Модифицированные металлооксидные и цеолитные катализаторы: физико-химические, ароматизующие и изомеризующие свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Догадина, Наталия Валерьевна

• Догадина, Наталия Валерьевна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Догадина, Наталия Валерьевна

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Монометаллические катализаторы риформинга

1.2. Полиметаллические катализаторы риформинга

1.3. Цеолитсодержащие катализаторы превращения углеводородов

1.3.1. Структура цеолитов

1.3.2. Механизмы реакций, протекающих на цеолитах

1.3.3. Цеоформинг

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. Описание установок и методика проведения опытов

2.1.1. Проточная установка

2.1.2. Микроимпульсная каталитическая установка

2.2. Исходное сырье

2.3. Анализ продуктов превращения и исходного сырья

2.4. Получение и характеристика катализаторов

2.5. Физико-химические методы исследования катализаторов

2.6. Выводы к главе

Глава 3. Исследование алюмоплатиновых катализаторов, модифицированных РЗЭ

3.1. Модифицирование алюмоплатиновых катализаторов превращения н-гексана редкоземельными элементами

3.2. Влияние соотношения Pt:P33 на активность алюмоплатиновых катализаторов

3.3. Изучение каталитических свойств алюмоплатиногадолиниевых катализаторов ароматизации н-гексана методом импульсного отравления

3.4. Выводы к главе

Глава 4. Превращение углеводородов на высококремнистых цеолитных катализаторах

4.1. Превращение н-гексана на катализаторе ZSM

4.2. Превращение н-гексана на катализаторе ЦВК-Ш

4.3. Кинетические закономерности превращения н-гексана на катализаторах ZSM-5 и ЦВК-Ш

4.4. Изучение механизма превращения н-гексана на цеолитных катализаторах ZSM-5 и ЦВК-Ш

4.5. Превращение фракции 85-180 °С на цеолитных катализаторах ZSM-5 и ЦВК-Ш

4.6. Выводы к главе

Глава 5. Превращение углеводородов на промышленном катализаторе КР-108У

5.1. Превращение н-гексана на катализаторе КР-108У в нестандартных условиях риформинга

5.2. Превращение фракции 85-180 °С на катализаторе КР-108У в нестандартных условиях риформинга

5.3. Изменение активности и физико-химических свойств катализатора КР-108У в процессе эксплуатации

5.4. Выводы к главе 5 123 Выводы 124 Список литературы 126 Приложение №

Результаты физико-химических исследований модифицированных металлооксидных и цеолитных катализаторов

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Модифицированные металлооксидные и цеолитные катализаторы: физико-химические, ароматизующие и изомеризующие свойства»

Актуальность проблемы. Современные процессы нефтепереработки и нефтехимии основываются на каталитических технологиях. Каталитический риформинг является одним из базовых процессов нефтепереработки, позволяющих получать высокооктановый компонент моторных топлив и индивидуальные ароматические углеводороды, к которым относятся бензол, толуол, ксилолы. Потребность в автомобильных бензинах и ароматических углеводородах велика, а содержание последних в нефтяном сырье недостаточно, поэтому совершенствование данного процесса сводится к увеличению выхода углеводородов, повышающих октановое число (ароматических углеводородов, соединений изо-строения).

Каталитический риформинг осуществляется на алюмоплатиновых катализаторах в среде циркуляции водородсодержащего газа. Однако, этому процессу присущ ряд недостатков: использование дорогих катализаторов; их невысокая термическая стабильность и необходимость проведения сложной регенерации; применение высокого давления; циркуляция водородсодержащего газа; значительные энергетические затраты. Необходимость устранения этих недостатков обусловливает поиск более дешевых катализаторов с низким содержанием платины, что осуществляется за счет разработки и использования би- и полиметаллических катализаторов, а так же исключения циркуляции водородсодержащего газа.

Эффективное решение этих проблем требует изучения влияния модифицирующих добавок на свойства алюмоплатинового катализатора с низким содержанием платины, изучения превращения индивидуальных углеводородов на подобных катализаторах, установления механизмов протекающих реакций, а так же установления кинетических закономерностей, необходимых для научного совершенствования, оптимизации и дальнейшего развития процесса каталитического риформинга.

Для производства автобензинов повышенной экологической чистоты требуется уменьшение содержания в них ароматических углеводородов и увеличение изо-парафинов, что может быть достигнуто с применением новых катализаторов.

Данная формулировка актуальности проблемы совпадает с Постановлением Президиума РАН от 1 июля 2003 г. № 233 «Основные направления фундаментальных исследований», а так же с государственной программой модернизации и реконструкции НПЗ отрасли на период до 2010 г. (Указ президента РФ от 07.05.1995 г. № 472) и госбюджетной темой «Каталитический синтез компонентов моторных топлив на основе низших углеводородов», № госрегистрации 01.960.005197.

Целью настоящей работы являются разработка новых высокоактивных и селективных катализаторов ароматизации углеводородов и получения экологически чистых высокооктановых компонентов моторных топлив (изо-парафинов) из низкооктановой бензиновой фракции 85-180 °С.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

1) разработать высокоактивный алюмоплатиновый катализатор ароматизации н-гексана, содержащий малое количество благородного металла (платина);

2) установить физико-химические и кинетические закономерности, а также механизмы процесса превращения н-гексана на алюмоплатиногадолиние-вом и высококремнистых цеолитных катализаторах.

3) исследовать селективность и каталитическую активность разработанных катализаторов по основным направлениям процесса превращения н-гексана (ароматизация, изомеризация и гидрокрекинг);

4) оценить влияние природы исходного соединения модификатора на каталитические свойства алюмоплатиногадолиниевого катализатора и устойчивость его к действию каталитических ядов.

5) изучить направление протекания основных реакций превращения низкооктановой бензиновой фракции 85-180 °С на высококремнистых цеолитных и на алюмоплатинорениевом катализаторах в нестандартных условиях процесса риформинга.

Научная новизна работы состоит в том, что впервые:

- выявлено влияние модифицирующих добавок РЗМ (самарий, европий, гадолиний, иттрий и иттербий) на ароматизующие свойства алюмоплатинового катализатора конверсии н-гексана;

- на основании физико-химических исследований полученных катализаторов и анализа кинетических величин для реакции дегидроциклизации обсужден механизм ароматизации н-гексана на алюмоплатиногадолиниевом катализаторе, а также направление протекания основных реакций конверсии н-гексана на высококремнистых цеолитных катализаторах;

- установлены физико-химические закономерности процесса облагораживания низкооктановой бензиновой фракции 85-180 °С на высококремнистых цеолитных катализаторах;

- исследован процесс риформинга низкооктановой бензиновой фракции на промышленном алюмоплатинорениевом катализаторе КР-108У в нестандартных условиях: без циркуляции водородсодержащего газа, при низкой температуре (300-500 °С).

Практическая значимость работы. Разработан высокоэффективный алю-моплатиногадолиниевый катализатор дегидроциклизации н-гексана с малым содержанием платины, отличающийся высокой селективностью и активностью.

Полученные данные по изучению закономерностей превращения н-гексана и низкооктановой бензиновой фракции в присутствии высококремнистых цеолитных катализаторов могут служить основой для создания новых процессов (цеоформинг, изоселектоформинг) переработки нефтяного сырья в ароматические углеводороды и высокооктановые компоненты моторных топ-лив, отвечающих экологическим требованиям.

Результаты исследования вошли в лекционные и практические курсы "Теоретические основы катализа", "Промышленный катализ", «Химия нефти и газа" по подготовки специалистов-химиков на химическом факультете Саратовского государственного университета.

Автор выносит на защиту:

1) влияние модифицирующих добавок (самария, европия, гадолиния, иттербия и иттрия) на активность и селективность алюмоплатинового катализатора конверсии н-гексана;

2) физико-химические и кинетические закономерности процесса конверсии н-гексана и механизм, протекающих реакций на алюмоплатиногадолиние-вом и высококремнистых цеолитных катализаторах;

3) влияние условий облагораживания низкооктановой бензиновой фракции на алюмоплатинорениевом и цеолитных катализаторах;

4) закономерности изменения физико-химических свойств алюмоплатино-рениевого катализатора превращения углеводородов фракции 85-180 °С.

Обоснованность научных положений и выводов является результатом исследований, выполненных с применением современного научно-исследовательского оборудования и взаимодополняющих физико-химических методов анализа (газовая и жидкостная хроматография, ИК-спектроскопия, ртутная порометрия и др. методы анализа) на экспериментальной базе СГУ и Саратовском НПЗ с применением для расчетов и анализа статистических методов и компьютерной техники.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Догадина, Наталия Валерьевна

Выводы

1. Проведено систематическое исследование влияния редкоземельных металлов на скорость отдельных направлений конверсии н-гексана. Экспериментально показано, что наибольшей ароматизующей активностью обладает катализатор, модифицированный гадолинием и меньшей иттербием: Gd >Y >Eu >Sm >Yb .

2. На основании физико-химических исследований разработан высокоактивный и селективный алюмоплатиновый катализатор (0,25 масс. % Pt), модифицированный гадолинием (0,25 масс. % Gd), обладающий повышенной сероустойчивостью по сравнению серийным катализатором типа АП-64.

3. На основе полученных теоретических и экспериментальных данных по каталитической активности высококремнистых цеолитных катализаторов ZSM-5 и ЦВК-Ш-895 конверсии н-гексана (при атмосферном давлении без циркуляции водородсодержащего газа), а также методом термодессорбции аммиака показано, что катализатор ZSM-5 обладает бо'лыпим количеством бренстедовских и льюисовских кислотных центров, чем ЦВК-Ш-895 и в итоге, проявляет высокую активность и селективность в процессе ароматизации н-гексана.

4. Проведенная по уравнению Фроста кинетическая обработка экспериментальных данных процесса превращения н-гексана на высококремнистых цеолитных катализаторах ZSM-5 и ЦВК-Ш-895 показала, что найденные значения кажущейся его энергии активации хорошо согласуются с их определением по экспериментальным кривым зависимости глубины превращения н-гексана от скорости подачи сырья.

5. На основе рассчитанной кажущиеся энергии активации общего превращения н-гексана и реакции его дегидроциклизации установлено, что Екаж н-гексана на катализаторе ZSM-5 меньше, чем на ЦВК-Ш-895 (83 и 97 кДж/моль соответственно). При этом кажущаяся энергия активации н-гексана по реакции дегидроциклизации составляет 113 и 135 кДж/моль соответственно.

6. Экспериментально установлено влияние среды (гелий, водород и без подачи газа) превращения низкооктановой бензиновой фракции 85-180 °С при Т=500 °С на алюмоплатинорениевом катализаторе КР-108У. В среде инертного газа в катализате преобладающим компонентом риформата являются нафтены - 27,9 масс. %, в водороде и без подачи газа - ароматические углеводороды (41,8 и 46,2 масс. % соответственно). Октановое число катализата превышает 90 единиц по ИМ.

7. Исследован процесс облагораживания низкооктановой бензиновой фракции 85-180 °С на катализаторах ZSM-5 и ЦВК-Ш-895 при атмосферном давлении без циркуляции водородсодержащего газа в интервале температур 300-500 °С. Показано, что в этих условиях на катализаторе ZSM-5 образуется высокооктановый катализат, основными компонентами которого являются ароматические углеводороды, а на катализаторе ЦВК-Ш-895 в большем количестве образуются соединения изо-строения, которые являются экологически чистыми высокооктановыми компонентами автомобильных топлив.

8. На основании исследования динамики изменения физико-химических свойств свежего и отработанного алюмоплатинорениевого катализатора КР-108У показано, что эксплуатация его в течении 5 лет приводит к снижению структурных характеристик и содержания активных металлов (платина, рений) в катализаторе. Это, в свою очередь, отражается на перераспределении основных направлений (дегидрирование, дегидроциклизация, повышенное газообразование) превращения углеводородо^ выкипающих при температуре 85-180 °С.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Догадина, Наталия Валерьевна, 2004 год

1. Маслянский Г.Н. Каталитический риформинг бензинов / Г.Н. Маслян-ский, Р.Н. Шапиро // Л.: Химия, 1985. 221 с.

2. Сулимов А.Д. Каталитический риформинг бензинов / А.Д. Сулимов // М.: Химия, 1973.- 152 с.

3. Жоров Ю.М. Моделирование физико-химических процессов нефтепереработки и нефтехимиии / Ю.М. Жоров // М.: Химия, 1978. 376 с.

4. Сеньков Г.М. Промышленные катализаторы риформинга / Г.М. Сень-ков, Н.С. Козлов // Минск: Наука и техника, 1986. 262 с.

5. Белый А.С. Каталитический риформинг. Современное остояние в отечественной и зарубежной нефтепереработке / А.С. Белый // Катализ в промышленности. 2003. - № 2. - С. 11-19.

6. Нефедов Б.К. перспективы развития процессов нефтепереработки в Ро-сии на пороге XXI века / Б.К. Нефедов // Нефтехимия. 1999. - Т. 39, № 5. -С. 343-353.

7. Пармон В.Н., Отечественная нефтеперерабатывающая промышленность сквозь призму катализа. Состояние и проблемы / В.Н. Пармон, В.К. Дуплякин // Катализ в промышленности. 2003. -№ 2.-С.3-10.

8. Прокофьев К.В. Экологически безопасные высокооктановые компоненты автомобильных бензинов / К.В. Прокофьев, С.В. Котов, Ю.И. Федотов // Химия и технология топлив и масел. 1998. - № 1. - С. 3-6.

9. Винокуров В.А. О механизме действия антидетонаторов в бензинах / В.А. Винокуров, И.И. Воробьев // Химия и технология топлив и масел. 2001. -№ 2. - С. 24-25.

10. Бойко Ю.А. Производство экологически чистой высокооктановой добавки к бензину / Ю.А. Бойко, К.В. Баклашов // Химия и технология топлив и масел. 2002.-№ 3. - С. 15-17.

11. Овчинникова Т.Ф. Получение высокооктановых бензинов с улучшенными экологическими характеристиками / Т.Ф. Овчинникова А.З. Бройтман, Н.Н. Хвостенко, В.М. Евтушенко // Химия и технология топлив и масел. 1998. - № 1.-С. 7-8.

12. Колбановский Ю.А. Некоторые вопросы для создания экологически чистых топлив для карбюраторных двигателей / Ю.А. Колбановский // Нефтехимия. 2002. - Т. 42, № 2. - С. 154-159.

13. Смирнов В.К. Новые катализаторы гидрооблагораживания нефтяных фракций и опыт их эксплуатации / В.К. Смирнов, К.Н. Ирисова, E.JI. Талисман // Катализ в промышленности. 2003. - № 2. - С. 30-36.

14. Нападовский В.В. Установка гидроочистки и риформинга на Комсомольском НПЗ / В.В. Нападовский, В.В. Ежов // Химия и технология топлив и масел. 2002. - № 1. - С. 8-11.

15. Смирнов В.К. Новые катализаторы для гидрооблагораживания нефтяных фракций / В.К. Смирнов, В.М. Капустин, В.А. Ганцев // Химия и технология топлив и масел. 2002. - № 3. - С. 3-7.

16. Кленов О.П. Разработка и тестирование специальных методов загрузки катализатора. Применение в реакторах гидроочистки и риформинга / О.П. Кленов, А.С. Носков // Катализ в промышленности. 2003. - № 2. - С. 67-73.

17. Нефедов Б.К. Технологии и катализаторы глубокой гидроочистки моторных топлив для обеспечения требований нового стандарта Евро-4 / Б.К. Нефедов // Катализ в промышленности. 2003. - № 2. - С. 20-27.

18. Боруцкий П.Н. Каталитические процессы изомеризации и дегидрирования углеводородов для производства изокомпонен/тов бензинов / П.Н. Боруцкий, Н.М. Подклетнова // Катализ в промышленности. 2003. - № 2. - С. 8688.

19. Бровко В.Н. Изоселектоформинг на установке JI-35-11 / В.Н. Бровко, Н.Р. Бурсина, О.М. Варшавский // Химия и технология топлив и масел. 1991. -№11.-С. 2-3.

20. Мельников В.Б. Модификация риформинга: без циркуляции водорода /

21. B.Б. Мельников, П.П. Макарова // Химия и технология топлив и масел. 1998. -№ 1.-С. 9.

22. Смидович Е.В. Технология переработки нефти и газа / Е.В. Смидович // М.: Химия, 1968.-376 с.

23. Зелинский Н.Д. О гидрогенизации катализатором / Зелинский Н.Д. // Журнал Российского физико-химического общества. 1911. - Вып. 7, № 43.1. C. 1220-1222.

24. Молдавский Б.Л. Каталитическая циклизация углеводородов жирного ряда / Молдавский Б.Л. // Докл. АНСССР. 1936. - Т.1, № 9. - С. 343-347.

25. Казанский Б.А. Ароматизация некоторых гомологов циклопентана и парафинов в присутствии платинированного угля / Б.А. Казанский, А.Ф. Плотэ У // Журнал общей химии. 1937. - Т.7, Вып. 2. - С. 328-334.

26. Справочник современных нефтехимических процессов // Нефтегазовые технологии. 2001. - № 3. - С. 101-102.

27. Голубев А.В. Новокуйбышевский завод катализаторов на современном этапе / А.В. Голубев // Катализ в промышленности. 2003. - № 2. - С. 74-78.

28. Шапиро Р.Н. Анализ условий окислительного хлорирования катализаторов риформинга / Р.Н. Шапиро // Химия и технология топлив и масел. 1999. -№ 4. -С. 16-19.

29. Зеленцов Ю.Н. О состоянии производства катализаторов / Ю.Н. Зеленцов // Катализ в промышленности. 2003. - № 2. - С. 78-81.

30. Крылов О.В. Изменения в структуре нефтепереработки в начале XXI в. / О.В. Крылов // Катализ в промышленности. 2003. - № 2. - С. 82-88.

31. Харсон М.С. Кинетика и механизм ароматизации н-гексана на алюмоплатиновом катализаторе / М.С. Харсон, Т.Р. Дзигвашвили, А.В. Долидзе, C.JI. Киперман // Кинетика и катализ. 1991. - Т. 32, Вып. 2. - С. 390-394.

32. Заботин Л.И. Каталитическая ароматизация рафинатов риформинга / Л.И. Заботин, Е.В. Родионова, А.В. Ксенофонтов // Нефтехимия. 1990. -Т. 30, № 5. - С. 635-638.

33. Белый А.С. Новые катализаторы риформинга / А.С. Белый, А.И. Лугов-ской // Химическая промышленность. 1996. - № 3. - С. 35-40.

34. Жарков Б.Б. Новый полиметаллический катализатор риформинга / Б.Б. Жарков, А.П. Федоров, Т.М. Клименко // Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. М.: ЦНИИТЭнефтехим. - 1986. - № 7. - С. 3-5.

35. Pearson R.M. Measurement of Bronsted Acid Sites on Aluminium Oxide Surfaces. Deuterated Pyridine and Wide Line Nuclear Magnetic Resonance / R.M. Pearson // J. CataL. 1977. - V. 46, № 2. - P. 279-288.

36. Knozinger H. Protonic Acidity and Proton Mobility on Alumina Surfaces / H. Knozinger//J. CataL. 1978. - V. 53, № 1. - P. 171-172.

37. Колесников И.М. Кинетика и катализ в гомогенных и гетерогенных уг-леводородсодержащих системах / И.М. Колесников // М.: МИНГ им. И.М. Губкина, 1990. 198 с.

38. Павловский М.М. Облагораживание высоконепредельного бензина на активированной окиси алюминия / М.М. Павловский, Д.В. Макаров // ЖПХ. -1961. Т. 34, № 5. С.1107-1110.

39. Муктар Б.У. Закономерности риформинга бензиновой фракции на промышленной установке / Б.У. Муктар, И.М. Колесников, С.И. Колесников // Химия и технология топлив и масел. 2002. - № 5. - С. 10-11.

40. Гурдин В.И. Опыт эксплуатации установки риформинга / В.И. Гурдин, А.В. Уфимцев // Химия и технология топлив и масел. 2002. - № 2. - С. 34-35.

41. Луговской А.И. Опыт модернизации установки риформинга / А.И. Лу-говской, С.А. Логинов, П.М. Ващенко, С.А. Макеев // Химия и технология топлив и масел. 2000. - № 5. - С. 21-23.

42. Шапиро Р.Н. Риформинг широких бензиновых фракций карачаганско-го газового конденсата / Р.Н. Шапиро, Ю.Л. Краев, Б.Б. Жарков // Химия и технология топлив и масел. 1990. - № 4. - С. 3-4.

43. Луговской А.И. Опыт эксплуатации катализатора риформинга REF-23 / А.И. Луговской, С.А. Логинов, В.А. Сисоев // Химия и технология топлив и масел. 2000. - № 5. - С. 24-26.

44. Луговской А.И. Опыт эксплуатации полиметаллических катализаторов риформинга ПР-50 и ПР-51 / А.И. Луговской, П.М. Ващенко, С.А. Логинов // Химия и технология топлив и масел. 2000. - № 5. - С. 27-29.

45. Шапиро Р.Н. Влияние фтора на свойства платинорениевых катализаторов риформинга / Р.Н. Шапиро, Ю.Л. Краев // Химия и технология топлив и масел. 2000. - № 6. - С.8-10.

46. Ряшенцева М.А. Изучение свойств металлооксидных катализаторов в превращениях углеводородов, риформинге бензиновых фракций / М.А. Ряшенцева // Нефтехимия. 1999. - Т. 39, № 1. - С. 48-58.

47. Елшин А.И. Реконструкция установки риформинга со снижением рабочего давления / А.И. Елшин, Ф.И. Сердюк, В.В. Куке // Химия и технология топлив и масел. 2001. - № 4. - С. 16-17.

48. Акопов О.Д. Экологическая безопасность технологий: новый катализатор риформинга / О.Д. Акопов, А.Е. Платонов, B.C. Едигарова, В.А. Перегудо-ва // Химия и технология топлив и масел. 1998. - № 2. - С. 37-39.

49. Аспель Н.Б. Установка каталитического риформинга низкого давления Л-35-11/ЗООН.Д. / Н.Б. Аспель, Н.П. Салов, В.Б. Узденский // Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС-М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1980. - № 1. - С. 3-4.

50. Скипкин Ю.А. О возможности снижения рабочего давления на промышленных установках каталитического риформинга / Ю.А. Скипкин В.Б. Марышев, Р.Н. Шапиро // Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС-М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1980. - № 1. - С. 5-7.

51. Федоров А.П. Каталитический риформинг бензиновой фракции 85-180 °С под низким давлением / А.П. Федоров, Р.Н. Маслянский, Е.А. Шкуратова, Б.Б. Жарков // Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС-М.: ЦНИИТЭнефтехим.- 1980.-№ 1.-С. 8-10.

52. Карнеев В.М. Результаты первого блока риформинга установки Л-35/8-300 на полиметаллическом каталтзаторе / В.М. Карнеев, М.Е. Левинтер, Т.В. Курчаткина //Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС-М.: ЦНИИТЭнефтехим.- 1980.-№ 1.-С. 10-12.

53. Ряшенцева М.А. Ренийсодержашие катализаторы в процессах риформинга, метатезиса и перспективы их использования / Ряшенцева М.А.// Нефтехимия. 2001. - Т. 41, № 1. - С. 17-23.

54. Ряшенцева М.А. Рений и его соединения в гетерогенном катализе / М.А. Ряшенцева, Х.М. Миначев // М.: Наука, 1983. 247 с.

55. Johnson M.F.L. The State of Rhenium in Pt/Re/Alumina Catalyts / M.F.L. Johnson, V.M. LeRoy // J. CataL. 1974. - V. 35, № 3, - P. 434-440.

56. Bolivar C. Platinum-Rhenium Alumina Catalysts.I. Investigation of Reduction by Hydrogen / C. Bolivar, H. Charcosset, R. Frety // J. CataL. 1975. - V. 39, № 2. - P. 249-259.

57. Bolivar C. Platinum-Rhenium-Alumina Catalysts.II. Study of the Metallic Phase after Reduction / C. Bolivar, H. Charcosset, R. Fraty // J. CataL. 1976. - V. 45, №2.-P. 163-178.

58. Betizeau C. Platinum-Rhenium-Alumina Catalysts.III. Catalytic Properties / C. Betizeau, G. Leclercq, R. Maurel // J. CataL. 1976. - V. 45, № 2. - P. 179-188.

59. Yao H.C. Surface Interactions in the System Pt/y-Al203 / H.C. Yao, M. Shelef // J. CataL. 1976. - V. 44, № 3. - P. 392-403.

60. Токарев Ю.И. Гидрооблагораживание бензина на модифицированном алюмопалладиевом катализаторе / Ю.И. Токарев, О.В. Коваленко, В.Д. Сты-ценко // Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. М.: ЦНИИТЭнефтехим. -1987.-№ 1.-С. 13-14.

61. Заботин Л.И. Каталитическая ароматизация рафинатов риформинга / Л.И. Заботин, Е.В. Родионова, А.В. Ксенофонтов // Нефтехимия. 1990. - Т. 30, №5.-С. 635-638.

62. Коломыцев Ю.Н. Новые полиметаллические катализаторы риформинга / Ю.Н. Коломыцев, А.С. Белый, В.К. Дуплякин // Химия и технология топлив и масел. -1991.-№ 1.-С. 4-6.

63. Белый А.С. Каталитические свойства нового полиметаллического катализатора риформинга / А.С. Белый, Ю.Н. Коломыцев, А.П. Федоров // Химия и технология топлив и масел. 1991. - № 2. - С. 19-20.

64. Слезнев В.Н. Влияние добавок на активность и стабильность алюмоплатинового катализатора в процессах ароматизации и риформинга / В.Н. Слезнев, Ю.В. Фомичев, М.Е. Левинтер // Нефтехимия. 1974. - Т. 14, № 2. - С. 205208.

65. Рябов В.Д. Превращения углеводородов на АКМ-катализаторе при атмосферном давлении / В.Д. Рябов, О.Б. Чернова, И.М. Колесников // Химия и технология топлив и масел. 2000. - № 4. - С. 39-41.

66. Колесников С.И. Риформинг бензиновых фракций на малогаборитных установках / С.И. Колесников, Амер Марван, И.М. Колесников // Химия и технология топлив и масел. 2001. - № 1. - С. 14-16.

67. Применение цеолитов в катализе / Под. ред. акад. Г.К. Борескова, чл-кор. Х.М. Миначева // Новосибирск: "Наука", 1977. 192 с.

68. Пигузова Л.И. Новые сверхвысококремнеземные цеолиты и их применение в нефтепереработке / Л.И. Пигузова // М.: ЦНИИТЭнефтехим., 1977. -77с.

69. Химия цеолитов и катализ на цеолитах / Под. ред. чл-кор. Х.М. Миначева // MJ: Мир, 1980. Т. 2. - 422 с.

70. Брагин О.В. Каталитическая ароматизация метана и этана / О.В. Бра-гин, Т.В. Васина, Я.И. Исаков // Изв. АНСССР Сер. хим. 1982. - № 4. - С. 954.

71. Миначев Х.М. Свойства и применение в катализе цеолитов типа пента-сила / Х.М. Миначев, Д.А. Кондратьев // Успехи химии. 1983. - Т. 52, № 12. -С. 1921-1973.

72. Миначев Х.М. Природа активных центров Zn-содержащих цеолитных катализаторов ароматизации низкомолекулярных алканов / Х.М. Миначев, А.А. Дергачев, М.С. Харсон, Т.Н. Бондаренко // Доклады АНСССР. 1988. - Т. 300, № 1.-С. 155-158.

73. Миначев Х.М. О льюисовской кислотности галийсодержащих пентаси-лов / Х.М. Миначев, М.С. Харсон, А.А. Дергачев // Изв. АНСССР Сер. хим. -1990.-№ 12.-С. 2873-2874.

74. Шевченко Д.П. Каталитические свойства, состав поверхности и кислотность Ga-ZSM-5 катализаторов ароматизации низших парафинов / Д.П.

75. Шевченко, А.А. Дергачев, Г.И. Журавлев // Изв. АНСССР Сер. хим. 1991. -№ 12. - С. 2726-2732

76. Миначев Х.М. Ga-содержащие пентасилы: каталитическая активность в ароматизации низших алканов и свойства поверхности по данным РФЭС / Х.М. Миначев, О.В. Брагин, Т.В. Васина // Доклады АНСССР. 1989. - Т. 304, №6.-С. 1391-1395.

77. Миначев Х.М. Каталитические и кислотные свойства пентасилов, модифицированных переходными элементами / Х.М. Миначев, А.А. Дергачев, М.С. Харсон // Нефтехимия. 1992. - Т. 32, № 1. - С. 3-11.

78. Миначев Х.М. Влияние предварительной термообработки на каталитическую активность и селективность H-,Ga- и Zn-пентасилов в превращениях углеводородов С4 / Х.М. Миначев, А.А. Дергачев, Т.Н. Бондаренко // Нефтехимия. 1994. - Т. 34, № 1. - С. 9-16.

79. Миначев Х.М. Ароматизация низкомолекулярных парафинов на гал-лийсодержащих пентасилах / Х.М. Миначев, А.А. Дергачев // Нефтехимия. -1994. Т. 34, № 5. - С. 387-406.

80. Миначев Х.М. Ароматизация низкомолекулярных парафинов на цеолитах семейства пентасила / Х.М. Миначев, А.А. Дергачев // Успехи химии. -1990. Т. 59, Вып. 9. - С. 1522-1554.

81. Бондаренко Т.Н. Каталитическая активность Zn- и Ga-содержащих пентасилов в ароматизации низших парафинов и свойства кислотных центров / Т.Н. Бондаренко, J1.M. Кустов, А.А. Дергачев // Кинетика и катализ. 1990. - Т. 31, №4. -С. 912-919.

82. Каталитические и физико-химические свойства кристаллических пентасилов в превращениях низкомолекулярных олифинов и парафинов / Х.М. Миначев, А.А. Дергачев // Изв. РАН Сер. хим. 1993. - № 6. - С. 1018-1028.

83. Миначев Х.М. Роль кислотных центров различной природы в ароматизации низших алканов на Zn- и Ga-содержащих пентасилах / Х.М. Миначев, О.В. Брагин, Т.В. Васина // Доклады АНСССР. 1988. - Т. 303, № 2. - С. 412416.

84. Можайко В.Н. Ароматизация прямогонных бензиновых фракций на катализаторе типа Pt-цеолит L / В.Н. Можайко, В.Ю. Бортов, А.И. Осадченко // Химия и технология топлив и масел. 1997. - № 2. - С. 23-25.

85. Патриляк К.И. О механизме селективной ароматизации гексана до бензола на цеолитных катализаторах / К.И. Патриляк, JI.K. Патриляк, И.А. Манза, О.М. Таоануха // Нефтехимия. 2001. - Т.41, № 6. - С. 417-429.

86. Степанов В.Г. Гидроизомеризация н-гексана на Pd-содержащих цеолитах различных типов / В.Г. Степанов, Л.П. Пословина, Ю.В. Малоземов // Нефтехимия. 2002. - Т. 42, № 6. - С. 441-450.

87. Боресков Г.К. Каталитический способ получения моторных топлив / Г.К. Боресков, А.И. Грищенко, В.Г. Степанов, К.Г. Ионе // Газовая промышленность. 1985. - № 1. - С. 43-46.

88. Степанов В.Г. Каталитическая переработка бензиновых фракций газовых конденсатов / В.Г. Степанов, К.Г. Ионе, М.Н. Радченко, К.Н. Замараев // Газовая промышленность. 1988. - № 1. - С. 49-51.

89. Степанов В.Г. Каталитическое облагораживание газового бензина Нижневартовского ГПЗ на цеолитсодержащем катализаторе / В.Г. Степанов, А.Я. Гетингер, Г.П. Снытникова // Нефтепереработка и нефтехимия. 1988. -№12.-С. 3-6.

90. Степанов В.Г. Риформинг бензиновых фракций нефтей и газовых конденсатов на цеолитах / В.Г. Степанов, Г.П. Снытников, К.Г. Ионе // Нефтехимия. 1992. - № 3. - С. 243-249.

91. Степанов В.Г. Цеолитные катализаторы в процессах переработки углеводородного сырья в высокооктановые автобензины / В.Г. Степанов, К.Г. Ионе // Химическая промышленность. 1996. - № 3. - С. 59-70.

92. Степанов В.Г. Производство высокооктановых автобензинов процессом цеоформинга / В.Г. Степанов, К.Г. Ионе // Химическая промышленность. -1999.-№ 10.-С. 3-8.

93. Ионе К.Г. Цеолиты катализаторы синтеза углеводородных моторных топлив / К.Г. Ионе // Вестн. АНСССР. - 1983. - № 6. - С.75-88.

94. Вострикова Jl.А. Изоморфизм и каталитические свойства силикатов со структурой цеолитов / Л.А. Вострикова, К.Г. Ионе // Успехи химии. 1987. - Т. 56, №3.-С. 393-427.

95. Степанов В.Г. Каталитическая переработка бензиновых фракций газовых конденсатов / В.Г. Степанов, К.Г. Ионе, М.И. Радченко // Газовая промышленность. 1988. - № 1. - С. 49-52.

96. Степанов В.Г. Автобензины из фракции газового конденсата / В.Г. Степанов, Г.Г. Снытников, Л.Г. Агабелян // Газовая промышленность. 1989. -№1.-С. 54-57.

97. Степанов В.Г. Влияние термопаровой обработки цеолита пентасила на результаты цеоформинга смеси углеводородов Сб-Св / В.Г. Степанов, Г.Г. Снытников, К.Г. Ионе // Химия и технология топлив и масел. 1992. - № 3. - С. 27-27.

98. Степанов В.Г. Производство моторных топлив на заводах малой и средней мощности с применением нового каталитического процесса «Цеофор-минг» / В.Г. Степанов, К.Г. Ионе // Катализ в промышленности. 2003. - № 2. -С. 49-60.

99. Агабалян Л.Г. Каталитическая переработка прямогонных фракций газового конденсата в высокооктановые топлива / Л.Г. Агабалян, С.Н. Хаджиев, Н.Х. Роговская // Химия и технология топлив и масел. 1988. - № 5. - С. 6-7.

100. Ахметов А.Ф. превращения прямогонных бензиновых фракций на модифицированных пентасилсодержащих катализаторах / А.Ф. Ахметов, О.Н. Каратун // Химия и технология топлив и масел. 2002. - № 3. - С. 30-32.

101. Каратун О.Н. Олигомеризация и ароматизация низкомолекулярных парафиновых и олифиновых углеводородов С2-С3 на пентасилсодержащих катализаторах / О.Н. Каратун, А.Ф. Ахметов, В.М. Бердников // М.: ОАО "ЦНИИТЭнефтехим", 1999. 103 с.

102. Каратун О.Н. Совместное влияние различных модификаторов на превращения низкомолекулярных парафиновых углеводородов / О.Н. Каратун // Химия и химическая технология. 1999. - Т. 42, Вып. 2. - С. 65-69.

103. Каратун О.Н. Влияние различных модификаторов на превращения фракции низкомолекулярных углеводородов / Каратун О.Н. // Химия и химическая технология, 1999. Т. 42, Вып. 2. - С. 69-73.

104. Ахметов А.Ф. Стабильность пентасилсодержащих катализаторов при-ароматизации бутановой фракции / А.Ф. Ахметов, О.Н. Каратун // Химия и технология топлив и масел. 2002. - № 2. - С. 32-33.

105. Абрамов А.В. Направленное модифицирование кислотных характеристик ультрастабильного цеолита Y: обработка цеолита соединеничми бора и фосфора / А.В. Абрамов, Е.В. Славинский, JI.E. Китаев // Нефтехимия. 2000. -Т. 30, № 3. - С.181-189.

106. Лопаткин С.В. Влияние водорода на превращение смеси углеводородов Сб-С8 в присутствии Fe-содержащего цеолита HZSM-5 /С.В. Лопаткин, В.Г. Степанов, К.Г. Ионе // Нефтехимия. 2002. - Т. 42, № 3. - С. 222-227.

107. Закарина Н.А. Цеолитсодержащие платиновые катализаторы изомеризации н-гексана с матрицей на основе активированной глины / Н.А. Закарина, Н.Б. Фазлиддинова, А.Г. Акулов // Нефтехимия, 2002. Т. 42, № 2. - С. 118122.

108. Ясьян Ю.П. Облагораживание прямогонных бензиновых фракций на модифицированных цеолитах / Ю.П. Ясьян, А.Г. Колесников, И.С. Крахмалева // Химия и технология топлив и масел. 2001. - № 5. - С. 37-39.

109. Восмериков А.В. Облагораживание топливных фракций озонированной нефти на цеолитсодержащем катализаторе / А.В. Восмериков, Л.Л. Коро-бицина, Н.В. Антонова // Нефтехимия. 1999. - Т. 39, № 1. - С. 38-41.

110. Колесников С.И. Каталитический крекинг и риформинг в присутствии кислорода воздуха / С.И. Колесников, В.О. Звягин, И.М. Колесников // Химия и технология топлив и масел. 1999. - № 2. - С. 10-12.

111. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита / Д. Брек // М.: Мир, 1976.781 с.

112. Ющенко В.В. Расчет спектров кислотности катализаторов по данным ТПД аммиака / В.В. Ющенко // Журнал физической химии. 1997. - Т. 71, № 4. - С. 628-632.

113. Ющенко В.В., Романовский Б.В., Мегедь Н.Ф. О кислотных свойствах цеолитов типа ZSM-5 и ZSM-11 / Ющенко В.В. // Кинетика и катализ. 1987. -Т. 28, №5.-С. 1270-1273.

114. Ющенко В.В. О применении метода ТПД к исследованию кислотных свойств ВК цеолитов / В.В. Ющенко, А.И. Захаров, Б.В. Романовский // Кинетика и катализ. 1986. - Т. 27, № 2. - С. 474-478.

115. Киселев А.В. ИК-спектры поверхностных соединений / А.В. Киселев, В.И. Лыгин // М.: Наука, 1972. 68 с.

116. Зайдман Н.М. Методический подход к изучению влияния добавок на свойства алюмоплатиновых катализаторов / Н.М. Зайдман, Ю.А. Савостин, Н.Г. Кожевникова// Кинетика и катализ. 1980. - Т. 21, Вып. 6. - С. 1564-1569.

117. Жарков Б.Б. Перспективные катализаторы процессов превращения углеводородов / Б.Б. Жарков, В.Ю. Георгиевский, Б.В. Красий // Химия и технология топлив и масел. 1991. - № 1. - С. 10-11.

118. Sinfelt J.H. Catalysis by Alloys and Bimetallic Clusters / J.H. Sinfelt // Accounts Chem. Res. 1974. - V. 10, №. 1. - P. 15-20.

119. Слинкин А.А. Структура и каталитические свойства нанесенных металлов / Слинкин А.А. // Итоги науки и техники. Сер. Кинетика и катализ. -1982.-Т. 10.-С. 5-114.

120. Козлов Н.С. Превращения н-октана на алюмоплатиновом катализаторе, промотированном иттрием / Н.С. Козлов, Г.М. Сеньков, В.А. Поликарпов // Изв. АН БССР. Сер. хим. Наук. 1971. - № 5. - С. 92-96.

121. Топчиева К.В. О влиянии добавок окислов редкоземельных элементов на каталитические свойства некоторых окисных катализаторов в реакциях углеводородов / К.В. Топчиева, И.А. Зенькович, Ф.М. Еуканаева // Вестник МГУ. Химия, 1960. № 5. - С. 3-6.

122. Козлов И.О. Влияние редкоземельных элементов на активность алюмоплатиновых катализаторов / И.О. Козлов, В.А. Поликарпов, Г.М. Сеньков // Изв. АН БССР. Сер. хим. Наук. 1971. -№ 2. - С. 110-114.

123. Трифонов Д.Н. Редкоземельные элементы и их место в периодической системе / Д.Н. Трифонов // М.: Наука, 1966. 192 с.

124. Смит А. Прикладная ИК-спектроскопия / Смит А. // М.: Мир, 1982. -328 с.

125. Догадина Н.В. Экологические аспекты процесса риформинга / Н.В. Догадина, Р.И. Кузьмина, В.П. Севостьянов. // Сб. науч. статей. Проблемы аналитической химии, III Черкесовские чтения. Саратов.: Изд-во "Слово", 2002. -С. 174-176.

126. Зубанова Л.Г. Превращения углеводородов состава Сб на алюмоплатиновом и биметаллических катализаторах: Дис. канд. хим. наук. -Саратов. 1977. - 151 с.

127. Усов Ю.Н. Активность и селективность биметаллических катализаторов в реакции ароматизации н-гексана / Ю.Н. Усов, Л.Г. Зубанова, Н.И. Кув-шинова // Нефтехимия. 1977. - Т. 17, № 1. - С. 69-75.

128. Кузьмина Р.И. Модифицирование алюмоплатинового катализатора риформинга / Р.И. Кузьмина, В.Т. Ливенцев, В.П. Севостьянов, Н.В. Догадина // Журнал прикладной химии. 2004. - Т. 77, Вып. 10.

129. Пигузова Л.И. Высококремнеземные цеолиты и их применение в нефтепереработке и нефтехимии / Пигузова Л.И. // М.: Химия, 1974. 174 с.

130. Клячко А.П. Регулирование каталитических, кислотных и структурных свойств цеолитов путем изменения состава каркаса / Клячко А.П., Мишин ИВ.// Нефтехимия. 1990. - Т. 30, № 3. - С. 339-360.

131. Панченков Г.М. Кинетика газовых химических реакций в потоке / Панченков Г.М. // Журнал физической химии. 1948. - Т. 22, № 2. - С. 209-216.

132. Панченков Г.М. О расчете скоростей газовых химических реакций, протекающих в струе / Панченков Г.М. // Журнал физической химии. 1952. -Т. 26, № з. - С. 454-460.

133. Баландин А.А. Кинетика каталитических мономолекулярных реакций в проточной системе с учетом вытеснения посторонними веществами / Баландин А.А. // Журнал общей химии. 1942. - Т. 12, Вып. 3-4. - С. 153-159.

134. Баландин А.А. Принципы расчета кинетики каталитической дегидрогенизации, дегидротации и крекинга в проточной системе / Баландин А.А. // Вестник МГУ. 1957. - № 4. - С. 137-168.

135. Фрост А.В. О кинетике каталитического крекинга / Фрост А.В. // Вестник МГУ. 1946. - № 3-4. - С. 111-119.

136. Антипина Т.В. Кинетика каталитических реакций на однородной поверхности / Т.В. Антипина, А.В. Фрост // Успехи химии. 1950. - Т. 19, Вып. 3. - С. 343-360.

137. Панченков Г.М. Метод определения скоростей, энергий активации и областей протекания простых и сложных реакций в потоке / Г.М. Панченков, Ю.М. Жоров // Нефтехимия. 1961. - Т. 1, № 2. - С. 172-181.

138. Восмериков А.В. Влияние механической обработки на каталитические свойства цеолитсодержащих катализаторов ароматизации низших алканов / А.В. Восмериков, В.И. Ерофеев // Журнал физической химии. 1995. - Т. 69, № 5. - С. 787-790.

139. Ерофеев В.И. Пиролиз прямогонных бензинов на цеолитах ZSM-5, модифицированных катионами щелочноземельных металлов / В.И. Ерофеев, JT.B. Адяев, Ю.В. Рябов // Журнал прикладной химии. 2001. - Т. 74, Вып. 2. -С. 231-234.

140. Сенченя И.Н. Квантово-химическое исследование механизма дегид-роксилирования кристаллических и аморфных алюмосиликатов / И.Н. Сенченя, Н.Д. Чувылкин, В.Б. Казанский // Кинетика и катализ. 1986. - Т. 27, № 1. - С. 87-92.

141. Метта JI. ИК-спектры адсорбированных молекул / JI. Метта // М.: Мир, 1969.- 514 с.

142. Горбаткина И.Е. Физико-химические свойства высококремнеземных цеолитов ЦВН / И.Е. Горбаткина, Б.Л. Хусид, Л.Д. Коновальчиков // Журнал физической химии. 1989. - Т , № 4, С. 928-933.

143. Ламберов А.А. Влияние способа декатионирования на текстурные свойства высококремнистого цеолита ZSM-5 / А.А. Ламберов, С.Р. Егорова, А.Г. Лиакумович // Кинетика и катализ. 2002. - Т. 43, № 6. - С. 920-927.

144. Лазарев А.Н. Колебательные спектоы и строение силикатов / А.Н. Лазарев // Л.: Наука, 1968. 347 с.

145. Kueding W.W. Selektive alkylation of toluene nith methanol to produce para-xylene / W.W. Kueding, L.B. Young, B. Weinstein, S.A. Rutter // J. Catal. -1981.-V. 67, № l.-P. 159-174.

146. Васина Т.В. Каталитическое расщепление и самоалкилирование бензола на пентасилах / Т.В. Васина, С.А. Исаев, О.В. Брагин // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1989. - № 6. - С. 1239-1242.

147. Ливенцев В.Т. Физико-химические основы создания катализаторов риформинга углеводородов: Дис. канд. хим. наук. Саратов, 2003. - 160 с.

148. Каталитический риформинг углеводородов /Под ред. проф. Р.И. Кузьминой// Саратов: Изд-во СЮИ МВД России, 2002. 252 с.

149. Томас Ч. Промышленные каталитические процессы и эффективныекатализаторы / Ч. Томас // М.: Мир, 1973. 653 с.

150. Исагулянц Г.В. Каталитическая ароматизация алифатических углеводородов / Г.В. Исагулянц, М.И. Розенгарт, Ю.Г. Дубинский // М.: Наука, 1983. -160 с.

151. Маслянский Г.Н. Каталитический риформинг бензиновой фракции / Г.Н. Маслянский, Б.Б. Жарков, А.П. Федоров, Р.Н. Шапиро // Химия и технология топлив и масел. 1979. - № 10. - С. 5-13.

152. Паал 3. Каталитические реакции циклизации углеводородов / 3. Паал, Ж. Чичери // М.: Мир, 1988. 264 с.

153. Гуреев А.А. Производство высокооктановых бензинов / А.А. Гуреев, Ю.М. Жоров, Е.В. Смидович // М.: Химия, 1981. 219 с.

154. Догадина Н.В. Каталитическая ароматизация парафиновых углеводородов / Н.В. Догадина, Р.И. Кузьмина // Проблемы аналитической химии. (III Черкесовские чтения): Сб. науч. статей. Саратов: Слово, 2002. С. 177-179.

155. Кузьмина Р.И. Оптимизация процесса риформинга углеводородов / Р.И. Кузьмина, Н.В. Догадина, В.А. Карякин, В.Т. Ливенцев, В.П. Севостьянов // XVII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Казань, 2003. С. 417.

156. Догадина Н.В. Физико-химические и технологические основы процесса каталитического риформинга (обзор) / Н.В. Догадина, В.Т. Ливенцев, В.А. Карякин, В.А, Руденко // Рукопись деп. В ВИНИТИ. 2002. - 28 с

157. Карякин В.А. Совершенствование катализатора риформинга углеводородов / В.А. Карякин, Р.И. Кузьмина, Н.В. Догадина, Т.Г. Панина // Межд. Конф. Функционализованные материалы: синтез, свойства, применение, Киев. -2002.-С. 120.

158. Догадина Н.В. Исследование катализаторов риформинга / Н.В. Догадина, В.Т. Ливенцев, В.А. Карякин, И.В. Кожемякин // Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии: Тез. докл. IV Всерос. конф. молодых ученых. Саратов: ЮЛ, 2003. С.290.