Влияние координирующих металлов Fe, Ru и Os на свойства тетразапорфиринов, изоцианидов, 5- и 6- членных азотсодержащих гетероциклов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Вагин, Сергей Игоревич

• Вагин, Сергей Игоревич
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Вагин, Сергей Игоревич

ВВЕДЕНИЕ.

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1. Основные принципы модификации координационной сферы комплексов порфиринов и фталоцианинов с металлами подгруппы железа.

2. Синтез, строение и электрохимические свойства комплексов Ее(П), Ки(11) и 08(Н) с фталоцианинами.

3. Замещение аксиальных лигандов в комплексах фталоцианинов с металлами подгруппы железа в степени окисления +2.

4. Исследование основных свойств комплексов азапорфиринов и фталоцианинов.

II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

1. Синтез комплексов октафенилтетраазапорфиринов и промежуточных соединений.

1.1. Синтез промежуточных соединений.

1.2. Синтез комплексов железа с октафенил-тетраазагюрфиринами.

1.3. Синтез комплексов рутения с октафенил-тетраазанорфином.

1.4. Синтез комплексов осмия с октафенил-тетраазапорфином.

2. Методы исследования синтезированных комплексов.

2.1. Физико-химические методы: оборудование и материалы.

2.2. Изучение электропроводности синтезированных соединений.

2.3. Методика спектроэлектрохимического исследования соединений.

2.4. Спектрофотометрическое исследование кислотно-основных свойств и устойчивости комплексов с экстралигандами. Особенности математической обработки результатов.

III. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

1. Синтез комплексов FeOPTAP, Fe(p-t-BuPh)8TAP, RuOPTAP и OsOPTAP с изоцианидами и N-гетероциклами в качестве аксиальных лигандов.

1.1. Синтез комплексов железа.

1.2. Синтез комплексов рутения.

1.3. Синтез комплексов осмия.

2. Исследование комплексов МОРТАР спектроскопическими и другими физико-химическими методами.

2.1. Применение ЯМР-спектроскопии для установления строения комплексов.

2.2. Проявление экстракоординации в ИК спектрах.

2.3. Электронные спектры поглощения.

2.4 Электрохимические свойства.

3. Исследование процессов замещения аксиальных лигандов в комплексах Fe(II)- и Ru(II)-OKTaфенилтетраазапорфиринов.

3.1. Исследование термодинамической устойчивости комплексов FeOPTAP с изоцианидами в присутствии N-оснований.

3.2. Исследование кинегики замещения экстралигандов в комплексах (L)?FeOPTAP.

3.3. Исследование кинегики реакции t-BuNC)2RuOPTAP с пиридином .:.

4. Изучение протонирования синтезированных комплексов трифторуксусной кислотой в дихлорметане.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние координирующих металлов Fe, Ru и Os на свойства тетразапорфиринов, изоцианидов, 5- и 6- членных азотсодержащих гетероциклов»

Необычайно широкий интерес исследователей, проявляемый к пор-фиринам и их аналогам - тетрапиррольным макроциклическим соединениям - обусловлен многообразием полезных химических и физико-химических свойств, присущих этому классу соединений. Помимо природных порфиринов, участвующих во многих важнейших биологических процессах, синтегические порфирины и их комплексные соединения находят разностороннее применение в самых различных областях науки, техники и промышленности.

Многообразие полезных свойств порфиринов и их аналогов тесно связано с особенностями строения этих соединений. Высокая стабильность и специфические оптические свойства, наличие обширной тг-электронной системы сопряжения, способность образовывать прочные комплексы со многими металлами и выступать в качестве амфолитов - эти и многие другие свойства порфиринов и их аналогов обусловливают их применение в качестве пигментов и красителей, фотосенсибилизаторов и медицинских препаратов при фототерапии рака, органических материалов, обладающих полупроводниковыми свойствами и активных катализаторов в процессах каталитического окисления и восстановления и т.д. Многие синтетические порфирины и их производные представляют интерес как модельные соединения для исследования процессов, происходящих в живой природе.

Как известно, порфирины способны образовывать комплексы с большинством металлов и псевдометаллов (бор, кремний), и все эти соединения интенсивно исследуются. Однако особое внимание уделяется комплексам порфиринов и их производных с переходными металлами (железо, кобальт), так как большая доля биологических соединений порфиринового типа приходится на комплексы именно с этими элементами.

Биологическая и каталитическая активность и ряд других полезных физико-химических свойств таких комплексов отчасти обусловлены их способностью координировать дополнительные лиганды различной природы - эктралиганды. Всестороннее изучение процессов экстракоординации в комплексах порфиринов и их аналогов с переходными металлами помогает пролить свет на механизмы реакций, протекающих в живой и неживой природе с участием комплексов порфиринового типа, объяснить причины проявляемых ими специфических физико-химических свойств.

Именно поэтому уже давно интенсивно исследуются комплексы порфиринов и их синтетических аналогов с железом - одним из наиболее распространенных металлов в составе природных порфиринов а также с металлами подгруппы железа - рутением и осмием. К настоящему времени наибольшее внимание уделялось комплексам Бе, К.и и О8 с собственно порфиринами и фталоцианинами (тетрабензотетраазапорфиринами), и меньше исследовались комплексы с тетраазапорфиринами вследствие их труднодоступности. Лишь в последнее время стали проводиться систематические исследования комплексов железа с наиболее доступными арил- и алкилтетраазапорфиринами.

В настоящей работе основное внимание уделено синтезу и физико-химическому исследованию экстракомплексов Ре(П)-, Клд(Н)- и Ох(П)-окгафенилтетраазапорфиринов с полидентатными 1Ч-гетероциклическими основаниями и изоцианидами, проведено исследование процессов замещения аксиальных лигандов в синтезированных комплексах, изучено состояние комплексов в кислой среде. 6

Условные обозначения и сокращения в названиях порфиринов:

Рог - макроциклический лиганд порфиринового типа или его дианион

Рс - дианион фталоцианина

ТАР - дианион тетраазапорфина

ТРР - дианион тетрафенилпорфина

ОЕР - дианион октаэтилпорфина

ТВР - дианион тетрабензопорфина

ОРТ АР - дианион октафенилтетраазапорфина рЧ-ВиРЬ)8ТАР - дианион октакис(п-трет-бутилфенил)тетраазапорфина Ис - дианион нафталоцианина Мц - макроцикл

I. Литературный обзор

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Вагин, Сергей Игоревич

ВЫВОДЫ.

1. Темплатным синтезом получены координационные соединения октафе-нилтетразапорфина с Ре(Н), Яи(И) и 08(11) и октакис(п-ш/?<?т-бугилфенил)тетразапорфина с Ре(Н). Впервые синтезирована серия экстракомплексов этих металлопорфиринов с изоцианидами, а также с пяти- и шестичленными азотсодержащими гетероциклами.

2. Введение трет-бутильных заместителей в «ара-положения бензольных колец макроцикла приводит к резкому улучшению растворимости экстракомплексов в органических растворителях, и, как следствие, способствует образованию растворимого полимерного комплекса с диизоцианодуролом.

3. Изучены электрохимические свойства комплексов МОРТАР. Обнаружено, что первым процессом окисления (Ъ)2ЯиОРТАР и (ВиЫС)2РсОРТАР является, одноэлектронное окисление иона металла. Макроцикл ОРТАР имеет более высокий потенциал окисления, чем фталоцианин и порфин.

4. На основании данных ИК-спектроскопии обнаружены колебания окга-фенилтетраазапорфиринового макропикла, чувствительные к природе аксиальных лигандов в комплексах с металлами подгруппы железа. Выделены полосы характеристических колебаний координированных экстралигандов. На примере изоцианидных комплексов показана зависимость частоты валентного колебания \'мС от природы металла, макроцикла и трапе-лиганда. Установлено, что г/мовлияние тетразапорфи-ринового макроцикла в изоцианидных комплексах проявляется сильнее, чем фталоцианинового.

5. Изучены 'Н- и 13С-ЯМР спектры синтезированных соединений и сделан вывод о более сильных л-кольцевых токах в производных фталоциани-на по сравнению с октафенилтеграазапорфином.

6. Исследованы процессы замещения координированных изоцианидов Ы-гетероциклами в комплексах РеОРТАР. Обнаружена большая кинетическая и термодинамическая устойчивость комплекса РеОРТАР с цикло

138 гексилизоцианидом по сравнению с трет-бутил- и фенилизоцианидом. На примере РеОРТАР и КиОРТАР показан сильный транс-эффект изо-цианидных экстралигандов. Установлено, что гумоэффект октафенил-тетразапорфиринового макроцикла по сравнению с фталоцианиновым проявляется более ярко.

7. Изучены процессы протонирования экстракомплексов РдЮРТАР триф-торуксусной кислотой в дихлорметане и показано, что макроцикличе-ский лиганд протонируется по двум лгезо-атомам азота. С увеличением тс-акцепторных свойств экстралигандов основность мезо-атомов уменьшается. В комплексах с бидентатными экстралигандами, обладающими протоноакцепторными центрами, такими как пиразин и дипиридил, основность макроцикла уменьшается за счет протонирования аксиальных лигандов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Вагин, Сергей Игоревич, 2000 год

1. Б.Д.Березин, Н.С.Ениколопян. Классификация, молекулярная структура и свойства порфиринов. в.кн. Порфирины: структура, свойства, синтез. // под. ред. Н.С.Ениколопяна. М.: «Наука». 1985.

2. J.E.Hoard, G.H.Cohen, M.P.GIick. The stereochemistry of the coordination group in an iron(III) derivative of tetraphenylporphine. // J. Am. Chem. Soc., 1967, v.89, p.1992-1996.

3. L.J.Boucher. Metal complexes of phthalocyanines. Ch. 7 in book Coordination chemistry of macrocyclic compounds. // Ed. by G.A.Mclson, Plenum Press N.Y., 1979

4. L.J.Boucher. Coordination chemistry of porphyrins. Ch. 8 in book Coordination chemistry of macrocyclic compounds. /7 Ed. by G.A.Melson, Plenum Press N.Y., 1979

5. J.P.Collman, H.T.Fish, P.S.Wagenknecht D.A.TyvolL L.-L.Chng, T.A.Eberspaeher, J.I.Brauman, J.W.Bacon, L.H.Pignolet. Catalytic activation of H2 and C-H bonds by electron-deficient ruthenium(II) Porphyrins. // Inorg. Chem., 1996, v.35, p. 6746-6754

6. J.P.Collman, C.E.Barnes, P.N.Swepston, J.A.Ibers. Synthesis, proton NMR spectroscopy, and structural characterization of binuclear ruthenium porphyrin dimers. ,7 J. Am. Chem. Soc., 1984, v. 106, p. 3500

7. J.P.Collman, H.J.Arnold, J.P.Fitzgerald, K.J.Weissman. Heterometallic and homometallic ruthenium and osmium double bonds in metalloporphyrin and metallotetraazaporphyrin dimers. // J. Am. Chem. Soc. 1993, v.l 15, p. 9309.

8. W.R.Scheidt, D.A.Summerville, I.A.Cohen. Molecular stereochemistry of a nitrogen-bridged metalloporphyrin: j,i-nitrido-bisa, P,y,S-tetraphenylporphi-natoiron. // J. Am. Chem. Soc., 1976, v.98, p.6623-6628.

9. Ю. A.B.Hoffman, D.M.Collins, V.W.Day, E.B.Fleischer, T.S.Srivastava, J.L.Hoard. The crystal structure and molecular stereochemistry of p-oxo-bis-a,p,y,8-tetraphenylporphinatoiron(III). // J. Am. Chem. Soc., 1972, v.94, p.3620-3626.

10. K.Tatsumi, R.Hoffman. Metalloporphyrins with unusual geometries. 1. Mono-, di-, triatom-bridged porphyrin dimers. // J. Am. Chem. Soc., 1981,v.103, p.3328-3341.

11. F.Pomposo, D.Carruthers, D.V.Stynes. Comparative kinetic of axial ligation to ruthenium and iron porphyrin and phthalocyanine complexes. Relationship between spin state and cis- and trans-effects. // Inorg. Chem., 1982, v. 21, p.4245-4248.

12. A.B.P.Lever, E.R.Milaeva, G.Speier. The redox chemistry of metal-lophthalocyanines in solution. // E'd. by C.C.Leznoffand A.B.P.Lever, 1993, VCH Publishers, Inc., v.3.

13. C.A.Reed, T.Mashiko, W.R.Scheidt, K.Spartalian, G.Lang. High-spin iron(II) in the porphyrin plane. Structural characterization of (meso-tetraphenylporphyrinato)bis(tetrahydrofuran) iron(II). // J. Am. Chem. Soc., 1980, v. 102, p.2302-2306.

14. И.С.Мигалова. Координационные свойства комплексов Fe с арилзаме-щенными порфиринами. // канд. дисс., Иваново, 1993.

15. Z.Gross, A.Mahammed. One-pot synthesis of dihalo(porphynnato)-osmium(IV) complexes. Evidence for monohalo(carbonyl)osmium(III) intermediates. //Inorg. Chem., 1996, v.35, p.7260-7263.

16. C.M.Che, W.C. Chung, T.F. Lai. Synthesis, reactivity and X-ray structural characterization of trans-dioxoosmium(VI) porphyrin complexes. // Inorg. Chem., 1988, v.27, p.2801-2804.

17. C.M.Che, W.H.Leung, W.C.Chung. Novel osmium(IV) and (V) porphyrins. Synthesis, spectroscopy and electrochemistry. // Inorg. Chem., 1990, v.29,p. 1841-1846.

18. S.Sieversten, H.Schlehahn, H.Iiomborg. Preparation, properties and electronic Raman spectra of bis(ch.oro)(phthalocyaninato)ferrate(III), -ruthenate(III) and -osmate(III). // Z. Anorg. Allg. Chem., 1993, v.619,p.1064-1072.

19. C.M.Che, C.K.Poon, W.C.Chung, H.B.Gray. Synthesis and characterization of osmium porphyrins. // Inorg. Chem., 1985, v.24, p. 1277

20. S.E.Vitols, J.S.Roman, D.E.Ryan, M.E.Blackwood, T.G.Spiro. Synthesis and excited state Raman spectroscopy of stericallv crowded ruthenium(II) oc-taethyltetraphenylporphyrin. //Inorg. Chem., 1997, v.36, p.764-769.

21. D.Dolphin, J.R.Sams, T.B.Tsin, K.L.Wong. Synthesis and Mössbauer spectra of octaethylporphyrin ferrous complexes. // J. Am. Chem. Soc., 1976, v.98, p.6970-6975.

22. Б.Д.Еерезин. Координационные соединения порфиринов и фталоциа-нина. // М.: «Наука».1978.

23. K.Rachlewicz, M.Grzeszczuk, L.Latos-Grazynski. Synthesis, characterization and reactivity of ruthenium tetraphenylporphyrin complexes containing the thiocarbonyl ligands. // Polyhedron, 1993, v. 12, p.821-829

24. Z.Gross, C.M.Barzilay. A novel facile synthesis of dihalogenoruthenium(IV) porphyrins. // J. Chem. Soc., Chem. Coramun., 1995, p.1287-1288.

25. K.M.Miranda, X.Bu, I.Lorkovic, P.C.Ford. Synthesis and structural characterization of several ruthenium porphyrin nitrosyl complexes. // Inorg. Chem., 1997, v.36, p.4838-4848.

26. P.A.Stuzhin, M.Hamdush, U.Ziener. Iron octaphenyltetraazaporphyrins: synthesis and characterisation of the fi ve-coordinate complexes of iron(III) (XPeinOPTAP; X-F, CI, Br, I, IIS04). SI Inorg. Chim. Acta, 1995, v.236, p.131-139.

27. П.А.Стужин. Цианидные экстра комплексы Fe(II)- и Ре(Ш)-октафенил-тетраазаиорфина. // Коорд. Химия, 1995, т.21, №2, с. 125-131.

28. I.W.Pang, K.Singh, D.V.Stynes. Opposite trans-effect of benzyl isocyanide in heme models. // J. Chem. Soc., Chem. Cominun., 1976, p.132-133

29. J.J.Watkins, A.L.Balch. Complexes of ferrous phthalocyanine with aromatic nitroso compounds, isocyanides and phosphites. // Inorg. Chem., 1975, v. 14, p.2720-2723.

30. W.H.Leung, C.M.Che, C.H.Yeung, C.K.Poon. Synthesis and reactivity of dihydroxoruthenium(IV) complex of tetramesitylporphyrin. Aerobic epoxidation of norbomene by ruthenium porphyrins. // Polyhedron, 1993, v.12, p.2331-2334.

31. N.Farrell, D.H.Dolphin, B.R.James. Reversible binding of dioxigen to ruthe-nium(II) porphyrins. // J. Am. Chem. Soc., Comm. to the Editor, 1978, p.324-326

32. W.Lewandowski, L.M.Proniewicz, K.Nakamoto. The infrared spectra of 'base-free' dioxygen adducts of ruthenium(II) and osmium(II) porphyrins. // Inorg. Chim. Acta, 1991, v. 190, p. 145-148

33. B.Meunier. Metalloporphyrins as versatile catalysts of oxidation reactions and oxidative DNA cleavage. //' Chem. Rev., 1992, v.92, p.1411-1456.

34. T.Higuchi, H.Ohtake, M.Hirobe. Highly efficient oxygen transfer reactions from various heteroaromatic N-oxides to olefins, alcohols, and sulfides catalyzed by ruthenium porphyrin. // Tetrahedron Lett., 1991, v.32, p.7435

35. J.P.Collman, J.E.Hutchison, M.A.Lopez, R.Guilard. A stable dinitrogen complex of a ruthenium cofacial diporphyrin. // J. Am. Chem. Soc., 1992, v.l 14, p.8066-8073

36. J.S.Huang, C.M.Che, C.K.Poon. Synthesis and spectroscopy of tert-butylimido complexes of osmium(VI) and ruthenium(VI) porphyrins. // J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1992, p.161-163

37. C.M.Che, J.S.Huang, Z.Y.Li, C.K.Poon. 4-Fluorophenylimidoosmium(VI) porphyrins. Isolation and characterization. //Inorg. Chim. Acta, 1991, v.190, p.161-162

38. J.S.Huang, C.M.Che, Z.Y.Li, C.K.Poon. Isolation and characterization of a (diphenylamido)ruthenium(IV) porphyrin. // Inorg. Chem., 1992, v.31,p.1313-1315

39. R.Guilard, C.Lecomte, K.M.Kadish. Synthesis, electrochemistry and structural properties of porphyrins with metal-carbon single bond and metal-metal bonds. // Structure and Bonding, 1987, v.64, p.205-268.

40. R.Guilard. K.M.Kadish. Some aspects of organometallic chemistry in met-alloporphyrin chemistry: synthesis, chemical reactivity, and electrochemical behavior of porphyrins with metal-carbon bonds. // Chem. Reviews, 1988, v.88, p.l 121-1146.

41. J.W.Seyler, P.E.Fanwiclc, C. R. Leidner. The chemistry of теШу1(ос1леШу1роф11угта1о)гиЙ1ешигп. A methyl to carbon monoxide transformation. // Inorg. Chem., 1992, v.31, p.3699-3700.

42. K.Funatsu, A.Kimura, T.Imamura, A.Ichimura, Y.Sasaki. Perpendicularly arranged ruthenium porphyrin dimers and trimers. // Inorg. Chem., 1997, v.36, p.1625-1635.

43. N.Kariya, T.Imamura, Y.Sasaki. Synthesis, characterization and spectral properties of new perpendicularly linked osmium(II) porphyrin oligomers. // Inorg. Chem., 1997, v.36, p.833-839.

44. K.Funatsu, T.Imamura, A.Ichimura, Y.Sasaki. Synthesis and properties of cyclic ruthenium(II) porphyrin tetramers. // Inorg. Chem., 1998, v.37, p. 1798.

45. K.Funatsu, T.Imamura, A.Ichimura, Y.Sasaki. Novel cofacial ruthenium(II) porphyrin dimers and tetramers. // Inorg. Chem., 1998, v.37, p.4986-4995.

46. N.Kariya, T.Imamura, Y.Sasaki. Synthesis and properties of osmium(II) poq>hyrin oligomers linked by 3-pyridilporphyrins. // Inorg. Chem., 1998, v.37, p.1658-1660.

47. F.Scandola, M.T.Indelli, A.Prodi, C.Kleverlaan. Intramolecular electron and energy transfer in covalently linked donor-acceptor systems. // XXXIII International Conference on Coordination Chemistry. Florence, 1998.

48. V.Marvaud, J.P.Launay. Control of intramolecular electron transfer by protonation: oligomers of ruthenium porphyrins bridged by 4,4'-azopyridine. //Inorg. Chem., 1993, v.32, p.1376-1382.

49. H.Schultz, H.Lehman, M.Rein, M.Hanack. Phthalocyaninatometal and related complexes with special electrical and optical properties. /V Structure and Bonding, 1991, v.74, p.41-146.

50. M.Lang, M.Hanack. Conducting stacked metallophthalocyanines and related compounds. // Advanced Materials, 1994, v.6, p.819-833.

51. M.Hanack, S.Deger, A.Lange. Bisaxially coordinated macrocyclic transition metal complexes. /7 Coord. Chem. Reviews, 1988, v.83, p.l 15-136.

52. Б.Д.Березин, О.Г.Хелевина. Тетраазазамещение и физико-химические свойства порфиринов. в.кн. Порфирины: структура, свойства, синтез. // под. ред. Н.С.Ениколопяна. М.: «Наука». 1985.

53. L.R.Subramanian, A.Guel, M.Hanack, B.K.Mandal, E.Witke. Synthesis and properties of soluble octaalkoxy-substituted phthalocyanines. // Synthetic Metals, 1991, v.41-43, p.2669-2673.

54. M.Hanack, J.Osio-Barcina, E.Witke, J.Pohmer. Easy procedures for the synthesis of soluble 2,3,9,10,16,17,23,24-octakis(pentyloxy)phthalocyani-nato. ruthenium(II) and (phthalocyaninato) ruthenium (II). // Synthesis, 1992, p.211-214.

55. M.Hanack, S.Knecht, R.Polley. Synthesis and properties of (tetra-tert-butyl-phthalocyaninato) ruthenium(II) and of (tetra-tert-butyl-2,3-naphthalocyani-nato) ruthenium(II). //Chem. Ber., 1995, v.128, p.929933.

56. W.Kobel, M.Hanack. Bis axially coordinated (phthalocyaninato) ruthe-mum(II) compounds. /7 Inorg. Chem., 1986, v.25, p.103-107.

57. O.Schneider, M.Hanack. Synthesis and properties of new one-dimensional conductors. Part 6. Phthalocyaninatoiron with pyrazine as double bridging li-gand. //Angew. Chem, 1980, v.92, p.391-393.

58. M.Hanack, A.Lange, R.Grosshans. Tetrazine-bridged phthalocyaninato-metal complexes as semiconducting materials. // Synthetic Metals, 1991, v.45, p.59-70.

59. M.Hanack, S.Deger, U.Keppeler, A.Lange, A.Leverenz, M.Rein. Synthesis and properties of new semiconducting bridged phthalo- and naphthalocyani-natometal compounds. // Synthetic Metals, 1987, v. 19, p.739-744.

60. M.Hanack, A.Hirsch, S.Kamenzin, R.Thies, P.Vermehren. Soluble bridged phthalocyaninato transition metal complexes. // Synthetic Metals, 1991, v.41~• 43, p.2633-2636.

61. U.Keppeler, W.Kobel, H.-U.Siehl, M.Hanack. (Phthalocyaninato)eisen(II)-und ruthenium(ll)-Verbindungen mit Isocyaniden als axialen Liganden. // Chem. Ber., 1985, B.118, S.2095-2104.

62. J.Metz, O.Schneider, M.Hanack. infrared and far infrared studies of monomeric and polymeric base adducts of phthalocyaninato transition metal(II) complexes. // Spectrochim. Acta, Part A, 1982, V.38A, p.1265-1273.

63. J.W.Buchler, W.Kokisch, P.D.Smith. Cis, trans and metal effects in transition metal porphyrins. // Structure & Bonding, 1978, v.34, p.79-134.

64. E.Canadel, S.Alvarez. Theoretical studv of the electrical behavior of one-dimensional metallophthalocyanines and related metallomacrocyclic compounds. 11 Inorg. Chem., 1984, v.23, p.573.

65. J. Koch. I I Dissertation. Universität Tübingen, 1984.

66. P.Ascenzi, M.Brunori, G.Pennesi, C.Ercolani, F.Monacelli. Equilibrium and kinetic study of nitric oxide binding to phthalocyaninatoiron(II) in dimethyl sulphoxide. // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1987, p.369-371.

67. D.A.Sweigart. Axial ligand substitution in iron(II) phthalocyanine adducts: replacement of tri-n-butyi phosphite by tri-n-butylphosphine. // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1976, p. 1476-1477.

68. J.G.Jones, M.V.Twigg. Axial ligand dissociation of phthalocyamnatoiron(II) adducts; further evidence for a dissociative mechanism of substitution. // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1978, p. 1709-1714.

69. J.Martinsen, M.Miller, D.Trojan, D.A.Sweigart. Axial ligand substitution reactions of iron(II) phthalocyanine adducts. // Inorg. Chem., 1980, v. 19, p.2162-2168.

70. M.M.Doeff, D.A.Sweigart. Axial ligand substitution reactions of ruthe-nium(II) phthalocyanine. // Inorg. Chem., 1981, v.20, p.1683-1687.

71. T.Nyokong, J.Guthrie-Strachan. Kinetics of the reaction of cyanide with ruthenium phthalocyanine complexes. // Inorg. Chim. Acta, 1983, v.208, p.239.

72. T.Nyokong. Interaction of cyanide with iron(II) phthalocyanine: kinetics and equilibria. // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1983, p.3601-3604.

73. D.V.Stynes. Kinetics and equilibria for benzyl isocyanide binding to ferrous phthalocyanine complexes. //Inorg. Chem., 1977, v. 16, p. 1170.

74. J.G.Jones, M.V.Twigg. Binding of nitrogenous bases to iron(II) phthalocyanine in dimethyl sulphoxide. // Inorg. Chim. Acta, 1974, v. 10, p. 103-108.

75. H.Przywarska-Boniecka, L.Trynda, E.Antonini. // Eur. J. Biochem., 1975, v.52, p.567

76. В.Б.Шейнин, В.Г.Андрианов, Б.Д.Березин, Т.А.Королева. Термодинамика кислотной ионизации порфина, тетрабензопорфина, фталоцианина в диметилсульфоксиде. //ЖОРХ, 1985, т.21, с. 1564-1570.

77. В.Б.Шейнин, Б.Д.Березин, О.Г.Хелевина, П.А.Стужин, Ф.Ю.Телегин. Кислотная ионизация тетраазапорфина в диметилсульфоксиде. // ЖОРХ, 1985, т.21, с.1571-1576.

78. О.Г.Хелевина, О.А.Петров, С.И.Вагин. Взаимодействие галогентетраа-запорфиринов с N-основаниями в хлорбензоле. // ЖФХ, 1997, т.71, №5, с. 817-821.

79. P.A.Stuzhin, O.G.Khelevina. Azaporphyrins: structure of the reaction centre and the reactions of complex formation. // Coord. Chem. Rev., 1996, v. 147, p.41.

80. P.A.Stuzhin. Azaporphyrins and phthalocyanines as multicentre conjugated ampholites. // J. Porphyrins & Phthalocyanines, 1999, v.3, p.500-513.

81. D.L.Ledson, M.V.Twigg. Acid-base behaviour of phthalocyanine. /7 Inorg. Chim. Acta, 1975, v. 13, p.43-46.

82. S.Gaspard, M.Verdaquer, R.Viovy. // J. Chim. Phys., 1972, v.69, p. 1740

83. А.С.Акопов, Н.Ю.Боровков. Влияние строения комплексов тетра-4-т/?<?/я~бутилфталоцианина на кислотно-основные свойства их мезоатомов. // Коорд. Химия, 1988, т. 14, с.731-737.

84. C.Weiss, H.Kobayashi, M.Gouterman. Spectra of porphyrins. Part III. Self-constitent molecular orbital calculations of porphyrins and related ring systems. // J. Mol. Spectr., 1965, v.16, p.415-446.

85. P.A.Stuzhin, O.G.Khelevina, B.D.Berezin. Azaporphyrins: acid-base properties. In book Phthalocyanines: properties and applications. // Ed. by C.C.Leznoff, A.B.P.Lever. New York: VCH Publishers, Inc., 1996, v.4, p. 19.

86. П.А.Стужин, А.Уль-Хак, Н.В.Чижова, А.С.Семейкин, О.Г.Хелевина. Кислотно-основное взаимодействие моноазапорфиринов в протонодо-норных средах на основе уксусной кислоты: АсОН бензол и АсОН - антипирин - H2S04. //ЖФХ, 1998, т. 72, № 9, с.1586-1592.

87. М.Хамдуш. Синтез, исследование структуры и свойств jn-димеров Репорфиринов. // канд. дисс., Иваново, 1995

88. A.Efraty, I.Feinstein, L.Wackerle, A.Goldman. Synthesis of some aromatic diisocyanides with trichlorometyl chloroform ate. // J. Org. Chem., 1980, v.45, p. 4059-4061

89. Синтезы органических препаратов, т. 12, М. 1964.

90. К.Вейганд-Г.Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии // М.: Химия, 1968

91. G.H.Spencer, Jr.P.C.Cross, K.B.Wiberg. s-Tetrazine. II. Infrared spectra. // J. Chem. Physics, 1961, 35, 1939

92. A.D.Allen, F.Bottomley, R.O.Harris, V.P.Reinsalu, C.V.Senoff. Ruthenium complexes containing molecular nitrogen. // J. Am. Chem. Soc., 1967, v.89,p.5595-5599.

93. P.A.Stuzhin, L.Latos-Grazinski, A.Jezierski. Synthesis and properties of binuclear nitride-bridged iron octaphenyltetraazaporphin. EPR studies of di-oxygen adduet formation. // Trans. Met. Chem., 1989, v.14, p.341-346.

94. П.АСтужин, Х.Хомборг. Синтез и электронные спектры поглощения октафенилтетраазапорфиринатов железа(Н), рутения(П) и осмия(И) с аксиально координированным пиридином. //Коорд. Химия, 1997, т.23, с.666-671.

95. J.Polster, H.Lachmann. Spectrometric titrations. Analysis of chemical equilibria. 1989.

96. E.J.Billo. Excel for chemists. A comprehensive guide. // 1997 Willey-VCH.

97. A.H.Cook, R.P.Linstead. Phthalocyanines. Part XI. The preparation of oc-taphenylporphyrazins from diphenylmaleinnitrile. // J. Chem. Soc., 1937,p.929-933.

98. Л.Е.Маринина, С.А.Михаленко, Е.А.Лукъянец. Фталоцианины и родственные соединения. XIII. Октакис(п-трет-бутилфенил)- и тетракис 9Д0-(3,6-ди-трет-бутилфенантро)порфиразины. //ЖОХ, 1973, т.43, с.2025-2029.

99. С.И.Вагин, П.А.Стужин, М.Ханак. Мономерные и олигомерные экст-ракомилексы Ре(П)-октафенилпорфиразинов с пиразином и изоцианида-ми. // ЖОХ, 1999, т.69, с.319-324.

100. P.AStuzhin, S.I.Vagin, M.Hanack. Synthesis and spectral properties of bisaxially coordinated (octaphenyltetraazaporphyrinato)ruthenium(II) complexes. // Inorg. Chem., 1998, v.37, p.2655-2662.

101. А.Терней. Современная органическая химия. Т. 1 // М: «Мир», 1981.

102. C.Firro, A.B.Anderson, D.A.Scherson. Electron donor-acceptor properties of porphyrins, phthalocyanines and related ring chelates: a molecular orbital approach. // J. Phys. Chem., 1988, v.92, №24, p.6902-6907.

103. S.S.Dvornikov, V.N.Knyukshto, V.A.Kuz'mitskiy, A.M.Shulga, K.N.Solov'ev. Spectral-luminescent and quantum-chemical study of azapor-phyrin moleculs. Hi. Luminescence, 1981, v.23, p.373-392.

104. A.Antipas, J.W.Buchler, M.Gouterman, P.D.Smith. Porphyrins. 36. Synthesis and optical and electronic properties of some ruthenium and osmium octaethylporphyrins. /7 J. Am. Chem. Soc., 1978, v. 100, № 10, p.3015-3024.

105. П.А.Стужин, У.Шлик, С.И.Вагин, М.Ханак. Спектроэлектрохимиче-ское исследование экстракомплексов Ки(И)-октафенилтетраазапорфина с пиридином и пиразином. // Электрохимия, 1999, т.35, №4, с.486-492.

106. D.Dolphin, B.R.James, A.J.Murray, J.R.Thornback. Synthetic and oxidation studies of ruthenium(II) phthalocyanine complexes. // Can. J. Chem., 1980, v.58, p. 1125.

107. M.Hanack, R.Polley. Synthesis of (2,3-naphthalocyaninato)ruthenium(II) and reactions with bidentate ligands.// Inorg. Chem., 1994, v.33, p.3201-3204

108. T.G.Traylor, D.V.Stynes. isocyanide binding to chelated protoheme. Kinetic criteria for distal steric effects in hemoproteins. // J. Am. Chem. Soc., Comm. to Editor, 1980, v. 102, p.5938-5939.

109. Г.В.Сибрина, С.В.Блохина, М.В.Ольхович, Н.Ю.Боровков. Изучение взаимодействия фталоцианинов с малыми органическими молекулами методами газожидкостной хроматографии. II. Фталоцианин кобальта // ЖОХ, 1997, т.67, с.479-484.

110. M.Hanack, G.Renz, J.Straehle, S.Schmid. (1,2-Naphthalocyaninato)-iron(II) compounds with isocyanides as axial ligands. Crystal structure of an isomer of bis(cyclohexylisocyanide)(naphthalocyaninato)iron(II). // Chem. Ber., 1988, v.121, p.1479-1486.

111. Физические методы в химии гетероциклических соединений. // под ред. Катрицкого. M.-JI.: «Химия», 1996.

112. R.D.Arasasingham, A.L.Balch, R.L.Hart, L.Latos-Grazynski. Reactions of aryl-iron(III) porphyrins with dioxygen. Formation of aryloxy-iron(III) and aryl-iron(IV) complexes. // J. Am. Chem. Soc., 1990, v.l 12, p.7566-7571.