1,3-диполярное циклоприсоединение и сопутствующие термические превращения N-фталимидоазиридинов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Панькова, Алёна Сергеевна

• Панькова, Алёна Сергеевна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Панькова, Алёна Сергеевна

I. Введение.

II. Обзор литературы. Азиридины в реакциях 1,3-диполярного циклоприсоединения

2.1. Азиридины в межмолекулярных реакциях 1,3-диполярного циклоприсоединения

2.2. Азиридины во внутримолекулярных реакциях 1,3-диполярного циклоприсоединения.

2.3. Другие термические превращения азиридинов.

2.4. N-Имидоазиридины.

III. Обсуждение результатов.

3.1. Выбор объектов исследования. Синтез N-фталимидоазиридинов.

3.2. Нагревание N-фталимидоазиридинов в присутствии диполярофилов.

3.2.1. Реакции азиридинов 3a,b, 4Ь и 5 с N-фенилмалеимидом.

3.2.2. Реакции азиридинов 1,2,4а и 6а,b с ДМАД.

3.2.3. Реакции спироазиридинов 7а-с с диполярофилами.

3.3. Термическая изомеризация N-фталимидоазиридинов.

3.3.1. Нагревание азиридинов 2,5 и 6а,b в отсутствие диполярофилов.

3.3.2. Нагревание азиридина 2 в присутствии несимметричных диполярофилов.

3.4. О механизмах термических превращений N-фталимидоазиридинов.

3.5. Нагревание N-фгалимидоазиридинов с кратной связью в боковой цепи.

3.5.1. Нагревание азиридинов 14-17.

3.5.2. Нагревание азиридинов 8-12.

IV. Экспериментальная часть.

4.1. Синтез вспомогательных соединений.

4.2. Синтез N-фталимидоазиридинов.

4.3. Термические превращения N-фталимидоазиридинов.

4.3.1. Реакции азиридинов 3a,b, 4Ь и 5 с N-фенилмалеимидом.

4.3.2. Реакции азиридинов 1,2,4а и 6а,b с ДМАД.

4.3.3. Реакции спироазиридинов 7а-с с диполярофилами.

4.3.4. Нагревание азиридинов 2,5 и 6а,b в отсутствие диполярофилов.

4.3.5. Нагревание азиридинов 14-17.

4.3.6. Реакции азиридинов 8-12.

V. Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «1,3-диполярное циклоприсоединение и сопутствующие термические превращения N-фталимидоазиридинов»

1,3-Диполярное циклоприсоединение по кратным связям является одним из наиболее общих путей синтеза разнообразных пятичленных гетероциклов. Уже более 40 лет идут исследования по использованию в этой реакции азометинилидов, термически или фотолитически генерированных из азиридинов, и количество публикаций на эту тему с каждым годом растет [1-3]. Обобщение накопленного материала позволило применить к рассматриваемым процессам правила сохранения орбитальной симметрии для согласованных реакций и трактовать первую стадию как электроциклическое раскрытие трехчленного цикла по связи С-С. Возникающие частицы, азометинилиды, относятся к октетстабилизированным 1,3-диполям, и их образование облегчается при наличии акцепторных заместителей у терминальных атомов углерода, несущих частичный отрицательный заряд.

Хт<

Д или hv

N I R

•N' I R

А или hv

R—N

Наиболее изученной реакцией с участием азометинилидов является их межмолекулярное 1,3-диполярное циклоприсоединение по кратной связи другого соединения - диполярофила. Однако не менее интересен и хуже исследованный аналогичный внутримолекулярный процесс, позволяющий получать би- и полициклические конденсированные азотсодержащие системы.

Производные N-аминоазиридина редко использовались в подобных превращениях, хотя их циклоприсоединение приводит к соединениям, трудно доступным другими способами. Например, введение к атому азота азиридина легко снимаемой потом [4-8] фталимидпой группы открывает путь синтеза разнообразных N-аминогетероциклов. Группой французских ученых в 70-80-х годах XX века [9-12] была показана принципиальная возможность термической генерации азометинилидов из N-фталимидоазиридинов и построения на их основе пятичленных азотистых соединений. Так, в результате реакции нескольких три- и тетразамещенных азиридинов с ДМАД были получены 3-пирролины, а продуктами нагревания азиридинов, имеющих карбонильный заместитель, в отсутствие ловушки оказались оксазолы. Эти результаты авторы объяснили первоначальным разрывом связи С-С в азиридинах и последующими конкурентными 1,3-диполярным циклоприсоединением либо 1,5-диполярной электроциклизацией азометинилидов, соответственно. Однако пространственное строение полученных циклоадцуктов не было установлено, да и оказалось, что описание одного и того же опыта в разных статьях существенно отличается. N R

CN NPhth R = CN, СООМе

СООМе |||

СООМе ДМАД

40°С

NPhth

N 80°С л\СОУ

Ph

X = CN, Y = ОМе; X = C02Et, Y = OEt

Ph°yY

Ч^х I

NPhth

Me02CC02Me

CN

NC^ Jf R N

I " NPhth

46-85%

PhthN =

PhthNH

Ph

96-98%

Поэтому недавно в нашей группе были воспроизведены и уточнены некоторые результаты французских ученых, а также было показано, что нагревание ряда ди- и тризамещенных N-фталимидоазиридинов в присутствии диполярофилов с двойной углерод—углеродной связью N-фталимидопирролидина [13]. приводит соответствующим производным

PhthN к

R2 R

R3

120-220°С

R1, R = CN, C02Me, Ph

NC, .С02Ме PhthN-NCT + Ме02СЧ''см S

Аг^Аг О

-Л

R3 = C02Me, N-Ph vl О

Ме02Сж vCN

40°С /^s -PhthN-N iАг

Ar

NC Ъ2Ме

Ме02Сж .CN

V-S PhthN-N T.Ar

MeQ2C^N АГ

При этом реакции дизамещенных соединений протекают при довольно высоких температурах (120-220°С), но, тем не менее, стереоспецифично и в высокой степени стереоселективно. Тогда как циклоприсоединение N-фталимидоазиридинов с тремя и четырьмя электроноакцепторными заместителями при атомах углерода к активными диполярофилам, хотя и идет уже при комнатной температуре или слабом нагревании, стереоспецифичным не является. Также оказалось, что замена одной из двух цианогрупп при соседних атомах углерода в N-фталимидоазиридине на фенильную позволяет существенно понизить оптимальную температуру проведения реакции, что было объяснено способностью этой группы к делокализации зарядов обоих знаков и, следовательно, к лучшей стабилизации соответствующего азометинилида.

Практически одновременно в нашей группе была осуществлена цепочка превращений, позволяющая перейти от халконов к оксазолам в две стадии: фталимидоазиридинирование исходных субстратов, а затем нагревание полученных 2-ацилазиридинов [14]. Ключевым процессом здесь, по-видимому, является электроциклизация промежуточных азометинилидов, сопровождаемая отщеплением фталимидной группы. О м PhthNNH2 RV.J- р2 A RVo

К К Pb(OAc)4 N - PhthNH N^/

NPhth

R1, R2 = Ph, Me, 4-02NC6H4, 4-MeOC6H4 54-86%

В работе французских ученых [15] также описана реакция N-фталимидоазиридинов, уже при комнатной температуре приводящая к иминам в результате 1,2-сдвига фталимидной группы, предположительно, в азометинилиде.

Ri CN

R2 +

NPhth NPhth PhthN R2

R\ R2 = Ph, 4-MeOC6H4, 4-CIC6H4

Таким образом, N-фталимидоазиридины принципиально могут служить предшественниками нескольких классов соединений, и общей первой стадией всех превращений является образование азометинилида. Предпочтительное течение реакции по одному из конкурирующих направлений, по идее, должно определяться для каждого субстрата характером замещения азиридинового цикла и активностью диполярофила. Но до сих пор исследованию этой зависимости не уделялось достаточного внимания.

Кроме того, до настоящего времени не было и ни одного примера внутримолекулярного 1,3-диполярного циклоприсоединения N-фталимидоазиридинов, которое позволило бы распространить эту последовательность превращений на синтез конденсированных азотистых гетероциклов заданного строения.

Поэтому целью диссертационной работы стало исследование 1,3-диполярного циклоприсоединения и сопутствующих термических превращений N-фталимидо-азиридинов различного строения для выяснения влияния характера и числа заместителей на возможность и легкость генерации азометинилидов, направление их дальнейших превращений и пространственные закономерности всех этих процессов.

Объектами нашего исследования стали ди- и тризамещенные N-фталимидоазиридины с заместителями разного электронного характера. Часть из них мы предполагали ввести в реакции с диполярофилами, структура других выбрана так, чтобы обеспечить возможность внутримолекулярного циклоприсоединения. Почти все исходные N-фталимидоазиридины, как и некоторые промежуточные вещества, получены нами впервые, поэтому описанию особенностей их синтеза и спектральных характеристик посвящен первый раздел обсуждения результатов данной работы. Пристальное внимание уделено рассмотрению заторможенной инверсии в этих азиридинах и отнесению сигналов инвертомеров в спектрах ЯМР.

Вторую часть работы составили опыты по межмолекулярному 1,3-диполярному циклоприсоединению ряда азиридинов к диполярофилам. Практически во всех случаях были выделены соответствующие аддукты либо оксазолы. Подробно рассматривается установление строения всех продуктов, так как иногда это представляло достаточно сложную задачу, успешно решить которую позволила двумерная спектроскопия ЯМР.

В третьем разделе описывается исследование обнаруженной нами термической изомеризации дизамещенных N-фталимидоазиридинов, а в четвертом обсуждаются механизмы происходящих превращений в целом.

Заключительная часть работы посвящена внутримолекулярным реакциям. За небольшими исключениями, представляющими отдельный интерес, мы получили продукты 1,3-диполярного циклоприсоединения азометинилидов к кратной связи в боковой цепи. Все закономерности, выясненные нами для межмолекулярных процессов, оказались целиком справедливы и в этих случаях.

Диссертация включает в себя введение, литературный обзор, обсуждение результатов, экспериментальную часть, выводы, список цитируемой литературы и приложение. Литературный обзор освещает основные работы по исследованию реакций 1,3-диполярного циклоприсоединения с участием азиридинов. В экспериментальной части изложены методики проведенных реакций, а также дана характеристика (спектры ЯМР, масс-спектры, температуры плавления и данные элементного анализа) полученных в ходе работы соединений.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Панькова, Алёна Сергеевна

V. Выводы

1. Термически индуцированное внутри- и межмолекулярное 1,3-диполярное циклоприсоединение ди- и тризамещенных N-фталимидоазиридинов к кратным углерод-углеродным связям протекает стереоспецифично и стсреоселективно и может служить методом синтеза пятичленных азотистых гетероциклов заданного пространственного строения.

2. С циклоприсоединением могут конкурировать внутримолекулярные превращения N-фталимидоазиридинов, причем иногда эти процессы становятся основными. Их направление и вклад во многом определяются характером заместителей при атомах углерода трехчленного цикла. Для ацилзамещенных азиридинов характерно превращение в 1,3-оксазолы, а азиридины, имеющие арильный заместитель, изомеризуются в имины с 1,2-сдвигом фталимидной группы к атому углерода, несущему более электроноакцепторный заместитель.

3. Общей и скорость определяющей стадией всех термических превращений N-фталимидоазиридинов является раскрытие трехчленного цикла по связи С-С в азометинилид, идущее в соответствии с правилами сохранения орбитальной симметрии. Увеличение числа заместителей в азиридиновом кольце, способных к стабилизации 1,3-диполя, облегчает его генерацию. При этом для N-фталимидоазиридинов с заместителями различного электронного характера при соседних атомах углерода образование азометинилидов происходит легче по сравнению с соединениями с двумя акцепторными группами.

4. Для пятичленных N-фталимидогетероциклов с заместителями при обоих а-углеродных атомах характерно медленное в шкале времени ЯМР вращение по связи N-N. При этом заместитель при л/?2-гибридизовашюм а-атоме углерода создает большие препятствия для вращения фталимидной группы, чем при о sp -гибридизованном атоме.

5. Для (3-фенил-1-фталимидоазиридин-2-ил)метиловых эфиров карбоновых кислот обнаружено термическое внутримолекулярное превращение во фталоилгидразон ацетальдегида.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Панькова, Алёна Сергеевна, 2009 год

1. Lown, J.W. Azomethine Ylides / J.W. Lown // 1,3-Dipolar Cycloaddition Chemistry. Edited by A. Padwa. -N-Y. : John Wiley & Sons, 1984. Vol. 1. - Ch. 6. - P. 653-732.

2. Coldham, I. Intramolecular Dipolar Cycloaddition Reactions of Azomethine Ylides / I. Coldham, R. Hufton // Chem. Rev. -2005. Vol. 105. - №7. - P. 2765-2810.

3. King, F.E. Syntheses from Phthalimido-Acids. Part X. Derivatives of DL-Penicilleamine / F.E. King, J.W. Clark-Lewis, W.A. Swindin // J. Chem. Soc. 1959. - P. 2259-2263.

4. Shankman, S. Synthesis of the Optically Active Tripeptides of Valine / S. Shankman, Y. Schvo // J. Am. Chem. Soc. 1958. - Vol. 80. - №5. - P. 1164-1168.

5. Rtittimann, A. Propellanes XXIX: Electrophilic reactions of 1 l,13-dioxo-12-methyl-12-aza4.4.3.propella-3,8-diene: attack by nitrenes / A. Riittimann, D. Ginsburg // Tetrahedron. - 1976. - Vol. 32. - №9. - P. 1009-1011.

6. Hoesch, L. Reaktionen von Aziridino-nitrenen: Herstellung von polycyclischen Bisaziridinen und von 1,2-Bisaziridino-diazenen / L. Hoeseh, N. Egger, A.S. Dreiding // Helv. Chim. Acta. 1978. - Vol. 61. - №2. - P. 795-814.

7. Egli, M. |3-Funktionalisierte Hydrazine aus N-Phthalimidoaziridinen und ihre hydrogenolytische N,N-Spaltung zu Aminen / M. Egli, L. Hoesch, A.S. Dreiding // Helv. Chim. Acta. 1985. - Vol. 68. - №1. - P. 220-230.

8. Foucaud, A. N-imidoaziridines par action des N-imidonitrenes sur les olefins electrophiles: thermolyse en oxazoles / A. Foucaud, M. Baudru // Comptes Rendus de Г Academie de Science de Paris. 1970. - T. 271. - Serie C. - P. 1613-1615.

9. Person, H. Etude de la formation des oxazoles a partir des aryl-2 phtalimido-1 aziridines substituees / H. Person, K. Luanglath, M. Baudru, A. Foucaud // Bull. Soc. Chim. Fr. -1976. -№H12. -P. 1989-1992.

10. Charier, J. N-Phthalimidoazetidines par reactions d'isonitriles avec les N-phthalimidoaziridines, ylures d'azomethine potentiels; transposition en imines / J. Charrier, H. Person, A. Foucaud // Tetrahedron Lett. 1979. - №16. - P. 1381-1384.

11. Charrier, J. 1+3. Cycloaddition of Isocyanides to Azomethine Ylides. Synthesis and Properties of 1-Phthalimidoazetidines / J. Charrier, A. Foucaud, H. Person, E. Loukakou // J. Org. Chem. 1983. - Vol. 48. - №4. - P. 481^186.

12. Ушков, A.B. Производные 1-фталимидоазиридин-2-карбоновой кислоты в реакциях 1,3-диполярного циклоприсоединения : дис. . канд. хим. наук : защищена 24.03.2009 : утв. 16.06.2009 / А.В. Ушков. СПб. : Изд-во СПбГУ, 2009. - 160 с.

13. Белецкий, Е.В. Синтез оксазолов из а,Р-непредельных карбонильных соединений через 2-ацилазиридины / Е.В. Белецкий, М.А. Кузнецов // Журн. Орг. Хим. 2009. -Т. 45,-№8.-С. 1237-1248.

14. Person, Н. Conversion of Some Azomethine Ylides Derived from 2-Cyano-l-imidoaziridines into Imines / II. Person, A. Foucaud, K. Luanglath, C. Fayat // J. Org. Chem. 1976,-Vol. 41. -№12. - P. 2141-2143.

15. Heine, H.W. Aziridines XI. Reaction of 1,2,3-triphenylaziridine with diethylacetylene dicarboxylate and maleic anhydride / H.W. Heine, R. Peavy // Tetrahedron Lett. — 1965. -Vol. 6.-№35.-P. 3123-3126.

16. Huisgen, R. Stereospecific Conversion of cis-trans Isomeric Aziridines to Open-Chain Azomethine Ylides / R. Huisgen, W. Sheer, H. Huber // J. Am. Chem. Soc. 1967. -Vol. 89.-№7.-P. 1753-1755.

17. Huisgen, R. Azomethine Ylide from Dimethyl l-(p-Methoxyphenyl)aziridine-2,3 (с/У)-dicarboxylate. Kinetics of the Thermal Ring Opening / R. Huisgen, H. Mader // J. Am. Chem. Soc. 1971. - Vol. 93. -№7. - P. 1777-1779.

18. Hermann, H. Azomethine Ylides by Photolysis of Isomeric Dimethyl l-(p-Methoxyphenyl)aziridine-2,3-dicarboxylates. Elaboration of the Total Energy Profile / H. Hermann, R. Huisgen, H. Mader // J. Am. Chem. Soc. 1971. - Vol. 93. - №7. - P. 1779-1780.

19. Padwa, A. Reaction of Aziridines with Dimethyl Acetylenedicarboxylate / A. Padwa, L. Hamilton // Tetrahedron Lett. 1965. - Vol. 6. - №48. - P. 4363-4367.

20. Vedejs, E. A Comparison of 4-Oxazoline and 2-Acylaziridine Routes to Azomethine Ylides / E. Vedejs, J. Wisniewski Grissom // J. Org. Chem. 1988. - Vol. 53. - №9. - P. 1882-1887.

21. Metra, P. New Route to 1//-Aziridines: O-Mesitylenesulphonylhydroxylamine Addition to Electrophilic Alkenes / P. Metra, J. Hamelin // J. Chem. Soc., Chem. Commun. — 1980. -№21.-P. 1038-1039.

22. Schirmeister T. Aziridine-2,2-dicarboxylates: Synthesis, Reactions, and Photochromism / T. Schirmeister// Liebigs Ann. / Recueil. 1997. - P. 1895-1899.

23. Coldham, I. Pyrrolidines by 1,3-Dipolar Cycloaddition of Conjugated Azomethine Ylides / I. Coldham, A.J. Collis, R.J. Mould, D.E. Robinson // Synthesis. 1995. - №9. - P. 1147-1150.

24. Woller, P.B. 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions of the Geometrical Isomers of Some Methyl l-Alkyl-2-(p-biphenyl)-3-aziridinecarboxylates / P.B. Woller, N.H. Cromwell // J. Org. Chem. 1970. - Vol. 35. -№4. - P. 888-898.

25. Amal Raj, A. Synthesis of spiro pyrrolidines via formal 2+3. cycloaddition of unusual enones and cw-3-benzoyl-l-cyclohexyl-2-phenylaziridine / A. Amal Raj, R. Raghunathan // Tetrahedron. 2003. - Vol. 59. - №16. - P. 2907-2911.

26. Heine, H.W. Aziridines. XVIII. Reaction of a l,3-Diazabicyclo3.1.0.hex-3-ene with Alkenes, Alkynes, and Diethyl azodicarboxylate / H.W. Heine, A.B. Smith, J.D. Bower // J. Org. Chem. 1968.-Vol. 33.-№3.-P. 1097-1099.

27. Heine, H.W. Aziridines. XXI. The l,4-Diazabicyclo4.1.0.hept-4-enes and l,la-Dihydro-l,2-diarylaziridino[l,2-a]quinoxalines / H.W. Heine, R.P. Henzel // J. Org. Chem. -1969. Vol. 34. - №1. - P. 171-175.

28. Heine, H.W. Aziridines. XIII. Reaction of 1,2,3-Triarylaziridines with Activated Alkenes and Alkynes / H.W. Heine, R. Peavy, A.J. Durbetaki // J. Org. Chem. 1966. - Vol. 31. -№12.-P. 3924-3927.

29. Tanaka, К. Regio- and Stereoselectivity of Cycloadditions of Trifluoromethylated Azomethine Ylide / K. Tanaka, S, Nagatani, M. Ohsuga, K. Mitsuhashi // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1994. - Vol. 67. -№2. - P. 589-591.

30. Jackman, L.M., Sternhell, S. / Applications of Nuclear Magnetic Resonance in Organic Chemistry. 2nd ed. Oxford: Pergamon Press, 1969. - P. 281-304.

31. DeShong, P. Intermolecular and Intramolecular Azomethine Ylide 3+2. Dipolar Cycloaddition for the Synthesis of Highly Functionalized Pyrroles and Pyrrolidines / P. DeShong, D.A. Kell, D.R. Silder // J. Org. Chem. 1985. - Vol. 50. - №13. - P. 23092315.

32. La Porta, P. Synthesis of Methyl 3-Aryl-4-trifluoromethyl-l//-pyrrole-2-carboxylatcs / P. La Porta, L. Capuzzi, F. Bettarini // Synthesis. 1994. - №3. - P. 287-290.

33. Katritzky, A.R. 2-Benzotriazolylaziridines and Their Reaction with Diethyl Acetylenedicarboxylate / A.R. Katritzky, J. Yao, W. Bao, M. Qi, P.J. Steel // J. Org. Chem. 1999.-Vol. 64.-№2.-P. 346-350.

34. Mloston, G. 1,3-Thiazolidine-dicarboxylates from Thioketones and Thermally Generated Azomethine Ylides / G. Mloston, K. Urbaniak, H. Heimgartner // Helv. Chim. Acta. -2002. Vol. 85. - №7. - P. 2056-2064.

35. Texier, F. Cycloaddition of an Aziridine to Ketens / F. Texier, R. Carrie, J. Jaz // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1972. - №3. - P. 199-200.

36. Padwa, A. Intramolecular Dipolar Cycloaddition Reactions with Azomethine Ylides / A. Padwa, H. Ku // J. Org. Chem. 1979. - Vol. 44. - №2. - P. 255-261.

37. Wenkert, D. Thermal Transformation of Alkenoylated Aziridines into Ring-fused Pyrrolidines / D. Wenkert, S.B. Ferguson, B. Porter, A. Qvarnstrom, A.T. McPhail // J. Org. Chem. 1985. - Vol. 50. - №21. - P. 4114-4119.

38. Dogan, O. Auxiliary Controlled Intramolecular 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions of Chiral Azomethine Ylides / O. Dogan, P.P. Garner // Turk. J. Chem. 2000. - Vol. 24. -P. 59-66.

39. Eberbach, W. Intramolecular Cycloadditions with Azomethine Ylides for the Synthesis of Metacyclophanes / W. Eberbach, H. Fritz, I. Heinze, P. Laer, P. Link // Tetrahedron Lett. 1986. - Vol. 27. - №34. - P. 4003-4006.

40. Henke, B.R. Intramolecular 1,3-Dipolar Cycloaddition of Stabilized Azomethine Ylides to Unactivated Dipolarophiles / B.R. Henke, A. Kouklis, C.H. Heathcock // J. Org. Chem.- 1992. Vol. 57. - №26. - P. 7056-7066.

41. Huisgen, R. 1,3-Cycloadditionen von Azomethin-Yliden aus Aziridin-Carbonestern / R. Huisgen, W. Scheer, G. Szeimies, H. Huber // Tetrahedron Lett. 1966. - №4. - P. 397404.

42. Bureau, R. Flash Vacuum Thermolysis of 2-Isopropyl Oxazolidines. Mechanism of the Tautomerism between Azomethine Ylid, Aziridine and Enamine / R. Bureau, M. Joucla // Tetrahedron Lett. 1990.-Vol. 31.-№42.-P. 6017-6020.

43. Gilchrist, T.L. Reactive Intermediates. Part XIV. Photochemistry of Phthalimidoaziridines and Related Systems / T.L. Gilchrist, C.W. Rees, E. Stanton // J. Chem. Soc. (C). 1971. - P. 988-993.

44. Willcott, M.R. The Stereochemical Fate of the Cyclopropyl Ring in the Vinylcyclopropane Rearrangement / M.R. Willcott, V.H. Cargle // J. Am. Chem. Soc. -1967. Vol. 89. - №3. - P. 723-724.

45. Atkinson, R.S. Reactive Intermediates. Part VIII. Thermolysis of N-(Vinylaziridinyl)-benzoxazolinones. Some New Heterocyclic Rearrangements / R.S. Atkinson, C.W. Rees //J. Chem. Soc. (C). 1969. -№5. - P. 778-782.

46. Ohno, H. Vinylaziridines in Organic Synthesis / H. Ohno // Aziridines and Epoxides in Organic Synthesis. Edited by A.K. Yudin. Weinheim: WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2006. - Ch. 2. - P. 37-71.

47. Manisse, N. Rearrangement thermique de cycles a 3 chainons a-ethyleniques a'-acetyleniques trans / N. Manisse, J. Chuche // Tetrahedron. 1977. - Vol. 33. - №18.- P. 2399-2406.

48. Gelas-Mialhe, Y. Reactivite thermique dc methoxycarbonyl-2 aziridines / Y. Gelas-Mialhe, R. Hierle, R. Vessiere // Bull. Soc. Chim. Fr. 1974. - №3-4. - P. 709-715.

49. Padwa, A. Studies in the Aziridine Series. Reactions of /ra«.v-l,3-Dibcnzoyl-2-phenylaziridine and Related Systems / A. Padwa, W. Eisenhardt // J. Org. Chem. — 1970. Vol. 35. - №8. - P. 2472-2478.

50. Padwa, A. Thermal and Photochemical Reactions in the l,5-Diazabicyclo5.1.0.octa-3,5-diene System / A. Padwa, L. Gehrlein // J. Am. Chem. Soc. 1972. - Vol. 94. - №14. -P.4933-4940.

51. Woller, P.B. Thermally Induced Cleavage Reactions of Aziridinyl Esters / P.B. Woller, N.H. Cromwell // J. Heterocycl. Chem. 1968. -Vol. 5. - №4. - P. 579- 580.

52. Lown, J.W. Reaction of 3-Aroylaziridines with Aryl Isothiocyanates / J.W. Lown, G. Dallas, T.W. Maloney// Can. J. Chem. 1969. - Vol. 47. -№19. - P. 3557-3567.

53. Padwa, A. Involvement of Azomethine Ylides in the Thermal Rearrangement of Aziridinyl Ketones to Pyrroles / A. Padwa, D. Dean, T. Oine // J. Am. Chem. Soc. -1975. Vol. 97. - №10. - P. 2822-2829.

54. Padwa, A. Thermal Rearrangements of Arylaroylaziridines into 2,5-Diaryloxazoles / A. Padwa, W. Eisenhardt // Chem. Commun. 1968. - P. 380-381.

55. Vedejs, E. 1,3-Dipoles Are Not the Only Reactive Species in 2-Acylaziridine Pyrolyses / E. Vedejs, J. Wisniewski Grissom, J.K. Preston // J. Org. Chem. 1987. - Vol. 52. -№15.-P. 3487-3488.

56. Finke, J.A. A Rearrangement of 3-Pyrazolines as a Missing Link / J.A. Finke, R. Huisgen, R. Temme // Helv. Chim. Acta. 2000. - Vol. 83. - №12. - P. 3333-3343.

57. Heine, H.W. Aziridines. XVI. Isomerization of Some 1-Aroylaziridines / H.W. Heine, M.S. Kaplan // J. Org. Chem. 1967. - Vol. 32. - №10. - P. 3069-3074.

58. Кузнецов, M.A. Термолиз нитрилов 1-фталимидоазиридин-2-карбоновых кислот в присутствии диполярофилов / М.А. Кузнецов, А.С. Панькова, А.В. Ушков, С.И. Селиванов //Журн. Орг. Хим. 2008. - Т. 44. -№12. - С. 1807-1815.

59. Кузнецов, M.A. Современное состояние химии амино- и оксинитренов / М.А. Кузнецов, Б.В. Иоффе // Успехи химии. 1989. - Т. 58. - №8. - С. 1271-1297.

60. Atkinson, R.S. Aziridination of Naphthalene by 3-Acetoxyaminoquinazolin-4(3H)-ones / R.S. Atkinson, E. Barker, C.K. Meades, H.A. Albar // Chem. Commun. 1998. - №1. -P. 29-30.

61. Atkinson, R.S. 3-Acetoxyaminoquinazolinones (QNHOAc) as Aziridinating Agents: Ring-opening of N-(Q)-Substituted Aziridines / R.S. Atkinson // Tetrahedron. — 1999. Vol. 55.-№6.-P. 1519-1559.

62. Siu, T. Practical Olefin Aziridination with a Broad Substrate Scope / T. Siu, A.K. Yudin //J. Am. Chem. Soc.-2002.-Vol. 124.-№4.-P. 530-531.

63. Krasnova, L.B. Phenyliodine(III) diacetate as a mild oxidant for aziridination of olefins and imination of sulfoxides with Л^-aminophthalimide / L.B. Krasnova, R.M. Hili, O. Chernoloz, A.K. Yudin // ARKIVOC. 2005. - Part (iv). - P. 26-38.

64. Органикум. Практикум по органической химии / Под ред. В.М. Потапова, С.В. Пономарева. М.: Мир, 1979. - Т. 2. - 446 с.

65. Serra, А.С. The Effect of the Carbonyl Group in the Cyclization of 1-Hexenyl Radicals / A.C. Serra, C.M.M. da Silva Correa, M.L.C. do Vale // Tetrahedron. 1991. -Vol. 47. -№45. - P. 9463-9488.

66. Kuznetsov, M.A. Oxidation of N-Aminophthalimide ih the Presence of Conjugated Azoalkenes: Azimines, Azoaziridines, and l,2,3.Triazoles / M.A. Kuznetsov, L.M. Kuznetsova, J.G. Schantl, K. Wurst // Eur. J. Org. Chem. 2001. - №7. - P. 1309-1314.

67. Atkinson, R.S. Aziridination of alkenes using 3-amino-2-ethylquinazolin-4(3H)-one and lead tetra-acetate-trifluoroacetic acid / R.S. Atkinson, B.J. Kelly // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1,- 1989. -№9. -P. 1627-1630.

68. Atkinson, R.S Stereoselectivity in addition of N-nitrenes to olefins / R.S. Atkinson, J.R. Malpass // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1977. - №20. - P. 2242-2249.

69. Anderson, D.J. Reactive Intermediates. Part X. Synthesis of Aziridines from Aminonitrenes and Olefins / D.J. Anderson, T.L. Gilchrist, D.C. Horwell, C.W. Rees // J. Chem. Soc. (C). 1970. - №4. - P. 576-582.

70. Гюнтер, X. Введение в курс спектроскопии ЯМР / X. Гюнтер : пер. Ю.А. Устышока, Н.М. Сергеева. М.: Мир, 1984. - 478 с.

71. Deyrup, J. A Darzens Aziridine Synthesis / J. Deyrup // J. Org. Chem. 1969. - Vol. 34. - №9. - P. 2724-2727.

72. Danishefsky, S. A Spiroactivated vinylcyclopropane / S. Danishefsky, R.K. Singh // J. Org. Chem. 1975. - Vol. 40. - №25. - P. 3807-3808.

73. Danishefsky, S. Electrophilic Cyclopropanes in Organic Synthesis / S. Danishefsky // Accounts of Chemical Research. 1979. - Vol. 12. - №2. - P. 66-72.

74. Марч, Д. Органическая химия. Реакции, механизмы и структура / Д. Марч : пер. М.А. Родкина, З.Е. Самойловой, под ред. И.П. Белецкой. М.: Мир, 1988. — Т. 4. — раздел 18-24.-468 с.

75. Confalone, P.N. The Stabilized Iminium Ylide-Olefin 2+3. Cycloaddition Reaction. Total Synthesis of Sceletium Alkaloid A4 / P.N. Confalone, E.M. Huie // J. Am. Chem. Soc. 1984. - Vol. 106. -№23. - P. 7175-7178.

76. Gottlieb, H.E. NMR Chemical Shifts of Common Laboratory Solvents as Trace Impurities / H.E. Gottlieb, V. Kotlyar, A. Nudelman // J. Org. Chem. 1997. - Vol. 62. -№21.-P. 7512-7515.

77. Drew, H.D.K. 4. Chemiluminescent Organic Compounds. Part I. Isomeric Simple and Complex Hydrazides of Phthalic Acid and Mode of Formation of Phthalazine and isolndole Rings / H.D.K. Drew, H.H. Hatt // J. Chem. Soc. 1937. - P. 16-26.

78. Zhuangyu, Z. A Facile Approach to Arylacetaldehydes via Polimeric Palladium Catalyst / Z. Zhuangyu, Pan Yi, Hu Honwen, Kao Tsi-yu // Synthesis. 1991. - №7. - P. 539-542.

79. Andrus, M.B. Palladium-Imidazolium Carbene Catalyzed Mizoroki-Heck Coupling with Aryl Diazonium Ions / M.B. Andrus, C. Song, J. Zhang // Org. Lett. 2002. - Vol. 4. -№12.-P. 2079-2082.

80. Арен, A.K. Новый метод получения 2-арилидениндандионов-1,3 / A.K. Арен, Б.Э. Арен, Я. Ванаг // Доклады Академии Наук СССР. 1960. - Т. 135. - №2. - С. 320322.

81. Wu, D. Solvent-Free Synthesis of 2-Arylideneindan-l,3-diones in the Presence of Magnesium Oxide or Silica Gel Under Grinding / D. Wu, Z. Ren, W. Cao, W. Tong // Syn. Commun. 2005. - Vol. 35. - №24. - P. 3157-3162.

82. Black, M. Synthesis of fused furans by gas-phase pyrolysis of 2-allyloxyaryl propenoic esters / M. Black, J.I.G. Cadogan, H. McNab, A.D. MacPherson, V. Peter Roddam, C. Smith, H.R. Swenson // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1997. - №17. - P. 2483-2493.

83. Kurtz, K.C.M. A Ring-Closing Yne-Carbonyl Metathesis of Ynamides / K.C.M. Kurtz, R.P. Hsung, Y. Zhang // Org. Lett. 2006. - Vol. 8. - №2. - P. 231-234.

84. Klemm, L.H. Intramolecular Diels-Alder Reactions. VI. Syntheses of 3-Hydroxymethyl-2-naphthoic Acid Lactones / L.H. Klemm, R.A. Klemm, P.S. Santhanam, D.V. White // J. Org. Chem. 1971. - Vol. 36. -№15. - P. 2169-2172.

85. Klemm, L.H. Intramolecular Diels—Alder Reactions. III. Cyclizations of /raws-Cinnamyl and Phenylpropargyl Phenylpropiolates / L.H. Klemm, D. Hsu Lee, K.W. Gopinath, C.E. Klopfenstein //J. Org. Chem. 1966. - Vol. 31. -№7. - P. 2376-2380.

86. Braude, E.A. 479. Anionotropic Systems. Part V. A Kinetic Investigation of the Rearrangement of 1-Phenylallyl Esters in Non-aqueous Solvents / E.A. Braude, D.W. Turner, E.S. Waight // J. Chem. Soc. 1958. - P. 2396-2403.

87. Patil, N.T. Pd(0)-PhCOOH catalyzed addition of oxygen pronucleophiles to allenes and internal alkynes / N.T. Patil, N.K. Pahadi, Y. Yamamoto // Can. J. Chem. 2005. - Vol. 83.-№6-7.-P. 569-573.

88. Person, H. Cycloaddition des diacylaminonitrenes sur les olefines: interpretation de l'effet des substituants / H. Person, C. Fayat, F. Tonnard, A. Foucaud // Bull. Soc. Chim. Fr. 1974. -№3-4. - P. 635-639.