipolar cycloadditions known? A revision. // Tetrahedron Lett. 1985,26, 5119-5122.

75. Jungheim L. N. Bicyclic pyrazolidinone antibacterial agents. Synthesis of side chain analogues of carbapenems PS-5 and thienamycin. // Tetrahed. Lett. 1989, 30, 1889-1892.

76. Fuchi N.; Doi Т.; Harada Т.; Urban J.; Cao В.; Kahn M.; Takahashi Т. The synthesis of /3-strand mimetic templates via regioselective 1,3-dipolar cycloaddition with vinylsulfone. // Tetrahed. Lett. 2001, 42, 1305-1308.

77. Jungheim L. N.; Boyd D. В.; Indelicato J. M.; Pasini С. E.; Preston D. A.; Alborn W. E. Jr. Synthesis, hydrolysis rates, supercomputer modeling, and antibacterial activity of bicyclic tetrahydropyridazinones. II J. Med. Chem. 1991, 34, 1732-1739.

78. Panfil I.; Urbanczyk-Lipkowska Z.; Suwinska K.; Solecka J.; Chmielewski M. Synthesis of pyrazolidinone analogs of jS-lactam antibiotics. // Tetrahedron. 2002, 58, 1199-1212.

79. Shintani R.; Fu G. C. A new copper-catalyzed 3 + 2] cycloaddition: enantioselective coupling of terminal alkynes with azomethine imines to generate five-membered nitrogen het-erocycles. И J. Am. Chem. Soc. 2003,125, 10778-10779

80. Suarez A.; Downey C. W.; Fu G. C. Kinetic resolutions of azomethine imines via copper-catalyzed 3 + 2] cycloadditions. II J. Am. Chem. Soc. 2005,127, 11244-11245.

81. Sibi M. P.; Rane D.; Stanley L. M.; Soeta T. Copper(II)-catalyzed exo and enantioselective cycloadditions of azomethine imines. // Org. Lett. 2008,10, 2971-2974.

82. Pezdirc L.; Jovanovski V.; Bevk D.; Jakse R.; Pirc S.; Meden A.; Stanovnik В.; Svete J. Stereocontrol in cycloadditions of (lZ,4^?*,5Ä*)-l-arylmethylidene-4-benzoylamino-5-phenylpyrazolidin-3-on-l-azomethine imines. // Tetrahedron. 2005, 61, 3977-3990

83. Svete J. Utilisation of chiral enaminones and azomethine imines in the synthesis of func-tionalised pyrazoles. // ARKIVOC 2006, vii, 35-56.

84. Chen W.; Yuan X.-H.; Li R.; Du W.; Wu Y.; Ding L.-S.; Chen Y.-C. Organocatalytic and stereoselective 3 + 2] cycloadditions of azomethine imines with o;,jS-unsaturated aldehydes. II Adv. Synth. Catal. 2006, 348, 1818-1822.

85. Burger K.; Schickaneder H.; Zettl С. Zum Cycloadditionsverhalten von 1,5-Dipolen; Abfangreaktionen mit Doppelbindungssystemen. II Synthesis 1976, 804-805.

86. Burger К.; Schickaneder Н.; Zettl С., Denger О. Erzeugung und Cycloadditionsverhalten vob 1,5-Dipolen. II Liebigs Ann. Chem. 1982, 1730-1740.

87. Chan A.; Scheidt K. A. Highly Stereoselective formal 3 + 3] cycloaddition of enals and azomethine imines catalyzed by iV-heterocyclic carbenes. II J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 5334-5335.

88. Молчанов А. П.; Сипкин Д. И.; Коптелов Ю. Б.; Костиков Р. Р. Термолиз 6-арил-1,5-диазабицикло3.1.0]гексанов в присутствии N-арилмалеимидов. // ЖОрХ. 2001, 37, 888-898.

89. Молчанов А. П.; Сипкин Д. И.; Коптелов Ю. Б.; Копф Ю.;Костиков Р. Р. Региосе-лективность присоединения 1,3-Диполярофилов к 6-арил-1,5-диазабицикло3.1.0]-гексанам. ИЖОрХ. 2004, 40, 76-87.

90. Молчанов А. П.; Сипкин Д. И.; Коптелов Ю. Б.; Копф Ю.;Костиков Р. Р. Стереосе-лективность присоединения 1,3-диполярофилов к 6-аршт-1,5-диазабицикло3.1.0]-гексанам. И ЖОрХ. 2003, 39, 1410-1417.

91. Коптелов Ю. Б. Каталитическое раскрытие диазиридинового фрагмента в 6-арил-1,5-диазабицикло3.1.0]гексанах. И ЖОрХ. 2006, 42, 1524-1528.

92. Molchanov А. P.; Sipkin D. I.; Koptelov Yu. В.; R. R. Kostikov Double addition of di-phenylcyclopropenone to azomethine imines generated from 6-aryl-l,5-diazabicyc-Io3.1.0]hexanes. //Eur. J. Org. Chem. 2002, 453-456.

93. Молчанов А. П.; Сипкин Д. И.; Коптелов Ю. Б.; Костиков Р. Р. Термически индуцированное тандемное циклоприсоединение 2-алкил-З-фенплциклопропенонов к 6-арил-1,5-диазабицикло3.1.0]гексанам. НЖОрХ. 2005, 41, 578-585.

94. Родина Jl. Л.; Дубицкий В. В.; Коробицына И. К. Региоселективность циклоприсое-динения 3,5-диоксо-4-фенил-1-антрон-10-илтетрагидро-1-//-8-триазола к этиленовым диполярофилам. //ЖОрХ. 1986,22,2017-2019.

95. Родина Л. Л.; Дубицкий В. В.; Коробицына И. К. Азометинимины из 4-фенил-1,2,4-триазолин-3,5-диона и арилдиазометанов в реакциях с этиленовыми диполярофилами. IIЖОрХ. 1991, 27, 399-407.

96. Родина Л. Л.; Дубицкий В. В. Реакции с несимметричными ацетиленовыми соединениями азометиниминов, полученых из 4-фенил-1,2,4-триазолин-3,5-диона и диа-рилдиазометанов // ЖОрХ. 1999, 35, 603-607.

97. Yang A:; Kasahara Т;; Chen Е. К. Y.; Hamer G. К.; Georges M. К. 1,3-Dipolar cycloaddition reactions initiated with the l,5-dimethyl-3-phenyl-6-oxoverdazyi radical. // Eur. J. Org. Chem. 2008, 4571-4574.

98. Chung F.; Chauveau A.; Seltki M.; Bonin M.; Micouin L. Asymmetric 1,3-dipolar cycloadditions of a chiral nonracemic glyoxylic azomethine imine. // Tetrahed. Lett. 2004, 45, 3127-3130.

99. Vedejs E.; Wilde R. G. 2 + 3 Dipolar cycloadditions of a monomeric thioaldehyde. // J. Org. Chem. 1986, 51, 117-119.

100. Morgan D. O;; Ollis W. D.; Stanforth S. P. Preparation and cycloaddition of novel heterocyclic mesomeric betaines. // Tetrahedron. 2000, 56, 5523-5534.

101. González-Nogal A. M.; Calle M.; Cuadrado P.; Valero R. 1,3-Dipolar cycloadditions of silicon and tin alkynes and alkenes. Regiospecific synthesis of silyl and stannylpyrazoles and pyrazolines. // Tetrahedron. 2007, 63, 224-231.

102. Кост A.H.; Голубева Г.А.; Терентьев А.П. Гидрогенолиз пиразолинов И Докл. Акад. наук СССР. 1959,129, 1300-1303.

103. Schmitz E. Isochinolin, I. Ein neiier Weg zum 3.4-Dihydroisochinolin. // Chem. Ber. 1958, 91, 1133-1140." .

104. Джилкрист Т. Химия гетероциклических соединений.; с. 190, «Мир», Москва, 1996.

105. Feshina E. V. Synthesis and alkylation of cyclic azomethines 3-spiro and 3,3-dimethyl-3,4-dihydroisoquinolines. // Chem. Heterocycl. Comp. (Engl. Ed.) 1998, 34, 211-214.

106. Сипкип Д. И. б-Арил-1,5-диазабицикло3.1.0]гексаны синтез и химические свойства. // Канд. дис. (Органическая химия). СПб 2002.

107. Shustov G. V.; Denisenko S. N.; Chervin I. I.; Asfandiarov N. L.; Kostyanovsky R. G. Asymmetric nitrogen 41. Stereochemistry of bicyclic l,2-c/s-diaziridines. // Tetrahedron. 1985, 41, 5719-5731.

108. Renner С. A.; Greene F. D. Diaziridinones (2,3-diazacyclopropanones). A cis-fused example. Lone pair-lone pair destabilization. // J. Org. Chem. 1976, 41, 2813-2819. »

109. Laur P. Aufspaltung in zwei Singuletts durch Konformationsisomerie am zentralen Hexa-hydrotetrazin, analog der iV-(4-Chlorphenyl)-substituierten Verbindung. // Diss. Univ. München 1962.

110. Gomtsyan A.; Koenig R.J.; Lee C.-H. Novel sequential process from iV-methoxyamides and vinyl Grignard reagents: New synthesis of /3-aminoketones. // J. Org. Chem. 2001, 66, 3613-3616.

111. Rademacher P. Molekülstruktur von gasformigem l,5-diazabicyclo3.3.0]octan (DABCO). II J. Mol. Struct. 1975, 28, 97-109.

112. Rutjes F. P. J. Т.; Udding J. H.; Hiemstra H.; Speckamp W. N. Synthesis of bicyclic 3-pyrazolidinones via тг-cyclization reactions of exocyclic iV-acylhydrazonium ions. // Ree. trav. chim. 1994, 113, 145-152.

113. Gotlieb H. E.; Kotlyar V.; Nudelman A. NMR chemical shifts of common laboratory solvents as trace impurities. H J. Org. Chem. 1997, 62, 7512-7515.

114. Титце JI.; Айхер Т. Препаративная органическая химия: пер. с нем. М.: Мир. 1999.1. C.649-654.

115. Органикум. Практикум по органической химии: пер. с нем. М.: Мир. 1979 Т. 2. С. 353-377.

116. Гордон А.; Форд Р. Спутник химика: пер. с англ. М.: Мир. 1976. С.437-444.

117. Kanhaiya S. R.; Blanton С.; DeWitt S. Reaction of maleimides and ethyl 3-aminocrotonates. A reinvertiation leading to improved synthesis of pyrrolo3,4-c]pyridines // J. Org. Chem. 1982, 47, 502-508.

118. Корякин Ю.В. Чистые химические реактивы, 1947. М. Госхимиздат. С. 408.

119. Иоффе Б.В.; Бурманова Н.Б. Об изомерном свойстве пиразолинов получаемых из непредельных карбонильных соединений и гидразина. //ХГС 1971, 1225-1229.

120. Curtius Th.; Wirsing F. Derivate des Diamids mit geschlossener Atomgruppirung II. Abhandlung Ueber das Pyrazolin und einige seiner Derivate. II J. prakt. Chem. 1894, 50, 531554.

121. Denmark S. E.; Kim S. H. A diastereoselective synthesis of (dl)-l,3-diphenyl-l,3-propanediamines. I/ Synthesis 1992, 229-234.

122. Rieche A.; Schmitz E. Ringöffnung und Ringschluß bei Isochroman- Abkömmlingen. Zwei neue Umlagerungen (I. Mitteil, über Isochroman). // Chem. Ber. 1956, 89, 1254-1262.

123. Höft E.; Rieche A. Darstellung von A^-Amino-1.2.3.4-tetrahydroisochinolin und seine Oxidation. /! Angew. Chem. 1961, 73, 807.