Эндогенный синтез композиций на основе алюминия методом металлотермического восстановления соединений переходных и редких металлов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, кандидат технических наук Айматов, Улугбек Ахтамович

• Айматов, Улугбек Ахтамович
• кандидат технических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат технических наук Айматов, Улугбек Ахтамович

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР И ОБОСНОВАНИЕ НАПРАВЛЕНИЯ ИССЛЕДОВАНИЙ.

1.1. Общая характеристика композиций на основе алюминия.

1.2. Диаграммы состояния алюминия с легирующими компонентами

1.3. Получение алюминиевых лигатур и композиционных соединений

1.4. Перспективы применения методов нанометаллургии при получении лигатур и композиционных материалов.

1.5. Обоснование и выбор направления исследований.

2. РАЗРАБОТКА ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ ОСНОВ ПРОЦЕССОВ СИНТЕЗА ЛИГАТУР И КОМПОЗИЦИОННЫХ

МЕТАЛЛИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ.

2.1. Термодинамика процессов синтеза алюминиевых лигатур с переходными и редкими металлами.

2.2. Термические исследования процессов получения лигатур алюминия с титаном и марганцем.

2.3. Определение гранулометрических характеристик интерметаллидов в лигатурах.

3. ПОЛУЧЕНИЕ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ В СИСТЕМЕ Ti - С - А1 - Mg.

3.1. Получение дисперсных порошков титана.

3.2. Синтез карбида титана на основе порошков титана и сажистого углерода.

3.3. Синтез карбидизированного титана с использованием TiCU, порошков магния и сажи.

3.4. Получение карбидизированного титана восстановлением смеси TiCl4 и СС14 жидким магнием.

3.5. Получение стехиометрического карбида титана восстановлением жидким магнием смеси хлоридов титана и углерода.

3.6. Синтез композиционных материалов на основе алюминиевых сплавов

3.6.1. Взаимодействие порошков титана, алюминия и углерода.

3.6.2. Восстановление смеси хлоридов титана и углерода сплавом алюминий — магний.

4. ПОЛУЧЕНИЕ МОДИФИЦИРУЮЩИХ ЛИГАТУР.

5. ЭНДОГЕННЫЙ СИНТЕЗ АЛЮМИНИЕВЫХ ЛИГАТУР С ПЕРЕХОДНЫМИ И РЕДКИМИ МЕТАЛЛАМИ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Эндогенный синтез композиций на основе алюминия методом металлотермического восстановления соединений переходных и редких металлов»

Мировое производство алюминия занимает второе место после железа. Области применения алюминия очень обширны — от изделий народного потребления до конструкций летательных аппаратов и атомной техники. Ввиду малой плотности алюминиевые изделия характеризуются весьма высокой удельной прочностью, при этом они технологичны, легко поддаются обработке давлением, имеют хорошие литейные свойства и высокие механические характеристики. Производство высококачественных слитков алюминиевых сплавов и изделий зависит от качества применяемых лигатур.

В настоящее время одними из наиболее используемых в промышленности являются алюминиевые лигатуры, содержащие из переходных металлов марганец, модификаторы на основе Al-Ti-C и композиционные металлические материалы (КММ), при этом для создания мелкозернистой структуры перспективно использование в качестве добавок редких металлов. Композиционные материалы соединяют в себе лучшие свойства многих известных исходных металлов, сплавов и соединений. В качестве матрицы используются алюминиево-магниевые сплавы, упрочняющей фазой могут служить, например, карбиды титана с дефицитом углерода.

Известные методы синтеза сложных лигатур, модификаторов и композиционных материалов имеют ряд недостатков: предварительно исходные материалы получают по сложным технологическим схемам, например, производство ряда металлических порошков — это дорогостоящие и многооперационные процессы. Преодолеть эти сложности позволяют металлотермиче-ские методы прямого совместного восстановления сплавом алюминий - магний одновременно присутствующих исходных соединений переходных и редких металлов в расплаве галогенидов щелочных и щелочно-земельных элементов, где магний выполняет роль восстановителя, а алюминий — основы лигатуры или матрицы КММ. При этом применение методов нанометаллургии позволяет повысить технологические свойства синтезируемых материалов.

Предложены следующие технологические схемы получения композиций на основе алюминия:

Мп02 + Sc203 + Al-Mg -» Al-Mg-Mn-Sc -лигатуры,

TiCl4 + CnClm + Sc203 + Al-Mg -> Al-3Ti-0,15C-Sc -модификаторы,

TiCU + CnClm + Al-Mg —> Al-Mg-TiC - композиционные материалы.

В работе рассмотрены термодинамические основы синтеза лигатур и композиционных металлических материалов и термические процессы восстановления соединений переходных и редких металлов сплавом алюминий - магний, последовательно изучены процессы синтеза карбида титана, ин-терметаллидов алюминия и КММ из титановых порошков, карбидизирован-ных порошков и галогенидных соединений переходных и редких металлов, обсуждается возможность образования наноструктурированных соединений на различных стадиях получения лигатур и КММ.

Основные защищаемые положения

1 .Технологические режимы получения композиционных металлических материалов на основе алюминия, упрочненного матрицей из карбида титана, основаны на результатах термических характеристик составляющих компонентов технологии, термодинамических расчетов и физико-химических закономерностей взаимодействия хлоридов титана и углерода с алюминиево-магниевым сплавом в присутствии галогенидов.

2. Эндогенный синтез алюминиевых лигатур с переходными и редкими металлами обеспечивает получение мелкозернистых лигатур для легирования и модифицирования сплавов.

Исследования выполнены по планам госбюджетных НИР Санкт-Петербургского государственного горного института имени Г.В. Плеханова (технического университета), тема 1.8.06 Министерства образования РФ: "Разработка научных основ ресурсосберегающих экологически безопасных технологий в области комплексной переработки рудного и техногенного сырья цветной металлургии".

Апробация работы. Материалы диссертационной работы докладывались на конференциях: Международный промышленный конгресс в рамках «Петербургской технической ярмарки» (Санкт-Петербург, РЕСТЭК, 2006); 2-й Международной научно-практической конференции «Металлургия легких металлов. Проблемы и перспективы» (Москва, МИСиС, 2006); Научный конференции молодых ученых «Полезные ископаемые России и их освоение» (Санкт-Петербург, СПГГИ, 2006); на 10-ом Международном семинаре ярмарке «Российские технологии для индустрии» (Санкт-Петербург, Центр поддержки инноваций ФТИ РАН, 2006); 4-ом Российском научно-техническом конференции «Физические свойства металлов и сплавов» (Екатеринбург, УГТУ-УПИ, 2007); 11-ом Международном семинаре ярмарке «Российские технологии для индустрии» (Санкт-Петербург, Центр поддержки инноваций ФТИ РАН, 2007); Международный конференции «Материаловедение тугоплавких соединений: достижения и проблемы» (Киев, НТУУ «КПИ», 2008); 5-й Международный научно-практической конференции «Исследование, разработка и применение высоких технологий в промышленности» (Санкт-Петербург, ООО «ТОНКИЕ ТЕХНОЛОГИИ», 2008).

Публикации. Основные положения работы опубликованы в пяти статьях и пяти тезисах докладов, подана заявка на изобретение.

Заключение диссертации по теме «Металлургия черных, цветных и редких металлов», Айматов, Улугбек Ахтамович

151 • ВЫВОДЫ

1. На основании критического анализа свойств алюминиевых сплавов, диаграмм состояния алюминия с различными переходными и редкими металлами и способов получения лигатур и композиционных соединений предложены эндогенные методы металлотермического синтеза композиций на основе алюминия. Высокопроизводительные способы совместного восстановления сплавом алюминий — магний исходных соединений, одновременно содержащих переходные и редкие металлы, обеспечивают получение сложных лигатур, модификаторов и композиционных материалов сложного состава; применение элементов нанометаллургии позволит повысить технологические характеристики синтезируемых материалов.

2. Выполнен комплекс физико-химических исследований процессов синтеза лигатур и композиционных металлических материалов.

2.1. Термодинамический анализ процессов синтеза и исследование тонкой микроструктуры лигатур осуществляли с использованием усовершенствованных программ FACT и Image J и растрового электронного микроскопа.

2.2. Определена теплота образования интерметаллидов марганца. Показана высокая термодинамическая вероятность протекания процессов синтеза лигатур и композиционных металлических материалов на основе интерметаллидов переходных и редких металлов и карбида титана.

2.3. Исследованы методом ДТА термические процессы синтеза лигатур. Установлена стадийность протекающих процессов восстановления соединений переходных и редких металлов сплавом алюминий - магний.

3. Определены основные закономерности синтеза композиционных материалов в системе Ti-C-Al(Mg), при получении порошков титана, карбидов титана при непосредственном взаимодействии порошков титана и сажистого углерода, при восстановлении смеси ^СЦ-СгСЦ магнием и сплавом алюминия с магнием.

3.1. Дисперсные титановые порошки образуются при металлотермиче

О 1 ском восстановлении ионных кластерных группировок [TiCU]"" и [TiCl6] " и диспропорционировании их; медленное удаление образующихся продуктов с поверхности формирующихся тонкодисперсных частиц и высокая температура процесса способствуют образованию дендритов.

3.2. Карбидизация титановых порошков при взаимодействии их с сажистым углеродом определяется поверхностными характеристиками исходных реагентов, процесс интенсифицируется в присутствии низших хлоридов титана. Процесс карбидизации активизируется при использовании в качестве исходных реагентов четыреххлористого титана и сажистого углерода, когда образуются в очаге реакции частицы титана с атомно-чистой поверхностью.

3.3. При совместном магниетермическом восстановлении ассоциатов T1CI4-C2CI4 на атомно-молекулярном уровне образуются наночастицы карбида титана (50 нм). В связи с локализацией очага реакции в герметичном реакторе и малой скорости теплоотвода процесс протекает в режиме гипернагрева. В этих условиях возможно формирование ионизированного облака. При избытке хлоридов углерода в исходной смеси при магниетермическом восстановлении становится вероятным образование молекул металлокарбонов (TiCi^-TiC?), которые концентрируются на поверхности нанозерен карбида титана.

3.4. В случае взаимодействия порошков титана, алюминия и сажистого углерода согласно ДТА при 646°С образуются интерметаллиды титана (Al^Ti); при последующем нагреве происходит синтез карбида титана, а также сложных соединений AlxTiyC, которые образуют армирующую фазу в алюминиевой матрице композиционного металлического материала.

3.5. Оптимальные условия для синтеза композиционных металлических материалов достигаются при восстановлении смеси хлоридов титана и углерода сплавом алюминий - магний. На первой стадии процесс восстановления ассоциатов ТЮЦ-СгСи магнием протекает при высокой температуре в режиме "горения" на атомно-молекулярном уровне с образованием наночастиц карбида титана. Одновременно образуются интерметаллиды алюминия. На последующей стадии синтезируются соединения типа AlxTiyC, которые сохраняют наноструктурные характеристики и спекаются в армирующие каркасы. В конечном итоге образуются композиционные металлические материалы на основе алюминиево-магниевого сплава, упрочненные частицами соединения AlxTiyC эндогенного происхождения.

Для получения композиционного металлического материала по данной технологии не требуется дорогостоящих титановых порошков, и процесс может быть осуществлен в реакторах промышленного типа магниетермиче-ского производства губчатого титана.

4. Исследованы технологические основы получения модифицирующих лигатур алюминия путем восстановления смеси хлоридов титана и углерода сплавом алюминий - магний. Наличие в исходной шихте оксидов редких металлов способствует синтезу дисперсных интерметаллидов. Увеличение содержания магния в исходном сплаве от 17 до 34% позволяет повысить содержание в лигатуре мелких зерен (7 мкм) до 84%. Микроструктура интерметаллидов алюминия последовательно становится тоньше при использовании оксида скандия, фторида скандия, оксида иттрия в перечисленном порядке.

5. Проведены исследования эндогенного процесса получения алюминиевых лигатур с марганцем и редкими металлами. Показано, что интерметаллиды марганца (А1бМп) синтезируются в форме, приближенной к прямоугольной, в центральной части интерметаллидов наблюдается свободное пространство, заполненное матрицей, содержащей 0,2-1% марганца. Добавки соединений скандия в исходную шихту способствуют образованию отдельных дендритов из A12i8Sc. В случае наличия в шихте соединений иттрия синтезируются игольчатые кристаллы, состоящие из AI3Y и MgsY24. На основе синтезированной лигатуры Al-Mg-Mn-Sc получены алюминиевые сплавы с тонкой микроструктурой и повышенными прочностными характеристиками (на 100 МПа выше стандартных).

6. Путем изменения состава исходных реагентов (соотношения хлоридов титана и углерода, добавок легирующих редких элементов), подбора различных режимов процесса (температуры, перемешивания и др.) можно заранее прогнозировать технологические и рабочие характеристики синтезируемых соединений на основе алюминия. При этом вследствие того, что поверхности эндогеннообразованных интерметаллидов и карбидов титана свободны от примесей (атомно-чистые) и обладают повышенной активностью, образуются материалы с высокими технологическими параметрами.

155

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Айматов, Улугбек Ахтамович, 2009 год

1. Фридляндер И.Н. Современные алюминиевые, магниевые сплавы и композиционные материалы на их основе // Металловедение и термическая обработка металлов. 2002. №7. С.24-29.

2. Напалков В.И. Лигатуры для производства алюминиевых и магниевых сплавов / В.И. Напалков, Б.И. Бондырев, В.И. Тарарышкин, М.В. Чухров. М.: Металлургия, 1983. 160 с.

3. Фомин Б.А. Металлургия вторичного алюминия / Б.А. Фомин, В.И. Москвитин, С.В. Махов. М.: ЭКОМЕТ, 2004. 240 с.

4. Напалков В.И. Легирование и модифицирование алюминия и магния / В.И. Напалков, С.В. Махов М.: МИСиС. 2002. 376 с.

5. Казанцев Г.Ф. Переработка лома и отходов цветных металлов в ионных расплавах / Г.Ф. Казанцев, Н.М. Барбин, И.Г. Бродова и др. Екатеринбург: УрГо РАН. 2005. 202 с.

6. Захаров В.В. Влияние скандия на структуру и свойства алюминиевых сплавов // МиТОМ. 2003. №7. С. 7-9.

7. Дриц A.M. Влияние дисперсных частиц переходных металлов и зе-ренной структуры на разрушение сплавов системы Al-Cu-Mg / A.M. Дриц, Б.А. Копелевич // Изв. АН СССР. Металлы, 1985. №4. С. 150-155.

8. Фридляндер И.Н. Алюминиевые деформируемые конструкционные сплавы. М.: Металлургия, 1979. 207 с.

9. Елагин В.И. Легирование деформируемых алюминиевых сплавов переходными металлами. М.: Металлургия, 1975. 246 с.

10. Edwards L., Martin J.W. Met. Sci. 1983. V.17. November. P.51.

11. Prince K., Martin J.W. Acta metallurgia. 1979. N.27. №8. P. 1401.

12. Дриц M.E. Раскристаллизация сплавов Al-Sc / M.E. Дриц, Л.С. To-ропова, Ю.Г. Быков и др. // Изв. АН СССР. Металлы. 1982. №1. С.173-178.

13. Платов Ю.М. Исследование механических свойств сплавов на основе алюминия / Ю.М. Платов, С.Н. Вотинов, М.Е. Дриц и др. // ФИХОМ. 1981. №1. С.53-55.

14. Каданер Э.С. Новый алюминиевый сплав на основе системы А1-Мп-Li. В кн.: Редкие металлы в цветных сплавах / Э.С. Каданер, Н.И. Гуркина М.: Наука, 1975. С.102-107.

15. Дриц М.Е. Легирование скандием сплава 01420 / М.Е. Дриц, JI.B. Горшкова, Г.Л. Нагорничных // Изв. ВУЗов. Цветная металлургия. 1983. №3. С.111-112.

16. Фриндляндер И.Н., Колобнев Н.И., Хохлатова Л.Б и др. // Тез. докл. Международной научно-практич. конф. "Скандий и перспективы его использования". Гиредмет. М. 1994. С.З.

17. Дриц М.Е. Влияние скандия на структуру и свойства сплавов системы А1-Мп / М.Е. Дриц, Ю.Г. Быков, Л.С. Торопова // В кн.: Металловедение алюминиевых сплавов. М.: Наука, 1985. С.172-176.

18. Овсянников Б.В. Влияние модифицирования лигатурой TiCAl на свойства слитков и плит сплава 1395пч //Цветные металлы. 2003. №10. С.85-89.

19. Li Y. Механизм действия модификатора Al-Ti-C. Tethong zhutao fi youse hefin / Y. Li, F. CaO, L. Shi, J. Wen // Spec. Cast, and Nonferrous Alloys.2005. 25. №8. C.451-453.

20. Батуринская Н.Л. Исследование упрочнения литого алюминия, содержащего тугоплавкие соединения титана / Н.Л. Батуринская, Н.А. Кальчук, М.Г. Сервецкая, В.Г. Черный //Изв. АН СССР. Металлы. 1983. №3. С. 166-170.

21. Диаграммы состояния двойных металлических систем. Справочник. / 3 т.; кн.1. Под общ. ред. Н.П. Лякишева. М.: Металлургия, 1992. 608 с.

22. ГасикМ.И. Марганец. М.: Металлургия, 1992. 608 с.

23. McAlister A.J., Murray J.L. H Bull. Alloy Phase Diagrams. 1987. V.8. №5. P.438-447.

24. Bucher E„ Hume-Rothety W. // J. Inst. Met. 1945. V. 71. P.87-91.

25. Obinata J., Hata E., Jamaji K. // J. Inst. Met. 1953. V. 17. P.496-501.

26. Дриц M.E., Каданер Э.С., Падежнова E.M., Бочвар Н.Р. // Журнал неорганической химии. 1964. Т.9. №6. С.1397-1402.

27. Наумкин О.П., Терехова В.Ф., Савицкий Е.М. // Изв. АН СССР. Металлы. 1965. №4. С.176-182.

28. Дриц М.Е., Каданер Э.С., Добаткина Т.В., Туркина Н.И. // Изв. АН СССР. Металлы. 1973. №4. С.213-217.

29. Дриц М.Е., Торопова Л.С., Быков Ю.Г. // Изв. АН СССР. Металлы. 1983. №1. С.179-182.

30. Fujikawa S.J., Sugaya М., Takei Н., Hirano K.J. // J. Less-Coomon Met. 1979. V.63. №1. P.87-97.

31. Gschneidner Jr. K.A., Calderwood F.W. // Bill. Alloy Phase Diagrams. 1989. V.10. №1. P.34-36.

32. Залуцкий И.И., Крипякевич П.И. // Кристаллография. 1967. Т.12. №3. С.394-397.

33. Речкин В.Н., Ламихов Л.К., Самсонова Т.И. // Кристаллография. 1964. Т.9. №3. С.405-408.

34. Schuster J.C., Bauer J. II J. Less-Coomon Met. 1985. V.109. №2. P.345-350.

35. Журавлева Э.В. Взаимодействие алюминидов марганца и скандия / Э.В. Журавлева, Е.М. Соколовская, Е.Ф. Казакова, В.А. Амиханов // НТБ. Цветная металлургия. 1999. №1. С. 15-17.

36. Дриц М.Е. О характере физико-химического взаимодействия в богатой алюминием части системы Al-Sc-Mn / М.Е. Дриц, Л.С. Торопова, Гущина Ф.Л. // Изв. АН СССР. Металлы. 1984. №4. С.221.

37. Sagel К., Schulz Е., Zwicker U. // Z. Metallkunde. 1956. Bd.48. №8. S.529-533.

38. Корнилов И.И., Пылаева Е.Н., Волкова М.А. // Титан и его сплавы: Сб. статей. М.: АН СССР, 1963. №10. С.74-85.

39. Sato Т., Huang Y.-C., Kondo Y. // J. Japan. Inst. Metals. V.23. №6. P.456-480.

40. Грум-Гржимайло H.B., Корнилов И.И., Пылаева E.H., Волкова М.А.// Доклады АН УССР. 1961. Т. 137. №3. С.599-602.

41. Potsxchke М, Schubert К. //Z. Metallkunde. 1962. Bd. 53. №8. S.548-561.

42. Корнилов И.И., Нартова Т.Т., Чернышева С.П. // Изв. АН СССР. Металлы. 1976. №6. С. 192-198.

43. Кузнецов Г.М., Барсуков А.Д., Абас М.И. // Изв. вузов. Цветная металлургия. 1983. №1. С.96-100.

44. Murray J.L. // Metall. Trans. А. 1988. V.19. №2. Р.243-247.

45. McCullough С., Valencia J.J., Levi C.G., Mehrabian R. // Acta Metall. 1989. V.37. №5. P.1321-1336.

46. Ternary Alloys // Ed. G. Petrow, G.Effenberg. Weinheim: VCH, 1990. V.3. 646 p.

47. Мондольфо JI.В. Структура и свойства алюминиевых сплавов. М.: Металлургия, 1979. 639 с.

48. Marc Antonio I., Mondolfo // Metallurg. Trans. V.2. №6. P.465-471.

49. Maxwell I., Hellawell A. // Metallurg. Trans. 1972. V.3. №6. P. 14871493.

50. Zupanic F. //Mater. Sci. Technol. dec. 1998. 14 (12) P.1203-1212.

51. Елютин A.B., Манухин A.B., Лопатин П.Б. // ДАН. 1997. Т.356. №4. С.489-491.

52. Materials Science of Carbide, Nitride and Borides // NATO Science Series. 3 High Technology. 1999. Dordrecht Boston — London. V. 68. 360 p.

53. Гусев А.И., Ремпель A.A. // ДАН. Физическая химия. 1993. T.332. C.450-461.

54. Stroms E.K. The Refractory Carbides. Academic Press. N.Y. 1967. P.l-8.

55. De Novion C.N. et al. Physical a. Chemistry of Carbides and Borides. Kluwer Acad. Publicshers. Dordrecht. 1990. P.329-335.

56. Gusev A.I., Rempel A.A. // J.Phys. Solid State Phys. 1987. V.20. P. 5011-5025.

57. Jeitschko W. // et al. Chem. 1963. 94. P.672.

58. Jeitschko W. // et al. Chem. 1963. 94. P.l 198.

59. Jeitschko W. // et al. Chem. 1964. 95. P.319.

60. Nowotny H. // et al. Pleanseeber. Pulvermetallurgie. 1964. J2. P.31.

61. Ивченко В.И. Тройные фазы в системе Ti-Al-C / В.И. Ивченко, Т.Я. Косолапова // Карбиды и сплавы на их основе. Киев: Наукова думка. 1975. С.54-56.

62. Свойства элементов. Справочник / Под ред. Е.М.Дрица. М.: Металлургия. ГУП "Журнал Цветные металлы". 1997. 432 с.

63. Алюминий. Справочник. Пер. с англ. / Под ред. А.Т.Туманова. М.: Металлургия. 1972. 551 с.

64. Комиссарова JI.H. Неорганическая и аналитическая химия скандия. М.: Эдиториал. УРСС. 2001. 178 с.

65. Fine Moris Е. // Metallkos. 1993. Bd.84. №4. S.282-285.

66. Пат. 2039635 Франция. 1971.68. Пат. 3591369 США. 1971.

67. Domony А. // Aluminium. 1956. Bd.32. Hf.l 1. S.326-241.

68. Нерубащенко B.B. Антипов Л.Н., Волейник В.В. 514919. СССР. Б.И. 1976. №19. С.74.

69. Чистяков Г.В. // Литейное производство. 1981. №2. С.28-29.

70. Курдюмов А.В. Литейное производство цветных и редких металлов / А.В. Курдюмов, М.В. Пискунов, М.В. Чурсин. М.: Металлургия. 1972. 496 с.

71. Пат. 2931722 США. 1960. Пат. 2955935 США. 1960.

72. Миронов В.М. Производство лигатур для алюминиевых и магниевых сплавов / В.М. Миронов, Г.С. Бышкварко, Г.Г. Китари. Тула. 1936. 84 с.

73. Гулякин В.И., Нечаев Н.П., Бердникова JI.M. и др. // I Междунар. научно-технич. конф. по титану стран СНГ "Наука, производство и применение титана в условиях конверсии". Доклады. М.: Гиредмет, 1994. С.208-214.

74. Устинов B.C. Порошковая металлургия титана / B.C. Устинов, Ю.Г. Олесов, JI.H. Антипин, В.А. Дрозденко М.: Металлургия. 1973. С. 125-129.

75. Самсонов Г.В. Бор, его соединения и сплавы. Киев: АН УССР. 1960. 590с.

76. Пат. 802701 Англия. Пат. 395549 и 395550 Швейцария. 1965.

77. Шпаков В.И., Бергояков М.П., Никитин В.М. и др. // Цветные металлы. 1992. №9. с.70-71.80. Пат. 28683 Япония. 1970.81. Пат. 93863 ГДР. 1973.82. Пат. 3857705 США. 1974.83. Пат. 849331 Швеция. 1973.

78. Пат. 48-38525 Япония, 1973.85. Пат. 2578098 США. 1951.

79. Таратышкин В.И., Солдатенкова Л.Б., Баев А.И. и др. А.С. 902485 СССР.

80. Кондратенко Т.Т., Герасимов С.П., Тарарышкин В.И., Пискун М.В. //Цветные металлы. 1993. №9. С.76.

81. Пат. 1268812 Англия, 1969.

82. Bockstiegel О., Stunglisko A.// Abhande Deutsch Acad. Wiss. 1968. №1. S.830.

83. Рубцов A.H. Гидрирование титановых материалов / А.Н. Рубцов, Ю.Г. Олесов, Н.М. Антонова. Киев: Наукова думка. 1971. 126 с.

84. El-Eskanderany N. // Met. a. Mater. Trans. A.l. 1966. V.27. №8. Р.23742378.

85. Anziferov V.N., Pecsherenko S.N., Smetkin А.А. // The 9th World Conf. of Titanium. Abstract. SPt. GRISM. Prometey. 1999. S.ll-5.

86. Пат. 4622215 USA. 11.11.1986.

87. Huttig G., Fattinger V. // Powd. Metall. 1950. Bull. 5. P.30-37.

88. Swarzkopf P., Kieffer R. // Refractory Hard Metals. N.Y. 1953. 350 p.

89. Minister A., Ruppert W. // Z. Elecrrochem. 1953. Bd. 57. S. 558-564.

90. Munster A., Ruppert W. // Z. Elecrrochem. 1953. Bd. 57. S. 564-574.

91. Кифер P. Твердые материалы / P. Кифер, Ф. Бензовский. М.: Металлургия, 1968. 584 с.

92. Van Arkel // A. Physika. 1923. Bd. 3. S. 76.

93. Burgers W. // Z. anorg. Chem. 1936. Bd. 216. S. 209.

94. Кипарисов C.C. Получение и применение карбида титана / С.С. Кипарисов, Ю.В. Левинский, А.П. Петров, И.П. Деулина // ЦНИИ цветмет экономики и информации. М.: 1986. Вып.1. 56 с.

95. Кипарисов С.С. Карбид титана: свойства, получение, применение / С.С. Кипарисов, Ю.В. Левинский, А.П. Петров. М.: Металлургия, 1987. 238 с.

96. Некрасов И.А., Прилуцкий Э.В., Вомасевич Л.Т. // Карбиды и материалы на их основе / ИПМ АН УССР. Киев. 1984. С.48-51.

97. Александровский С.В., Сандлер Р.А., Кашкаров А.А. и др. Способ получения карбида титана. А.С. СССР № 671413. 1980.

98. Александровский С.В. Способ получения карбида титана. Пат. РФ № 2130424. опубл. 20.05.1998.

99. Aleksandrovskii S.V. et. al. // Titanium'99 Sciense a. Technology. Proceeding of the 9 World Conf. of Titanium. St-P. GRISM "Promotey". 2000. V.3. P.1834-1839.

100. Каспаров C.A., Курносенко B.B. // Титан. 1998. №1(10). На вклейке.

101. Гулякин А.И., Путина О.А., Путин А.А. // Титан. 1998. №1(10).

102. Александровский С.В., Сизяков В.М., Гейликман М.Б. //ЖПХ, 1998. Вып.11. С. 1722-1779.

103. Александровский С.В., Ли Д.В. // Цветные металлы. 2004. №9. С. 57-62.

104. Lee D.W., Aleksandrovskii S.V., Lee В.К. // Materials Chemistry and Physics. 2004 (88). P.23-26.

105. Wang H. Получение модификатора Al-Ti-C методом самораспространяющегося высокотемпературного синтеза / Н. Wang, Т. Xia, W. Zhan, Т. Liu. // (Lanzhou University of Technology, Lanzhou 730050, КНР). Rare Metal Mater, and Eng. 2005. 34. №12. C. 2009-2012.

106. Liu X. Новая технология измельчения зерна алюминия посредством Al-Ti-C-изложницы. A new technique to reline pure aluminum by Al-Ti-C mold / X. Liu, L.Yu, J. Liu, Z. Wang, X. Bian // Mater. Sci. and Ehg. A. 2005.399. № 1-2. C.267-270.

107. Борисов В.Г. Новые материалы композиционного типа на алюминиевой основе для машиностроения / В.Г. Борисов, А.А. Казаков // Цветные металлы. 1997. №4. с.71-73.

108. Фрейдин Б.М., Кузмич Ю.В., Колесникова В.И. и др. // Цветные металлы. 2000. №10. С.70-63.

109. Сергеев В.В. Металлургия титана / В.В. Сергеев, А.Б. Безукладни-ков, В.М. Малынин. М.: Металлургия, 1979. 262 с.

110. Ratner А.Н., Biryiulin Y.E., Karataev V.I. et.all. // Abstracts of IWAC'99. P.87.