Усовершенствование промышленного процесса гидрирования фурфурола и масляных альдегидов и утилизация кубового остатка производства бутиловых спиртов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат технических наук Рахматуллина, Фания Талхинична

• Рахматуллина, Фания Талхинична
• кандидат технических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат технических наук Рахматуллина, Фания Талхинична

Введение

Глава 1. Литературный обзор.• • • •

1.1. Фурановые соединения, области их применения и технология гидрирования фурфурола в а-метилфуран.

1.1.1. Фурановые соединения и области их применения.

1.1.2. Гидрирование фурфурола в продукты реакции.

1.1.3. Технология гидрирования фурфурола в фурфуриловый спирт и а-метилфуран

1.2. Основы технологии гидрирования масляных альдегидов в бутиловые спирты спирты и пути утилизации отходов производства.

1.2.1. Химия и технология переработки кубовых остатков производства бутиловых спиртов.

1.2.2. Катализаторы гидрирования масляных альдегидов в бутиловые спирты

1.2.3. Кинетика и механизм реакции гидрирования масляных альдегидов.

1.3. Гетерогенный катализ.

1.3.1. Основные особенности катализа.

1.3.2. Энергия кристаллов и химических связей.

1.3.3. Сорбция и геометрическая структура катализаторов

1.3.4. Основные особенности переходного состояния.

1.3.5. Энергия промежуточного взаимодействия атомов с катализатором

1.3.6. Водород и кристаллическая структура катализаторов.

1.4. Катализаторы процесса этерификации фталевого ангидрида спиртами Cs в пластификаторы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Усовершенствование промышленного процесса гидрирования фурфурола и масляных альдегидов и утилизация кубового остатка производства бутиловых спиртов»

Актуальность темы. В актуальной задаче увеличения производства химических продуктов, дальнейшего расширения их ассортимента, повышения качества продукции важная роль принадлежит исследованиям, направленным на коренное усовершенствование действующих производств . Это в полной мере относится к процессам нефтехимического синтеза на основе гидрирования карбонильной группы в гидроксильную с последующим гидрированием в метильную группу.

1. Гидрированием фурфурола получают фурфуриловый спирт и а-метилфуран в присутствии гетерогенного медного катализатора. Производство а-метилфурана освоено на Белгородском витаминном комбинате (БВК) и ОАО "Салаватнефтеоргсинтез" путем парофазного гидрирования фурфурола в сильван в кожухотрубном и полочном реакторах в присутствии сплавного медного и оксидного меднохромбариевого катализаторов. В ходе освоения технологии процесса установлено, что используемые катализаторы проявляют низкую стабильность и недостаточную продолжительность работы катализатора и всего блока в целом. Закоксованный сплавной катализатор на БВК трудно выгружается из кожухотрубного реактора ( простои реактора при выгрузках катализатора доходят до 4-6 суток). Выгруженный катализатор не подвергается регенерации, что приводит к значительным потерям, повышает себестоимость а-метилфурана, а катализатор вывозится в отвал, что пагубно влияет на окружающую среду. Реакция гидрирования фурфурола в а-метилфуран идет с высоким тепловым эффектом, что способствует снижению активности катализатора на первых полках промышленного полочного реактора из-за перегрева.

Поэтому первый раздел настоящей работы посвящен решению следующих задач: - исследование кинетики и механизма реакции гидрирования фурфурола в а-метилфуран на медном катализаторе с целью выявления оптимальных условий проведения процесса, исследование поведения катализаторов в процессе для установления причин дезактивации катализатора в промышленных условиях и создание математической модели работы реакторного блока с учетом снижения активности катализатора в ходе процесса.

2. Гидрирование масляного альдегида в бутиловый спирт, в частности, на ОАО "Салаватнефтеоргсинтез", осуществляется на никелевом катализаторе (сплавной алю-моникелевый и оксидный никельхромовый). Как и при гидрировании фурфурола в а-метилфуран данный процесс протекает с высоким тепловым эффектом, что приводит к температурным «вспышкам» в зоне катализатора. Это способствует созданию высокой технологической опасности, снижается стабильность и активность катализатора. Кроме того, в процессе производства а-метилфурана и бутиловых спиртов образуется большое количество побочных продуктов, которые не находят квалифицированного применения и сбрасываются на сжигание или применяются в качестве добавки в топочный мазут (например, кубовый остаток производства бутиловых спиртов). Совершенствование технологии гидрирования фурфурола и масляных альдегидов приведет к снижению себестоимости товарных продуктов, повысит качество и увеличит объем выпускаемой продукции. Потребность страны в указанных продуктах непрерывно растет. В то же время действующие промышленные установки работают с низкими технологическими показателями, характеризуются получением большого количества и ассортимента отходов, которые не находят квалифицированного применения. Поэтому во втором разделе работы приведены результаты исследования путей повышения стабильности и активности промышленных катализаторов синтеза бутиловых спиртов, а также технологии утилизации кубовых остатков производства бутиловых спиртов. Исследования проводились в соответствии с научно-техническими программами ГК РФ по науке и высшему образованию «Поисковые и прикладные проблемы переработки нефти, газа и угля», утвержденной ГК РФ по науке и высшему образованию №124 от 06.11.92 г., «Комплексное решение проблем разведки, транспортировки, глубокой переработки нефти и газа», утвержденной приказом ГК РФ по науке и высшему образованию №468 от 20.03.96 г.

Цель работы. Совершенствование технологии синтеза сильвана и бутиловых спиртов путем:

- исследования кинетики и механизма реакции гидрирования фурфурола и масляных альдегидов;

- подбора эффективных катализаторов и разработки технологии их промышленного применения;

- математического описания процессов с целью оптимизации конструкции и условий работы реакторов;

- разработки технологии получения фталатных пластификаторов из кубового остатка производства бутиловых спиртов.

Научная новизна. На основании исследований сорбции Нг, Н2О, фурфурола, а-метил-фурана на некоторых катализаторах гидрирования (ГИПХ-105, НТК-4, СиО и др.) рассчитана энергия промежуточного каталитического комплекса при гидрировании фурфурола и масляных альдегидов. Предложен метод расчета оптимального времени контакта в промышленных полочных реакторах гидрирования, основанный на корреляции количества выделяемой энергии в слое катализатора с геометрическими и энергетическими параметрами переходного металла катализатора (N1, Си) и гидрируемой карбонильной группы.

Практическая ценность и ее реализация в промышленности. Практическая ценность работы заключается в разработке усовершенствованной технологии синтеза фурфурилового спирта и а-метилфурана, создании технологии получения пластификаторов с использованием фталевого ангидрида и спиртов, выделенных из кубового остатка производства бутиловых спиртов, реализованной в ОАО «Салаватнефтеоргсинтез» и ЗАО «Каустик». Результаты исследований были использованы также в процессе подготовки студентов по специальности 2501 и 2504 в Стерлитамакском и Салаватском филиалах УГНТУ при преподавании дисциплин общей химической технологии, кинетики и катализа.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы доложены на межвузовской научно-практической конференции «Улучшение экологических характеристик действующих производств Стерлитамакского региона» (Стерлитамак, 1988), на12 -й научно-технической конференции студентов, аспирантов, ученых и специалистов Башкирии «Наука - производству» (Уфа, 1990), на XX межвузовской научно-технической конференции студентов, аспирантов и преподавателей «Наука -производству», на международной научно-технической конференции «Перспективы разработки и реализации региональных программ перехода к устойчивому развитию для промышленных регионов России» (Стерлитамак, 1999).

Публикации. Основное содержание диссертации опубликовано в 13 статьях и докладах.

Объем работы. Диссертация изложена на 160 страницах, состоит из введения, 5 глав, выводов и предложений, работа содержит 16 таблиц, 52 рисунка, список использованной отечественной и зарубежной литературы из 156 наименований.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Рахматуллина, Фания Талхинична

Выводы и рекомендации

1. Найден эффективный промышленный катализатор гидрирования фурфурола в силь-ван (НТК-4), исследованы кинетика и механизм реакции на указанном катализаторе.

2. Выведено кинетическое уравнение гидрирования фурфурола в сильван для расчета оптимального распределения катализаторов по высоте полочного реактора. Получены уравнения кинетики с учетом стадийности процесса гидрирования фурфурола в фурфу-риловый спирт, сильван и тетрагидросильван. Уравнения позволяют определить условия максимального выхода фурфурилового спирта и сильвана, определить тепловыделение на каждой стадии процесса и общий тепловой эффект реакций по высоте полочного реактора. Уравнения кинетики использованы для распределения катализаторов по высоте полочного реактора. Предложена комбинированная загрузка промышленного реактора оксидом меди, отработанным и свежим катализатором марки НТК-4.

3. Оптимальным условием реакции гидрирования фурфурола в сильван на катализаторе НТК-4 являются: температура 523 К, отношение Н2: фурфурол 7,4 моль/моль, условное время контакта паров фурфурола 6 с. В указанных условиях степень превращения фурфурола 98-99 масс.%, выход сильвана 94-95 масс.%.

4. Результаты лабораторных исследований использованы при реконструкции действующей установки и показано, что усовершенствованный полочный реактор с комбинированной загрузкой катализаторами оксид меди, отработанный и свежий НТК-4 позволяет увеличить продолжительность устойчивой работы реакторного блока с 700 до 2600 часов, а съем сильвана 350 кг на 1 кг катализатора, что на 1 порядок больше,чем при гидрировании фурфурола в сильван в кожухотрубном реакторе на скелетном алю-момедном катализаторе.

5. Рассмотрен механизм гидрирования карбонильной группы молекулы фурфурола на поверхности медного катализатора с учетом геометрических и энергетических характеристик исходных молекул и структуры катализатора через промежуточную стадию образования реакционного и каталитического комплекса. Найдены корреляционные зависимости между энергией промежуточного комплекса и скоростью гидрирования фурфурола.

6. Исследованы кинетические закономерности реакции гидрирования масляных альдегидов в бутиловые спирты на скелетных катализаторах и выбраны оптимальные параметры процесса.

7. Разработаны эффективные пористые катализаторы на основе А1, N1, Си, которые обладают высокоразвитой поверхностью, активностью и стабильностью работы.

8. Предложено в первые полки промышленного реактора загружать менее активные А1-Си пористые катализаторы, что позволит исключить температурные «вспышки» в зоне реакции и увеличить стабильность работы реактора в течение 1 года. Лабораторные ис

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Рахматуллина, Фания Талхинична, 2000 год

1. Боресков Г.К. Гетерогенный катализ. М.: Наука, 1986.

2. Боресков Г.К. Катализ в производстве серной кислоты. M;J1.: Госхимиздат,1954.

3. Боресков Г.К., Левицкий Э.А. Наука в СССР. 1983. №16 с. 16-20.

4. Семенов H.H. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности. М.: Изд-во АН СССР. 1958, 686 с.

5. Семенов H.H. Цепные реакции. Л.: Госхимиздат. 1934, 555 с.

6. Поляков М.В. В кн. Гетерогенный катализ. М.: Изд-АН СССР. 1949, с. 320331 (Проблемы кинетики и катализа, т. 6).

7. Крылов О.В. Докл. АН СССР, 1960, т. 130, №5, с. 1063-1066.

8. Ройтер В.А. Введение в теорию кинетики и катализа. Киев.: Изд-во АН УССР, 1962,112 с.

9. Рогинский С.З. В кн.: Электронные явления в катализе и адсорбции. М.:1955, с. 110-140 (Проблемы кинетики и катализа; т. 8).

10. Иоффе И.И., Писмен Л.М. Инженерная химия гетерогенного катализа. М.: Химия, 1965, 456 с.

11. Гарднер P.A. В кн.: Основы предвидения каталитического действия: IV Международный конгресс по катализу. М.: Наука, 1970, т.2, с. 399-413.

12. Баландин A.A. Мультиплетная теория катализа. М.: Изд-во МГУБ 1963, ч.1.

13. Баландин A.A. Мультиплетная теолрия катализа. М.: ч.2. Энергетические факторы в катализе. М.: Изд-во МГУ, 1964.

14. Кобазев Н.И. Журнал физической химиии. 1940. Т. 14, №5/6, с. 663-685.

15. Панченков Г.М., Лебедев В.П. Химическая кинетика и катализ. М.: Изд-во МГУ, 1961.

16. Боресков Г.К. В кн.: Катализаторы и каталитические процессы. Новосибирск.: Ин-т катализа СО АН СССР. 1977.

17. Рахимкулов А.Г. Совершенствование процесса производства ацетопропило-вого спирта. Диссертация на соискание степени кандидата технических наук. Уфа, 1978.

18. Ахметов H.A. Неорганическая химия. Высшая школа, 1975, с. 37.

19. Справочник химика, т.1. Госхимиздат, 1963, с. 338, 341, 380.

20. Рахимкулов А.Г. Закономерности изменения свойств элементов периодической системы. Интенсификация нефтехимических процессов. Башк. респ. правление ВХО им. Д.И. Менделеева. Стерлитамак, 1987, с. 18-20.

21. Рахимкулов А.Г. Уравнения для расчета энергии притяжения валентных электронов в атомах химических соединений. Интенсификация нефтехимических процессов. Башк. респ. правление ВХО им. Менделеева. Стерлитамак, 1987, с. 21-22.

22. Рахимкулов А.Г., Ахмеров И.З. Каталитический комплекс и скорость гидрирования масляных альдегидов

23. Якерсон В.М. О характере адсорбции и теплот адсорбции в системе вода -окись алюминия по данным газохроматографии. Изв. АН СССР. Сер. Химия, 1967, с. 1364-1366.

24. Валитов Н.Х. Термодесорбция Ог с поверхности сульфованадиевого катализатора. Нефтехимия, 1974, 5, с. 42-47.

25. Писаржевская П.В. Избранные труды в области катализа. Киев. Изд-во АН УССР. 1955, 152 с.

26. Ададуров И.Е. Журнал физической химии. 1931, т. 2, с. 130-141, 142-146.

27. Савельев И.В. Курс общей физики. М.: Наука. 1982, т. 3 с. 28.

28. Ганкин Ю.В., Гуревич Г.С. Технология оксосинтеза. Ленинград, «Химия», 1981, с. 85.

29. Киперман C.J1. Основы химической кинетики в гетерогенном катализе. М.: Химия, 1979.

30. Rice F.O., Taylor E.J. Chem. Phys., 1938, v. 6, N4, p. 489-496.

31. Constable F.N. Proc. ROY Soc. London A., 1925, v. 108, p. 355-378.

32. Taylor H.S. J. Phys. Chem., 1926, v. 30, p. 145-171.

33. Schwab G.M., Pietsch E. Ztschr. Phys. Chem. 1928, Bd., 1, s. 385-408.

34. Stransky J.N. Ztschr. Elektrochem., 1930. Bd., 36, s. 25-26/

35. Smekal A. Ztschr. Elektrochem., 1929, Bd., 35, s. 567-572.

36. Рогинский С.З. Журнал физической химии. 1941, т.15, N1, с. 1-30.

37. Кобазев Н.И. Журнал физической химии, 1939, т. 13, N1, с. 1-26.

38. Боресков Г.К., Чесалова В.С. Журнал физической химии, 1956, т. 30, N11, с. 2560-2567. ■

39. Боресков Г.К. В кн.: Основы предвидения каталитического действия. IV Международный конгресс по катализу. М.: Наука, 1970, т. 2, с. 437-451.

40. Боресков Г.К. Кинетика и катализ. 1969, т. 10, N10, с. 5-21.

41. Яворский Б.М., Пинский А.А. Основы физики, т. 1. М.: Наука, 1974, с. 337339.

42. Поляков М.В. Успехи химии, 1948, т. 17, N3, с. 361-369.

43. Богоявленская М.П., Ковальский А.А. Журнал физической химии, 1946, т. 20,N11, с. 1326-1331.

44. Жоров Ю.М. Кинетика промышленных органических реакций. Справочник химика. 1989, с. 54-58.

45. Рахимкулов А.Г., Лебедева Т.В., Потеряхин В.А., Рахимкулов Ахат Г. Синтез хлорацетопропилового спирта из монохлорацетона и окиси этилена. Сб. тезисов «Наука в борьбе за рациональное использование сырьевых ресурсов», Уфа, 1983, с. 48.

46. Рахимкулов А.Г., Канаров В.М., Потеряхин В.А., Рахимкулов Ахат Г. Хлорирование ацетопропилового спирта. Сб. тезисов «Наука в борьбе за рациональное использование сырьевых ресурсов», Уфа, 1983, с. 53.

47. Herold W. Uber den Zustand der Oxyaldehyde und Oxyketone in Losungen Zeitschriñ fur physikálische chemie. 1932,16, p. 213-220.

48. Pais E. Amunclae a serpentibus deletae. Rendiconti della Reale accademia dei Lincei. 15,1906, 5, p. 610-622.

49. Wilson C.L. Reactions of Furan compounds. VII Thermal Interconversion of 2,3-Dihydrofuran and Cyclopropane Aldehyde. Journal of the American chemical society. 69, 1947,12, p. 3002-3004.

50. Rouse P.E. Diffusion of Varops in Films. Journal of the American chemical society. 69,1947, 5,p. 1068-1073.

51. Connor R. Und Adkins H. Hydrogenolysis of Oxygenated Organic Compounds. Journal of the American chemical society. 1932, 54,12, p. 4678-4682.

52. Якерсон B.M. Термодесорбция веществ с неоднородной поверхности. Изв. АН СССР, Сер. Химия, 1967, с. 200-202.ff 6

53. Keimatsu S., Yokota К. Synthese des composes organo-selenies. Bulletin de la société chimique de France, 1933, 3, p. 417.

54. Пономарев A.A. Синтезы и реакции фурановых веществ. Саратов, Саратовский ун-т, 1960, с. 27-70.

55. Wentworth Т.О. Dehydrating aqulonus acetis acid. Пат. США 2123348, С.А., 32,1938,6672.

56. Peters F. Industrial uses of Furans. Ind. Eng. Chem., 1939, 31, 178.

57. Шемякин M.M., Хохлов A.C. Химия синтетических веществ. ГХИ, 1953, с. 15-20.

58. Хромов Борисов Н.В., Юрист И.М., Дводская Б.Д. Получение солей триме-тилфурфуриламмония. ЖОХ, 1954, 24, с. 2056-2059.

59. Миджоян A.JI. Эфиры а-фуранкарбоновой кислоты и аминоспиртов. ЖОХ, 1946,16, с. 751-767.

60. Гринев А.Н., Виевцева Н.К., Терентьев А.П. Аликилирование замещенных 5-оксибензофуранов. ЖОХ, 1958, 28, с/13-17.

61. Цукерваник И.П. Синтез новых средств для предуборочного обезлиствления хлопчатника. ДАН Узб. ССР, 1954, 9, с. 13-17.

62. Gilman H.G., Hewlett A. Jowa St. Coll. J. Sei., 1929,4, p. 27.

63. Stewens J. R., Stein G. A. Derivatives of y-Acetopropyl alcohol. J. Chem. Soc., 1940, 62, p. 1045-1048.

64. Султанов A.C., Абдувалиев А. Полимеризация сильвана и фурана. ДАН Узб. ССР, 1959, 6, с. 24-25.

65. Burnette L.W. The production of rubber from furfurol., C.A., 39,1945, p. 831.

66. Hengen F., Pogrzebe G., Ger. Pat., 1960,18, p. 126.

67. Андреева И.В., Котон M.K. Синтез виниловых производных ряда фурана. ЖОХ, 1957, 27, с. 671.

68. Шнайдман JI.O. Производство витаминов. Пищевая промышленность, 1973, с. 88-89.

69. Маматов Ю.М. Успехи химии полимеров фуранового ряда. Пластмассы, 1980, 6, с. 7-10.

70. Коварская Б.М. Термическая стабильность некоторых гетероцепных полимеров. Пластмассы, 1973, 4, с. 64.

71. Уткин Г.К., Гранкина Л.Г. Фурфурольно-ацетоновый полимер. М.: Микро-биомпром, СОНТИ, 1971, с. 18.

72. Маматов Ю.М. Фурановые смолы. ОНТИ, М.: 1974, с. 15-20.

73. Оробченко Е.В., Прянишников Н.Ю. Фурановые смолы. Киев. Гостехиздат, 1963, с. 50-70.

74. Левантовская И.И. Термическая стабильность фуранового пространственного полимера на основе дифурилиденацетона. Пластмассы, 1973, 6, с. 66-68.

75. Елшин И.М. Полимерные материалы в ирригационном строительстве. М.: «Колос», 1974, с. 10-13.

76. Щербаков A.A. Фурфурол. Киев, «Техника», 1962, с. 90.

77. Маматов Ю.М. Коррозионностойкме фурановые полимерные замазки. М.: АНИИПИ ЭИЛеспром, 1974.

78. Маматов Ю.М. Ферганит-1 надежное средство защиты варочных котлов. Бум. Пром-ть, 1972,4, с. 20-21.

79. Маматов Ю.М. Фурановые полимеры и их применение в народном хозяйстве. Ташкент УзНИТИ, 1971, с. 10-17.

80. Итинский В.И., Остер-Волков H.H. Пластобетон и полимерные замазки. М.: ИНИИТЭИЛесбумдревпрома, 1965, с. 15-20.

81. Coss О. New Methods for the Transformation of Furans into Pyridines., Ind. Eng. Chem., 1948, 40,217.

82. Зимаков П.В., Дымент О.H., Богословский H.A., Вайсберг Ф.И.б Степанов Ю.Н., Колчина H.A., Казарновская Р.Ш., Соколова В.А., Козлова Ю.А., Вол Ю.И., Шишанов H.A. Окись этилена. М.: Химия, 1967, с. 178-180.

83. Rüssel С., Alexender К. Polihydroxyalkones from Furfural Condensation Products., J. Am. Chem. Soc., 1952,74,4543.

84. Dunlop A.P., Peters E.N. The Furans N.Y., 1953 785.

85. Podio M., Ponti К. Attar Accad die Linio Roma, 1906, 5, 15,11, 610.

86. Natta G., Rigemondi, Beati B. Chim. ot ind, 1941, 23,117.

87. Шуйкин Н.И., Вельский И.Ф. Гидрирование фурановых соединений на скелетных катализаторах. ДАН АН СССР, 1959, 125, с. 345-348.

88. Starkey F., Bremmer J. 2-metil-furan. Пат. США 627298, 1949.

89. Mizuguchi J., Jwace M.J. Soc., Chem, Ind Japan, 1947,46,1037-1040.

90. Кузина Т. А. Разработка процесса получения 2-метилфурана сильвана гидрированием фурфурола. Автореферат канд. Дис. М.: 1969.

91. Kurides L.P., Greves W. Method of Pripariring y-acetopropanol. Пат. США 2382071, 1945.

92. Copelin N.Y. Nagara Falls. Пат. США 2632545,1954.

93. Schniepp L.S., Geller N.N., Korff P.A. J.Am.Chem., 1947,69, 3, p. 672-674.

94. Проскуряков B.A. Катализатор гидрирования фурфурола в сильван. Авт. св-во СССР 103311, 1953.

95. Stewart M.S. Furan. Пат. США 2400959, 1946.

96. Lefrencois Р. Lewe Staya Coll. J. Sei. 1944,19, p. 41.

97. Losi P., Schniepp L. The production of rubber from furfurol. J. Am. Chem. Soc., 69,3,1947, p. 67.

98. Holderen R. Пат. США 2445714, 1948,48, 8214.

99. Султанов A.C. Масленникова B.A. Гидрирование фурфурола. Авт. св-во СССР, БИД957, 8, с. 17.

100. Taylor H.S. J. Am. Chem. Soc., 1931, 53, p. 576.

101. Способ получения сильвана. Авт. Св-во СССР 513036, БИ, 1976, 17, с. 83.

102. Иванов Е.С., Миньков В.П. Опыт производства сильвана из фурфурола на СНХК. Хим. пром., 1977, 9, с. 67-68.

103. Павлычев В.Н., Рахимкулов Ахат Г. Гидрирование фурфурола на алю-момедном катализаторе. ЖПХ, 1981,6, с. 2093-2099.

104. Колесников И.М., Рахимкулов А.Г. Гидрирование фурфурола на алюмо-медном катализаторе. ЖПХ, 1981, 9, с. 2099-2103.

105. Рахимкулов А.Г., Лебедева Т.В., Потеряхин В.А., Рахимкулов Ахат Г. Изучение адсорбции паров фурфурола, сильвана и воды на гранулированной меди. Сб. тезисов «Наука в борьбе за рациональное использование сырьевых ресурсов». Уфа, 1983, с. 48.

106. Рахимкулов А.Г., Потеряхин В.А., Паксютов В.П., Потеряхина A.B. Кинетика гидрирования фурфурола на медном катализаторе. Сб. тезисов «Наука в борьбе за рациональное использование сырьевых ресурсов». Уфа, 1983, с. 49.

107. Потеряхин В.А., Рахимкулов А.Г., Павлычев В.Н., Рахимкулов Ахат Г. Кинетика гидрирования фурфурола на медном катализаторе (технологические параметры). Химия и химическая технология, 1983, 26, 6, с. 703-706.

108. Колесников И.М., Рахимкулов А.Г., Потеряяхин В.А. Кинетика гидрирования фурфурола на медном катализаторе (кинетика). ЖФХ, 1983, 11, с. 2022-2026.

109. Колесников И.М., Сабитова В.Ф., Потеряхина В.А., Рахимкулов А.Г., Павлычев В.Н., Ахметов С.А. Кинетика гидрирования фурфурола в сильван. ЖПХ, 1978, 52,4, с. 941-944.

110. Сабитова В.Ф., Павлычев В.Н., Потеряхин В.А., Рахимкулов А.Г. Исследование закономерностей дезактивации катализатора гидрирования фурфурола в сильван. Химия и химическая технология, 1978, 21, 1, с. 77-81.

111. Сабитова В.Ф., Рахимкулов А.Г., Потеряхин В.А., Колесников И.М., Павлычев В.Н. Обследование работы полочного реактора гидрирования фурфурола в сильван. Хим. пром., 1979, 5, с. 268-272.

112. Потеряхин В.А., Сабитова В.Ф., Павлычев В.Н., Рахимкулов А.Г., Смовж В.Ф. Способ получения 2-метилфурана. Авт. Св-во СССР 694509, БИ, 1979, 40, с. 90.

113. Рахимкулов А.Г., Валитов Р.Б., Потеряхин В.А., Рахимкулов Ахат Г., Павлычев В.Н. Утилизация отработанных медных катализаторов очистки этилена от ацетилена. Сб. «Основные направления рационального использования отходов», Уфа, 1980, с. 79.

114. Рахимкулов А.Г., Рахимкулов Ахат Г., Потеряхин В.А. Способ утилизации промышленных отходов на основе полимерных метериалов. Сб. тезисов «Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов». Уфа, 1983, с. 153-154.

115. Сокольский Д.В., Ержанова М.С., Дауренбеков Б.Д. Гидрирование фурфурола на стационарном катализаторе в аппарате колонного типа. В сб. «Химия и химическая технология», Алма-Ата, 1972, 13, с. 80-88.

116. Dobereiner J.M., Annalen der Pharmal. Uber die medicinische und chemische Anwendung und die Vertheilhafte Darstellung der Ameisensaure., 1932, 3, 142.

117. Schomaker В. V., Pauling L. The Electron Diffraction Invertigation of the Structure of Berzene, Pyridine, Pyrrole and Thiophene. J. Am. Chem. Soc., 1939, 61,1769.

118. Ержанова M.C. Низкотемпературное гидрирование фурфурола в растворах. Диссертация на соискание степени доктора химичксих наук. Чимкент, 1970.

119. Фасман А.Б., Сокольский Д.В. Некоторые вопросы потенциометрических исследований механизма каталитической гидрогенизации в жидкой фазе. Каталитические реакции в жидкой фазе, Алма-Ата, 1963, с. 218.

120. Беррер Р.Б. Диффузия в твердых телах. М, Госхимиздат, 1948, с. 194-210.

121. Жубанов К.А., Крупеня Н.Г., Мазин Е.П. Каталитическое гидрирование и окисление. АН Каз. ССР, Алма-Ата, 1974, с. 118-123.

122. Аникеев И.К., Валитов Н.Х., Панченков Г.М. Влияние степени извлечения алюминия на структуру и каталитическую активность скелетного катализатора. Кинетика и катализ, 1975,2, 16, с. 544-546.

123. Валитов Н.Х., Леонтьев A.C., Аникеев И.К., Гильманов Г.С. Опыт эксплуатации сплавного Al-Ni-Ti-катализатора в производстве бутиловых спиртов. Нефтепереработка и нефтехимия, 1973, 3, с. 24-25.

124. Сокольский Д.В., Жубанов К.А., Крупеня Н.Г. Об участии различных форм водорода в каталитической гидрогенизации. Труды Института органического катализа и электрохимии АН Каз. ССР, т. 9, 1974, с. 112-117.

125. Бабенкова Л.Б., Попова Н.М. Влияние температуры на взаимодействие водорода с металлами VIII группы. Сб. «Каталитические реакции в жидкой фазе». Материалы V Всесоюзной конференции по каталитической реакции в жидкой фазе, 1980, с. 130-133.

126. Надиров Н.К., Аширов A.M. Гидрирование и гидрогенолиз органических соединений в сплавных медных катализаторах. Там же, с. 140-142.

127. Валитов Н.Х., Евдокимова Ж.А., Розанов В.В., Якерсон В.М. Исследование взаимодействия бензола с промышленным никельхромовым катализатором гидрирования методом термодесорбции. Нефтехимия, 1974, 5, с. 47.

128. Колесников И.М. Теория катализа полиэдрами как основа синтеза твердых промышленных катализаторов. ЖФХ, 1980, 44, 5, с. 1214-1218.

129. Рахимкулов А.Г., Рысаев У.Ш., Рахматуллина Ф.Т., Уразбахтина А.Р. Снижение сточных вод и твердых отходов производства пластификаторов. Там же, с. 23.

130. Рахимкулов А.Г., Ахмеров И.З., Рахматуллина Ф.Т. Подбор катализаторов гидрирования сульфолена в сульфолан. 12-ая научно-техническая конференция студентов, аспирантов, ученых и специалистов Башкирии. Сборник тезисов докладов. Уфа, 1990, с. 17.

131. Рахимкулов А.Г., Рысаев У.Ш., Рахматуллина Ф.Т., Ахмеров И.З. Кинетика гидрирования сульфолена-2 в сульфолан при повышенных давлениях. ЖПХ, 1990, т. 63, N 6. С. 1348.

132. Бикбулатов И.Х., Рахматуллина Ф.Т., Рахимкулов А.Г. Адсорбция Н2 и Н20 на поверхности промышленных медьсодержащих катализаторов. Там же, с. 24.

133. Бикбулатов И.Х., Рахматуллина Ф.Т., Рахимкулов А.Г. Сорбция Н20 на поверхности у-А120з. Там же, с. 25.

134. Рахимкулов А.Г., Рахматуллина Ф.Т., Бикбулатов И.Х. Влияние тепловой энергии на скорость диффузии Н2 и N2 в металлах. Башкирс5кий химический журнал, 1997, т. 4, вып. 2, с. 47-49.

135. Рахимкулов А.Г., Бикбулатов И.Х., Рахматуллина Ф.Т. Химический и каталитический промежуточный реакционный комплекс. Там же, с. 76.

136. Рахимкулов А.Г., Бикбулатов И.Х., Рахматуллина Ф.Т. Разработка технологии безотходного производства фталатных пластификаторов. Там же, с. 193-196.

137. Рахимкулов А.Г., Бикбулатов И.Х., Рахматуллина Ф.Т. Математическое описание химической связи двух атомов. Там же, с.

138. Кузина Т.А., Коржев В.И., Шаволина Н.В., Вихман И.А. Восстановление фурфурола в 2-метилфуран-сильван. Химическая промышленность, 1969, 7, с. 18-22.

139. Краснов К.С. Молекула и химическая связь. Высшая школа, 1984, с. 159187.

140. Епифанов Г.И. Физика твердого тела, М.: Высшая школа, 1977, с. 103107.

141. Справочник химика, т. 1. М. Л., Госхимиздат, 1963, с. 338, 341.

142. Болотина Л.М., Максименко Е.Г., Кущенко A.M. Химическая промышленность, 1975, N 7, с. 10-13.

143. Якерсон В.М. О характере адсорбции и теплот адсорбции в системе вода окись алюминия по данным газохроматографии. Изв. АН СССР, сер. Химия, 1967, с. 1364-1366.

144. Валитов Н.Х., Ибрагимов Ф.Х., Лысинов В.М. Термодесорбция Ог с поверхности сульфованадиевого катализатора. Нефтехимия, 1974, 5, с. 42-47.

145. Якерсон В.М., Розанов В.В. Исследование каталитических систем методом термодесорбции и термохроматографии. М.: ВИНИТИ, 1974, с. 114.

146. Якерсон В.М. Термодесорбция веществ с неоднородной поверхности. Изв. АН СССР, сер. Химия1967, с. 204-205.

147. Якерсон В.М., Лафер Л.И., Рубинштейн A.M. Термодесорбция спиртов и простых эфиров с поверхности окиси алюминия. Изв. АН СССР, сер. Химия, 1967, с. 200-203.

148. Мечетович С.Б., Штопорова Т.Т. Некоторые проблемы развития производства пластификаторов, Пластмассы, 1987, № 7.