Совершенствование технологии производства бутиловых спиртов методом оксосинтеза по нафтенатно-испарительной схеме тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат технических наук Рогов, Максим Николаевич

• Рогов, Максим Николаевич
• кандидат технических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат технических наук Рогов, Максим Николаевич

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Основные сведения по классическому оксопроцессу

1.1.1. Катализаторы

1.1.2. Кинетика гидроформилирования на немодифициорванном катализаторе

1.1.3. Механизм реакции гидроформилирования

1.1.4. Недостатки классического оксопроцесса

1.2. Технология производства бутиловых спиртов по нафтенатно-испарительной схеме оксосинтеза

1.2.1. Общие принципы осуществления процесса

1.2.2. Стадии технологической схемы действующего производства

1.2.3. Особенности и недостатки технологической схемы

1.3. Пути переработки побочных продуктов производства

1.3.1. Пути использования твердых отходов производства

1.3.2. Пути использования жидких отходов производства

1.3.3. Пути использования газовых сдувок

Глава 2. Методики проведения исследования процесса, аппаратура и анализ

2.1. Методики исследования процесса: стадии гидроформилирования и отгонки альдегидов

2.2. Методы анализа продуктов

2.3. Методики проведения экспериментальных и расчетных исследований по фазовым равновесиям, ректификации и абсорбции

Глава 3. Экспериментальные и расчетные исследования фазовых равновесий и азеотропии в системах оксосинтеза

Глава 4. Усовершенствование нафтенатно-испарительной схемы производства бутиловых спиртов

4.1. Обследование работы стадии оксирования

4.2. Анализ причин неудовлетворительной работы стадии 43 оксирования

4.2.1. Сырье

4.2.2. Работа отделения получения нафтената кобальта

4.2.3. Работа отделения карбонилообразования

4.2.4. Работа отделения гидроформилирования

4.2.5. Работа отделения окислительной декобальтизации

4.2.6. Работа отделения отгонки

4.2.7. Работа отделения регенерации кобальта

4.3. Разработка рекомендаций по усовершенствованию стадии оксирования

4.3.1. Рекомендации по усовершенствованию отделения гидроформилирования

4.3.2. Рекомендации по совершенствованию отделения отгонки масляных альдегидов

4.4. Совершенствование стадии гидрирования

4.4.1. Отделение гидрирования масляных альдегидов

4.4.2. Отделение ректификации бутиловых спиртов

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Совершенствование технологии производства бутиловых спиртов методом оксосинтеза по нафтенатно-испарительной схеме»

В производстве кислородсодержащих соединений, таких как альдегиды, спирты, кислоты, эфиры, ангидриды, ведущее место занимают технологии оксосинтеза.

Мощности по производству оксопродуктов в мире в настоящее время оцениваются на уровне 9,2 млн. тонн в год [1], а мировое производство и потребление оценивается в 8,8 млн.т/год, причем на долю продуктов гидроформилирования пропилена приходится более 82 % производимой продукции или 7,3 млн.т/год [2].

Реакция оксосинтеза была открыта в 1938 году в лабораториях фирмы Rurhchemie (Германия) Отто Роеленом (Otto Roelen) при изучении процесса Фишера-Тропша. Первая промышленно-значимая установка была построена в фирмой Rurhchemie в Германии в начале 40-х годов.

Изучение данной реакции было продолжено после войны в ряде стран: США, ФРГ, Англия, Япония и др. Промышленное освоение оксосинтеза началось в 1948 году в США, где была пущена установка гидроформилирования гептенов мощностью 10 тыс.т/год для получения изооктиловых спиртов [3].

Первые установки оксосинтеза в СССР были построены по разработкам ВНИИНефтехим в 1965-1966 годах на Ангарском и Салаватском нефтехимических комбинатах.

В основу действующей с 1981 года в ОАО "Салаватнефтеоргсинтез" технологии производства бутиловых спиртов положена нафтенатно-испарительная схема процесса оксосинтеза, по которой гидроформилирование пропилена синтез-газом в масляные альдегиды осуществляют в среде растворителя - пентан-гексановой фракции (ПГФ), а кобальтовый катализатор в процесс вводят в виде солей нафтеновых кислот, хорошо растворимых в применяемом растворителе.

Технология разработана в ПО «Леннефтехим» в 1971 году, дорабатывалась по межправительственному соглашению на опытных установках восточногерманского комбината Leuna-Werke.

В январе 1981 года на ПО «Салаватнефтеоргсинтез» были приняты в эксплуатацию две установки (две очереди) производства бутиловых спиртов суммарной мощностью 170 тыс.т/год.

В ходе пуска и освоения установки возникли значительные трудности, связанные с обеспечением заданных технологических режимов и выводом установки на проектную мощность.

Уже в ходе освоения установки выявилась необходимость проведения дополнительных исследовательских работ не только в лабораторном масштабе, но и непосредственно в условиях промышленного цеха, направленных как на оптимизацию процесса, так и на доведение показателей установки до проектных значений.

В 1984 году обе установки были выведены на проектные показатели по мощности - 170 тыс.т/год бутиловых спиртов при фактическом расходе пропилена 760 кг на 1 тонну спиртов.

Возрастание конкуренции между производителями требует принятия мер не только по снижению производственных издержек, но и по повышению имиджа выпускаемой продукции, что, прежде всего, заключается в улучшении показателей качества товарных бутиловых спиртов.

Поэтому важной задачей являлось проведение исследований, направленных на повышение эффективности действующего производства, оптимизация его технологии и аппаратурного оформления с учетом опыта, накопленного в период освоения и эксплуатации установки.

В настоящей работе обобщается опыт совершенствования промышленной установки получения бутиловых спиртов методом оксосинтеза в ОАО «Салаватнефтеоргсинтез». Представлены результаты экспериментальных работ, выполненные как в лабораторных условиях, так и в условиях действующего производства, полученные в период с 1997 по 2004 годы, после 16 лет промышленной эксплуатации производства.

Исследования, результаты которых представлены в настоящей работе, позволили не только обеспечить стабильную и надежную работу установок, но и снизить удельный расход пропилена до 700 кг на 1 тонну бутиловых спиртов и практически осуществить в 2003 году проектную выработку спиртов в количестве 171922 тонн.

Кроме того, проведенные исследовательские работы позволили наметить пути дальнейшего усовершенствования процесса.

Экономический эффект, полученный от внедрения представленных разработок в ОАО «Салаватнефтеоргсинтез» составляет 80 522 тыс. руб. в год (Приложение 1). Ожидаемая экономия от использования еще не внедренных разработок составит около 300 млн. руб. в год.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Рогов, Максим Николаевич

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ.

По результатам данной диссертационной работы можно сделать следующие выводы.

1. Разработано и внедрено в, промышленном масштабе направление совершенствования производства бутиловых спиртов методом оксосинтеза.

2. Выполнено экспериментальное исследование равновесия жидкость-пар в восьми бинарных, двух трехкомпонецтных и одной семикомпонентной. системах, данные по которым ранее в литературе опубликованы не были. Обнаружены неизвестные ранее азеотропы; составлены математические модели исследованных систем.

Изученные модельные системы состоят из компонентов, которые' 1 являются ключевыми для разделения реальных смесей производства бутиловых спиртов оксосинтезом, и 2-этилгексановой кислоты из кубового остатка от ректификации бутиловых спиртов.

3. Изучены, проведены исследования *и описаны возможные направления по переработке побочных продуктов оксосинтеза: очистка сбросных газов гидроформилирования, совершенствование схемы разделения спирто-эфирных фракций, переработка кубовых остатков от ректификации бутиловых спиртов.

4. Изучено влияние растворителя (пентан-гексановой фракции (ПГФ)) на процесс гидроформилирования пропилена в условиях промышленной установки и разработана измененная технологическая схема и параметры процесса стадий гидроформилирования, декобальтизации и выделения широкой фракции масляных альдегидов, гидрирования и выделения товарных бутиловых спиртов ректификацией для исключения ПГФ при производстве бутиловых спиртов.

5. Впервые обнаружено аномальное изменение растворимости солей кобальта в зависимости от температуры в условиях промышленной стадии выделения широкой фракции масляных альдегидов.

6. На основании представленных данных планируется продолжение ф работы по промышленному внедрению представленных разработок. ,

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Рогов, Максим Николаевич, 2005 год

1. H-W. Bohnen, В. Cornils, "Hydroformylation of alkenes: an industrial view of the status and impotance", Adv. Catal. V. 47, 2002,1-64. ,

2. V.K. Srivastava, D.U. Parmar, R.V. Jäsra, "Hydroformylation of alkenes for producing aldehydes and alcohols: an overview", part 1: Commercial aspects, Chemical Weekly, 2003,July 8,173-178. '

3. N.S. Imjanitov, D.M. Rudkovskij «Aciditat und katalytische Aktivität von Metallcarbonyl. Wasserstoffen bei der Hydroformylierung und einigen anderen Reaktionen» J.Prakt.Chem. ", 311, № 5, 712-720, (1969).

4. H.C. Имянитов, Д.М'.,' Рудковский^ «Гидроформилирование и гидрокарбоксилирование циклогексена в Присутствий карбонилов кобальта, родия, иридия, железа и никеля», ЖПХ, 40, 2020-2024 (1967).

5. G. Schiller «Catalysts for oxo synthesis», пат. ФРГ № 953605 от 06.12.1956, кл. 120, С.А. 53, 11226g (1959).

6. X. Ванамацу, Нихон кагаку дэасси, 85, 227 (1964), перевод ВИНИТИ № 46267/4 (1965).

7. Н.С. Имянитов, Д.М. Рудковский, «Гидрирование и гидроформилирование в присутствии карбонилов кобальта, родия и иридия», Нефтехимия, 3, №2,198-200,(1963).

8. A. Millidge «Aldehydes and alcohols», Франц. пат. 1411602 от 17.09.1965, Кл. С 07c, C.A. 64,598a, (1966). ' 1 ,

9. Н.С. Имянитов, Д.М. Рудковский «Роль кислотно-основных свойств гидрокарбонилов металлов и олефинов в реакции гидроформилирования», Кинетика и катализ, 9, №5, 1042-1046 (1968).

10. V.K. Srivastava, D.U. Parmar, R.V. Jasra, "Hydroforrnylation of alkenes for producing aldehydes arid alcohols: an overview", part 2: Technology, Chemical Weekly, 2003, july 15,181-190.

11. P.A. Шелдон «Химические продукты на основе синтез-газа», пер., п/р С.М. Локтева, М., Химия, 1987, стр. 91.

12. Wender, Н. Sternberg, М .Orchin, «Evidence for cobalt hidrocarbonyl as the hydroforrnylation catalyst», J. Am. Chem. Soc., 75, № 12, 304.1-3042 (1953).

13. Ф. Азингер, Химия и технология, моноолефинов, Гостоптехиздат, 1960, стр.253.17. «Continuously operating the Охо process», АнГл. пат. 736875 от 14.09.1955 г., С.А. 50, 13982f, (1956). ,

14. P. Parker «Oksygenated organic compounds», Пат. США 2695315 (1954), С.А. 49, 15495f, (1955).

15. К.А. Алексеева, В.Ю. Ганкин, Д.М. Рудковский, А.Г. Трифель «Разработка схемы оксосинтеза с малым количеством кобальта», в сб. "Карбонилирование ненасыщенных углево-дородов", JL, Химия, 1968, 140-147.

16. В.Ю. Ганкин, В.А., Двинин, В.А. Рыбаков, C.JI. Скоп, «Кинетика и механизм отдельных стадий реакции гидроформилирования», в сб. «Гидроформилирование», Л., Химия, 1972, стр. 40 47.

17. Г.П. Высокинский, В.Ю. Ганкин, В.А., «Исследование кинетикиреакции образования гидрокарбонила кобальта из дикобальтоктакарбонила в-1 1 1 ■ |условиях каталитического гидроформилированйя», в сб. «Гидроформилирование», Л., Химия, 1972, ртр. 61 64.

18. Д.М. Рудковский, В.Ю. Ганкин «Влияние давления на скорость'• Iреакции гидроформилирования в области ниже 100 ат», в сб. «Оксосинтез», Гостоптехиздат, JL, Химия, 1963, 2,1-25.

19. В.Ю. Ганкин, Д.П. Кринкин, Д.М. Рудковский «Распределение гидрокарбонила кобальта между' газовой и жидкой фазой в процессе оксосинтеза», в сб. «Карбонилирование ненасыщенных углеводородо», Л., Химия, 1968, 36-45.

20. В.Ю. Ганкин, Д.П. Кринкин, Д.М. Рудковский «Равновесие между дикобальтоктакарбонилом и гидрокарбонилом кобальта в жидкой фазе», в сб. «Карбонилиро-вание ненасыщенных углеводородов», Л., Химия, 1968, 45-51.

21. Ю.О. Фальбе, сб. «Синтезы на основе окиси углерода», пер. с нем. Л., Химия, 1971, 22, 34-35, 55, 86.

22. Д.М. Рудковский, кн. "Основы технологии нефтехимического синтеза", Гостоптехиздат, Л., 1960, 352.

23. И. Вендер, Г.В. Стериберг, М.Орчин «Катализ в нефтехимической и нефтепере-рабатывающей промышленности», Гостоптехиздат, М., 1959, 128.

24. В.Ю. Ганкин, Г.С. Гуревич «Технология оксосинтеза», Л., Химия, 1981, стр.13, 36-72,79, 101-109, 111. 131-132, 155-159, 184, 188-189,272.32. «Высшие жирные спирты» п/р С.М. Локтева, М., Химия, 1970, 110145. ' ' '1 , i '

25. Д.М. Рудковский, А.Г. Трифель, B.C. Драгунская, «Кинетикаi ♦карбонилирования пентена-2», Труды ВНИИХимгаз, вып. V!, Госгеолиздат, 1951,76-90.

26. G. Natía, R. Ercoli, S. Castellano, «Cinética dell' ossosintesi», Chim.Ind. (Milan), 37, №1, 6-17 (1955). , .

27. P. Pino, F. Piacenti, M. Bianchi, R. Lassaroni, «Sulla composi'zione isomérica dei prodotti della zea-zione di idroformilazione e di altre reazióni di carbonilazione delle olefine», Chim. Ind. (Milan), 50, № 1,106-118 (1968).

28. J. Falbe, H. Tummes, J. Weber, «Synthesen mit Kohlenmonoxyd. XI1. Einflus der Katalysatorkonzentration auf die Isomeren Verteilung bei a-Olefin-Hydroformylierungen», Brennstoff-Chemie, 50, № 2,46-47 (1969).

29. A.A. Введенский «Термодинамические расчеты нефтехимических процессов», Л., Гостоптехиздат, 1960. 360 с,

30. P. Pino, F. Piacenti, P. Neggiani, «Influence of carbon monoxide partial pressure on the isomeric distribution of the hydroformylation products of propylene and butanes», Chem.Ind., 1961, № 36,1400-1401.

31. S. Brewis, «The Hydroformylation of Propena», J. Chem. Soc. (London), 1964,5014-5017.

32. K.A. Алексеева, и др. «Исследование кинетических закономерностей основной реакции оксосинтеза». В сб. «Получение масляных альдегидов и бутиловых спиртов оксосинтезом», ч. 1, Л, ВНИИНефтехим, 1977, стр. 29-35.

33. M. Orchin, L. Blirsch, J. Goldfarb, «Evidence for the presence of cobalt hydrocaronyl under conditions of the oxo reaction», J.Amer.Chem.Soc., 78, № 20, 5450-5451 (1956).

34. L. Kirch, M. Orchin, «The intermediate cobalt hydrocarbonyl-olefln complex in the ,oxo reaction», J.Amer.Chem.Soc., 80, № 16, 4428-4429 (1958).

35. L. ,Kirch, M. Orchin, «On the mechanism for the oxo reaction», J.Amer.Chem. Sop., 81, № 14,3597-3599 (1959). ■ •

36. R.F. Heck, D.S. Breslow, "The Reaction of Cobalt Hydrotetracarbonyl , with Olefins», J.Amer. Soc. Chem, 83, № 19, 4023-4027 (1961). ■

37. D.S. Breslow, R.F. Heck, "Mechanism of the hydroformylation of olefins», Chem. Ind., 1960, № 17, 467.

38. G. Natta, F. Ercoli, S. Castellano, P. Barbieri, «The influence of hydrogen 'Iand carbon monoxide partial pressures on the rate of the hydroformylation reaction», J.Amer.Chem.Soc., 76, № 15, 4049-4050 (1954).

39. L. Marko, G. Bor, G. Alrhasy, P. Szabo, «Alkyl- und Acyl kqbaltcarbonyle1.' 1 1 1 , 1 • ' und deren Rolle: bei, der Oxo-Synthese Infrarotspektroskopische Untersuchungen an Metallcarbonylverbindungen», Brennstoff-Chemie, 44, № 6, 184-187 (1963).

40. A.R. Martin, «The kinetics and mechanism of hydroformylation», Chem. Ind., 1954, № 50, 1536-1537.

41. В.Ю. Ганкин «Карбонилирование олефинов», дис. дхн, Л., 1972, 341 с. '

42. Г. Беккер «Введение в электронную теорию органических реакций», М., Мир, 1965, стр. 245, 265, 367, 374.

43. П. де ла Map, Р. Болтон «Электрофильное присоединение к ненасыщенным системам», М., Мир, 1968, стр. 74, 81, 87.

44. W.F. Edgell, G. Gallup, "The bonding of the Hydrogen atom in Co(CO)4H», J. Amer. Chem. Soc, 77, №21, 5762-5763 (1955).

45. W.F. Edgell, G. Gallup, «А Simple M.O. Treatment of the Binding of the Hydrogen Atom in the Bridge Model for Cobalt Carbonyl Hydride», J. Amer. Chem. Soc., 78, № 17, 4188-4192 (1956). ' • ' ,

46. W.F. Edgell, Ch. Magie, G. Gallup, «The Infrared Spectrum of Cobalt Carbonyl Hydride», J. Amer. Chem. Soc., 78, № 17, 4185-4148 (1956). ' ,

47. F.A. Cotton, G. Wilcinson, «Some experimental observations on transition metal hydrocarbonyls», Chem. Ind., 1956, № 44, 1305.1306. ■ . 'a

48. H.C. Имянитов «Критика представлений о гидридном характере водорода в гидрокарбонилах металлов», в сб. "Гидроформилирование", JI., изд."Химия", 1972,27-31. '

49. В.Г. Сыркин «Карбонилы металлов», М., Химия, 1983, 200 с.

50. Д.М. Рудковский, В.Ю. Ганкин, «Исследование реакции образования карбонилов кобальта из его солей», в сб. «Оксосинтез», Грстоптехиздат, JL, 1963, стр. 79-88.1.' •'

51. Н.С. Имянитов «Электронные представления в катализе карбонилами металлов», в сб.'Тидроформилйрование", Л., изд.'.'Химия", 1972, стр. 13-26.

52. И.И. Юкельсон «Технология основного органического синтеза», М., Химия, 1968, стр. 365-370.

53. J. Falbe, Н. Tummes, H-D. Hahn, «Katalytische Aldehyd-Spaltung zu Olefmen, Kohlenmonoxid und Wasserstoff», Angew. Chem. 82, № 4, 181-184 (1970).

54. P.A. Шмелев «Обобщение опыта освоения и усовершенствование процесса оксосинтеза на промышленнойустановке Ангарского НХК», дис. ктн, Л., «ВНИИНефтехим», 1975, 129 с.

55. Ch. Adams, D. Burney. «Alcohols from hydrogen, carbon monoxide, and olefmic substances», Пат. США 2464916 22.03.1949, С.A. 43, 5032i (1949).

56. A. Ebel, A. Gemassmer, W. Wenzel «Alcohols», Пат. ФРГ 896341 от 12.11.1953, кл. 12о, 502; С.А. 50, 35001 (1956), Chemisches Zentralblatt, 1955, 3731.

57. A. Taylor. «Охо process», Англ. пат. 740541 от 16.11.1955, С.А. 50, 16832в (1956). "

58. Д.М. Рудковский, В.К. Пажитков, А.Г. Трифель. «Способ получения,1 • ' • ,высших альдегидов и спиртов из непредельных углеводородов, окиси1 углерода и водорода», Авт. свид. СССР № 114912 (1949) кл. 12о, 703, Бюл. изобр. № 9, 12 (1958).

59. К.А. Алексеева, В.Ю. Ганкин, Д.М. Рудковский, А.Г. Трифель,'1

60. Схемы процесса оксосинтеза, основанные на отгонке целевых продуктов реакции гидроформилирования от катализатора», в сб. "Карбонилирование ненасыщенных ¡углеводородов", Л., X.,' 1968, 127-133.

61. В.Ю: Ганкин, Д.М. Рудковский^ А.Г. Трифель, К.А. Алексеева. «Способ кислотной декобальтизации продуктов оксосинтеза», Авт. свид. СССР № 137509 (1960) кл. 12о, 7оз, Бюл. изобр. №8, 14 (1961).

62. Th. Jones, M. Fugua, Ch. Downs. «Removal of cobalt from Oxo aldehydes», Пат. США 2757200 от 31.07.1956, Z. 1957, 7228, С. A. 51, 4414 e (1957).

63. H. Sueta и др. «Separation of cobalt catalyst from Oxo compounds from oxo process», Японск. пат. 7868 от 29.11.1954, С.А. 50, 8705 f (1956).

64. Th. Jones, G. Hammer, M. Fugua. «Recovery of cobalt catalyst», Пат. США 2757206 от 31.07.1956, С.A. 51,3876 f (1957). • 1 ,

65. Д.М. Рудковский, А.Г. Трифель, В.Ю. Ганкин, К.А. Алексеева. «Способ декобальтизации продуктов оксосинтеза», Авт. свид. СССР 169103 (1961) Кл. C07f; 12т, 9, Бюл. изобр. № 6, 24 (1965).

66. В.Ю. Ганкин, Д.М. Рудковский, А.Г. Трифель, «Систематизация технологических схем оксосинтеза», «Химия и технология топлив и масел», 1966, №10, 12-14.

67. Технологический регламент по производству бутиловых спиртов, ОАО «Салаватнефтеоргсинтез», г. Салават, 2001 г., Индекс регламента TP 1.01.503-2001.

68. К. А. Алексеева и др. «Исследование состава продуктов гидроформилиррвания пропилена», в сб. «Карбонилирование ненасыщенных углеводородов», Л., Химия, 1968, 80-86.

69. С.К. Огородников, Т.М. Лестева, В.Б. Коган «Азеотропные смеси»,

70. Справочник. Под ред. В.Б. Когана, Л., Химия, 1971, 848 с.93.' Д.М. Рудковский, Н.С. Имянитов, «Гидрирование и гидроформилирование некоторых двойных связей в присутствии карбонилов металлов», в сб. «Оксосинтез», Л., Гостоптезиздат, 1963, стр. 17-21.

71. К.А. Длексеева, М.П. Высоцкий и др., «Исследование кинетических закономерностей вторичных реакций оксосинтеза», в сб. «Получение масляных альдегидов и бутиловых спиртов», ч.1, Л, ВНИИНефтехим, 1977, стр. 36-56.

72. Т.И. Темникова, «Курс теоретических основ органической химии», Л., Химия, 1968, 482-489.

73. H.H. Лебедев, «Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза, М., Химия, 1975, стр. 689-701.

74. К.А. Алексеева, М.П. Высоцкий и др., «Исследование кинетических закономерностей вторичных реакций оксосинтеза», в сб. «Получение масляных альдегидов и бутиловых спиртов», 4.1, Л, ВНИИНефтехим, 1977, 6675.

75. М.Г. Кацнельсон, С.Ш. Кагна, М.Л. Колесов «Промышленные методы производства 2-этилгексанола и перспективы развития», М., ЦНИИТЭНефтехим, сер. «Нефтехимия и сланце-переработка», 1981,48 с.

76. С. Leverne, G. Merle и др. «Catalytic dimerization of aldehydes», Пат. США № 3729515 от 24.04.1973, Кл. 260-602; С07с, С.А. 1973, 79,:5003 и.1 I •

77. К.А. Алексеева, Н.Я. Гордина и др, «Гидрирование масляных альдегидов на алюмотцинк-хромовом катализаторе», , в сб. «Гидроформилирование», Л, Химия, 1972, 119-124. ' .

78. К.А. Алексеева, В.Ю. Ганкин и, др, «Исследование побочных реакций, протекающих при гидрировании на алюмо-цинк-хромовом катализаторе продуктов гироформилирования пропилена», в ' сб., «Гидроформилирование», JI, Химия, 1972,124-130.

79. J.K. Mertzweiller,'F.J. Buchmann. «Recovery of cobalt catalyst from oxo process», Пат. США № 2757377 от 31.07.1956, C.A, 1956, 51, 3876f.

80. J. W. Hand «Process for extracting water and energy'from synthesis gas», Пат. США № 3928973 от 30.12.1975 г. Кл. F 01 к 25/06, 60-648, С.А. 1976, у. 84, 124346W.1.' 1 1 '• 1 I , ■

81. В. Cornils, W. Konkol, G. Diekhaus. «Verhafren zur Abtrennung vo,n Propyl en und Synthese gas aus Isobutyraldehyd haltigem Gemisch», Дат. ФРГ № 3137357 от 07.04.1983 кл. С 07 с 47/02, C.A, 1983, 98, 215164 z.

82. А.Г. Касаткин, «Основные процессы и аппараты химической ; технологии», М, Химия, 1973, стр. 258-259, 260-309, 434-470.

83. Т.А. Семенова, И.Л. Лейтес и др. «Очистка технологических газов», М, Химия, 1969, 392 с.

84. G.E. Gaston, J. Pellegrini «Nonstalling», пат. США №2843463 от 15.07.1958 г, С.А., 1958, 52, 17691 в.

85. A.J. Morway, P. Smith. «ОХО-bottoms base lubricating grease», пат. США № 2653132 от 22.09.1953 г. С.А.1954, 48, 2360 f.

86. Т.А. Федорова, Хворов А.П, Сафонов Е.Н, Калимуллин А.А, Низамов К.Р. «Способ получения ингибитора коррозии», пат. РФ № 2086531 от 10.08.1997г., Кл. 6 С07с 45/85, 47/02, С 23 f 11/12. Б.И, 1997 г, № 22, стр. 271.

87. A.JI. Огородников, М.Г. Кацнельсон «Защитное средство древесины или подобных1 .материалов от биоразложений», пат. РФ № 2031777 от 27.03.1995 г., БИ, 1995, №9, 131. '

88. В.Б. Дельник «Использование кубовых остатков процесса гидроформилирования олефинов», «Хим. Пром.», 1976, № 6, 20-23.

89. И.И., Сабылин и др. «Способ получения спиртов С8 из побочных продуктов производства бутанолов», Авт. Свид. СССР № 1509349. . ;. .

90. А.П. Хворов и др. «Изучение изомеризации 2-этилгексеновых спиртов на медьсодержащих катализаторах», ЖПХ, 1999, т. 72, вып. 5, 863-865.

91. W.L. Bolles, J.R. Fair «Rectification». — Encycl. Chem. Process and Des., vol. 16. New York; Basel, 1982, p. 42-72, 95-96.

92. A.O. Левин. «Новая насадка для лабораторных колонок», Нефтяное хозяйство, № 10, 40-42, 1949.

93. В.Б. Коган, В.М. Фридман, В.В. Кафаров «Равновесие между жидкостью и паром», спр. пособие. «Наука», М.—Л., 1966.

94. L. Wichterle, E. Hala «Semimicrodetermination of vapor-liguid eguilibrium», Ind. Eng. Chem. Fundamentals, 1963, № 2, p. 155-157.

95. A.C. Шмелев, B.H. Терехин, C.A. Громыхалина «Анализ методовiрасчета на ЭВМ ректификации неидеальных смесей», в кн. «Нефтехимические, процессы в многофазных системах». М., 1980.1.' ' ' '

96. Бриль Ж.А., Мозжухин А.С., Першина Л.А., Серафимов Л.А. «Математическое моделирование и исследование процесса гетероазеотропной ректификации», Теорет. основы хим. Технологии, 1975. Т. 9, № 6, с. 811-812.

97. Ж.А. Бриль, А.С. Мозжухин, JI.A. Першина, JÏ.A. Серафимов «Проектно-поверочный расчет гетероазеотропной ректификации», Теорет.1 1 1 ' ' ' I ''•*.»• •основы хим. Технологии, 1985, № 6, с. 723. • :

98. М.Е. Баснер, Ю.Л. Орлов, С.Ю. Павлов «Расчет, параметров ректификации неидеальных многокомпонентных смесей с совокупностью' требований к составу продуктов разделения», Теорет. основы хим. Технологии, 1982, № 1, с. 117.

99. В.В. Кафаров «Основы массопередачи», Изд. 2-е, М., «Высшая школа», 1972, 494 с.

100. H. Renon, J.M. Prausnitz «Local compositions in thermodynamic excess functions for liquid mixtures», Ind. Eng. Chem. Process. Des. Dev., 1969, v. 8, p. 413.

101. J.M. Prausnitz «Calculation of phase equilibria for separation operations», Trans. Inst. Chem. Eng., 1981, v. 59, p. 3.

102. I. Nagata, M. Nagashima «Correlation and prediction of vapor-liquid and liquid-liquid equilibria», J. Chem. Eng. Japan, 1975, v. 9, p. 6.

103. J.M. Prausnitz e.a. «Computer Calculations for Multicomponent Vapor-Liquid and Liquid-Liquid Equilibria», Prentice Hall, 1980.

104. Ю.Л. Бондаренко, И.И. СабыЛин, M.A. Харисов «Определение параметров уравнений Вильсона и NRTL без использования данных о температурах кипения», ЖПХ, 1982, Т. 55, № 12, с. 2669.

105. A, Fredenslund, J. Gmehling, Р: Rasmussen, в кн.: Vapor-Liquid Equilibria Using UNIFAC. Elsevier, 1977. ,

106. A: Fredenslund, P.Rasmussen, M.L. Michelsen «Recent progress in the , computation of equilibrium ratios. Symposium on Distillation», AIChE, 87th National Meeting, Boston, August 19-22, 1979::

107. Р. Рид, Дж. Праусниц, Т. Шервуд «Свойства газов и жидкостей», Л., Химия, 1982, 591 с.

108. Э. Крель «Руководство по лабораторной ректификации», М., «Иностранная литература», 1960, 631 с.

109. К.А. Алексеева и др. «О влиянии примесей в сырье и синтез-газе на процесс оксосинтеза», в сб. «Карбонилирование ненасыщенных углеводородов», Л., Химия, 1968, стр. 100-110.

110. К.А. Алексеева и др. «Исследование возможности образования формиата кобальта в процессе окислительной декобальтизации», в сб.

111. Гидроформилирование», Л., Химия, 1972, стр. 101-109. •1 »

112. В.Г. Кулик и др. «Принципы оптимального технологического и конструктивного оформления узла гидроформилирования пропилена», в сб. «Получение масляных альдегидов и бутиловых спиртов оксосинтезом», ч. 1, Л, ВНИИНефтехим, 1977, стр. 150-155.t

113. А.Г. Трифель и др. «Гидрирование 2-этилгексеналя в условиях гидроформилирования», в сб. «Гидроформилирование»1, Л, Химия, 1972, стр.71-74. ; ■ .150. «Справочник нефтехимика», п/р С.К. Огороднйкова, т. 1, Л., Химия, 1978, стр. 134-138.

114. Д.1 Г. Пери «Справочник инженера-химика», т. 2, Д, Химия, 1969,, стр.86-91. .' . .

115. М.Г. Слинько, «Определение условий устойчивости для экзотермических контактных процессов в псевдоожиженном слое», Кинетика и катализ, том 1, вып. 1, 153-161, 1960.

116. М.Г. Слинько, «Моделирование и оптимизация каталитических процессов», М, Наука, 1965, 138.

117. В.В.Бердников, В.Ю. Панкин, Д.М. Рудковский, И.С. Фукс «Выбор оптимального , реакционного- ' узла , процесса оксосинтеза», сб. "Карбонилирование ненасыщенных углеводородов", Л, Химия, 1968, 111-127.

118. Краткий справочник физико-химических величин, Л, Химия, 1983, стр. 67.

119. К.Ф. Павлов и др. «Примеры и задачи по курсу процессов и аппаратов химической технологии», Л, Химия, 1970, стр. 554.

120. В.Б. Дельник «Исследование основных стадий технологических схем оксосинтеза с окислительно-испарительной декобальтизацией», дис. кхн, Л., ВНИИНефтехим, 1973,174 с.

121. Д.М. Рудковский и др, «Методы извлечения катализатора из продуктов карбонилирования», в сб. «Получение кислородсодержащих продуктов из непредельных углеводородов методом оксосинтеза и вторичных продуктов на их основе», Гостоптехиздат, Л, 1960, 67-89.

122. B.C. Боголюбова «Разработка основных стадий катализаторного цикла в процессе гидроформилирования пропилена, основанного на циркуляции растворимых кобальтовых солей масляных кислот», дис. кхн, Л., ВНИИНефтехим, 1989,200 с. ' , '

123. J. К. Mertzweiller "Catalyst recoveiy from the synthesis of alcohol», Пат. США № 2751403 от 19.07.1956, С.А., 1956, 50,15004h; '; • ■

124. К.А. Алексеева и др. «Оптимизация стадии декобальтизацииtпродукта гидроформилирования пропилена в полупромышленных условиях», в, сб. «Получение масляных альдегидов и бутиловых спиртов оксосинтезом», ч. 1, Л., ВНИИНефтехим, 1977, стр.76-85.

125. H.H. Лебедев «Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза», М., Химия, 1975, стр. 421-469. ''

126. К.А. Алексеева и др. «Исследование термической стабильности солей кобальта», в сб. «Получение масляных альдегидов и бутиловых спиртов оксосинтезом», ч. 1, Л., ВНИИНефтехим, 1977, стр. 127-133: ' :

127. К. А. Алексеева и др., «Упрощенная схема получения 2-этилгексанола», «Нефтепереработка и Нефтехимия», 1977, № 5, 28-29.

128. К.А. Алексеева и др. «Гидрирование продуктов конденсации масляных альдегидов», в сб. «Гидроформилирование», Л., Химия, 1972, стр.130-137.

129. К.А. Алексеева и др. «Гидрирование масляных альдегидов на алюмо-цинк-хромовом катализаторе», в сб. «Гидроформилирование», Л., Химия, 1972, стр.130-137.

130. К. А. Алексеева и др. «Исследование побочных реакций, протекающих при гидрировании на алюмо-цинк-хромовом катализаторе продуктов гидроформилирования пропилена», в сб. «Гидроформилирование», Л., Химия, 1972, стр. 124-130.

131. Л.А. Яновская, С.С. Юфит, В.Ф. Кучеров «Химия ацеталей», М., Наука, 1975,275 с.

132. И.И. Иоффе, Письмен. кн."Инженерная химия гетерогенного катализа", Л., Химия, 1965, 287. , •

133. В.Ю.' Ганкин, И.М. Кисиль, Т.И., Мандрусенко, Д.М. Рудковский, Г.С. Фалькевич, И.С. Фукс «Устойчивость температурного режима реактора гидроформилирования пропилена», в сб.'Тидроформилирование", X., Л., 1972, 80-90. , '

134. К.Б. Яцимирский «Энергия решетки солей металлов побочных групп периодической системы», Изв. АН СССР, отд. Хим.наук, 1948, № 6, 590-598.

135. В. Bircumschaw, J. Erdwards «The kinetics of the decomposition' of nickel formate», J.Chem.Soc!, 1950, 7, p. 1800-1809.

136. Справочник химика. Т. I, II / Под ред. Б.П. Никольского и др. JL; М.: Госхимиздат, 1963. 1168 с. ,

137. Коган В.Б. Азеотропная и экстрактивная ректификация. Л.: Химия. 1971.432 с.

138. Д.П. Добычин, О.М. Тодес, И.С. Фукс, Хим. пром-сть, № 3, 1968, 19-21.

139. Утверждаю» Первый заместительгенеральногодиректора

140. ОАО «О^аватнефтеоргсйнтез»1. С.Рахимов 2005 года1. СПРАВКА/ ■испарительной с!еме».г.Салаватот 30.09.2005 года

141. Начальник Технического Управления: Начальник

142. Планово-экономического Управления: Секретарь научно-технического совета:1. Ю.М.Цаплин1. Л.А.Акшенцева1. С.В.Аввакумова