Синтез сложных лигатур алюминия с редкими металлами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, кандидат технических наук Эрданов, Алишер Равхатович

• Эрданов, Алишер Равхатович
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Эрданов, Алишер Равхатович

ВВЕДЕНИЕ.

1. ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА АЛЮМИНИЕВЫХ СПЛАВОВ, ЛЕГИРОВАННЫХ РЕДКИМИ МЕТАЛЛАМИ. ПРИМЕНЕНИЕ И ПОЛУЧЕНИЕ. 6 ■

1.1. Основные свойства редких тугоплавких металлов.

1.2. Применение редких тугоплавких металлов и их соединений

1.3. Способы получения циркония, скандия, иттрия и их лигатур

1.4. Диаграммы плавкости галоидных соединений редких тугоплавких металлов.

1.5. Диаграммы состояния алюминия со скандием, цирконием и иттрием.

2. НАУЧНЫЕ ОСНОВЫ СИНТЕЗА АЛЮМИНИЕВЫХ ЛИГАТУР С РЕДКИМИ МЕТАЛЛАМИ.

2.1. Термодинамическая оценка металлотермических методов восстановления соединений редких металлов.

2.2. Термическая стабильность галоидных соединений циркония и скандия.

2.3. Исследования взаимодействия различных соединений редких металлов с алюминиево-магниевым сплавом методом дифференциально-термического анализа (ДТА).

3. ПОЛУЧЕНИЕ МЕТАЛЛИЧЕСКИХ ПОРОШКОВ ЦИРКОНИЯ И СКАНДИЯ И СИНТЕЗ АЛЮМИНИЕВЫХ ЛИГАТУР НА ИХ ОСНОВЕ.

3.1. Получение порошков циркония.

3.2. Производство скандиевых порошков.

3.3. Синтез алюминиевых лигатур на основе порошков редких металлов

4. ФОРОПЫТЫ ПО СИНТЕЗУ АЛЮМИНИЕВЫХ ЛИГАТУР МЕТАЛЛОТЕРМИЧЕСКИМ ВОССТАНОВЛЕНИЕМ СОЕДИНЕНИЙ РЕДКИХ МЕТАЛЛОВ.

5. РАЗРАБОТКА ОСНОВНЫХ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ СИНТЕЗА ЛИГАТУР АЛЮМИНИЯ С РЕДКИМИ МЕТАЛЛАМИ.

5.1. Методика проведения исследований.

5.2. Получение алюминиевых лигатур, содержащих цирконий.

5.3. Синтез сложных лигатур алюминий - скандий - цирконий

5.4. Получение лигатуры алюминий - иттрий

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез сложных лигатур алюминия с редкими металлами»

Алюминиево-магниевые сплавы имеют широкий спектр применения в народном хозяйстве: от изделий ширпотреба (ложки, вилки, бытовые электроприборы) до летательных аппаратов (авиалайнеры, ракеты и космические станции) [1-3].

Особенно перспективно применение алюминиевых сплавов, легированных редкими металлами - цирконием, скандием, иттрием. Такие алюминиевые сплавы относятся к высокопрочным свариваемым термически упрочняемым сплавам, которые успешно используются в изделиях авиакосмической промышленности. Сплавы этой системы способны проявлять эффект сверхпластичности (СП) и позволяют получать детали и крупнотоннажные изделия сложной формы. Образцы из листов таких сплавов, испытанные при 475°С и скорости деформации 6-10"3 см"', имели следующие показатели сверхпластичности: напряжение течения 11 МПа, относительное удлинение 600% [4-6].

В связи с высокой стоимостью исходных соединений редких металлов решающее влияние на технико-экономические характеристики применяемых в промышленности сложных алюминиевых сплавов оказывают состав и методы получения исходных лигатур. Для уменьшения свойств алюминиевых сплавов рекомендуется легировать их небольшими добавками скандия совместно с цирконием, что позволяет экономить дорогой скандий и усиливать его положительные свойства. Сверхпластичность алюминиевых сплавов, легированных редкими металлами, обусловлена выделением скандия и циркония из пересыщенного при литье твердого раствора в виде дисперсных частиц тройной фазы Al3(Sci.x,Zrx), при этом не происходит их коагуляция.

Актуальность данной работы заключается в разработке и исследовании новых способов синтеза сложных алюминиевых лигатур с редкими металлами, восстановлением различных соединений циркония, скандия и иттрия сплавом алюминий - магний.

Предварительно рассмотрено получение порошков редких металлов и синтез на их основе алюминиевых лигатур. На основе результатов форопытов показана возможность получения сложных лигатур алюминия путем совместного восстановления соединений редких металлов алюминиево-магниевым сплавом. Физико-химические исследования (термодинамические расчеты и термические исследования в системе восстановитель - галоидные соединения редких металлов) показали перспективность этого направления синтеза лигатур. На лабораторных установках и в укрупненном масштабе определены технологические параметры прямого синтеза лигатур алюминия с редкими металлами из их соединений - оксидов и галогенидов, в том числе и сложной лигатуры алюминий - магний - цирконий - скандий.

ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ, ВЫНОСИМЫЕ НА ЗАЩИТУ

1. Термодинамические расчеты и термические исследования с использованием метода ДТА процессов восстановления различных соединений редких металлов позволили предложить способ получения сложных лигатур алюминия с цирконием, скандием и иттрием.

2. Комплексное воздействие технологических факторов (температуры, состава исходной шихты, режима подготовки ее, вида восстановителя) на синтез алюминиевых лигатур обеспечивает получение гомогенных продуктов (Al-Mg-Sc-Zr, Al-Mg-Zr, Al-Mg-Y) с заданными характеристиками.

Заключение диссертации по теме «Металлургия черных, цветных и редких металлов», Эрданов, Алишер Равхатович

ВЫВОДЫ

1. Рассмотрены основные свойства алюминиевых лигатур с редкими металлами - цирконием, скандием и иттрием и способы их получения. На базе литературного обзора обозначены направления исследований синтеза сложных алюминиевых лигатур.

2. Выполнена термодинамическая оценка металлотермических методов восстановления различных соединений редких металлов (хлоридов, фторидов и оксидов). Установлено, что наиболее вероятно протекание процессов получения редких металлов из галогенидов. Показана термодинамическая и технологическая возможность синтеза алюминиевых лигатур путем восстановления соединений редких металлов сплавом алюминий - магний, при этом магний играет роль восстановителя исходных соединений, алюминий выполняет роль коллектора (образования интерметаллидов - Al3Zr, Al3Sc или A13Y).

3. Методом дифференциально-термического анализа (ДТА) определены температуры эндотермических превращений при взаимодействии исходных соединений редких металлов с солями щелочных металлов и температуры плавления криолитов редких металлов. Установлены температуры экзотермических эффектов восстановления соединений редких металлов; процессы взаимодействия соединений циркония со сплавом алюминий - магний протекают при более высоких температурах, чем соединений скандия и иттрия.

4. Исследованы металлотермические методы получения порошков скандия и циркония, на основе которых синтезированы алюминиевые лигатуры. Показано, что в стационарном режиме металлический цирконий образует с алюминием сплав, содержащий 0,2-0,3% циркония. При взаимодействии порошков скандия со сплавом алюминий - магний синтезируются интерметаллиды скандия состава Al^Sc. В сложной лигатуре Al-Mg-Sc-Zr, полученной на основе порошков циркония и скандия, основным легирующим компонентом является скандий: состав интерметаллида отвечает соединению Al2,8(SC0,98Zr0>02)

5. Опробованы технологические варианты синтеза алюминиевых лигатур из различных соединений редких металлов - оксидов, хлоридов и фторидов. При восстановлении алюминиево-магниевым сплавом исходной шихты, содержащей оксиды и хлориды циркония, получен сплав алюминия с цирконием, содержащий 0,2-0,3% последнего. Полученные экспериментальные данные, а также результаты термодинамических расчетов и ДТА позволили считать, что оптимальным представляется использование в качестве исходных соединений фторидов циркония и скандия и оксидов иттрия.

6. Разработаны технологические основы получения лигатур алюминия с редкими металлами:

- При восстановлении фторцирконата калия алюминиево-магниевым сплавом в расплаве галогенидов образуется лигатура, содержащая 3-5% циркония. Исследования, выполненные методом рентгеновского микроанализа на электронном микроскопе, показали, что синтезируются интерметаллиды состава Al2jZr в форме вытянутых прямоугольников, матрица лигатуры представлена алюминием, содержащим 0,2% циркония. Увеличение температуры процесса синтеза и содержания циркония в исходной шихте закономерно способствовало повышению его концентрации в лигатуре, при этом увеличиваются размеры интерметаллидов.

- В случае наличия в исходной шихте одновременно фторцирконата калия и оксида скандия при восстановлении образуются интерметаллиды циркония и преимущественно скандия в виде прямоугольников и изрезанных зерен. Содержание циркония и скандия в лигатуре составляло около 4% каждого элемента. Фронт сканирования полученных зерен интерметаллидов Al-Sc-Zr свидетельствует о резком возрастании концентрации скандия по оси зерна, в то же время содержание циркония увеличивается постепенно.

- Использование в качестве исходных реагентов одновременно фторидов циркония и скандия позволило получить гомогенные сложные лигатуры.

Содержание циркония и скандия в лигатуре составляло 4-5%. Интерметалли-ды представлены прямоугольными зернами округлой формы стехиометриче-ского состава Ab^CSco^sZro^s), матрица содержит 0,1-0,2% редких металлов.

- Восстановление оксидов иттрия (в присутствии галогенидов щелочных металлов) сплавом алюминий - магний протекает энергично, синтезированная лигатура содержала 5-6% иттрия. Микроструктура интерметаллидов Ah,9Y характеризуется отдельными зернами неправильной формы и многочисленными тонкими нитеподобными образованиями, содержание иттрия в матрице составляло 0,03-0,05%. В случае синтеза сложной лигатуры из гало-генидного расплава, содержащего оксид иттрия и фторцирконат калия, образуются интерметаллиды, обогащенные иттрием - Al2,61(Sc0,98Zr0(02)

- Размеры кристаллов интерметаллидов алюминия с редкими металлами, полученных при восстановлении их соединений алюминиево-магниевым сплавом, уменьшаются в ряду: цирконий, цирконий - скандий, иттрий.

7. Проведены укрупненные испытания по получению сложных лигатур Al-Mg-Sc-Zr. Оптимальные условия для синтеза гомогенных лигатур, содержащих практически равные доли редких металлов, достигаются при использовании фторидов циркония и скандия. Показано, что изменением состава исходной шихты, температуры процесса и режима перемешивания расплава галогенидов можно синтезировать лигатуры с заданным соотношением редких элементов и структурными характеристиками.

5.5. Заключение

На основании выполненных экспериментов рассмотрены основные процессы, протекающие при синтезе алюминиевых лигатур с редкими металлами. При восстановлении фторцирконата калия сплавом алюминий - магний в расплаве галогенидов образуется триалюминид циркония:

K2ZrF6 + 3 Al-Mg = Al3Zr + 3Mg(Na,K)F2.

Процесс восстановления согласно ДТА начинается при 665°С, заканчивается при 866°С и протекает в диффузионном режиме, что подтверждается постепенным увеличением содержания циркония в интерметаллиде на границе с матрицей.

В случае получения сложной лигатуры Al-Mg-Zr-Sc при предварительном проплаве исходной шихты, содержащей оксид скандия и галогениды натрия и алюминия, образуются скандиевый криолит и оксифторидные соединения скандия:

Рисунок 5.15. Микроструктура и сканирование сложных интерметаллидов Al Mg - Y - Zr

3Na3AlF6 + 2Sc203 = 3NaA102 + Na2ScOF + Na3ScF6.

На последующей стадии восстановления расплава, содержащего фтор-цирконат калия и соединения скандия, одновременно протекают процессы заимодействия фторидов циркония и скандия со сплавом алюминий - магний:

3K2ZrF6 + 2 Na3ScF6 + 15 Al-Mg -> 3Al3Zr + 2Al3Sc + 15Mg(Na,K)F2.

Согласно ДТА восстановление скандиевого криолита начинается после плавления скандиевого криолита и алюминиево-магниевого сплава, экзотермические эффекты наблюдаются при 591 и 634°С. При более высокой температуре (выше 857°С) происходит восстановление оксифторидных соединений скандия:

Na2ScOF2 + Al-Mg -> Al3Sc + Mg(Na)F2 + A1203.

Вследствие протекания рассмотренных процессов образуется лигатура Al-Mg-Zr-Sc с несколько повышенным содержанием скандия.

О более медленном, возможно, диффузионном характере протекающего процесса восстановления фторцирконата калия свидетельствует постепенное увеличение содержания циркония в интерметаллиде на границе с алюми-ниево-магниевым сплавом по сравнению со скандием. Возможно, этому способствует также участие в процессе восстановления громоздких ионных группировок оксифторидов редких металлов.

Более благоприятные условия для синтеза гомогенной лигатуры создаются при совместном восстановлении фторцирконата калия и трифторида скандия, который образует в расплаве галогенидов скандиевый криолит (3NaF + ScF3 = Na3ScF6):

K2ZrF6 + Na3ScF6 + Al-Mg -> Al3Zr + Al3Sc + Mg(Na,K)F2.

Можно предположить, что в этой ситуации легирующие элементы в галоге-нидном расплаве представлены комплексными фторсодержащими ионными

2 3 ' группировками (ZrF' 4 и ScF"), которые являются прекурсорами. В конечном итоге синтезируется достаточно сложная гомогенная лигатура Al-Mg-Sc-Zr, в которой содержание циркония достигает 45%, а скандия 55%. Сканирование зерен интерметаллидов подтверждает, что на конечной стадии кристаллизация интерметаллидов циркония и скандия протекает одновременно и содержание легирующих элементов на границе интерметаллида с матрицей одинаково.

По аналогичной схеме образуется иттриевый криолит, и лигатура алюминий - иттрий синтезируется в результате протекания реакций: 2Y203 +3Na3AlF6-> Na3YF6+ 3NaA10F2 +3Na2YOF2, Na3YF6 + 3 Al-Mg -> A13Y + 3Mg(Na)F2 и Na2YOF2 + Al-Mg -> Mg(Na)F2 + A1203.

Восстановление иттриевого криолита начинается после плавления сплава Al-Mg (580°С), экзоэффекты процессов взаимодействия наблюдаются при 596 и 650°С. После плавления оксифторидных соединений происходит их восстановление (873°С). Синтезируемые многочисленные тонкие образования интерметаллидов иттрия характеризуются постепенным увеличением содержания иттрия от границы матрицы к центру кристалла.

Как отмечалось выше [127], содержащие алюминий, скандий и цирконий частицы фазы, которые выделяются при распаде пересыщенного твердого раствора на основе алюминия, более дисперсны, чем частицы ScAl3, и скорость их коагуляции при нагреве значительно меньше; таким образом, цирконий заметно усиливает антикристаллизационное действие скандия.

Рассмотрим полученные экспериментально данные с позиций представлений о диаграммах состояния. Как отмечалось выше, при синтезе образуются интерметаллиды циркония переменного состава Al^oZr - Al2;7oZr. Согласно диаграммы состояния Al-Zr в этой системе наравне с Al3Zr возможно образование Al2Zr; оба соединения плавятся конгруэнтно и имеют следующие параметры решетки (а) - 0,4371 и 0,4882 нм. Энергия образования Гиб-бса Al3Zr и Al2Zr равняется -155 и -175 кДж соответственно. В конечном итоге избыток алюминия по отношению к цирконию обеспечивает предпочтительный синтез интерметаллидов, близких по составу к Al3Zr.

Авторами [161] сделаны предположения о наличии в системе Al-Sc-Zr фазы переменного состава Al3(Sc,Zr), а в работе [162] - о существовании тройного соединения AlScZr. Известно, что алюминий, Al3Sc и Al3Zr имеют близкие значения параметров решетки 0,405, 0,4105 и 0,4010 нм соответственно. Это позволяет полагать о наличии широкой области гомогенности в связи с тем, что скандий и цирконий имеют благоприятные размерный (гд|/г§С;2г «1,1) и электронный факторы.

Растворимость скандия в фазе Al3Zr может достигать 5%, а растворимость циркония в фазе AI3SC составляет 34-36%. Авторы [127] обозначили пределы существования фаз Al3Sc и Al3Zr с растворенными в них Zr и Sc: для фазы Al3Sc - AI3SC 1,0.0,62^.0,4 и для фазы Al3Zr - AbZr^o-o.sSco-o^- В то же время в тройной системе наблюдаются дополнительные области гомогенности ScAb, ScAl, ZrAl2 и др. Необходимо подчеркнуть, что подобное расширение областей гомогенности открывает большие возможности для замещения дорогостоящего скандия более дешевым цирконием при сохранении структурных эффектов.

Нами установлено, что при восстановлении расплава, предпочтительно содержащего соединения скандия по сравнению с цирконием (рисунок 5.8), образуются интерметаллиды на основе скандия - Al3(Sc0;98Zro,o2)- В случае использования шихты на основе фторцирконата калия и оксида скандия цирконий растворяется в относительно небольшом количестве в фазе Al3Sc и синтезируется интерметаллид состава Al^Sco^Zro^.

В случае использования одновременно фторидов циркония и скандия при металлотермическом восстановлении синтезируются интерметаллиды на основе фазы Al3Sc, в которой растворяется цирконий и образуются фазы Al2,76Sco,74Zr0)26 - Al3Scoi55Zro,45- В конечном итоге, при осуществлении синтеза из фторидов преимущественно образуется фаза Al3Sc, в которой растворяется цирконий.

Интересно отметить, что интерметаллиды Al3Zr, Al3Sc и Al3(Zrx,Scy) представлены отдельными зернами прямоугольной или изрезанной формы. В то же время интерметаллиды иттрия кристаллизуются в виде тонких вытянутых образований, что можно объяснить значительным различием параметров решетки триалюминида иттрия и алюминия (0,791 и 0,405 нм соответственно).

На заключительной стадии исследований проведены укрупненные опыты по синтезу алюминиевых лигатур. В алундовый стакан диаметром 100 мм и высотой 120 мм загружали 0,5кг алюминиево-магниевого сплава (17% магния). На поверхности слитка засыпали предварительно проплавленную соль, содержащую криолит, хлориды натрия и калия и исходные соединения редких металлов (фторцирконат калия и фториды скандия). Осуществляли нагрев смонтированного аппарата до 200°С при вакуумировании, после чего подавали в реактор аргон. По мере расплавления алюминиево-магниевого сплава производили перемешивание исходных реагентов при помощи мешалки из графита. Нагрев осуществляли до 900-1000°С в течение одного часа. Полученные продукты охлаждали при перемешивании до 650°С. После демонтажа аппарата при комнатной температуре производили отделение солей от синтезированной лигатуры. Выполненные анализы показали, что слиток лигатуры однороден по высоте и содержит около 2% легирующих редких элементов.

На основании проведенных экспериментов предложена технологическая схема синтеза алюминиевых лигатур (рисунок 5.16).

Фториды или оксиды редких металлов (K2ZrF6, ScF3, Sc203 или Y203)

Криолит, NaCl, КС1

Сплав Al-Mg (17%)

Нагрев солей

900-1000°С j

Расплав галогенидов щелочных и редких металлов I

Восстановление

Алюминиевые лигатуры (Al-Mg-Zr, Al-Mg-Sc-Zr, AI-Y, Mg-Y, Al-Mg-Y-Zr)

Рисунок 5.16. Принципиальная технологическая схема производства алюминиевых лигатур с редкими металлами

Таким образом, восстановление галогенидов щелочных и редких металлов сплавом алюминий - магний позволяет получить алюминиевую лигатуру, содержащую цирконий или иттрий, а также одновременно цирконий и скандий или иттрий и цирконий. Изменение состава исходной шихты, температурного режима процесса и перемешивание расплава позволит синтезировать алюминиевые лигатуры с заданными соотношениями редких элементов и структурными характеристиками.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Эрданов, Алишер Равхатович, 2007 год

1. Филатов Ю.А. Новые алюминиевые сплавы на основе систем Al-Mg-Sc и Al-Zn-Mg-Sc / Ю.А.Филатов, В.И.Елагин, В.В.Захаров, Т.Д.Ростова // Цветная металлургия. 2005. №11. С. 12.

2. Aluminium-scandium composite gesignet for aerospace parts // Advanced Materials a. Processing. USA 161(6). 12 June 2003.

3. Напалков В.И. Легирование и модифицирование алюминия и магния / В.И.Напалков, С.В.Махов. М.: МИСиС, 2002. 376 с.

4. Елагин В.И. В кн.: Проблемы металлургии легких и специальных сплавов / В.И.Елагин, В.В.Захаров, Т.Д.Ростова. М.: ВИЛС, 1991. 376 с.

5. Бережной В.Л. Ill Международный конгресс "Aluminium 2000". // Технология легких сплавов. 1977. №5. С.43.

6. Филатов Ю.А. // Технология легких сплавов. 1996. №6. С. 33-36.

7. Свойства элементов. Справочник. / М.Е.Дриц, П.Б.Будберг, Н.Т.Кузнецов, А.М.Дриц, В.М Пановко. М.: Металлургия, 1997. 432 с.

8. Зубков Л.Б. Металл златоцветного камня. М.: Наука, 1989. 160 с.

9. Миллер Г.Л. Цирконий. Иностранная литература, 1955. 392 с.

10. Основы металлургии: в 4-х томах. Т. 3: Легкие металлы. / Ред. А.И.Беляев. М.: Металлургиздат, 1963. 520 с.

11. Зеликман А.Н. Металлургия редких металлов / А.Н.Зеликман, Б.Г. Коршуно. М .: Металлургия, 1991. 432 с.

12. Коршунов Б.Г. Скандий / Б.Г.Коршунов, А.М.Резник, С.А.Семенов. М.: Металлургия, 1987. 598 с.

13. Комиссарова Л.Н. Неорганическая и аналитическая химия скандия. М.: Эдиториал УРСС, 2001. 512 с.

14. Терехова В.Ф. Иттрий / В.Ф.Терехова, Е.М.Савицкий. М.: Наука, 1967. 160 с.

15. Мировой рынок скандия. БИКИ. 16.08.2001 и 14.11.2002.

16. Шаталов В.В. Роль ВНИИХТ в развитии сырьевой базы редких и цветных металлов // Цветные металлы. 2003. №4. С. 4-9.

17. Шаталов В.В. Производство соединений скандия при комплексной переработке различных руд / В.В.Шаталов, В.И.Никонов, В.Г.Соловьева,

18. A.П.Паршин // Цветные металлы. 2003. №4.С. 58-59.

19. Шаталов В.В., Водолазов Л.И., Молчанова Т.В. и др. // Сб. статей «Российско-индийский симпозиум». Металлургия цветных и благородных металлов. М.: 2002. С. 36-45.

20. Горовиц С.Т. Биохимические и другие технологии с привлечением скандия // Международная конференция «Скандий и перспективы его использования»: Тезисы докладов. М.: Гиредмет, 1994. № 1. С. 3.

21. Бушуев С.Г. Алюминиевые сплавы со скандием / С.Г.Бушуев,

22. B.Э.Силис, Е.В.Шульгина // Международная конференция «Скандий и перспективы его использования»: Тезисы докладов. М.: Гиредмет, 1994. 7. С.5.

23. Елагин В.И. Легирование алюминиевых сплавов скандием / В.И.Елагин, В.В.Захаров, Т.Д.Ростова, Ю.А.Филатов // Международная конференция «Скандий и перспективы его использования»: Тезисы докладов. М.: Гиредмет, 1994. 7. С. 5.

24. Филатов Ю.А. Промышленные сплавы на основе систем Al-Mg-Sc / Ю.А.Филатов, В.Н.Елагин, В.В.Захаров // Международная конференция «Скандий и перспективы его использования»: Тезисы докладов. М.; Гиредмет, 1994. 33. С. 19.

25. Непомнящий В.Н. //Литейное производство. 1990. №9. С. 26.

26. Ковалев Ф.В. Применение редкоземельных металлов, иттрия и скандия в качестве гетерогенных раскислителей в процессе вакуумной термообработки ниобия // Цветные металлы. 1995. №9. С. 48-51.

27. Цзянь Фэн. Влияние микроколичеств скандия и циркония на структуру и свойства сплавов системы Al-Zn-Mg / Цзянь Фэн, Пань Цинлипь, Ли Хангуан и др // Цветная металлургия. 2001. №7. С. 20-21.

28. Филатов Ю.А. Деформируемые сплавы на основе системы AI-Mg-Sc и перспективы их применения в автомобилестроении // Цветные металлы. 1997. №2. С. 60-62.

29. Елагин В.И. Обработка легких и специальных сплавов /

30. B.И.Елагин, В.В.Захаров, Ю.А.Филатов. М.: ВИЛС, 1996. С. 124-132.

31. Красные шламы: отстойник или Клондайк. ИХТТ УРО РАН. http://www.urm.ru/mag/2000/3/clondike.htm .

32. Конкевич Ю.В. Гранулируемые алюминиевые сплавы со скандием и перспективы их применения // Технология легких сплавов. 1997. №5. С.29-32.

33. Барышников Н.В. Металлургия циркония и гафния • / Н.В.Барышников, В.Э.Гегер, Н.Д.Денисов и др. М.: Металлургия, 1970.1. C. 23.

34. Плотников В.А., Кириченко О.А. // Зап. Института химии АН УССР. 1979. Т. 6. №1. С. 51-53.

35. Штенберг М. Цирконий: Сб. переводных статей / М.Штенберг, М.Зиберт, Б.Вейнерю М.: Иностранная литература, 1954. С.69-71.

36. Орлов В.М., Федорова JI.A. // Химическая технология. 2004. №7. С. 26-29.

37. StarratB.// Metals. 1959. 7. № 21. P. 12-14.

38. Barrow R. // Chem. and Eng. News. 1968. №48. P. 9-10.

39. Хабашиза M. Иран осваивает технологию получения циркоиия. www.IranAtom.ru/news.htm 23.06.2003.

40. Штуца М.Г. Союз НИО. Usea.nm.ru/news.htm .

41. Пат. 276791. Австралия. Опубл. 10.12.1969.

42. Hennry I.L. Rept. Invest. Bur. Mines. №7934. 1970.

43. A.C. 300531 СССР. Способ получения титановых сплавов. Опубл. 19.05.1976.

44. Олесов Ю.Г. Исследование процесса получения электролитических порошков Ti-Zr сплавов//ЖПХ. 1971. Вып. 4. С. 933.

45. Спеддинг Ф.Г. Редкоземельные металлы / Ф.Г.Спеддинг, А.Х.Даан. М.: Металлургия, 1965. 490 с.

46. Смирнов Д.И. Извлечение микроколичеств скандия из отвалов / Д.И.Смирнов, В.В.Шаталов // Цветные металлы. 1999. №1. С. 66-69.

47. Бочкарев Э.П. Состояние и перспективы технологии высокочистого скандия / Э.П.Бочкарев, А.А.Клушин // Международная конференция «Скандий и перспективы его использования»: Тезисы докладов. М.: Гиредмет,1994. 13. С. 9.

48. Кононов А., Кузнецов С., Поляков Е. // J. Alloys and Compounds.1995. V. 218. №2. P. 173-176.

49. Клиницкая A.M. // Новый компаньон: газета. № 25 (318). Пермь, 20.07.2004.

50. Скандий, www.bizforum.ru/cgi-bin/show.pl.

51. Пат. 3186834 США. Preparation of rare earth metal sponge / D.L. Schechter, W.E. Domning. Кл.75-845. 1.06.65.

52. H.I. Nolting, C.R. Simmons, I.I. Klingenberg // Inorg. a. Nuclear Chem. 14, № 3/4, 208, 1960. (Пробл. совр. металлургии, № 2. 26.1961).

53. Фомин Б.А. Металлургия вторичного алюминия. М.: «ЭКОМЕТ», 2004. 240 с.

54. Лебедев А.А. Исследование сплавов цветных металлов / А.А.Лебедев, А.Д.Аникина. М.: Изд-во АН СССР, 1962. №3. С. 181-186.

55. Напалков В.И. Новое в практике получения и применения лигатур для алюминиевых сплавов / В.И.Напалков, В.Ю.Белько, В.И.Таратышкин // Бюл. ВИЛС. Технология легких сплавов. 1981. №2. С. 35-39.

56. Альтман М.Б. Металлургия литейных алюминиевых сплавов. М.: Металлургия, 1972. 153 с.

57. А.С, 254090 СССР. / Т.П. Ключихина, Я.Г.Ковалик, К.С.Саунькин. 1958. №3 С. 102.

58. Радзиховская В.П. Модифицирование алюминиевых сплавов фтористыми солями титана / В.П.Радзиховская, С.С.Полищук // Литейное производство. 1979. №4. С. 8-9.

59. А.С. 112373 СССР. Способ изготовления шлак лигатуры, содержащей цирконий. / А.Д.Аникина, В.П.Катухова, М.Г.Кащеев и др. 1958. №3. С. 102.

60. Lu G., Lin X. //Chin. J. Nonferrous Met. 1999. V. 9. N.l. P. 171-174.

61. Звиададзе Г.Н. В кн.: Новые высокотемпературные процессы в цветной металлургии. М.: Наука, 1981. С. 76-89.

62. Москвитин В.И. О возможности получения алюминиево-скандиевой лигатуры в алюминиевом электролизере / В.И.Москвитин, С.В.Махов. //Цветныеметаллы. 1998. №7. С. 43-46.

63. Александровский С.В. Металлотермические методы получения скандия повышенной чистоты и его лигатур / С.В.Александровский,

64. B.М.Сизяков, Д.В.Куценко, А.Х.Ратнер. М.: Руда и металлы. 2004. 162 с.

65. Александровский С.В., Чижиков В.В. Применение лигатуры Al-Mg-Sc для получения высокопрочных алюминиевых сплавов /

66. C.В.Александровский, В.В.Чижиков // Цветная металлургия. 1997. № 2-3. С. 29-34.

67. Звиададзе Г.Н. Исследование вакуум-термического восстановления хлоридов некоторых редкоземельных металлов. Вакуумные процессы в цветной металлургии / Г.Н.Звиададзе, Н.В.Чхиквадзе. Алма-Ата: Наука, 1971. 285 с.

68. Коршунов Б.Г. Галогениды. Диаграммы плавкости: Справочник / Б.Г.Коршунов, В.В.Сафонов. М.: Металлургия, 1991. 306 с.

69. Морозов И.С. Изучение диаграмм состояния систем ZrCl4 КС1, ZrCl4 - CsCl, HfCl4 - NaCl, HfCl4 - KC1, HfCI4 - CsCl / И.С.Морозов, Инь-Чжу Сунн // ЖНХ. 1959. №4. С. 678-679.

70. Физическая химия расплавленных солей и шлаков (Труды Всесоюзного совещания по физической химии расплавленных солей и шлаков). Под ред. А.И. Беляева. М: Металлургиздат, 1962. 480 с. с ил.

71. Коренев Ю.М. Исследование системы LiF ZrF4 / Ю.М.Коренев, А.В.Новоселова, К.К.Глинский и др // Изв. АН СССР. Неорганические материалы. 1965. Т. 1. № 2. С. 201-203.

72. Коренев Ю.М. Рентгенографическое исследование соединений Rb5Zr4F2i и Rb5Hf4F2i / Ю.М.Коренев, А.А.Косоруков // Вестник МГУ. Сер. 2. Химия. 1973. Вып. 4. С. 426-428.

73. Коренев Ю.М., Говоров В.В., Косоруков А.А. и др. // Изв. СО АН СССР. Сер. Химия. 1958. Вып. 1. №2. С. 10-14.

74. Косоруков А.А., Френкель В.Я., Коренев Ю.М. и др. Система CsF -HfF4. //ЖНХ. 1973. Т. 18. Вып. 7. С. 1938-1942.

75. Thoma R.E., Insley Н., Friedmen Н.А. //J. Chem. Eng. Data. 1965, V. 10. №3. P. 219-230.

76. Бухалова Г.А. Диаграмма плавкости тройной системы NaF-KF-ZrF4 / Г.А.Бухалова, В.Т.Мальцев, И.Н.Шейко // Укр. хим. ж. 1967. Т. 33. Вып.1. С. 33-36.

77. Игнатенко С.М., Венедиктов JI.M., Рейфман М.Б. //Редкие металлы. 1936. №5. С. 35-36.

78. Василькова И.В. Диаграмма состояния системы ScCI3-NaCl-KCl / И.В.Василькова, И.И.Кожина, А.И.Ефимов, Л.П.Белорукова // Вестник ЛГУ. Сер.: Физическая химия. 1975. №16. С. 84-86.

79. Белорукова Л.П. Диаграмма плавкости тройной системы MgCl2-KCl-ScCl3 / Л.П.Белорукова, И.Д.Донская, А.И.Ефимов, И.И.Кожина // Вестник ЛГУ. Сер.: 4. 1995. Вып. 4 (№18). С. 87-90.

80. Федоров Н.Я., Скляренко С.И., Петров Е.С. // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1964. №3. Вып. 1. С. 104-107.

81. Бабаева Э.П. Система из фторидов натрия, калия и скандия / Э.П.Бабаева, Г.А.Бухалова//ЖНХ. 1965. Т. X. Вып. 6. С. 1455-1458.

82. Бабаева Э.П. О взаимодействии фторида скандия с фторидами щелочных металлов / Э.П.Бабаева, Г.А.Бухалова // ЖНХ. 1966. T.XI. Вып.8. С.1959-1962.

83. Thoma R.E., Karraker R.N. // J. Inorg. Chem. 1966. V. 5.№ 11. p. 19331937.

84. Сидоров JI.H. и др. Масс-спектрометрическое исследование термодинамических свойств систем MeF-ScF //ЖФХ. 1973. Т.47. С.2934-2936.

85. Оленев Н.О., Махов С.В., Москвитин В.И, Семеченков А.А. // Цветные металлы. 1997. № 7. С. 31-34.

86. Москвитин В.И. Изучение взаимодействия оксида скандия с крио-литовыми расплавами / В.И.Москвитин, С.В.Махов, В.И.Напалков // Технология легких сплавов. 1990. № 2. С. 33-36.

87. Дегтярь В.А. Восстановление скандия из расплава KCl-NaCl-AlF3-SC2O3 / В.А.Дегтярь, Е.Н.Полях // Тез. докл. Российской науч.-техн. конф. «Новые материалы и технологии». М. 1994. С. 102.

88. Дегтярь В.А. Автореферат диссертации на соиск. уч. степ, д.х.н. «Разработка научных основ и технологии производства многокомпонентных алюминиевых лигатур». Екатеринбург: УГТУ (УПИ). 1995.

89. Коршунов Б.Г., Дробот Д.В.// ЖНХ. 1964. №9. 222.

90. Морозов И.С., Шевцова З.Н., Ли Чи-фа.// ЖНХ. 1964. №9. 2606.87 .Су Мянь-изэн, Цю Бан-и. // Kexue tongbao. 17. № 2. 72 (1966).

91. Коршунов Б.Г. Фазовые равновесия в галогенидных системах / Б.Г.Коршунов, В.В.Сафонов, Д.В.Дробот. М.: Металлургия, 1979. 182 с.

92. Бухалова Г.А. Система Na+, К+, Y3+ || F" / Г.А.Бухалова, Э.П.Бабаева //ЖНХ. 1966. Т. XI. Вып. 3. С. 644- 647.

93. Борзенкова М.П. Исследование взаимодействия фторидов калия и иттрия / М.П.Борзенкова, Г.Н.Кузнецова, А.В.Новоселова //Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1971. Т. VII. Вып. 2. С. 242- 247.

94. McPherson D.J., Hansen М. //Trans. ASM. 1954. V. 46. P. 354- 371.

95. Potzschke M., Schubert K. IIZ. Metallkunde. 1962. Bd.53. № 8. S.548-561.

96. Tiwari S.N., Tangiri K. // J. Nucl. Mater. 1970. V. 34. N 1. P. 92-96.

97. Глазов B.M. Растворимость некоторых переходных металлов в алюминии / В.М.Глазов, Г.П.Лазарев, Г.А.Корольков // Металловедение и термическая обработка металлов. 1959. № 10. С. 48-50.

98. Дриц М.Е. Растворимость кремния и циркония в алюминии / М.Е.Дриц, Э.С.Каданер, В.И.Кузьмина // Изв. АН СССР. Металлы. 1968. №1. С. 170-175.

99. Кузнецов Г.М. Исследование растворимости Mn, Cr, Ti и Zr в алюминии в твердом состоянии / Г.М.Кузнецов, А.Д.Барсуков, М.И.Абас // Изв. вузов. Цветная металлургия. 1983. № 1. С.96-100.

100. Vesey I.M., Bray H.J. // J. Inst. Met. 1964. V. 92. N 11. P. 383-384.

101. Crosby R.L., Fowler K.A. // U.S. Bur. Mines, Rep. Invest. 1962. N 6078.

102. Carson O.A., Austin D.T. // Can. Min. J. 1952. V 73. P. 70-75.

103. Poole D.M., Martin P.M., Hoodkin E.N. // J. Inst. Met. 1965. V.93. P. 168.

104. Наумкин О.П. Диаграмма состояния и свойства сплавов системы алюминий скандий / О.П.Наумкин, В.Ф.Терехова, Е.М.Савицкий // Изв. АН СССР. Металлы. 1965. № 4. С. 176-182.

105. Дриц М.Е. О характере взаимодействия скандия с алюминием в богатой алюминием части системы Al-Sc / М.Е.Дриц, Э.С.Каданер, Т.В.Добаткина, Н.И.Туркина// Изв. АН СССР. Металлы. 1973. №4. С.213-217.

106. Fujikawa S.J., Sugaya М., Takei Н., Hirano K.J. // J. Less-Coomon Met. 1979. V. 63. N 1. P. 87-97.

107. Blake N., Hopkins M.A. // J. Mater. Sci. 1985. V. 20. N 8. P.28612867.

108. Кононенко В.И. О диаграммах состояния двойных систем алюминия с La, Се, Pr, Nd, Sm, Eu, Yb, Sc, и Y / В.И.Кононенко, C.B.Голубев // Изв. АН СССР. Металлы. 1990. № 2. С. 197-199.

109. Дриц М.Е. Метастабильная диграмма состояния Al-Sc в области, богатой алюминием / М.Е.Дриц, Л.С.Торопова, Ю.Г.Быков и др. // Изв. АН СССР. Металлы. 1983. № 1. С. 179-182.

110. Березина А.Л. Некоторые особенности распада пересыщенного твердого раствора сплавов системы Al-Sc / А.Л.Березина, В.А.Волков, Б.П.Домашников, К.В.Чистов // Металлофизика. 1987. № 5. С.43-47.

111. Оско М., Babic Е., Zlatic V. // Solid State Commun. 1976. V. 18. N 6. P. 705-708.

112. Gschneidner Jr., Calderwood F.W. // Bull. Alloy Phaze Diagrams. 1989. V. 10. N 1. P. 34-36.

113. Ручкин B.H. Кристаллические структуры некоторых алюминидов скандия / В.Н.Ручкин, Л.К.Ламихов, Т.И.Самсонова // Кристаллография. 1964. Т.9. № 3. С.405-408.

114. Залуцкий И.И. Соединения RAI3 в системах редкоземельный металл-алюминий и их кристаллические структуры / И.И.Залуцкий, П.И.Крипякевич // Кристаллография. 1967. Т. 12. № 3. с. 3934-397.

115. Schuster J.C., Bauer J. // Less-Common Met. 1985. V. 109. N. 2. P. 345-350.

116. Cannon J.F., Hall H.T. // Less-Common Met. 1975. V. 40. N. 3. P. 313-328.

117. Schob O., Parthe E. // Acta Crystallogr. 1965. V. 19. P. 214-224.

118. Eymond S., Parthe E. // J. Less-Common Met. 1969. V. 19. N 4. P.441-443.

119. Лебедев В.А. Термохимия сплавов редкоземельных и актиноидных элементов. Справочник / В.А.Лебедев, В.И.Кобер, Л.Ф.Ямщиков. Челябинск: Металлургия, 1989. 230 с.

120. Beaudry B.J., Daane А.Н. // J. Less-Common Met. 1969. V. 18. N 3. P. 305-308.

121. Nayeb-Hashemi A.A., Clark J.B. // Bull. Alloy Phase Diagrams. 1986. V. 7. N6. P. 574-578, 599,600.

122. Tsang T.W.E., Gschneidner Jr., Schmidt F.A. // Phys. Reviews. 1980. V. B21.N 8. P. 3100-3109.

123. Свидерская 3.A., Никитина Н.И. // Металловедение цветных металлов и сплавов: Сб. Статей. М.: Наука. 1972. С.61-65.

124. Комиссарова Л.Н. Магнийтермическое восстановление фторида скандия / Л.Н.Комиссарова, Б.И.Покровский // ЖНХ.1964. Т.9. Т. 10. С. 22772278.

125. Schob О., Parthe Е. //Acta Crystallogr. 1965. V. 19. P. 214-224.

126. Рохлин JI.JT. Физико-химическое взаимодействие в сплавах алюминия со скандием / Л.Л.Рохлин, Т.В.Добаткина, М.Л.Характерова // Технология литейных сплавов. 1992. №5. С. 32-36.

127. Рохлин Л.Л. Строение диаграмм состояния алюминиевых сплавов со скандием / Л.Л.Рохлин, Т.В.Добаткина, М.Л.Характерова // Порошковая металлургия. 1997. №3/4. С. 12-17.

128. Туркина Н.И. Фазовые взаимодействия в системе Al-Mg-Sc / Н.И.Туркина, В.И.Кузьмина // Изв. АН СССР. Металлы. 1976. №4. С.208-212.

129. Торопова Л.С. Политермические сечения системы Al-Sc-Zr / Л.С.Торопова, Т.В.Добаткина, А.Н.Камардинкин // Металлы. 1992. №5. С. 140-143.

130. Торопова Л.С. Исследование сплавов системы Al-Sc-Zr в области богатой алюминием / Л.С.Торопова, А.Н.Камардинкин, В.В.Кинжибало, А.Т.Тыванчук // Физика металлов и металловедение. 1990. №12. С. 108-111.

131. Елагин В.И. Особенности рекристаллизации алюминиевых сплавов, содержащих скандий / В.И.Елагин, В.В.Захаров, Т.Д.Ростова // Проблемы металлургии легких и специальных сплавов. М.: ВИЛС. 1991. С. 114-129.

132. Фридман А.С. Сечение изотермического тетраэдра системы А1-Mg-Sc-Zr при 500° С в области, богатой алюминием / А.С.Фридман, Т.В.Добаткина, Е.В.Муратова // Там же. №1. С. 234-236.

133. Телешов В.В. К вопросу о построении диаграмм старения алюминиевых сплавов / Е.М.Соколовская, Е.Ф.Казакова, Е.И.Поддьякова, А.А.Ежов //Технология легких металлов. 1997. №5. С.39.

134. Соколовская Е.М. Изотермическое сечение системы Al-Sc-Zr при 500° С//Цветные металлы и сплавы. 1997. №5. С.29-30.

135. Kamerdinkin A.N. a. oth. // Russian Metallurgy (USA). 1991. №2/ P. 216-218.

136. Torodskaya L.S. a. oth. // Russian Metallurgy (USA). 1992. № 5.

137. Gschneidner, Jr., K.A., Calderwood F.W. // Bull. Alloy Phase Diagrams. 1989. V. 10. N l.P. 44-46.

138. Lundin C.E., Klodt D.T. // Trans. ASM. 1961. V. 54. N 2. P. 168-175.

139. Dagerhamn T. //ArcifKemi. 1967. Bd. 27. S. 363.

140. Крикяпевич П.И. Кристаллические структуры соединений в системах Nd-Al, Y-A1 и Gd-Fe / П.И.Крикяпевич, Е.И.Гладышевский // Кристаллография. 1961. Т.6. № 1. С. 118.

141. Дриц М.Е. Растворимость редкоземельных металлов в алюминии в твердом состоянии / М.Е.Дриц, Э.С.Каданер, Нгуен Динь Шоа. // Изв. АН СССР. Металлы. 1969. №1. С.219-223.

142. Дриц М.Е. Строение и свойства богатых алюминием сплавов системы A1-Y / М.Е.Дриц, Э.С.Каданер, Нгуен Динь Шоа // Изв. АН СССР. Металлы. 1969. №6. С. 150-153.

143. Савицкий Е.М. Диаграмма состояния сплавов алюминия с иттрием / Е.М.Савицкий, В.Ф.Терехова, В.И.Цикалов // ЖНХ. 1959. Т.4. № 6. С. 14611469.

144. Van Vucht J.H.N., Bushkow K.H.J. // Philips Res. Rep. 1964. V. 19. N3.P. 209-212.

145. Bailey D.M. // Acta Crystallogr. 1967. V. 23. P. 729-733.

146. Cannon J.F., Hall H.T. // J. Less-Common Met. 1975. V. 40. N 3. P.313-328.

147. Wilhelm H.A. //Trans. ASM. 1961. V. 54. P. 757-758.

148. Крикяпевич П.И. Кристаллическя структура соединений YA12 // Кристаллография. 1960. Т. 5. № 3. С. 463-464.

149. Wernick J.H., Geller S., // Trans. ASM. 1960 V. 218. N 5. P. 866- 868.

150. Compton V.b., Matthias B.T. // Acta Ciystallogr. 1959 V.12. №9. P.651.

151. Dagtrhamn T. // Acta Chem. Scand. 1963. V. 17. N 1. P. 267.

152. Buschow K.H.J. // J. Less-Common Met. 1965. V.8. N 3. P. 209-212:

153. Buschow K.H.J., Goot A.S. // J. Less-Common Met. 1971. V.24. N 1. P.l 17-120.

154. Крикяпевич П.И. Соединения со сверхструктурой к типу а-Mn в системах редкоземельный металл магний / П.И.Крикяпевич,

155. В.И.Евдокименко, Е.И.Гладышевский //Кристаллография. 1964. Т. 9. № 3. С. 410-411.

156. Smith J.F., Bailey D.M., Nowotny D.B. et. al. // Acta Metallurgica. 1965. V 13. N l.P.889-895.

157. Гладышевский Е.И., Крикяпевич П.И., Чуркашин E.E. и др. // Редкоземельные элементы: Сб. статей. М.: Наука. 1963. С. 67-70.

158. Крикяпевич П.И., ЕвдокименкоВ.И. // Вопросы теории и применения редкоземельных элементов: Сб. Статей. М.: Наука. 1964. С. 146-148.

159. Gibson E.D., Carlson O.N. //Trans. ASM. 1960. N.52. P. 1084-1096.

160. Одинаев X.O., Квазибинарные разрезы и поверхности ликвидуса системы Al-Mg-YA12 / Х.О.Одинаев, И.Н.Ганиев // Изв. Вузов. Цветная металлургия. 1990. №6. С. 90-95.

161. Каптаи Д., Ахмедов С.Н., Борисоглебский Ю.Б. и др. // Изв. Вузов. Цветная металлургия. 1988. №6. С.70-76.

162. Рябов Э.Н., Голубев А.А., Сандлер Р.А., Александровский С.В. // ЖНХ. 1974. №3. С.836-837.

163. Александровский С.В. Получение дисперсных порошков титана, циркония и скандия / С.В.Александровский, В.М.Сизяков, В.Г.Гопиенко и др. М.: Руда и металлы, 2006. 244 с.

164. Яценко С.П., Пягай И.Н. // Металлургия легких металлов. Проблемы и перспективы. Сб. тез. док. II Межд. научн-практич. конф.: / М. МИСиС. 2006. С. 65-67.

165. Елагин В.Н., Захаров В.В., Павленко С.Г., Ростова Т.Д. // ФММ. 1985. Вып. 1. С. 97-100.

166. Дриц A.M.,, Копелиович Г.А. // Изв. АН. СССР. Металлы 1985. №4. С. 150-155.