Усовершенствование процессов синтеза лигатур алюминий-магний-скандий металлотермическим методом тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, кандидат технических наук Куценко, Денис Викторович

• Куценко, Денис Викторович
• кандидат технических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат технических наук Куценко, Денис Викторович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. СОСТОЯНИЕ И ПЕРСПЕКТИВЫ ПРОИЗВОДСТВА МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ СКАНДИЯ.

1.1. Основные свойства скандия и его соединений.

1.2. Применение материалов на основе скандия.

1.3. Сырьевая база скандия.

1.4. Способы получения лигатур скандия.

ГЛАВА II. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ И ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПРОЦЕССОВ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИГАТУР СКАНДИЯ

МЕТАЛЛОТЕРМИЧЕСКИМ ВОССТАНОВЛЕНИЕМ.

2.1. Диаграммы плавкости скандийсодержащих галогенидных систем.

2.2. Диаграммы состояния металлического скандия с металлами.

2.3. Термодинамическая оценка процессов, протекающих при получении металлического скандия и лигатур алюминий-магний-скандий.

2.4. Обезвоживание кристаллогидратов хлоридов скандия.

2.5. Глубокая очистка скандийсодержащих хлоридных расплавов.

ГЛАВА III. СИНТЕЗ ЛИГАТУР Al-Mg-Sc и Mg-Sc

МЕТАЛЛОТЕРМИЧЕСКИМ ВОССТАНОВЛЕНИЕМ.

3.1. Получение скандийсодержащих лигатур металлотермическим восстановлением хлоридов скандия.

3.2. Синтез тройной лигатуры алюминий - магний - скандий восстановлением оксида скандия в расплаве галогенидов.

3.3. Применение лигатур А1 - Mg - Sc для получения высокопрочных алюминиевых сплавов.

ГЛАВА IV. УТИЛИЗАЦИЯ ПРОМПРОДУКТОВ ПРОИЗВОДСТВА СКАНДИЯ И ЕГО ЛИГАТУР.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Усовершенствование процессов синтеза лигатур алюминий-магний-скандий металлотермическим методом»

Алюминиевые сплавы, легированные микроколичествами скандия, обладают рядом положительных технологических свойств. Наличие в легких сплавах 0,05-0,5 мас.% скандия существенно повышает характеристики изделий. Прочность сплавов увеличивается на 40%, пластичность - на 50%, коррозионная стойкость - в 10 раз, температурный интервал устойчивой работы сплавов возрастает на 100-500°С. Введение скандия повышает способность к деформации ряда сплавов, которые обладают сверхпластичностью (относительное удлинение 600%). Легирование сплавов скандием значительно улучшает свариваемость изделий, уменьшает склонность к горячим трещинам и повышает механические свойства сварных соединений.

Положительное влияние скандия на технические характеристики полуфабрикатов и изделий из них обусловлено следующим. Скандий склонен к образованию сверхпересыщенных твердых растворов в неравновесном состоянии даже при небольших скоростях кристаллизации. Кристаллическая решетка образующегося при взаимодействии скандия с алюминием интерметаллида Al3Sc по размерно-структурным параметрам почти полностью соответствует структурной решетке алюминия; это свойство интерметаллида лежит в основе его сильнейшего влияния на структуру и свойства сплавов.

Области применения легких сплавов, содержащих скандий, очень разнообразны - от аэрокосмической техники до спортивного инвентаря, в том числе автомобилестроение (производство коррозионно-стойких дисков колес), морские транспортные средства, железнодорожный транспорт, обсадные трубы для бурения скважин на нефть и газ (особенно в условиях морского бурения), крышки атомных реакторов, бейсбольные биты и др. [1-5].

Широкому использованию алюминиевых сплавов, легированных скандием, в народном хозяйстве препятствует относительно высокая стоимость исходного сырья - оксида скандия, которая колебалась в пределах 200

400 долл./кг. В настоящее время стоимость лигатуры составляет около 40 долл./кг. Следует подчеркнуть, что увеличение стоимости полуфабрикатов на основе алюминиевых сплавов, легированных скандием, будет достигать 6080 %. Однако такое удорожание компенсируется увеличением запаса прочности и существенным снижением веса конструкции изделия; в конечном итоге конструкция аппарата из алюминиевого сплава, легированного скандием, будет дешевле.

В данной работе выполнен комплекс научно-исследовательских работ по усовершенствованию металлотермических методов синтеза лигатур алюминий-магний-скандий путем восстановления соединений скандия (хлоридов и оксидов) сплавом Al-Mg. Перспективность выбранного направления исследований обусловлена тем, что магний является основным легирующим элементом алюминиевых сплавов. При этом магний более активный восстановитель, чем алюминий; кроме того, в процессе синтеза образуется гомогенная лигатура. Процесс получения сплавов алюминия при использовании лигатуры с магнием (А1-Mg-Sc и Mg-Sc) осуществляется при пониженной температуре, что приводит к снижению угара и потерь дорогостоящего скандия, в конечном итоге улучшаются условия труда. В случае использования сплава алюминий-магний для восстановления концентратов с пониженным содержанием оксида скандия получается лигатура общего назначения с низкой себестоимостью.

Основные положения, выносимые на защиту

1. Получение скандийсодержащих лигатур повышенной чистоты восстановлением хлоридных расплавов сплавом алюминий-магний; синтез лигатур алюминий-магний-скандий и магний-скандий с заданными физико-химическими свойствами обусловлен очисткой исходного безводного комплексного соединения (Na(K)3ScCl6) цементацией; использование магнийсо-держащих лигатур позволяет снизить температуру и продолжительность плавки высококачественных алюминиевых сплавов и уменьшить потери металла.

2. Усовершенствованная технология получения лигатуры алюминий-магний-скандий, основанная на взаимодействии оксида скандия со сплавом алюминий-магний в расплаве галогенидов; эффективность синтеза тройной лигатуры определяется использованием в качестве исходного материала низкосортного скандийсодержащего сырья (оксида скандия) и возможностью утилизации промпродуктов производства скандиевых лигатур.

Исследования выполнены по планам НИР СПГГИ (ТУ) им. Г.В.Плеханова в соответствии с Грантом РФФИ "Поддержка ведущих научных школ" (проект № 00-15-99070 л); Программой "Научные исследования высшей школы по приоритетным направлениям науки и техники" (2000, код 207.05.034) и Грантом по фундаментальным исследованиям в области технических наук Т02-05.3-3579 Министерства образования РФ.

Апробация работы. Основные результаты работы представлялись на конференциях: Международная конференция «Металлургические технологии и экология» (Санкт-Петербург, РЭСТЭК, 2001 и 2003); Научно исторический семинар «Г. Гесс и современная химическая термодинамика» (Санкт-Петербург, СПГГИ, 2002); 4-я «Международная научно-технической конференции молодых специалистов и ученых алюминиевой, магниевой и электродной промышленности» (Санкт-Петербург, СПГГИ, 2003); Ежегодная научная конференция молодых ученых «Полезные ископаемые России и их освоение» (Санкт-Петербург, ВАМИ, 2003); XV Международный симпозиум ICSOBA-2004 «Алюминиевая промышленность в мировой экономике: проблемы и перспективы развития» (Санкт-Петербург, ВАМИ, 2004); Международная научно-техническая конференция «Металлургия легких металлов. Проблемы и перспективы». (Москва, МИСиС, 2004); Ежегодная научная конференция молодых ученых «Полезные ископаемые России и их освоение» (Санкт-Петербург, СПГГИ, 2004).

Публикации. Основные положения работы опубликованы в четырех статьях, монографии, пяти тезисах докладов, получен один патент РФ и одно положительное решение на изобретение.

Заключение диссертации по теме «Металлургия черных, цветных и редких металлов», Куценко, Денис Викторович

ВЫВОДЫ

1. Рассмотрены физико-химические свойства соединений скандия и выполнен критический анализ различных способов получения лигатур алюминий-скандий. Предложен новый метод синтеза лигатур Al-Mg-Sc путем восстановления соединений скандия сплавом алюминий-магний (содержание магния 17 мас.%) в расплаве галогенидов щелочных металлов.

2. Термодинамическая оценка процессов получения скандиевых лигатур с учетом теплоты образования интерметаллидов AI3SC свидетельствует о том, что наиболее энергично процесс получения лигатур должен протекать при использовании в качестве исходных материалов хлоридов скандия. Показано, что термодинамически также вероятно получение лигатур путем восстановления оксидов скандия магнием в присутствии алюминия.

3. Рассмотрены процессы дегидратации кристаллогидратов хлоридов скандия с использованием метода дифференциально-термического анализа. Показана положительная роль присутствия хлорида аммония: на первой стадии обезвоживания удаляется одна молекула воды, на второй — четыре, на последней - одна молекула воды при достаточно строго фиксированных температурах для каждой стадии (103, 141 и 208°С). Установлено положительное влияние добавок хлоридов щелочных металлов (NaCl и КС1). При последующем нагреве ассоциированные соединения ScCl3-3NH4Cl и ScCl3-3KCl(NaCl)-3NH4Cl подвергаются ступенчатому термолизу с образованием безводного хлорида скандия. Анализ полученных продуктов свидетельствует о практически полном обезвоживании хлоридов скандия без гидролиза (содержание оксидов составляет 00,05 мас.%).

4. Рассмотрено поведение примесей при очистке хлоридов расплавов цементацией. Показано, что рафинирование расплава от примесей определяется потенциалом Гиббса протекающих реакций металлотермического восстановления хлоридов примесей, возможностью образования интерметаллидов, температурой плавления и плотностью примесей в элементарной форме и, наконец, взаимодействием хлоридного расплава с конструкционными материалами аппаратуры.

5. Исследован синтез скандиевых лигатур путем восстановления комплексных соединений скандия (Na(K)3ScCl6) магнием и сплавом алюминий-магний. При магниетермическом восстановлении скандийсодержащего хлоридного расплава за счет высокой растворимости скандия в магнии образуется гомогенная лигатура Mg-Sc, представленная твердым раствором. Синтез лигатуры Al-Mg-Sc протекает стадийно. После подачи первых порций хлоридов скандия в результате магниетермического восстановления образуется металлический скандий, который активно растворяется в алюминиево-магниевом сплаве. При последующем взаимодействии хлоридов скандия с магнием содержание скандия достигает более 0,2 мае .% в сплаве и происходит кристаллизация зерен интерметаллида скандия - Al3Sc.

Решающее влияние на структуру и гомогенность синтезируемых лигатур оказывает режим перемешивания расплава. В случае подачи скандийсодержащего расплава на поверхность неподвижного алюминиево-магниевого сплава образуется слой хлоридов магния, натрия и калия и синтез лигатуры Al-Mg-Sc протекает в диффузионном режиме; рост зерен Al3Sc происходит медленно, и они кристаллизуются в форме крупных частиц (до 170 мкм) и дендритов. Перемешивание снимает диффузионное торможение, что приводит к синтезу мелких зерен интерметаллида (до 10-30 мкм).

6. Изучен синтез скандиевой лигатуры путем прямого восстановления оксида скандия или его концентрата сплавом алюминий-магний в расплаве гало-генидных солей Na(K)Cl-NaF-AlF3.

Исследование механизма синтеза лигатуры показало, что решающую роль играет образующийся скандиевый криолит (Na(K)3ScF6). Синтез лигатуры протекает последовательно: начинается после плавления сплава Al-Mg и скандиевого криолита и заканчивается при 702°С; при 857°С происходит довосстановление окси-фторидных соединений (Na(K)ScOF2). Проведение процесса при соотношении расплава галогенидов и металла-восстановителя более 1,6 и температуре выше 920°С позволило получать лигатуру, которая стабильно содержала более 2 мас.% скандия; извлечение составляло 87%.

7. Опробовано получение сплавов системы Al-6Mg-Sc с использованием экспериментальных лигатур. Проведение плавок в электрической отражательной печи с последующей разливкой в кристаллизатор скольжения позволило получить плоские слитки с сечением 60x240 мм. Микроструктура всех плавок имела характер типичный для промышленных сплавов; размер зерна и распределение первичных интерметаллидных включений не зависят от состава вводимой лигатуры. Исследование микроструктуры катаных листов толщиной 12 мм также не выявило различий в их характеристиках. Использование синтезированных лигатур позволило получить катаные листы легированных алюминиевых сплавов с высокими механическими свойствами: прочность - 423 МПа, относительное удлинение - 27 %.

8. Исследованы различные методы утилизации промпродуктов производства скандиевых лигатур. Загрязненные остатки хлоридного расплава перерабатывали гидрометаллургическим путем с выделением оксидов скандия при помощи щавелевой кислоты. Относительно крупные отходы производства слитков и листов подвергали вторичному переплаву, полученные листы толщиной 6 мм характеризуются достаточно высокими значениями прочности и пластичности. Стружку алюмоскандиевой лигатуры и скандийсодержащего сплава (Al-Mg-Sc) перерабатывали путем растворения в щелочных растворах с последующим переосаждением. На основе полученных скандийсодержащих материалов были успешно синтезированы лигатуры Al-Mg-Sc.

9. В укрупненном масштабе разработана аппаратура и технология для получения скандийсодержащих лигатур по двум вариантам. По первому варианту предварительно получают хлориды скандия, растворяя оксиды скандия в растворе соляной кислоты, затем производят дегидратацию комплексных солей хлорида скандия. При последующем восстановлении скандийсодержащих хло-ридных расплавов магнием и сплавом алюминий-магний синтезированы лигатуры Mg-Sc и Al-Mg-Sc повышенного качества (содержание основы 99,85 мас.%).

При осуществлении второго варианта исходный оксид скандия непосредственно загружают в расплав галогенидов, после чего восстанавливают сплавом алюминий-магний. При осуществлении этого метода из технологического цикла исключаются переделы растворения оксида в соляной кислоте и обезвоживания хлоридных соединений скандия. Упрощение технологической схемы и применение относительно дешевого скандиевого концентрата позволяют значительно снизить стоимость синтезируемой лигатуры алюминий-магний-скандий.

Разработанный процесс металлотермического получения лигатур (магний-скандий и алюминий-магний-скандий) с заданными характеристиками может быть осуществлен в замкнутом технологическом цикле с утилизацией промежуточных продуктов. Последующее применение скандиевых лигатур, содержащих магний, позволяет усовершенствовать технологический режим производства высококачественных алюминиевых сплавов - снижается температура и продолжительность плавки, уменьшаются потери металла.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Из разрабатываемых новых методов получения лигатур скандия (каль-циетермия, электролиз, цементационное выделение из расплавов и др.) наиболее перспективным представляется металлотермический способ, технологическая схема которого приведена на рис. 36. Следует отметить, что в данном методе использованы принципиальные основы технологии и аппаратура промышленного производства металлического титана [171, 177-182].

Исследовано два варианта получения скандийсодержащих материалов. По первому варианту предварительно получают хлориды скандия, растворяя его оксиды в растворе соляной кислоты, затем проводят дегидратацию и последующую очистку скандийсодержащего хлоридного расплава.

Sc203(0C-99,9) i NaCl

НС1—* Растворение i

Дегид^тация Плавление 1

КС1 NH4CI

NaK2ScCl6

Восстановление

SC2O3 или концентрат

Плавление I

NaK2ScF6 I

NaCl КС1 Na3AlF6

- Al-Mg

Восстановление

Mg-Sc, Al-Mg-Sc лигатура повышенного качества

Al-Mg-Sc лигатура общего назначения

Рис.36. Принципиальная технологическая схема получения лигатур Mg-Sc и Al-Mg-Sc

При восстановлении скандийсодержащих хлоридных расплавов магнием и сплавом алюминий-магний (17 мас.% магния) синтезированы лигатуры Mg-Sc и Al-Mg-Sc повышенного качества (содержание основы 99,85 %). Использование данных лигатур позволило получить катаные листы легированных алюминиевых сплавов с высокими механическими свойствами: прочность - 423 МПа, относительное удлинение - 27 %.

При осуществлении второго варианта исходный оксид непосредственно загружают в расплав галогенидов, после чего восстанавливают сплавом алюминий-магний; использование исходного концентрата, содержащего 98 мас.% и выше оксида скандия, позволило также синтезировать лигатуру Al-Mg повышенного качества. В случае применения концентрата с более низким содержанием оксида скандия, в том числе концентрата, полученного при утилизации промпродуктов скандиевого производства, были синтезированы лигатуры общего назначения (основа 99,5 мас.%).

Следует отметить, что применение скандиевых лигатур, содержащих магний, позволяет усовершенствовать технологический режим производства высококачественных алюминиевых сплавов - снизить температуру и продолжительность плавки, уменьшить потери металла.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Куценко, Денис Викторович, 2005 год

1. Horovitz С.Т., Gschneidner К.A., Melson G.A., Yongblood D.A., Scnock H.H. Scandium. Its Occurrence Chemistry, Physics, Metallurgy, Biology and Technology. London-N.Y. San-Francisco: Academic Press, 1975. P. 598.

2. Коршунов Б.Г., Резник A.M., Семенов С.А. Скандий. M.: Металлургия, 1987. С. 598.

3. Комиссарова JI.H. Неорганическая и аналитическая химия скандия. М.: Эдиториал УРСС, 2001. С. 512.4. "Скандий и перспективы его использования" Гиредмет. М., 1994. С. 94.

4. Эскин Г.И. // Металлургия. 2002. № 2. С. 40-42.

5. McCollum B.C., Camp M.J., Corbett J.D. // Inorg. Chem. 1973. Vol.12. P.778-780.

6. Химченко В.И., Шаталов В.В., Никонов В.И. и др. Производство соединений скандия при комплексной переработке различных руд // Тез. докл. Междунар. науч.-практ. конф. "Скандий и перспективы его использования / Гиредмет. М., 1994. 1. С.З.

7. Фридляндер И.Н., Колобнев Н.И., Хохлатова Л.Б. и др. / Некоторые структурные особенности алюминий-литиевых сплавов, легированных скандием. // Тез. докл. Междунар. науч.-практ. конф. "Скандий и перспективы его использования / Гиредмет. М., 1994. 3. С.З.

8. Елагин В.И., Захаров В.В., Ростова Т.Д., Филатов Ю.А. Легирование алюминиевых сплавов скандием // Тез. докл. Междунар. науч.-практ. конф. "Скандий и перспективы его использования / Гиредмет. М., 1994. 7. С.5.

9. Бушуев Ю.Г., Силис В.Э., Шульгина Е.В., Доброжинская Р.И. Алюминиевые сплавы со скандием // Тез. докл. Междунар. науч.-практ. конф. "Скандий и перспективы его использования / Гиредмет. М., 1994. 8. С.5.

10. Величко И.И., Додин Г.В., Метелев Б.К. и др. Проблемы применения алюминиевых сплавов, легированных скандием // Тез. докл. Междунар. науч.практ. конф. "Скандий и перспективы его использования / Гиредмет. М., 1994.26. С.15.

11. Можаровский С.М., Комаров С.Б. Производство полуфабрикатов из алюминиевых сплавов со скандием на КУМЗе // Тез. докл. Междунар. науч.-практ. конф. "Скандий и перспективы его использования / Гиредмет. М., 1994.27. С. 15.

12. Филатов Ю.А, Елагин В.Н., Захаров В.В. Промышленные сплавы на основе систем Al-Mg-Sc// Тез. докл. Междунар. науч.-практ. конф. "Скандий и перспективы его использования / Гиредмет. М., 1994. 33. С. 19.

13. Золотаревский Ю.С., Чижиков В.В. Разработка сплава 1575, преимущества и проблемы его применения // Тез. докл. Междунар. науч.-практ. конф. "Скандий и перспективы его использования / Гиредмет. М., 1994. 25. С. 15.

14. Непомнящий В.Н. // Литейное производство. 1990. № 4. С.26.

15. Ковалев В.Ф. // Цветные металлы. 1995. № 9. С. 48-51.

16. Pat. 3619181 USA ICC22 С 1/02. Willey L.A. 1971.

17. Елагин В.И., Захаров В.В., Петрова А.А. и др. // Изв. АН СССР. Металлы. 1983. №4. С. 180- 183.

18. Дриц М.Е., Торопова Л.С., Быков Ю.Г. // МиТОМ. 1980. №10. С. 3537.

19. Дриц М.Е., Торопова Л.С., Быков Ю.Г. и др. // Металлургия и металловедение цветных металлов / Наука. М., 1982. С. 213-223.

20. Елагин В.И., Захаров В.В., Ростова Т.Т., Филатов Ю.А. // Технология легких сплавов. 1991. №12. С. 12 28.

21. Елагин В.И. Легирование деформируемых сплавов переходными металлами. М.: Металлургия, 1975. С. 248.

22. Савицкий Е.М. Вопросы теории и применения редкоземельных металлов. М.: Наука, 1969. С. 182.

23. Дриц М.Е., Туркина Н.И., Каданер Э.С., Добаткина Т.В. Редкие металлы в цветных сплавах. М.: Наука, 1975. С. 250.

24. Давыдов В.Г., Елагин В.И., Захаров В.В.// Технология легких сплавов. 1998. № 5-6. С.41-44.

25. Sawtell R.R., Jensen C.L. // Metallurgical Transactions A. 21 A. Febr. 1990. P.421-430.

26. Давыдов В.Г., Елагин В.И., Захаров B.B., Ростова Т.Д. // Металловедение и термическая обработка металлов. 1996. №8. С.25-30.

27. Цзянь Фэн, Пань Цинлинь, Ли Хангуан и др. // Цветная металлургия. 2001. №7. С.20-21.

28. Филатов Ю.А. // Цветные металлы. 1997. № 2. С.60-62.

29. Филатов Ю.А. // Технология легких сплавов. 1996. №3. С. 30-35.

30. Филатов Ю.А. // МиТОМ. 1996. №6. С. 33 -36.

31. Елагин В.И., Захаров В.В., Филатов Ю.А. Обработка легких и специальных сплавов. М.: ВИЛС, 1996. С. 124 132.

32. Красные шламы: отстойник или Клондайк. ИХТТ УрО РАН. http://www.urm.ru/mag/2000/3/clondike.htm.

33. Ситало В.Г., Литвишко Т.Н. // Труды междунар. конф. "Теория и практика технологий производства изделий из композиционных материалов и новых металлических сплавов 21 век" / МГУ. М., 2001. С.107-115.

34. Aluminium-scandium composite designed for aerospace part // Advanced Materials @ Processes (USA). 161. (6). 12. June 2003.

35. Chase M.// American Metal Market (USA), 105 (Suppl. Aerospace Metals), 10. 10 Apr. 1997.

36. Kaneko J, Ohkudo M. // Journal of Light Metal Welding and Construction (Japan). 1999. 37. №4. P.16-26.

37. Мировой рынок скандия. БИКИ. 16.08.2001 и 14.11.2002.

38. Lu Xiaoming. // Metall. Bull. Mon. 1995. Jan. P. 54 57. РЖМет. 1995. 11Г 12.

39. Chine Rare Earth Information 1999. Vol. 5. №5. October. P. 4. РЖМ. 1999. 11Г 12.

40. Бирмингем С.Д., Фурд E.E. Скандиевые ресурсы и производство в США // Тез докл. Междунар. науч.-практ. конф. "Скандий и перспективы его использования" // Гиредмет. М., 1994. 4. С.З.

41. Соколова Ю.В. Применение фосфорсодержащих ионитов в технологии скандия // Тез докл. Междунар. науч.-практ. конф. "Скандий и перспективы его использования" // Гиредмет. М., 1994. 19. С.11.

42. Салтанов В.В., Дмитриев А.С., Шемякин B.C., Спицын П.К. Извлечение скандия из отходов алюминийсодержащих сплавов // Тез докл. Междунар. науч.-практ. конф. "Скандий и перспективы его использования" // Гиредмет. М., 1994. 23.С.13.

43. Калужский Н.А., Анашкин B.C. Яценко С.П. и др. // В сб. научн. тр. "Новые аппаратурно-технологические решения в производстве глинозема, алюминия и полуфабрикатов" // JI.: ВАМИ. 1986. С.35-41.

44. Переработка техногенных отходов глиноземного производства с получением товарной продукции, http://www.extech.ru/regions/program/ural-d/ptoiect/prj4-8.htm.

45. Семенов С.А., Резник A.M., Букин В.И. Технологические аспекты сырьевой базы скандия // Тез. докл. Междунар. науч.-практ. конф. "Скандий и перспективы его использования " / Гиредмет. М., 1994. 6. С.5.

46. Букин В.И., Резник A.M., Панасенко Р.В., Смирнова А.Г. Экстракционные методы для извлечения некоторых рассеянных элементов при комплексной переработке минерального сырья. // Изв. ВУЗов. Цветная металлургия. 1994. №1-2. С.129-131.

47. Байбеков М.К., Попов В.Д., Чепрасов И.М. Производство четырех-хлористого титана. М.: Металлургия, 1980. С. 120.

48. Комаров А.Б., Колобов Г.А., Печерица К.А., Чикоданов А.И. // Доклады Междунар. научн. конф. по проблемам и направлениям развития металлургии "Металлургия и горнорудная промышленность" / Днепропетровск, 2003. №3. С.151-153.

49. Кудрявский Ю.П. Доклад на соискание уч. степ, д.т.н. "Комплексная переработка и обезвреживание отходов процесса хлорирования ильменитовых и лопаритовых концентратов". Екатеринбург: УГТУ (УПИ). 1996.

50. Кудрявский Ю.П., Анашкин B.C., Александровский С.В. и др. // Тез. докл. Междунар. симпозиума "Проблемы комплексного использования руд" / Горный институт. СПб., 1994. С.238.

51. Кудрявский Ю.П., Казанцев В.П., Смирнов A.JI. и др. // Тез. докл. Междунар. конгресса "300 лет уральской металлургии"/ УГТУ (УПИ). Пышма, 2001. С.161.

52. Кудрявский Ю.П. // Цветная металлургия. 1998. 1. С. 30-33.

53. Кудрявский Ю.П., Казанцев Е.А. // Цветные металлы. 1999. №1. С.60-65.

54. Казанцев В.П., Анашкин B.C., Фомин Э.С. и др. Новая технология получения скандиевой продукции при переработке бокситов на Урале // Тез. докл. Междунар. науч.-практ. конф. "Скандий и перспективы его использования" / Гиредмет. М., 1994. 13. С. 9.

55. Самсонов В.А. Техногенный скандий // Тез. докл. Междунар. науч.-практ. конф. "Скандий и перспективы его использования" // Тез. докл. Междунар. науч.-практ. конф. "Скандий и перспективы его использования" / Гиредмет. М., 1994. 17.С.11.

56. Spending F.H. et al. // Trans. AIME. 1960. Vol. 218. №4. P.608.

57. Звиададзе. Г.Н. Карязина И.П., Петров A.A. и др. // Процессы цветной металлургии при низких давлениях / Наука. М., 1983. С.90-94.

58. Шаталов В.В. //Цветные металлы. 2003. №4. С. 4-9.

59. Шаталов В.В., Никонов В.И., Соловьева Л.Г., Паршин А.П.// Цветные металлы. 2003. №4. С.58-59.

60. Шаталов В.В., Водолазов Л.И., Молчанова Т.В. и др. // Сб. статей "Российско-индийский симпозиум". Металлургия цветных и благородных металлов. М., 2002. С.36-45.

61. Смирнов Д.И., Шаталов В.В. // Цветные металлы. 1999. № 1. С.66-69.

62. Лигатура скандий-алюминий. ГУП. "Гидрометаллургический завод". Лермонтов. StavInfoService. http://www.infogeo.ru/metalls/flrm.

63. Zhang M.J., Liang J.X. // J. Materials and Metallurgia (China) 2002. 1 (2). June. P.2002.

64. Wang Y. Shangkai. // Metall. 2003. 25.№1. P.36-40.

65. Jiang F., Bail L., Yin Z. // J. Rare Earths. Chin. Soc. Rare Earths. 2002.20. №5. P.507-511.

66. Гольдштейн CJL, Смирнов Г.Б., Мусаев В.В. Получение скандий-алюминиевых сплавов из хлоридно-фторидных расплавов // Тез. докл. Между-нар. науч.-практ. конф. "Скандий и перспективы его использования" / Гиред-мет. М., 1994. 10. С.7.

67. Lu G., Liu X. // Chin. Nonferrous Met. 1999. Vol.9. №1. P. 171-174.

68. Дегтярь B.A., Полях E.H. // Тез. докл. Российской науч.-техн. конф. "Новые материалы и технологии". Направление "Металлические материалы, методы их обработки" / М., 1994. С. 102.

69. Москвин В.И., Махов С.В., Напалков В.И. // Технология легких сплавов. 1990. №2. С.33-36.

70. Махов С.В. Москвитин В.И. // Изв. ВУЗов. Цветная металлургия. 1998. №2. С.13-16.

71. Махов С.В. Автореферат диссертации на соискание уч. степ, к.т.н. "Исследование и разработка технологии алюмотермического производства алюминиево-скандиевой лигатуры из фторидного и оксидного сырья". М.: МИСиС. 1999.

72. Напалков В.И., Махов С.В. Легирование и модифицирование алюминия и магния. М.: МИСиС, 2002. С. 366.

73. Ардашев М.А., Овсянников Б.В., Тихонов Н.Т., Шубин А.Б., Яцен-ко С.П. // Труды Междунар. конгресса "300 лет уральской металлургии" / Издательство УрГУ. Екатеринбург, 2001. С.320.

74. Пат.2124574 РФ. МКИ 6 С 22 С 1/03. Способ получения лигатуры алюминий-скандий / А.Б.Шубин, С.С.Зорин, С.ПЛценко. // Открытия. Изобретения. 1999 (И часть).

75. Безукладников А.Б., Маслов А.А., Штилерман Л.Д. и др. / В сб. на-уч.тр. "Разработка новых технологических процессов для заводов алюминиевой промышленности". СПб.: ВАМИ. 1991. С.85-93.

76. Костюков А.А., Татакин А.Н., Гришина С.А. / В сб. науч.тр. "Новое в производстве глинозема, алюминия и сплавов". Л.: ВАМИ. 1990. С.83-87.

77. Fujii Н, Akiyma Н., Kaneko J., Sugamata М. // Materials Transactions (Japan). 2003. 44(5). P. 1049-1052.

78. Unal R., Kainer K. // Powder Metallurgy (UK). 1998. 41(2). P.l 19.

79. Москвин В.И., Махов С.В. // Цветные металлы. 1998. № 7. С.33-36.

80. Сенин В.Н., Лещинский Р.Г., Максимов А.А. / В сб. науч.тр. "Совершенствование аппаратуры и технологии производства глинозема и алюминия". Л.: ВАМИ. 1989. С.86-89.

81. Бондаренко Н.В., Гамаскин А.Е., Бойцова В.Н. // В сб. науч.тр. "Новое в производстве глинозема, алюминия и сплавов". Л. ВАМИ. 1990. С.97-104.

82. Татакин А.Н., Костюков А.А., Афанасьев А.С. и др. // В сб. науч.тр. "Новое в производстве глинозема, алюминия и сплавов". Л. ВАМИ. 1990. С.76-82.Ь

83. Zhang М.J., Li J.L., Liang J.X. // Northeastern University. Natural Science (China). 2003. 24(4). P.358-360.

84. Tian Yanwen, Sun Benlang, Zhai Yuchun. // Trans. Nonferrous Met. Soc.China. Dec. 1998. Vol. 8. №4. P.626-631.

85. A.C. 1730855 СССР МЕСИ 5 С 22 В 21/06, 7/00. Способ переработки отходов скандия / С.В.Александровский, В.Н.Сенин, А.А.Захаревич и др. // Открытия. Изобретения. 1992. №16.

86. Поляченок О.Г., Новиков Г.И. // ЖНХ. 1963. Т.VIII. Вып. 12. С.28192821.

87. Поляченок О.Г., Новиков Г.И. // ЖОХ. 1963. T.XXXIII, Вып.7. С.2797.

88. Мс Collum B.C., Corbett J.D. // Chem. Communs. 1968. № 24. P. 1666.1. M!

89. Mc Collum B.C., Camp M.J., Corbett J.D. // Inorg. Chem. 1973. V.12. № 4. P.778-780.

90. Федоров Н.Я., Скляренко С.И., Петров E.C. //Изв. CO АН СССР. 1963. №11. Вып.З. С.120-121.

91. Федоров Н.Я., Петров Е.С. // Изв. СО АН СССР. 1964. №11. С.154155.

92. Васильева И.В., Кривоусова И.В., Сусарев М.П., Толкачев С.С. // Вест.ЛГУ. 1965. №16. С.126-132.

93. Белорукова Л.П., Ефимов А.И. // Вест. ЛГУ. 1971. №16. С.83-87.

94. Белорукова Л.П., Донская И.Д., Ефимов А.И., Трунина М.Ю. // Вестн.

95. ЛГУ. Сер.4: Физика, химия. 1992. Вып.2 (№11). С.88-89.

96. Белорукова Л.П., Кожина И.И., Ефимов А.И. // Вестн. ЛГУ. Сер. физ.хим. 1975. №16. С.80-83.

97. Белорукова Л.П., Кожина И.И., Ефимова А.И. // Вестн. ЛГУ. Сер. физ. хим. 1975. №16. С.80-83.

98. Корушнов Б.Г., Сафонов В.В., Дробот Д.В. Фазовые равновесия в га-логенидных системах. Справочник. М.: Металлургия, 1979. С. 182.

99. Федоров Н.Я., Петров Е.С. // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1967. №2. Вып.1. С.48-56.

100. Федоров Н.Я., Петров Е.С. // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1967. №2. Вып.1. С.57-67.

101. Василькова И.В., Кожина И.И., Ефимов А.И., Белорукова Л.П. // Вестн. ЛГУ. Сер. физ. хим. 1975. №16. С.84-86.

102. Белорукова Л.П., Донская И.Д., Ефимов А.И., Кожина И.И. // Вестн. ЛГУ. Сер.4. 1995. Вып.4 (№25). С.110-112.

103. Белорукова Л.П., Донская И.Д., Ефимов А.И., Кожина И.И. // Вестн. ЛГУ. Сер.4. 1995. Вып.4 (№18). С.87-90.

104. Федоров Н.Я., Скляренко С.И., Петров Е.С. // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1964. №3. Вып.1. С. 104-107.

105. Бабаева Э.П., Бухалова Г.А. // ЖНХ, 1965. Т.Х. Вып.6. С. 1455-1458.

106. Бабаева Э.П., Бухалова Г.А. // ЖНХ, 1966. T.XI. Вып.8. С. 1959-1962.

107. Thoma R.E.,Karraker R.N. // J. Inorg. Chem. 1966. V.5. №11. P.19331937.

108. Сидоров Л.Н. и др. // ЖФХ. 1973. Т.47. С.2934-2936.

109. Оленев Н.О., Махов С.В., Москвитин В.И., Семеченков А.А. // Цветные металлы. 1997. №7. С.31-34.

110. Москвитин В.И., Махов С.В., Напалков В.И. // "Технология легких сплавов". 1990. №2. С.33-36.

111. Дегтярь В.А. Автореферат диссертации на соиск. уч. степ, д.х.н. "Разработка научных основ и технологий производства многокомпонентных алюминиевых лигатур". 114. Екатеринбург: УГТУ(УПИ). 1995.

112. Наумкин О.П., Терехова В.Ф., Савицкий Е.М. // Изв. АН СССР. Металлы. 1965. №4. С. 176-182.

113. Дриц М.Е., Каданер Э.С., Добаткина Т.В., Туркина Н.И. // Изв. АН СССР. Металлы. 1973. №4. С.213-217.

114. Дриц М.Е., Торопова JI.C., Быков Ю.Г. и др. // Изв. АН СССР. Металлы. 1983. №1. С. 170-182.

115. Рохлин JI.JL, Добаткина Т.В., Характерова M.JI. // Технология легких сплавов. 1997.№5. С.32-36.

116. Лебедев В.А., Кобер В.И., Ямщиков Л.Ф. Термохимия сплавов редкоземельных и актиноидных элементов. Справочник. Челябинск: Металлургия, 1989. 230 с.

117. Murray J.L. // J. of Phase Equilibria (USA). 1988. 19(4). Aug. P.380-384.

118. Lu G. // Nonferrous Metals (China). 1999. 51(2). May. P.76-78.

119. Celotto S., Bastow T.J. // Philosophical Magazine A(UK). 2000. 80(5). May. P. 1111-1125.

120. Okamoto H. //J. of Phase Equilibria (USA). 2000. 21(3). June. P.310.

121. Robson J.D., Jones M.J., Pragnel P.B. // Acta Materialia (USA). 2003. 14. Mar. P. 1453-1468.

122. Диаграммы состояния двойных металлических систем / Под ред. акад. РАН Н.П.Лякишева. М.: Машиностроение, 1999. Том 3. Книга 1. С.317-319.

123. Комиссарова Л.Н., Покровский Б.И. // ЖНХ. 1964. Т.9. № 10. С.22772278.

124. Beaudry B.J., Daane А.Н.//J. Less-common Metals. 1969. 18. №3. P.305.

125. Свидерская 3.A., Никитина Н.И. // В сб. "Металловедение цветных металлов и сплавов". Наука. М., 1972. С.61-64.

126. Schob О., Parthe Е. // Acta Crystallogr. 1965. V.19. №2. Р.214-224.

127. Ерошенкова И.Г., Оленичева В.Г., Петрова Л.А. Диаграммы состояния металлических систем. М.: ВИНИТИ, 1980. Выпуск XXIV. С. 13.

128. Туркина Н.И., Кузьмина В.И. // Металлы. Изв. АН СССР. 1976. №4. С.208-212.

129. Одинаев Х.О., Ганиев И.Н., Вахобов А.В. // Изв. АН. Металлы. 1991. №4. С.195-197.

130. Ратнер А.Х., Гейликман М.Б., Александровский С.В. и др. / В сб. на-уч.тр. "Научные и теоретические исследования в металлургии легких металлов". СПб.: ВАМИ. 2000. С.239-248.

131. Ratner А.Н., Geilikman М.В., Aleksandrovskii S.V. a. oth. // Trans, of. Nonferrous Met. Soc. of China. Feb. 2001. Vol.11. №1. P. 18-21.

132. Александровский C.B., Сизяков B.M., Куценко Д.В. и др. / В сб. науч. тр. "Научные исследования и проектные разработки в металлургии легких металлов". СПб.: ВАМИ. 2002. С.117-127.

133. Захаревич А.А., Ратнер А.Х., Гейликман М.Б. и др. // В сб. научн. тр.: "Развитие техники и технологии производства и переработки глинозема и алюминия". Л.: ВАМИ. 1988. С.67-72.

134. Ратнер Р.А., Гейликман М.Б., Александровский С.В. // Труды IV Всекитайской конференции по редким металлам. КНР / Zhongguo Xitu Keji Jinzhan, 2000. P.2001-2006.

135. Звиададзе Г.И., Петров А.А., Казенас Е.К. // Тез. докл. IX Всес. конф. по калориметрии и химической термодинамике / Тбилиси, 1982. С.356-357.

136. Есин Ю.О., Валищев М.Г., Литовский В.В. и др. // Тез. докл. XI Всес. конф. по калориметрии и химической термодинамике / СО АН СССР. Новосибирск, 1986. Ч.1.Ч.25.

137. Петрашкевич С.Е. Автореферат диссертации на соискание уч. степ, к.х.н. "Термодинамические свойства сплавов некоторых РЗМ с висмутом". Краснодар: ЮЖ. 1977.

138. Lu G. //Nonferrous Metals (China). 1999. 51(2). P.76-78.

139. Lu X, Wang Y. // Calphad (UK). 2002.26(4). Dec. P.555-561.

140. Asta N, Ozolins V. // Phys. Rev. B. 2001. 64(9). 09401. P.l-14.

141. Каптаи Д., Ахмедов C.H., Борисоглебский Ю.В. и др. // Изв. вузов. Цв. металлургия. 1988. №6. С.70-76.

142. Физика и химия редкоземельных элементов. / Под ред. К.Г.Гшкайдера и Н.Айрина. М.: Металлургия, 1982. С. 398.

143. Srikanth S., Srinivasan V.S., Jacob K.T., Allbert M. // Rev. Int. Hautes Temper. Refract. 1991. Vol.27. №3. P.131-139.

144. Rog C., Kozlowska-Rog, Zakula-Sokol K., Borchardt G. // Chem. Ther-modyn. 1993. Vol.25. №7. P.807-810.

145. Михайличенко А.И., Михлин Е.Б., Патрикеев Ю.Б. Редкоземельные металлы. М.: Металлургия, 1987. С. 169-171.

146. Стрелец X.JL, Тайц А.Ю., Гуляницкий B.C. Металлургия магния. М.: Металлургия, 1960. С.381.

147. Донских П.А. Обезвоживание и электролиз карналлита. Соликамск, 1999. С. 206.

148. Щеголев В.И., Лебедев О.А. Электролитическое получение магния. М.: Издательский дом "Руда и металлы", 2002. С.366.

149. Зеликман А.Н., Барышников Н.В., Хохлов А.Н. // Изв. ВУЗов. Цв. металлургия. 1971. №6. С. 89-96.

150. Спеддинг Ф.Х., Даан А.Х. Редкоземельные металлы. М.: Металлургия, 1965. С. 490.

151. Миронов К.Е. // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. 1966. №3. С. 133 135.

152. Марковский Л.Я., Песина Э.Я., Омельченко Ю.А. // Ж. неорг. химии. 1969. Т.14. №1. С. 14-16.

153. Шевцова З.И., Морозов И.С., Ефимова О.А. // Изв.ВУЗов. Цв. металлургия. 1960. №3. С. 317-320.

154. Полонский А.Б., Барышников Н.В., Воскресенский Л.А. // Ж. неорг. химии. 1976. Т.21. №2. С. 317-320.

155. Абрамец В.А., Варфоломеев М.Б., Жаворонкова Л.Г. // Ж. неорг. химии. 1980. Т.25. №4. С. 717-719.

156. Абрамец В.А., Варфоломеев М.Б., Жаворонкова Л.Г. // Ж. неорг. химии. 1981.Т.26,№6. С. 1531 1535.

157. Скандий: Сб.переводов / Под ред. Л.Н. Комиссаровой. М.: ИЛ, 1958. С. 146.

158. Гуцол А.Ф., Тихомирова Е.Л. // ЖПХ. 1998. 77(7). С. 1062-1067.

159. Александровский С.В., Сизяков В.М., Куценко Д.В. // Тез. докл. Междунар. науч.-техн. конф. молодых специалистов и ученых алюминиевой, магниевой и электродной промышленности / ВАМИ. СПб., 2003. С.23-24.

160. Кубашевский С, Олкокс С.Б. Металлургическая термохимия. М.: Металлургия, 1982. С. 393.

161. А.С. 1582708 СССР МКИ 7 С 22 В 21/04. Способ получения маг-ниево-скандиевой лигатуры / С.В.Александровский, А.А.Захаревич, В.Е.Бажеев и др. // Открытия. Изобретения. 1990. №28.

162. Пат. 1812810 РФ МКИ 5 С 22 С 1/02. Способ получения лигатуры алюминия со скандием / С.В.Александровский, А.А.Захаревич, В.П.Колесников и др. // Открытия. Изобретения. 1993. №18.

163. Пат. 2048566 РФ МКИ 6 С 22 В 59/00. Способ получения металлического скандия / С.В.Александровский, М.Б.Гейликман, В.Е.Бажеев и др. // Открытия. Изобретения. 1995. №32.

164. Пат. 2162112 РФ МКИ 7 С 22 В 21/04. Способ получения скандий-содержащей лигатуры / С.В.Александровский, В.М.Сизяков // Открытия. Изобретения. 2001 (2), II часть.

165. Пат. №2230810 РФ МПК С 22 С 1/10 21/06. Способ получения алю-миниево-магниевого сплава / С.В.Александровский, В.М.Сизяков, Д.В.Куценко и др. // Открытия. Изобретения. 2004. №17.

166. Александровский С.В. // Цветные металлы. 1998. №4. С.35-38.

167. Александровский С.В., Сизяков В.М., Ратнер А.Х. // Тез. Междунар. научн. конф. "Металлургия XXI века. Шаг в будущее". Красноярск, 1998. С.210-212.

168. Александровский С.В., Захаревич А.А., Рябов Э.Н., Лосев В.В. // Тез. докл. Всесоюзн. конф. "Эффективность производства и применения новых модификаторов" / МЧМ СССР. Черметинформация. Челябинск, 1988. С. 19.

169. Александровский С.В., Захаревич А.А. Получение лигатур титана и легких металлов металлотермическим восстановлением хлоридов // Обзорная информация / ЦНИИ ЦВЕТМЕТ ЭиМ. М., 1990. Вып.2. С. 56.

170. Александровский С.В., Захаревич А.А., Чижиков В.В. // Тез. докл. междунар. конф. "Научно-технический прогресс в металлургии легких металлов"/ВАМИ. Л., 1991. С.127-128.

171. Александровский С.В., Чижиков В.В // Цветная металлургия. 1997. №2-3. С.29-34.

172. Александровский С.В., Уголков В.А., Куценко Д.В. и др. // Цветная металлургия. 2004. №12. С.21-23.

173. Александровский С.В., Сизяков В.М., Куценко Д.В. и др. // Тез. докл. Междунар. симп. ICSOBA-2004. "Алюминиевая промышленность в мировой экономике, проблемы и перспективы развития" / ВАМИ. СПб., 2004. С.60-61.

174. Куценко Д.В. // Зап. Горного института. Наука в СПГТИ(ТУ). 2003. Т.155. 41. С.189-192.

175. Гармата В.А., Петрунько А.Н., Галицкий Н.В. и др. Титан. М.: Металлургия, 1983. С. 558.

176. Александровский С.В. Натриетермия титана и переходных металлов // Обзорная информация / ЦНИИ ЦВЕТМЕТ ЭиМ. М., 1991. Вып.1. С.52.

177. Каспаров С.А., Курносенко В.В. // Титан. 1998. №1 (10). На вкладке.

178. Гулякин А.И., Путина О.А., Путин А.А. // Титан. 1998. №1(10). На вкладке.181 .Александровский С.В. / В сб. науч.тр. "Современные тенденции в развитии металлургии легких металлов". СПб.: ВАМИ. 2001. С. 176-184.

179. Gorynin I.V., Anoshkin N.F . // "Titan 2003. 10th World Conference on Titanium". Hamburg / DGM. Frankfurt, 2003. P. 1-5.