Полифурил (арил) метанов: Новые методы синтеза и превращения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Строганова, Татьяна Арнольдовна

• Строганова, Татьяна Арнольдовна
• кандидат химических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат химических наук Строганова, Татьяна Арнольдовна

СОДЕРЖАНИЕ

Стр.

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

о _

1. АНАЛИТИЧЕСКИМ ОБЗОР

1.1. Методы синтеза полифурил(арил)алканов

1.1.1. Синтез на основе металлорганических соединений и 8 восстановлением спиртов и кетонов

1.1.2. Алкилирование фурановых соединений спиртами и дру- 9 гими соединениями

1.1.3. Конденсация производных фурана с карбонильными со- 12 единениями

1.1.4. Кислотнокатализируемая самоконденсация производных 17 фурана

1.2. Химические свойства полифурил(арил)метанов

2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ 33 2.1. Реакции разрыва С-Риг связи в ряду полифурил(арил)ал-

канов

2.1.1. Катализируемое кислотой превращение 2,4-диметокси- 33 фенилдифурилметана

2.1.2. Получение перхлоратов бис(5-метилфур-2ил)метил- и 35 трис(5-метилфур-2-ил)карбения

2.1.3. Синтез симметричных трифурилметанов конденсацией 37 5-11-фурфуролов с этиленгликолем

2.1.4. Превращение фурфуриловых спиртов в дифурилалканы

2.1.5. Изучение ацидохромии в ряду ди- и трифурилметанов

2.2. Синтез 2-нитроарилдифурилметанов и их превращения

2.2.1. Оптимизация синтеза 2-нитроарилдифурилметанов и 57 природа побочных продуктов

2.2.2. Изучение реакции восстановления 2-нитроарилдифурил- 65 метанов. Механизм образования 3-(5-метилфур-2-ил)-2-(3-оксобут-1 -енил)индола

2.2.3. Синтез производных 2,4-диметилиндоло[2,3-11]-1-окса- 74 азуления

2.2.4. Фотохимические превращения 2-нитроарилдифурилме- 77 танов

2.3. Биологическая активность синтезированных соединений

2.3.1. Синтез 5-арилфур-2-ил-бис(5-метилфур-2-ил)метанов

2.3.2. Антимикробная активность

2.3.3. Рострегулирующая активность 86 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Методы синтеза и очистки исходных соединений

3.2. Методы анализа

3.2.1. Спектральные методы

3.2.2. Тонкослойная и жидкостная колоночная хроматография

3.2.3. Газожидкостная хроматография

3.2.4. Рентгеноструктурные исследования

3.3. Методики синтезов 91 ВЫВОДЫ 101 СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ 103 ПРИЛОЖЕНИЯ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ИК спектр - инфракрасный спектр поглощения

УФ спектр - ультрафиолетовый спектр поглощения

ЯМР (ПМР) - ядерный (протонный) магнитный резонанс

ГМДС - гексаметилдисилоксан

ТМС - тетраметилсилан

с - синглет

д - дублет

д.д - дублет дублетов

м - мультиплет

КССВ - константы спин-спинового взаимодействия

ТСХ - тонкослойная хроматография

ГЖХ - газожидкостная хроматография

РСА - рентгеноструктурный анализ

ТГФ - тетрагидрофуран

2,4-ДНФГ - 2,4-динитрофенилгидразин

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Полифурил (арил) метанов: Новые методы синтеза и превращения»

ВВЕДЕНИЕ

Химия фурана является перспективным направлением развития современной органической химии. Это связано с тем, что его производные представляют интерес в научном плане из-за многообразия свойств фуранового цикла. Вещества, имеющие в своем составе фурановое кольцо, обладают также разнообразным спектром практического применения.

С другой стороны, интерес к химии фурана определяется возможностью синтеза соединений этого класса на основе фурфурола, который легко доступен из ежегодно возобновимого сырья - отходов сельскохозяйственного производства [1].

Не последнее место в ряду производных фурана занимают полифу-рил(арил)алканы. Эти вещества представляют интерес в производстве полимерных материалов [2-6], в химии красителей [7, 8], копировальной технике

[9].

Дифурилметаны входят в состав компонентов, определяющих вкус и аромат жареного кофе [10, 11], карамели [12, 13], рома [14], лакрицы [15]. Это обусловливает интерес к их использованию в пищевой промышленности. Некоторые производные дифурилметана обладают ярко выраженными инсектицидными [16-18] и акарицидными [18] свойствами, проявляют антимутагенную [19] и туберкулостатическую [20] активность. В ряде работ показано, что дифурилметаны могут быть синтонами в синтезе различных гетероциклических соединений, таких как бензофураны [21], оксаазулены [22], карба-золы [23].

Учитывая большое значение полифурил(арил)алканов в теоретическом аспекте и широкие возможности их практического применения, исследования

в области синтеза и превращений соединений этого класса представляют собой важную задачу.

Диссертационная работа является составной частью НИР КубГТУ по темам 2.22.001 (госрегистрация № 01920016552, 1991-1995 г.г.) "Новые синтетические методы получения фурановых соединений и продуктов трансформации фуранового кольца как направление развития методологии тонкого органического синтеза, создания новых биологически активных соединений и химических реактивов" и 2.13.004.1 (единый заказ-наряд на 1996-2000 г.г., финансируемый из средств республиканского бюджета) «Реакции фуранов и их методология в направленных синтезах новых циклических и алицикличе-ских полифункциональных соединений многоцелевого практического назначения».

Цель работы. Разработать новые методы синтеза симметричных ди- и трифурилметанов. Изучить реакции полифурил(арил)метанов в присутствии кислот, протекающие с отщеплением фуранового цикла. Исследовать возможности получения новых гетероциклических систем на основе 2-нитро-арилдифурилметанов. Среди синтезированных соединений провести поиск веществ с полезными свойствами и определить пути их практического использования.

Научная новизна. Предложен оригинальный метод получения симметричных трифурилметанов. Подобраны новые условия синтеза симметричных дифурилметанов из фурфуриловых спиртов. Изучен ряд реакций, протекающих с отщеплением фуранового цикла. В результате восстановления 2-нитроарилдифурилметана получено производное индола; на основании выделенных промежуточных продуктов предложен механизм протекающих превращений. Найдена перегруппировка 2-ациламиноарилдифурилметанов в новую гетероциклическую систему - перхлорат индоло [2,3 -/г]-1 -оксазуления.

Впервые исследованы фотохимические превращения 2-нитроарилдифурил-метанов и выделены производные 4,9-дигидрофуро[3,2-6]хинолина.

Практическая значимость работы. Предложены удобные условия проведения синтезов симметричных ди- и трифурилметанов, а также 2-нитро-арилдифурилметанов. Разработаны новые методы получения неизвестных ранее функциональных производных индола - перспективных синтонов для синтеза биологически активных веществ.

Изучена бактерицидная активность 5-арилфурилдифурилметанов и симметричных трис(5-арилфурил)метанов. Установлено, что эти соединения обладают избирательной антибактериальной активностью в отношении грам-положительных бактерий (золотистый стафилококк и кишечная палочка).

Установлено, что 2-(5-метилфур-2-ил)-1,3-диоксолан проявляет антистрессовую активность, повышая устойчивость растений к неблагоприятным условиям: засухе, засоленности почв.

1. АНАЛИТИЧЕСКИМ ОБЗОР

1.1. Методы синтеза полифурил(арил)алканов 1.1.1. Синтез на основе металлорганических соединений и восстановлением спиртов и кетонов

Полифурил(арил)алканы могут быть синтезированы различными методами. Одним из способов является синтез на основе металлорганических соединений. Так, фурилтиенилметан получен с выходом ~ 50% металлировани-ем тиофена бутиллитием с последующей реакцией с 2-хлорметилфураном

Гилманом и соавт. [25] описан синтез дифурилметана взаимодействием 2-хлормеркурфурана с фурфурилхлоридом в эфире. Выход продукта реакции составил 9,5%.

Описано получение дифурилметана реакцией фурилмагнийбромида и фурфурилхлорида с очень низким выходом [26] и фуриллитийкупрата с бромхлорметаном с выходом 14% [27].

Удобный способ синтеза дифурилметана реакцией фуриллития с фурфуролом с последующим восстановлением промежуточного карбинола системой ИаВН} - СБзСООН предложен в [27]. Авторы отмечают, что этот вариант является оптимальным для синтеза дифурилметана поскольку выход продукта реакции составляет 64% и сведены к минимуму нежелательные побочные реакции. Использование этой системы для получения дигетарилметанов восстановлением соответствующих спиртов с выходами 32 - 76% описано в [28]. Данные по восстановлению гетарил(арил)карбинолов другими реагентами приведены в [29, 30].

[24].

Получению дифурил- и фурилгетарилметанов восстановлением кетонов посвящены работы [26, 31-34]. Так, по данным [26] дифурилметан был синтезирован из дифурилкетона восстановлением последнего этилатом натрия. Взаимодействие пирролилфурилкетона с 1лА1Н4 приводит к образованию соответствующего пирролилфурилметана с выходом 40% [31]. Оптимизация этого метода, предложенная Клизи и соавт. [32], позволила значительно повысить выходы метана и довести их до 75%.

О

X = О, NH

Однако, основными недостатками перечисленных методов являются трудоемкость, низкие выходы продуктов реакции металлорганических соединений с производными фурана и труднодоступность фурил(гетарил)-карбинолов и фурил(гетарил)кетонов. Именно это обстоятельство способствовало поиску новых путей и подбору новых условий синтеза фурилалканов.

1.1.2. Алкилирование фурановых соединений спиртами и другими соединениями

Данные по алкилированию фурана фурилкарбинолами приведены в работах [35, 36]. Конденсация последних, катализируемая 20%-ной HCl, приводила к соответствующим дифурилалканам, выходы которых не превышали 22%.

R, R1 = Н, СН;

2,2-Дифурилпропаны синтезированы взаимодействием третичных спиртов - 2-(2-фурил)-2-пропанола или 2-(2,5-диметил-3-фурил)-2-пропанола - с 2-метилфураном в присутствии ВРз^О или НСЮ4. Выходы продуктов после очистки составили ~30% [37].

Алкилирование фурана спиртами использовано [38] для синтеза производных фурилдиарилметана. Установлено, что в бензоле в присутствии каталитических количеств НСЮ4 замещенные фураны реагируют с производными бензгидрола с образованием соответствующих фурилдиарилметанов с выходами 72 - 96%.

Использование ВРз^О в качестве катализатора реакции фурана с фурфуриловым спиртом [39] позволяло получить дифурилметан с выходом 16 - 28% при проведении реакции в СНгСЬ или без растворителя.

Шиманской и соавт. [40, 41] изучена конденсация фурфурилового спирта и фурана в присутствии сильнокислого сульфокатионита АшЬег1уз115. Выход дифурилметана составил 65%. По мнению авторов статьи, применение ионообменной смолы в Н4" - форме в качестве кислотного катализатора в процессах с участием ацидофобных гетероциклических соединений позволяет уменьшить смолообразование и повысить выход целевого продукта по сравнению с традиционными катализаторами.

Дифурилалканы с высокими выходами могут быть синтезированы в условиях кислотного катализа алкилированием 2-метилфурана алкенами: 2-метил-5-винилфураном или 2-изопропенил-5-метилфураном [42]. Продукты полимеризации алкенилфуранов в реакционной среде отсутствуют.

В ходе изучения промотируемой А1С1з реакции циклоприсоединения 2-замещенных фуранов с этилпропиолатом [43] в качестве минорных продуктов обнаружены 3,3-ди(5-11-фурил-2)пропионаты (Я = Ме - 0,7%; Я = РЬ - 7%). ССШ

е-

о

к

+

я

н

СН2С02Е1

Алкилирование 2-метилфурана и фурана простыми виниловыми эфи-рами [44, 45] в присутствии кислых катализаторов приводит к образованию 1,1-ди(5-метилфур-2-ил)этана и 1,1-дифурилэтана. Реакция изучалась на примере взаимодействия 2-метилфурана и фурана с винилбутиловым и винилфе-ниловым эфирами в присутствии серной и соляной кислот, хлористого алюминия, эфирата трехфтористого бора и бутанольного раствора хлорного железа. Установлено, что в случае сильвана и винилбутилового эфира выходы соответствующего дифурилметана находились в пределах 12 - 58% в зависимости от применяемого катализатора.

нх=сн-сж

+

// V

сн,

(Ж

+

лон

Обработкой тетрагидро-2-пропоксифурана комплексом 2-метилфуран / А1С1з в абсолютном этаноле в качестве основного продукта получен 4,4-бис(5-метилфур-2-ил)бутанол-1 [46].

ЛЗ ■

О

А1СЦ

+ ^-ОРг . ю ... - 5°(5

Е120 абс.

СНзСНзСНзОН

Авторы сообщают [47], что одним из продуктов реакции 1-этоксиизо-хромана с фураном, катализируемой ВРз^О, является 2-[ди(2-фурил)-метил]фенетиловый спирт (выход 15%).

+ О ВРз'ЕЧ°1

О

Для синтеза производного дифурилметана Мнджоян с сотр. [48] применили реакцию алкилирования 2-метилфуроата метиловым эфиром 5-хлорметилфуран-2-карбоновой кислоты в присутствии хлористого алюминия. При этом выход составил 51%.

н,соосЛ^снга + ^Чоосн, н.соос^Д^-соосн,

При катализируемом НСЮ4 (57-60%) алкилировании 3,5-диалкил-фуранов хлороформом в бензоле были получены соответствующие трифу-рилметаны, выходы которых составили 75-85% [49, 50].

Применение для алкилирования производных фурана, содержащих карбоксильную или сложноэфирную группу, а-хлорированных простых эфи-ров в присутствии Ъх\ [51] дало возможность синтезировать соответствующие дифурилалканы с выходами 30 - 60%.

1.1.3. Конденсация производных фурана с карбонильными соединениями

Синтез полифурилалканов конденсацией альдегидов и кетонов с фура-новыми соединениями в условиях кислотного катализа является наиболее общим и широко распространенным методом получения соединений этого класса.

к. Л* н+

К^ + X

к о о

г

Основным препятствием на пути синтеза полифурилалканов с применением кислых катализаторов является высокая ацидофобность фурана и его гомологов. Именно этим и объясняется использование в ранних исследованиях для проведения конденсации производных фурана, содержащих электро-ноакцепторные заместители, которые повышают устойчивость фуранового ядра к действию кислот [52-55].

Производные дифурилалканов были синтезированы конденсацией этилового и метилового эфиров пирослизевой кислоты с алифатическими [52-55] и ароматическими [55] альдегидами с использованием концентрированной серной кислоты в качестве катализатора и растворителя.

оси, + V ^ Н'СИЗф^ОСНЗ +

о п о о 0 Т 0 О

О к

По данным работы [55] при использовании алифатических альдегидов заместители К оказывают незначительное влияние на выходы продуктов конденсации, которые находятся в пределах 60 - 84%. В то же время, в ароматическом ряду существует прямая зависимость выходов от природы заместителя. Так, в случае реакции с незамещенным бензальдегидом выход дифурила-рилметана составил всего 6%, введение в бензольное кольцо электроноакцеп-торных заместителей (ЪЮг) позволило поднять выходы до 20 - 67% (в зависимости от положения заместителя). Авторы отмечают, что при использовании бензальдегидов с электронодонорными заместителями конденсация вообще не идет.

В более поздних работах [56-58] проведение процесса без применения растворителя при введении концентрированной серной кислоты в готовую

смесь сильвана и карбонильного соединения позволило получить полифури-лалканы с довольно высокими выходами - от 40 до 77%.

Глуховцевым и сотр. [59-61] разработаны методы синтеза симметричных и несимметричных оксопроизводных дифурилметанового ряда конденсацией фурановых соединений с алифатическими альдегидами и кетонами без растворителя в присутствии каталитических количеств 50%-ной H2SO4. Выходы симметричных дифурилалканов составили 25 - 60%, несимметричных -16 - 20%.

Браун и сотр. [36, 62] получали дифурилалканы с выходом 17 - 20% при проведении реакции фурана и ацетона или 3-пентанона в этаноле в присутствии 37%-ной HCl. Они установили, что одновременно протекает реакция поликонденсации, продуктами которой являются тримеры и циклические тет-рамеры - тетраоксакватерены.

Конденсации фурана и сильвана с альдегидами, хлорсодержащими альдегидами и кетонами и кетокислотами, катализируемые соляной кислотой, подробно изучены в работе [35]. Найдено, что продуктами взаимодействия фурановых соединений с альдегидами и кетонами являются соответствующие дифурилалканы, образующиеся с выходами от 11 до 63% (исключение - конденсация фурана с формальдегидом, где выход составил только 1,7%), а в реакциях с кетокислотами получаются дифурилзамещенные кислоты. Авторами

отмечено, что реакция фурана и сильвана с бензальдегидом и фурфуролом в этих условиях не идет.

Оригинальный способ синтеза диаминов дифурилметанового ряда, широко используемых в производстве пластических масс, предложен в [63, 64]. Конденсацию фурфуриламина и альдегидов проводят в соляной кислоте, которая в данном случае выступает в качестве катализатора и растворителя, а также дезактивирует аминогруппу, тем самым, предотвращая протекание нежелательных побочных реакций по аминогруппе. Выходы производных ди-фурилметана в зависимости от концентрации кислоты составили для формальдегида 20 - 30%, а для ацетальдегида - от 45 до 70% [63]. Проведение конденсации фурфуриламина с альдегидами и кетонами (в т.ч. и с бензальдегидом) в концентрированной соляной кислоте [64] позволило повысить выходы указанных соединений до 85 - 95%. Недостатком метода является проведение процесса без растворителя, что не позволяет вводить в реакцию кристаллические вещества.

Замена серной кислоты 85%-ной фосфорной кислотой позволила [65] путем конденсации алкил- и хлорфуранов с а-хлорзамещенными альдегидами и кетонами и их производными получить а-хлор-{3,Р-дифурилалканы с выходами 50 - 68%.

я6 я5 з !\5 дУ

О к о

СС1 / \ , 1С И2

Бис(5-формамидометил-2-фурил)алканы, представляющие интерес в качестве промежуточных продуктов в синтезе олигомеров для производства полиуретанов, получены с выходами -40% взаимодействием Ы-фурфурил-амида с альдегидами в водных растворах Н3Р04 [3, 66].

Среди реакций конденсации производных фурана с карбонильными соединениями следует отметить конденсации, катализируемые кислотами Льюиса. В частности, в [67] исследовано взаимодействие фурана и 2-метил-фурана с карбонильными соединениями в присутствии эквимольных количеств хлорида алюминия. Установлено, что реакция протекает через образование комплекса фуранового соединения с AICI3. В связи с этим авторы указывают на возможность использования этого метода для синтеза несимметричных дифурилалканов. Продуктами конденсации являются бис-фурил-алканы с выходами 60-93%. Отмечено, что реакция успешно протекает с функционально замещенными кетонами (5-хлорпентанон-2, бромацетон, аце-тоуксусный эфир), что дает возможность получать функционально замещенные бис-фурилалканы, которые могут служить полупродуктами для дальнейших превращений.

Применение вместо минеральных кислот и кислот Льюиса сильнокислых ионообменных смол позволяет снизить смолообразование и повысить выход продукта реакции. Так, французскими исследователями предложен метод синтеза производных дифурилметана с количественными выходами конденсацией 2-пентенилфурана [68] и 2-метилфурана [69] с алифатическими и ароматическими альдегидами в присутствии ионообменных смол Lewatit SP 120 и Lewatit SPC 108. Подобные результаты получены Шиманской и сотр. [41] при изучении реакции 2-метилфурана с формальдегидом, катализируемой ионообменной смолой Amberlyst 15.

В синтезе полифурилалканов и их производных весьма перспективно применение в качестве катализатора хлорной кислоты. Проведение реакции в среде бензола в присутствии каталитических количеств хлорной кислоты позволяет вводить в реакцию любые реагенты, независимо от их агрегатного состояния и заместителей [70-73]. Трифурилалканы могут быть получены ре-

акцией алкилфуранов с ангидридами и хлорангидридами алифатических кислот в бензоле в присутствии каталитических количеств 58%-ной хлорной кислоты с выходами 60 - 92% [74-76].

1.1.4. Кислотнокатализируемая самоконденсация производных фурана

Ацидофобность фурановых соединений, в частности алкилфуранов, широко известна. Она проявляется в превращениях последних в присутствии протонных и апротонных кислот, приводящих к сложной смеси продуктов, среди которых обнаружены производные дифурилметана.

Среди методов получения симметричных дифурилалканов особое место занимает самоконденсация фурфуриловых спиртов. Известно [77-82], что дифурилметан с низким выходом был выделен из смеси продуктов олигоме-ризации фурфурилового спирта в кислых условиях. Производные дифурилметана получены в качестве побочных продуктов при жидкофазном каталитическом гидрировании [83] и декарбонилировании фурфурола в присутствии 5 % Р(1/С [84], а также при электрохимическом восстановлении 5-метилфур-фурола [85].

По сообщению авторов [63] в результате самоконденсации 5-гидрок-симетилфурфуриламина в 5,1 М соляной кислоте образуется диамин дифу-рилметанового ряда (выход < 10%). Гидротермолиз алкилфурилкарбинолов при 300 °С и рН 7 по данным [86] приводит к соответствующим дифурилал-канам с выходом ~ 15 мольн. %.

Во всех перечисленных работах получение производных дифурилалканов представляет собой побочную реакцию, которая вследствие низких выходов не имеет препаративного значения. Однако, для 3,5-диалкилзамещенных 2-фурилкарбинолов были предложены препаративные методы синтеза дифу-

рилалканов с выходами от 60 до 80% в присутствии полифосфорной кислоты [87], ионов Ag+ или С13ССООН [88].

Л2 ¡Л2

К -ясно

к я

Я = Н; СН3

Авторы [86-88] предлагают механизм, включающий образование кар-бокатиона в результате дегидратации протонированного спирта с последующим электрофильным замещением в положение 2 фуранового цикла (схема 1.1).

Схема 1.1

л2 л2

Этот механизм, несомненно, преобладает в водных растворах при средних температурах. Поскольку известно, что дифурилметан обнаружен в качестве летучего компонента при жарении кофе [10, 11] ив конденсате сигаретного дыма [89], Нельсон и Халлен [86] предположили, что возможен и пиро-литический процесс, и выдвинули альтернативный механизм образования дифурилметанов, включающий триеновый интермедиат (схема 1.2).

Схема 1.2

Н2С О СЬ2 О Н3С

Как следует из приведенных схем, образование производных дифурил-метана при самоконденсации фурфуриловых спиртов протекает с разрывом С-Риг связи. Аналогичное явление, очевидно, имело место, когда при попытке синтеза фуранового аналога перхлората 2-арил-1,3-диоксолания по известной методике [90] вместо ожидаемого 2-(5-метилфур-2-ил)-1,3-диоксоланий-перхлората с выходом 90% был получен перхлорат трис(5-метилфур-2-ил)-карбения [91].

Подобное превращение наблюдалось при неудачной попытке ацетали-рования производного пирролаля этиленгликолем в присутствии />-ТбОН [92]. Основным продуктом реакции в этих условиях был трипиррилметан.

1.2. Химические свойства полифурил(арил)метанов

Перспективность использования дифурилалканов в производстве и модификации полимерных материалов определила одно из направлений химических трансформаций соединений этого класса: функционализацию полифу-

сю4"

рилалканов за счет введения подходящих групп в положение 5 фурановых циклов.

Авторами [93, 94] предложены методы синтеза дигидразидов, диацил-хлоридов и диацилазидов на основе дифурилалканов (схема 1.3).

Схема 1.3

ноос

соон

Н3СООС ч0

СООСНз

сюс

N2H4 • Н20 ЕЮН

SOCl2, сбн6

c5h5n

COCI

NaN3, Н20 Ме2СО

h2nnoc 0

4VC0NNH2 NaN0?' HC1 > КзОС-^ 1 IVcON,

н20

R

Я = Н; СН3; р-Ш2 - С6Н4, СС13

Предпринятая попытка получения дифурилдиизоцианатов, содержащих группы N00 непосредственно в положении 5 обоих фурановых циклов, из диацилазидов перегруппировкой Курциуса оказалась неудачной вследствие крайней нестабильности фурилизоцианатов, особенно в присутствии следов воды [95]. Образующиеся в результате реакции дифурилдиизоцианаты очень быстро темнели под действием кислорода воздуха и полимеризовались.

Аналогичные данные приведены Коусом и соавт. [3]. Ими синтезированы также дифурилдиизоцианаты на основе диаминодифурилалканов. Эти соединения более устойчивы и широко используются в производстве полиуретанов.

н2мснр0

сн^щ

1. НС1

2. С0С1,

осысн

СН^СО

Другие подходы к синтезу функионализированных 1,1-дифурилалканов предложены Глуховцевым и соавт. [59, 60]. Так, для получения оксопроиз-водных дифурилалканового ряда [60] наряду с конденсацией производных фуранов с карбонильными соединениями использована реакция нуклеофиль-ного присоединения фуранов к двойной связи а,(3-ненасыщенных карбонильных соединений (выходы 18 - 58%) (схема 1.4).

Схема 1.4

к

+

Я' Я"

о

н

+

Я" >

я

Я'

О'

+

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Строганова, Татьяна Арнольдовна

выводы

1. Установлена лабильность углерод-углеродной связи под действием кислот и электрофильных реагентов. Рассмотрены реакции полифурилал-канов, сопровождающиеся разрывом С-Риг связи.

2. Выявлено влияние кислотного катализатора на направление и селективность реакции конденсации 5-11-фурфуролов и этиленгликоля. Найдено, что варьирование количества катализатора АтЬге1уз1 15 позволяет наряду с классическим продуктом ацеталирования - 2-(5-11-фурил)-1,3-диоксоланом - синтезировать новые симметричные трис(5-11-фурил)-метаны. Предложен механизм реакции.

3. Разработан новый метод синтеза симметричных дифурилметанов самоконденсацией арилфурфуриловых спиртов в присутствии НСЮ4.

4. Рассмотрена ацидохромия в ряду ди- и трифурилметанов; установлено, что при растворении в концентрированной серной кислоте полифури-лалканы расщепляются по углерод-углеродной связи, соединяющей центральный "метановый" атом С с одним из фурановых колец.

5. Найдены новые условия синтеза 2-нитроарилдифурилметанов конденсацией 2-нитробензальдегида и нитровератрового альдегидов с сильва-ном. Установлено, что использование в качестве катализатора триме-тилхлорсилана приводит к образованию побочных продуктов, основные из которых выделены и охарактеризованы.

6. Установлена возможность применения 2-нитроарилдифурилметанов для получения азотсодержащих гетероциклических систем. Осуществлен синтез 3-(5-метилфур-2-ил)-2-(3-оксобут-1-енил)индола. Предложенный механизм реакции подтвержден выделением промежуточных продуктов и встречными синтезами.

7. Реакцией ацетиламиноарилдифурилметанов с тритилперхлоратом получена новая гетероциклическая система - перхлорат 2,4-диметилиндо-ло[2,3-/г]-1-оксаазуления.

8. Рассмотрены фотохимические превращения 2-нитроарилдифурилмета-нов, приводящие к образованию производных дигидрофурохинолинов.

9. Установлена бактерицидная активность (5-арилфурил)дифурилметанов по отношению к грамположительным бактериям (золотистый стафилококк и кишечная палочка).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Строганова, Татьяна Арнольдовна, 1998 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1. Pye Е.К., Lora J.H. The alcell process: A proven alternative to kraft pulping // Tappi J. -1991. - Vol.74, № 3. - P. 113.

2. Patent GB 2116166 Al, C07D307-34; C08G018-74. Difunctional furan derivatives / Stanford J.L., Still R.H., Cawse J.L. (Great Britain). - GB 82-6649; Заявл. 06.03.82.-Опубл. 21.09.83.

3. Cawse J.L., Stanford J.L., Still R.H.. Polymers from renewable sources. 1. Diamines and diisocyanates containing difiuylalkane moieties // Makromol. Chem. -1984.-Vol.185.-P.697-707.

4. He X., Conner A.H., Koutsky J.A. Evaluation of furfurylamines as curing agents for epoxy resins // J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. - 1992. - Vol. 30, № 4. -P.533-542

5. Sanderson R.D., Schneider D.F., Schreuder I. Synthesis of difuran diesters from furfural, and their evaluation as plasticizers for poly(vinylchloride) // J. Appl. Polym. Sci. - 1995. - Vol.55, № 13. - P. 1837-1846

6. Patent WO 9302072 Al. Preparation of bis[bis(5-aminomethyl-2-fliryl)methyl] benzenes, analogs, and ammonium salts as polymer crosslinking agents / Lesim-ple A., Le Bigot Y., Delmas M. et al (France). - WO 92-FR722; Заявл. 22.07.92; Опубл. 04.02.93. - № FR 91-9478

7. Шулежко A.A., Рождественская И.Т., Киприанов А.И. Цианиновые красители, содержащие два фурановых или тиофеновых цикла в полиметиновой цепи // Журн. орг. химии. - 1970. - Т.6, № 10. - С.2118-2121

8. Yun К.-Н., Као L.L. Dyes containing furan rings. II. He synthesis of a-furyl analog of malachite green. Chem. Abstr. - 1962. - Vol.56, № 6. - P.6125.

9. Patent JP 06171214 A2. Fukiida M., Fukunishi A., Mori M. Color-forming agent for pressure-sensitive copying paper (Japan). - JP 92-350337; Заявл. 02.12.92; Опубл. 21.06.94.

10. Research on aromas. XIII. Coffee aroma / Stoll M., Winter M., Gautschi F. et al // Helv. Chim. Acta. -1967. - Vol.50, № 2. - P.628-694.

11.Baltes W., Bochmann G. Model reactions on roast aroma formation. II. Mass spectrometric identification of furans and fiiranones from the reaction of serine and threonine with sucrose under the conditions of coffee roasting // Z. Lebensm.-Unters. Forsch.- 1987. - Bd.184, № 3. - S.179-186.

12. Analysis of aromatic caramel / Pons I., Garrault C., Jaubert J.N. et al // Food Chem. -1991. - Vol.39, № 3. -P.311-320.

13. Tschiersky H., В altes W. Investigations of caramel. Curie-point pyrolysis of caramel syrups and other investigations of stmcture // Z. Lebensm.-Unters. Forsch. - 1989. - Vol.189, № 2. - P.132-137.

14. Flavor constituents in rum / ter Heide R., Schaap H., Wobben H.J. et al // Qual. Foods Beverages: Chem. Technol., [Proc. Symp. Int. Flavor Conf.], 2nd. - 1981. -Vol.1.-P. 183-200.

15. Volatile flavor components of licorice / Frattini C., Bicchi C., Barettini С. et al// J. Agric. Food Chem. - 1977. - Vol.25, № 6. - P.1238-1241.

16. Patent JP 44027990 B4. Chrysanthemumate ester insecticides / Nakanishi M., Mukai Т., Inamasu S. (Japan). - JP 670407; Заявл. 07.04.67; Опубл. 19.11.69. -NCL 30F352.

17. Patent ZA 6705027. Cyclopropanecarboxylic acid esters / Matsui M., Ueda K., Mizutani T. et al (South Africa). - JP 660824; Заявл. 24.08.66; Опубл. 12.02.68.

18. Patent DE 2335347; C07C; C07D; A01N. Pesticidal aromatic and alicyclic substituted acetates / Sumitomo Chemical Co., Ltd. (Germany). - JP 72-69805; 3a-явл. 11.07.72; Опубл. 14.02.74.

19. Синтез и биологическое исследование фурансодержащих макроциклов / Ватранян С.А., Акопян Т.Р., Пароникян Е.Г. и др. // Хим.-фарм. журнал. -1981. - Т.15, № 7. - С.41-46.

20. Синтез и туберкулостатическая активность 3- и 5-замещеных 2-арилфура-нов / Олейник А.Ф., Дозорова Е.Н., Соловьева Н.П. // Хим.-фарм. журнал. -1983. - Т. 17, № 8. - С.928-931.

21. Полифурил(арил)алканы и их производные. 7. Новые реакции рециклиза-ции и циклизации в ряду (2-гидроксиарил)дифурилметанов / Бутин А.В., Крапивин Г.Д., Заводник В.Е. и др. // Химия гетероцикл. соедин. - 1993. -№ 5. - С.616-626.

22. Полифурил(арил)алканы и их производные. 8. Синтез солей бензофу-ро[2,3-11]-1-оксаазуления. Молекулярная и кристаллическая структура перхлората 2,4-диметилбензо[Ь]фуро[2,3-h]-1 -оксаазуления / Бутин А.В., Аба-ев В.Т., Заводник В.Е. и др. // Химия гетероцикл. соедин. - 1993. - № 5. -С.627-632.

23. Jones G., McKinley W. Intramolecular nitrene insertions into aromatic and he-teroaromatic systems. 5. Synthesis of diethyl 2-alkylfuro[3,2-c]carbazol-5-yl-phosphonates and of 9-(N-methylpyrrol-2-yl)pyrrolo[3,2-b]quinoline by deoxyge-nation of o-nitrophenyldi-(2-furyl)- or o-nitrophenylbis-(N-methylpyrrol-2-yl)-methanes //J. Chem. Soc. - Perkin Trans. I. - 1979. - № 3. - P.599-602.

24. Гольдфарб Я.JI., Данюшевский Я.Л. Синтез и некоторые превращения 2-фурил-2-тиенилметана// Журн. орг. химии. -1961. - Т.31, №11. - С.36-54.

25. Gillman H., Wright G.F. Fiiran mercurials. - J. Amer. Chem. Soc. - 1933. -Vol.55. -P.3302-3314.

26. Reichstein von T., Grussner A., Zschokke H. Aldehydsynthesen in der Furan-reihe III. Zweikernige Ригапкофег, Difuryl und Difuryl-methan // Helv. Chim. Acta. - 1932. - №.15. - P.1066-1074.

27. Musau R.M., Whiting A.. Synhtesis of calixftiran macrocycles and evidence for gas-phase ammonium ion complexation // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. - 1994. -№.19.-P.2881-2888.

28. Nutaitis C.F., Patragnoni R., Goodkin G. et al. // J. Org. Prep. Int. - 1991. - №. 23.-P.403.

29. The direct Bradsher reaction. Part I. Synthesis of thiophen analogues of linear polycyclic hydrocarbons / Ahmed M, Ashby J., Ayad M. et al. // J. Chem. Soc., Perkin Trans I. - 1973. - № 10. - P. 1099-1103.

30. Xu Zhi-Liang. Восстановление а-фенил-2-фуранметанола // Huaihua shiz-huan xuebao - J. Huaihua Teach. Coll. Natur. Sci. - 1997. - Vol.16, № 5. - P.42-51.

31. Gardner T.S., Wenis E., Lee J. // J. Org. Chem. - 1958. - № 23. - P.823.

32. Clezy P.S., Liepa A.J. // Aust. J. Chem. -1971. - Vol.24, № 12. - P.2665-2677.

33. Cresp T.M.; Sargent M.V. Synthesis and paratropicity of heteroatom-bridged [17]annulenones // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. - 1973. - Vol.23. - P.2961-2971.

34. Cresp T.M.; Sargent M.V. Heteroatom-bridged [17]annulenones // J. Chem. Soc. D. - 1971. -№22. -P.1457-1458.

35. Brown W.H., Sawatzky H.. The condensation of fiiran and sylvan with some carbonyl compounds // Can. J. Chem. - 1956. - Vol.34, № 9. - P.l 147-1153.

36. Ackman R.G., Brown W.H., Wright G.F.. The condensation of methyl ketones with furan // J. Org. Chem. - 1955. - Vol.20, № 9. - P.l 147-1158.

37. Patent CS 245883 Bl. Valenta M., Janda M., Kolousek V. Preparation of di-furylpropanes as analytical reagents. (Czech Rep.); Заявл. 16.10.86; Опубл. 02.03.85.-CS 85-1953.

38. Кульневич В.Г., Журавлев C.B. Полифурил(арил)алканы и их производные. 4. Синтез производных фурилдиарилметана // Химия гетероцикл. со-един. - 1984. - №3. - С.307-308.

39. Musau R.M.; Whiting A. The synthesis of furan-derived calixarenes // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1993. - №12. - 1029-1031.

40. Iovel, I.; Goldberg, Yu.; Shymanska. Hydroxymethylation of fliran and its derivatives in the presence of cation-exchange resins // J. Mol. Catal. - 1989. - Vol. 57, № 1. -P.97-103.

41. Иовель И., Гольдберг Ю., Шиманская М. Алкилирование фурана, тиофена и пиррола фурфуриловым спиртом в присутствии сильнокислого сульфока-тионита Amberlyst 15 // Химия гетероцикл. соедин. - 1989. - №6. - С.746-749.

42. Gandini A., Martinez R. The cationic polymerization of 2-alkenylfurans. 3. Spectroscopic study of alkylation as important side reaction leading to branched products//Macromol. Chem. - 1983. - Vol.184, № 6. - P.l 189-1211.

43. McCulloch A.W., Mclnnes A.G. Influence of Lewis acids on the Diels-Alder reaction. IV. Reaction of 2-methyl- and 2-phenylfuran with ethyl propiolate // Can. J. Chem. -1971. - Vol. 49, №19. - P.3152-3157.

44. Шостаковский М.Ф., Богданова A.B., Волков A.H. Взаимодействие простых виниловых эфиров с фураном и 2-метилфураном // Изв. АН СССР, отдел, хим. наук. - 1962. - № 12. - С.2224-2226.

45. Глуховцев В.Г., Захарова C.B. О взаимодействии винилалкиловых эфиров с производными фурана // Химия гетероцикл. соедин. - 1966. - № 1. - С.151.

46. Реакция 2-метилфурана с 2-пропокситетрагидрофураном в присутствии хлористого алюминия / Паталах И.И., Ганкин Г.Д., Караханов P.A. и др. // Изв. вузов. Химия и химич. технология. - 1992. - Т.35, № 11-12. - С.136-137.

47. Yamato M., Ishikawa T., Yamada S. Reactivity of isocoumarins. IV. Reaction of 1-ethoxyisochroman with nucleophilic reagents // Chem. Pharm. Bull. - 1982. -Vol.30, №3. - P.843-850.

48. Синтез новых физиологически активных соединений / Под ред. В.Г. Аф-рикяна. - Ереван: Изд-во АН АрмССР, 1980. - 228с.

49. A.c. 929639 AI СССР, МКИ С 07 Д307-36. Способ получения производных три-2-фурилметана / Журавлев С.В, Солоненко Л.А., Кульневич В.Г. и др. (СССР). - №80-2979027; Заявл. 16.06.80. - Опубл. 23.05.82 // Открытия. Изобретения. Пром. образцы. Товарные знаки. - 1982. - №19. - С. 100.

50. Кульневич В.Г., Журавлев C.B., Солоненко Л.А. Полифурил(арил)алканы и их производные. 1. Синтез три- и тетрафурилметанов // Химия гетероцикл. соедин. - 1983. - №4. - С.450-453.

51. Лапкин И.И., Орлова Л.Д. Реакции а-хлорированных простых эфиров в присутствии цинка. X. Производные дитиенил- и дифурилалканов // Химия гетероцикл. соедин. - 1970. - № 9. - С.1181-1182.

52. Dinelli D., Marini G.B.. Sopra alcuni derivati del difurilmetano // Gazz. Chim. Ital. - 1937. - Vol.67. - P.312-317.

53. Dinelli D., Marini G.B. Some dyes with a furfuraldehyde base // Gazz. Chim. Ital. - 1938. - Vol.68. - P.583-589.

54. Willard J.R., Hamilton С.S. Studies in the furan series. Reaction with chloral // J. Am. Chem. Soc. - 1953. - Vol.73. - P.4805-4808.

55. Pennanen S., Nyman G. Furan series. I. Acidic condensation of aldehydes with methyl 2-furoate // Acta Chem. Scand. - 1972. - Vol.26, № 3. - P.1018-1022.

56. A.c. 462464 СССР, МКИ С 07 Д 00 5/16. Способ получения производных трифурилметана / Шапиро Ю.М., Кульневич В.Г. (СССР). - № 73-1893122; Заявл. 12.03.73. - Опубл. 05.01.77 // Открытия. Изобретения. Пром. образцы. Товарные знаки. - 1977. - Т.54, №1. - С.254.

57. Шапиро Ю.М., Кульневич В.Г. Синтез и исследование свойств продуктов конденсации фурановых соединений с оксосоединениями // Химия и технология фурановых соединений. - Краснодар, 1975. - Т.66. - С.75-87.

58. A.c. 466224 СССР, МКИ С 07d 5/16. Способ получения производных 1,1-ди-(фурил-2)-циклогексана / Шапиро Ю.М., Кульневич В.Г. (СССР). -№1893100/23-4; Заявл. 12.03.73; - Опубл. 05.04.75; УДК 547.722.2 (088.8).

59. О синтезе диаминов дифурилметанового ряда / Глуховцев В.Г., Шуйкин Н.И., Захарова C.B. и др. // Докл. АН СССР. - 1966. - Т.170, № 6. - С.1327-1329.

60. Глуховцев В.Г., Захарова C.B. Взаимодействие производных фурана с алифатическими карбонильными соединениями в кислой среде // Химия гетероцикл. соедин. - 1968. - № 1. - С.11-12.

61. Глуховцев В.Г., Захарова C.B. Синтез дикарбоновых кислот и диэфиров ряда дифурилметана // Химия гетероцикл. соедин. - 1968. - № 5. - С.947-949.

62. Beals R.E., Brown W.H. The condensation of 3-pentanone with furan // J. Org. Chem. - 1956. - Vol.21, № 4. - P.447-448.

63. Synthesis of difiirfuryl diamines by the acidic condensation of ftirfurylamine with aldehydes and their mechanism of formation / Holfmger M.S., Conner A.H., Holm D.R. et al. // J. Org. Chem. - 1995. - Vol.60, № 6. - P. 1595-1598.

64. New method for the synthesis of difuranic diamines and tetraforanic tetra-amines / Skouta M., Lesimple A., Le Bigot Y. et al. // Synth. Commun. - 1994. - Vol.24, №18.-P.2571-2576.

65. Sieber R.H., Hornig P. Kondensation a-Chlor-substituierten Carbonyl-Verbindungen mit Thiophenen und Furanen // Liebigs Ann. Chem. - 1971. -Vol.743.-S.144-150.

66. Патент 4496751 А США, МКИ С07Д307-52, С07Д307-66. Difiinctional ftiran derivatives / Still R.H., Cawse J.L., Stanford J.L. - №83-481370; Заявл. 01.04.83. - Опубл. 29.01.85; NCL 549472000.

67. Паталах И.И., Ганкин Г.Д., Караханов P.A. Исследование взаимодействия фурановых соединений с альдегидами и кетонами в присутствии хлорида алюминия // Изв. вузов. Химия и химич. технология. - 1992. - Т.35, № 9. -С.90-94.

68. Condensation du Pentenyl-2 Furanne avec des Aldehydes Aliphatiques et Aromatiques Catalysee par des Résinés Echangeuses de Cations: Obtention d'une Nouvelle Classe de Derives Trisubstitues du Methane. / El Charbi R., Le Bigot Y., Delmas M. et al. // Chimia. - 1982. - Vol.36, № 10. - P.398-400.

69. New synthesis of substituted difiiryl- or dithienylmethanes. / Riad A., Mouloun-gui Z., Delmas M. et al. // Synth. Commun. - 1989. - Vol. 19, № 18. - P.3169-3173.

70. Журавлев C.B., Кульневич В.Г. Синтез дифурилфенил- и трифурилалканов и их производных // Химия и технология фурановых соединений. - Краснодар, 1982. - С.163-168.

71. Журавлев С.В., Кульневич В.Г. Полифурил(арил)алканы и их производные. 3. Синтез производных дифурилфенил- и трифурилметана // Химия гетероцикл. соедин. - 1983. - № 5. - С.597-600.

72. Глуховцев В.Г., Солоненко Л.А., Кульневич В.Г. Новый метод получения производных дифурилметана // Химия гетероцикл. соедин. - 1980. - № 1. -С.119-120.

73. Синтез и фунгицидные свойства эфиров дифурилметанового ряда / Солоненко JI.A., Глуховцев В.Г., Никишин Г.И. и др. // Химия и технология фу-рановых соединений. - Краснодар, 1984. - С.56-59.

74. A.c. 794013 СССР, МКИ С 07 Д 407-14. Способ получения алкилзаме-щенных трифурилалканов / Кульневич В.Г., Солоненко Л.А., Ибрагимов И.И. (СССР). - 3 79-2711545; Заявл. 02.01.79. - Опубл. 07.01.81 // Открытия. Изобретения. Пром. образцы. Товарные знаки. - 1981. - №1. - С.95.

75. Журавлев С.В., Солоненко Л.А. Синтез и исследование трифурилалканов // Химия и технология фурановых соединений. - Краснодар, 1982. - С.86-90.

76. Кульневич В.Г., Солоненко Л.А., Журавлев С.В. Полифурил(арил)алканы и их производные. 2. Трифурилалканы и механизм реакции их образования // Химия гетероцикл. соедин. - 1983. - № 5. - С.592-596.

77. Birkofer L., Beckmann F. Untersuchungen über die Aufspaltung des Furanringes. III. Hydrolyse des Furfuralkohols // Ann. - 1959. - Bd. 620. - S.21-31.

78. Wewerka E.M., Loughran E.D., Walters K.L. A study of the low molecular weight components of furfuryl alcohol polymers // J. Appl. Polym. Sei. - 1971. -Vol.15, № 6. - P.1437-1451.

79. Wewerka E.M.y-Alumina polymerization of furfuryl alcohol // J. Polym. Sei., Part A-l. -1971. - Vol.9, № 9. - P.2703.

80. Barr J.B., Walion S.B. Chemistry of fiirfuryl alcohol resins // J. Appl. Polym. Sei. - 1971. - Vol. 15. - № 5. - P. 1079-1090.

81. Chuang I.S., Maciel G.E., Myers G.E. 13C NMR study of curing in furfuryl alcohol resins // Macromolecules. - 1984. - Vol. 17. - P. 1087.

82. Some kinetic features of the initial stage of the acid-catalyzed polycondensation of furfuryl alcohol and formaldehyde. / Laszlo-Hedvig Z., Szesztay M., Faix F. et al. // Angew. Makromol. Chem. - 1982. - Vol. 107. - № 1. - P. 61.

83. GC-MS qualitative analysis of products obtained by catalytic hydrogenation of flirfuraldehyde / Celler W., Krasuska E., Malikowska H. et al. // Chem. Annal. -1976. - Vol.21, № 6. - P.1333-1337.

84. Jung, K.J.; Gaset, A.; Molinier, J. Furfural decarbonylation catalyzed by charcoal-supported palladium: part I - Kinetics // Biomass. - 1988. - Vol.16, №1. -P.63-76.

85. Lund T., Lund H. Electrochemical reduction of furan derivatives derived from biomass // Acta Chem. Scand., Ser. B. - 1985. - B39, № 6. - P.429-435.

86. Nelson D.A.; Hallen R.T. Thermolysis of alkylfuryl alcohols // J. Anal. Appl. Py-rolysis. - 1987. - Vol.12, №1. -P.ll-17.

87. Balaban A.T., Bota A., Zlota A. l,l-Bis[2-furyl]ethanes from l-(2-fiiryl)ethanols // Synthesis. - 1990. - Vol.2. - P.136-138.

88. Marshall J.A., Wang X.J. Synthesis of fiirans by silver(I)-promoted cyclization of allenyl ketones and aldehydes // J. Org. Chem. -1991. - Vol.56, № 3. - P.960-969.

89. Neurath G., Duenger M., Kuestermann I. Semivolatiles of cigarette smoke // Beitr. Tabakforsch. -1971. - Vol.6, № 1. - P.12-20.

90. Uber tetriare Carboxoniumsalze / H. Meerwein, K. Bodenbenner, P. Borner und and. // Lieb Ann. - 1960. - Bd. 632, № 1-3. - S. 38-55.

91. Новый подход к синтезу перхлората трифурилкарбения / Бутин А.В., Аба-ев В.Т., Кульневич В.Г. и др. // Химия гетероцикл. соедин. - 1992. - № 8. -С.1141-1142.

92. The chemistry of pyrrolic compounds. XXV. The chemistry of acetal and thio-acetal derivatives of pyrrolic systems / Clezy P.S., Fookes C.J.R., Lau D.Y.K. et al. // Aust. J. Chem. - 1974. - Vol.27, №2. - 357-369.

93. Nowakowski J. Synthesis and properties of new difuryl aliphatic dihydrazides, diacyl chlorides and diacyl azides // J. Prakt. Chem. - 1987. - Vol.329, № 3. -P. 539-544.

94. Патент PL 145682 B1 (Польша). Nowakowski J., Lesiak T. Preparation of bis(acyl azides) (Poland). - Заявл. 29.11.85; Опубл. 31.10.88; PL 85-256522.

95. Масиас А., Гарсиа Т., Белецкая И.П. Реакции а-фурилизоцианата с анионами [З-дикарбонильных соединений. Получение устойчивых енолов // Журн. орг. химии. - 1982. - Т. 18, № 7. - С. 1386-1390.

96. Гольдфарб Я.Л., Данюшевский Я.Л. Синтез и некоторые превращения 2-фурил-2-тиенилметана. Сообщение 2. Металлирование и получение некоторых производных 2-фурил-2-тиенилметана // Изв. АН СССР, отдел, хим. наук. - 1963. - № 3. - С.540-548.

97. Полифурил(арил)алканы и их производные. 9. Полифурил(арил)метаны в реакции Дильса-Альдера / Михайлюченко Н.Г., Бутин А.В., Заводник В.Е и др. // Химия гетероцикл. соедин. - 1993. - № 6. - С.751-758.

98. Трифторацетилирование фурановых соединений / Глуховцев В.Г., Ильин Ю.В., Игнатенко А.В. и др. // Изв. АН СССР, серия хим. - 1987. - № 12. -С.2834-2837.

99. Clezy P.S., Parnis С. Chemistry of pyrrolic compounds. XXI. Furan analogs of the biladienes // Aust. J. Chem. - 1972. - Vol.25, № 9. - P.2055-2060.

100. Macrocyclic complexes of transition metal. (IV). Synthesis and properties of Schiff base type macrocyclic ligand tetrafuran[26]-N404 and its transition metal complexes / Zhang В., Ji Zh., Xiao W. et al. // Gaodeng Xuexiao Huaxue Xue-bao. - 1992.- Vol.13, № 5. - P.580-582.

101. He Y., Chen Zh., Wu Ch. Synthesis of Schiff base macrocyclic compounds containing fur an ring // Hecheng Huaxue. - 1993. - Vol.1, № 2. - P. 123-128.

102. Brown W.H., French W.N. Synthesis of porphyrinogen-like compounds (mixed quaterenes) // Can. J. Chem. - 1958. - Vol.36. - P.371-377.

103. Horberg Sverker A.G., Weber M. Cyclooligomeric condensation products. IV. Formation of stereoisomeric [I4] (2,5)iuranophanes // Acta Chem. Scand. - 1983. -Vol.37.-P.55-59.

104. D'Auria M., D'Onofrio F., Piancatelli G. Regioselectivity in ring opening of (5-methyl-2-ftiryl)-(5-dimethylphosphonomethyl-2-iluyl)methane: synthesis of new cyclopentenone derivatives // Gazz. Chim. Ital. - 1994. - Vol.124, № 3. - P.125-127.

105. О превращении ди(фурил-2)арилметанов в тиофеновые аналоги / Губина Т.Н., Рожнов А.А., Воронин С.П. и др. // Химия гетероцикл. соедин. - 1989. - № 8. - С.1046-1048.

106. Бутин А.В., Заводник В.Е., Кульневич В.Г. Новая реакция рециклизации арилдифурилметанов // Химия гетероцикл. соедин. - 1992. - № 7. - С.997-998.

107. Абаев В.Т., Гутнов А.В., Бутин А.В. Полифурил(арил)алканы и их производные. 16. Удобный путь к бензофурановым кетонам // Химия гетероцикл. соедин. - 1998. - № 2. - С.

108. Полифурил(арил)алканы и их производные. 5. Катионы и радикалы по-лифурил(арил)метанового ряда / Бутин А.В., Кульневич В.Г., Абаев В.Т. и др. // Химия гетероцикл. соедин. - 1993. - № 3. - С.329-337.

109. Бутин А.В., Абаев В.Т., Кульневич В.Г. Синтез новой гетероциклической системы - бензофуро[2,3-11]-1-оксаазуления // Химия гетероцикл. соедин. -1992. - № 8. - С.1142-1143.

110. Jones G., McKinley W. The synthesis of some fiiro[3,2-c]carbazolyl phospho-nates by phosphorus deoxygenation of a,a-di(2-furyl)-o-nitrotoluenes // Tetrahedron Lett. - 1977. - № 28. - P.2457-2458.

111. A new route to 3-heteroarylindoles / Campbell M.M., Cosford N., Zongli L. et al//Tetrahedron. - 1987. - Vol.43, № 6. - P.1117-1122.

112. Butin A.V., Gutnov A.V., Abaev V.T. Synthesis of cinnolin derivative // 12th Symposium on Chemistry Of Heterocyclic Compounds and 6th Blue Danube Symposium on Heterocyclic Chemistry, September 1-4, 1996, Brno, Czech Republic: Proceedings. - 1996. - P24.

113. Abaev V.T., Butin A.V. o- Isothiocyanoaryldiiluylmethanes: rearrangement leading to 4H-benzothiazine derivative // 12th Symposium on Chemistry Of Heterocyclic Compounds and 6th Blue Danube Symposium on Heterocyclic Chemistry, September 1-4,1996, Brno, Czech Republic: Proceedings. - 1996. - PI.

114. Шапиро Ю.М. Необычное светопоглощение гем-полифурилалканов в растворах серной кислоты // Химия гетероцикл. соедин. - 1993. - № 5. -С.613-615.

115. Лаврушин В.Ф. Ацидохромия четырехзамещенных производных метана // Докл. АН СССР. - 1952. - Т. 86, № 2. - С. 309-312.

116. Лаврушин В.Ф., Тарахно З.Н. О взаимодействии окси- и метоксипроиз-водных метилтрифенилметана с кислотами // Жури, общей химии. - 1963. -Т. 33,№4.-С. 1137-1141.

117. Патент № 2418974 (ФРГ), С 07 С 43/20. Bauer К.А„ Mölleken R.G. Verfahren zur Herstellung von Anetol. - Заявл. 19.04.74. - Опубл. 06.05.76.

118. Mölleken R.G., Bauer K.A. Ein Zweistufen-Verfahren zur Synthese von Anetol // Chem.-Ztg. - 1980. - Bd. 104, № 7-8. - S. 226.

119. Stable carbocations. CXXIV. The benzenium ion and monoalkylbenzenium ions / Olah G.A., Schlosberg R.H., Porter R.D. et al // J. Amer. Chem. Soc. -1972. - Vol. 94, № 6. - P. 2034-2043.

120. Лаврушин В.Ф. Ацидохромия ароматических производных метана // Докл. АН СССР. - 1954. - Т. 95, № 4. - С. 809-812.

121. Новые данные о формилировании мезитилена и димезитилметана ди-хлорметиловым эфиром / Якубов А.П., Цыганов Д.В., Беленький Л.И. и др. // Журн. орг. химии - 1990. - Т. 26, вып.9. - С. 1976-1982.

122. Пожарский А.Ф. Теоретические основы химии гетероциклов. - М.: Химия, 1985.-297 с.

123. Усова Е.Б., Крапивин Г.Д., Кульневич В.Г. Фурановый цикл как нуклео-фуг в реакции ароматизации 2-циклогексен-1-онов // Химия гетероцикл. соедин. - 1992. - № 9. - С. 1289-1290.

124. О реакции циклических ß-кетоспиртов с тритилперхлоратом / Усова Е.Б., Крапивин Г.Д., Лысенко Л.И. и др. // Химия гетероцикл. соедин. - 1993. -№11. -С. 1579-1580.

125. Бутин A.B., Кульневич В.Г. Необычная реакция 2,4-диметокси-бензаль-дегида и сильвана // Химия гетероцикл. соедин. - 1992. - № 4. - С. 566-567.

126. Бутин А.В., Строганова Т.А., Кульневич В.Г. Полифурил(арил)алканы и их производные. 12. Реакции разрыва C-Fur связи в ряду полифу-рил(арил)алканов // Химия гетероцикл. соедин. - 1996. - № 2. - С. 175-179.

127. Межерицкий В.В., Олехнович Е.П., Лукьянов С.М., Дорофеенко Г.Н. Ор-тоэфиры в органическом синтезе. - Ростов-на-Дону: Изд-во Ростов, ун-та, 1976.-С. 38.

128. Mehrotra R.C., Narain R.P. Reaction of ethyl orthoformate with glycols // Indian J. Appl. Chem. - 1965. - Vol. 28, № 2. - P.53-58.

129. Зеликман З.И., Фалина Л.А., Шкребец А.И., Кульневич В.Г. // Химия и химич. технология. - 1973. - Т.16, № 9. - С.54.

130. Пономарев А. А. Синтезы и реакции фурановых веществ. - Саратов: Изд-во Саратовского ун-та, 1960. - С. 216.

131. Reactions on solid supports. II. A convenient method for synthesis of pyrromethanes using a montmorillonite clay as catalist / Jackson A. H., Pandey R. K., Rao K. R. N. et al // Tetrahedron Lett. - 1985. - Vol. 26, № 6. - P. 793.

132. Gonsalves A. M. d'A. R., Kenner G. W., Smith К. M. Pyrromethane (dipyr-romethane) and tripyrrane synthesis // Tetrahedron Lett. - 1972. - Vol. 3, № 22. -P. 2203.

133. Общая органическая химия. - Пер. с англ. / Под. ред. Н. К. Кочеткова. -М.: Химия, 1985. - Т.8. - С. 367.

134. Stibor I., Janda М., Srogl I. Synthesis of conjugated systems based on fliran // Collect. Czech. Chem. Communs. - 1978. - Vol. 43, № 6. - P. 1481.

135. Бетел Д., Голд В. Карбениевые ионы. - М.: Мир, 1970. - 461 с.

136. Лаврушин В.Ф., Тарахно З.И. О взаимодействии окси- и метоксипроиз-водных дифенилдиметил- и дифенилметилметана с кислотами // Журн. орг. химии. - 1965. - Т.1, вып.9. - С. 1642-1646.

137. Лаврушин В.Ф., Тарахно З.И. Спектры и галохромия трифенилметана и его метоксипроизводных // Укр. хим. журн. - 1973. - Т.39, № 3. - С.267-273.

138. Лаврушин В.Ф., Тарахно З.И. К вопросу о механизме кислотно-каталитического расщепления окси- и метоксипроизводных тетрафенилме-тана//Докл. АН СССР. -1971. -Т.200,№ 1. - С.122-125.

139. Кульневич В.Г., Шапиро Ю.М. Электронная спектроскопия растворов гетероциклических соединений в серной кислоте. 1. Исследование устойчивости фурановых соединений в серной кислоте // Химия гетероцикл. со-един. - 1972. - № 12. - С.1594-1596.

140. Бутин A.B., Строганова Т.А., Кульневич В.Г. Полифурил(арил)алканы и их производные. 14. Галохромия полифурил(арил)алканов // Химия гетероцикл. соедин. - 1996. - № 6. - С.738-741.

141. Полифурил(арил)алканы и их производные. 11. Оптимизация условий синтеза 2-нитроарилдифурилметанов и природа побочных продуктов / Строганова Т.А., Бутин A.B., Абаев В.Т. и др. // Химия гетероцикл. соедин. - 1996. -№2. -С.168-174.

142. Полифурил(арил)алканы и их производные. 10. Селективный синтез 2-гидроксиарилдифурилметанов / Гутнов A.B., Абаев В.Т., Бутин A.B. и др. // Химия гетероцикл. соедин. - 1996. - № 2. - С. 162-167.

143. Дорофеенко Г.Н., Садекова Е.И., Кузнецов Е.В. Препаративная химия пирилиевых солей. - Ростов-на-Дону: Изд-во Ростов, ун-та, 1972. - 234с.

144. Стаунтон Дж. // Общая органическая химия. / Под ред. Д. Бартона и У.Д. Уоллиса. Т. 9. Кислородсодержащие, серусодержащие и другие гетероцик-лы. / Под ред. П.Г. Сэммса. - Пер. с англ. / Под ред. Н.К. Кочеткова. - М.: Химия, 1985.-С. 15.

145. Jurczak J., Koziuk Т., Pikul S. et al // J. Chem. Soc. Chem. Commun. - 1983. -№23.-P. 1447.

146. Певзнер Л.М., Игнатьев B.M. Необычная реакция 2,5-диметилфурана // Журн. орг. химии. - 1987. - Т. 23, № 4. - С. 896-897.

147. Preston P.N., Tennant G. Synthetic methods involving neighboring group interaction in ortho-substututed nitrobenzene derivatives // Chem. Rev. - 1972. - Vol. 72, №6.-P. 627-677.

148. Dickinson W.B. Reaction of 2-nitrobenhydrol, including a novel aromatic nu-cleophilic displacement // J. Am. Chem. Soc. - 1964. - Vol. 86, № 17. - P. 35803581.

149. Silberg A., Frenkel Z. Quelques considerations sur le mecanisme de la reaction de Lehmstedt-Tanasescu // Rew. Roum. Chim. - 1965. - Vol. 10, № 10. - P. 1035-1043.

150. Coe P.L., Jukes A.E., Tatlow J.C. The synthesis of some derivatives of 1,2,3,4-tetrafluoroacridine // J. Chem. Soc. C. - 1966. - № 22. - P. 2020-2025.

151. Бутин A.B., Абаев В.Т., Строганова Т.А. Новый путь к 3-фурилиндолам // Химия гетероцикл. соедин. - 1995. - № 11. - С. 1578-1579.

152. Полифурил(арил)алканы и их производные. 15. Продукты восстановления 2-нитроарилдифурилметанов. Синтез производных индола / Бутин А.В., Строганова Т.А., Абаев В.Т. и др. // Химия гетероцикл. соедин. -1997.-№12.-С.1614-1621.

153. A fast procedure for the reduction of azides and nitro compounds based on the reducing ability of Sn(SR)3-species I Bartra M., Romea P., Urpi F. et al // Tetrahedron. - Vol. 46, № 2. - P. 587-594.

154. Danishefsky S. J., Schkeryantz J. M. Chemical explorations driven by an enchantment with mitomycinods - a twenty year account // Synlett - 1995. - № 5. -P. 475-490.

155. Химия нитро- и нитрозогрупп / Под. ред. Г. Фойера. - М. : Мир, 1972. - Т. 1.-С. 136.

156. o-Nitroaryl-bis(5-methyliur-2-yl)methanes as versatile synthons for nitrogen-containing heterocycles synthesis / Butin A.V., Abaev V.T., Stroganova T.A. et al // Molecules. - 1997. - Vol. 2, № 4. - P. 62-68.

157. De Mayo P., Reid S. T. // Quart. Revs.London. Chem. Soc. - 1961. - Vol. 15, №4.-P. 393.

158. Арилирование производных фурана по реакции Меервейна / Олейник А.Ф., Модникова Г.А., Возякова Т.И. и др. // Химия гетероцикл. соедин. -1975. -№>5.-С.452-456.

159. Дорофеенко Г.Н. и др. Хлорная кислота и ее соединения в органическом синтезе. - Ростов-на-Дону: Изд-во Ростов, ун-та, 1965,1965. - 147 с.

160. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки / А. Вайсбергер, Э. Проскауэр, Дж. Риддик и др. // М.: Изд-во иностр. лит., 1958.-518 с.

161. Накасини К. Инфракрасные спектры и строение органических молекул / Под ред. А.А. Мальцева. - М.: Мир, 1965. - 216 с.

162. Sheldrick G.M. Computational crystallography. - New York; Oxford University Press, 1982.-P. 506.

163. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. - Пер. с нем. / Под. ред. Н. Н. Суворова. - М.: Химия, 1969. -С. 65.

164. Peters F.N., Fischer R. The preparation and properties of some new furan derivatives // J. Am. Chem. Soc. - 1930. - Vol. 52. - № 5. - P. 2079.