Управление стадиями дегидратации метилфенилкарбинола и гидрирования ацетофенона в технологии совместного получения оксида пропилена и стирола тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.04, доктор технических наук Каралин, Эрнест Александрович

• Каралин, Эрнест Александрович
• доктор технических наук
• 2007

Оглавление диссертации доктор технических наук Каралин, Эрнест Александрович

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1 Каталитическая парофазная дегидратация метилфенилкарбино-ла - стадия процесса совместного получения оксида пропилена и стирола

1.1 Процесс совместного получения оксида пропилена и стирола

1.2 Этапы реализации промышленного процесса каталитической парофазной дегидратации метилфенилкарбинола

1.3 Предполагаемая схема превращений метилфенилкарбинола в присутствии гамма-оксида алюминия

1.4 Природа каталитических центров гамма-оксида алюминия

1.5 Механизм реакций дегидратации и дегидрирования метилфенилкарбинола в присутствии гамма-оксида алюминия

1.6 Описание технологической схемы дегидратации МФК завода СПС ОАО "Нижнекамскнефтехим"

Глава 2 Исследование путей образования побочных продуктов в условиях парофазной дегидратации метилфенилкарбинола

2.1 Схема превращений АЦФ в паровой фазе в присутствии гетерогенных катализаторов, обладающих кислотными свойствами (литературный обзор)

2.2 Реакционная способность ацетофенона в условиях промышленного процесса парофазной дегидратации

2.3 Схема превращений ацетофенона в паровой фазе в присутствии гамма-оксида алюминия и воды

2.4 Термодинамическая оценка реакций с участием ацетофенона и продуктов его превращения

2.4.1 Термодинамические параметры исходных веществ и продуктов реакций

2.4.1.1 Стандартная энтальпия и энтропия

2.4.1.2 Теплоемкость идеального газа

2.4.2 Алгоритм расчета термодинамической равновесной степени превращения

2.4.3 Термодинамическое равновесие мономолекулярных превращений ацетофенона для состояния идеального газа

2.4.4 Термодинамическое равновесие бимолекулярного превращения ацетофенона для состояния идеального газа

2.4.5 Возможные пути снижения нецелевого расходования АЦФ на стадии дегидратации МФК

Глава 3 Связь между концентрацией кислотных апротонных центров и каталитической активностью гамма-оксида алюминия по отношению к метилфенилкарбинолу и ацетофенону

Глава 4 Жидкофазная дегидратация метилфенилкарбинола (литературный обзор)

4.1 Кинетические закономерности жидкофазной кислотно-каталитической дегидратации ацетофенона

Глава 5 Лабораторные и опытно-промышленные испытания катализатора АОК-63-22 в процессе парофазной дегидратации метилфенилкарбинола в стирол

5.1 Лабораторные испытания

5.2 Опытно-промышленные испытания катализатора АОК

5.2.1 Первый этап опытно-промышленных испытаний

5.2.2 Второй этап опытно-промышленных испытаний

5.3 Физико-химические свойства катализаторов АОА и АОК после

1 года эксплуатации

5.3.1 Механическая прочность катализаторов

5.3.2 Активность катализаторов

5.4 Результаты промышленных испытаний с загрузкой АОК в верхнюю и нижнюю часть реакторов дегидратации

5.5 Разработка способа регенерации катализатора АОК

5.6 Возможность замены катализатора АОА на катализатор АОК

Глава 6 Оценка возможности замены воды на инертный теплоноситель в действующем парофазном процессе

Глава 7 Жидкофазное гидрирование АЦФ (литературный обзор)

7.1 Каталитическое гидрирование ацетофенона. Основные закономерности

7.2 Термодинамика, механизм и кинетика гидрирования ацетофенона в метилфенилкарбинол на медных катализаторах

7.3 Обоснование выбора скелетного медного катализатора для жидкофазного гидрирования АЦФ в реакторе с неподвижным слоем катализатора

Глава 8 Кинетические закономерности жидкофазного гидрирования ацетофенона в присутствии катализатора НТК

8.1 Жидкофазное гидрирование АЦФ в периодическом реакторе смешения

8.2 Жидкофазное гидрирование АЦФ в реакторе вытеснения со стационарным слоем катализатора

Глава 9 Проведение многочасовых испытаний катализатора НТК-11 на пилотной установке в цехе 1122 ОАО «НКНХ»

Глава 10 Технологическое оформление процесса жидкофазного гидрирования ацетофенона в реакторе со стационарным слоем катализатора

10.1 Алгоритм расчета адиабатического разогрева при жидкофазном гидрировании АЦФ

10.2 Оценка возможных вариантов расположения узла гидрирования АЦФ на базе реактора с неподвижным слоем катализатора

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ЭБ - этилбензол

МФК - метилфенилкарбинол

АЦФ - ацетофенон

Qco - теплота адсорбции монооксида углерода, кДж/моль

АОК - алюмооксидный катализатор специальной грануляции (кольцо)

POSM - процесс совместного получения оксида пропилена и стирола (pro pylene oxide and styrene monomer)

AOA - алюмооксидный катализатор стандартной грануляции (цилиндр) w, %-мас. - массовая концентрация компонента БК - бензойная кислота АМСТ - а-метилстирол

А4оо - величина оптической плотности жидкости (длина волны 400 нм) ФАН - фенилацетилен ТФБ - трифенилбензол ИПБ - изопропилбензол

НТК-11 - гранулированный скелетный медный катализатор 5 - глубина выщелачивания скелетного медного катализатора, мкм

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Управление стадиями дегидратации метилфенилкарбинола и гидрирования ацетофенона в технологии совместного получения оксида пропилена и стирола»

Актуальность: На сегодняшний день мировой выпуск стирола превышает 26 млн. тонн в год. В основном стирол получают каталитическим дегидрированием этилбензола (ЭБ), альтернативный способ - каталитическая дегидратация метилфенилкарбинола (МФК), образующегося в процессе совместного получения оксида пропилена и стирола. Удельная доля стирола, выпускаемого по данной технологии в России, составляет около 30 % (рис. 1), в США - 23 % (табл. 1).

ОАО "Пластик" (СДЭБ) 7,3%

ОАО

Ангарский завод олимеров" (СДЭБ) 8,4 %

ЗАО "Сибур-Химпром" (СДЭБ) 8,8%

ОАО «НКНХ» (СДЭБ), 17,5 %

ОАО «НКНХ» (СДМФК), 28,1 %

ОАО

Салаватнефтеоргсинтез" (СДЭБ) 29,8%

Рис. 1. Производство стирола в России в 2005 году (СДЭБ - дегидрированием ЭБ, СДМФК - дегидратацией МФК) (по опубликованным официальным отчетам о деятельности предприятий за 2005 г.).

Следует отметить, что в настоящее время процесс совместного получения оксида пропилена и стирола является наиболее экономически выгодным способом получения данных продуктов, что подтверждается строительством в течение последних 3-4-х лет заводов в Роттердаме и Сингапуре суммарной мощностью 535 тыс. тонн оксида пропилена и 1185 тыс. тонн стирола в год [1].

Табл. 1. Производство стирола в США (по данным на 2001 год) [2].

Фирма - владелец и место производства Способ получения Производиться стирола тонн/год доля от производимого в США стирола, %

1 Westlake, Lake Charles, Луизиана СДЭБ 159 2,9

2 BP Chemicals, Texas City, Техас СДЭБ 454 8,2

3 Nova Chemicals, Bayport, Техас СДЭБ 568 10,3

4 Dow, Freeport, Техас СДЭБ 636 11,5

5 Sterling, Texas City, Техас СДЭБ 772 14,0

6 Chevron, St. James, Техас СДЭБ 772 14,0

7 Cos-Mar, Carville, Техас СДЭБ 908 16,4

8 Lyondell, Channelview, Техас (2 завода) СДМФК 1249 22,6

9 Всего - 5520 100

В нашей стране подобное производство внедрено на объединении ОАО «Нижнекамскнефтехим» (г. Нижнекамск, республика Татарстан) в начале 80-х годов по технологии, разработанной в Бакинском ВНИИОлефин под руководством М. А. Далина и Б. Р. Серебрякова. В настоящее время в Нижнекамске выпускается порядка 70 тыс. тонн оксида пропилена и 170 тыс. тонн стирола в год (проектная мощность 50 и 138 тыс. тонн в год) [3].

Отечественная технология принципиально не отличается от зарубежных аналогов и включает стадии [4]: 1. Жидкофазного окисления этилбензо-ла до гидропероксида этилбензола молекулярным кислородом; 2. Жидкофазного каталитического эпоксидирования пропилена гидропероксидом этилбензола; 3. Парофазной каталитической дегидратации метилфенилкарбинола (МФК) до стирола; 4. Жидкофазного каталитического гидрирования ацето-фенона (АЦФ) до метилфенилкарбинола.

По результатам многолетней эксплуатации Нижнекамского производства к основным недостаткам стадий, связанных с получением стирола, следует отнести: Во-первых, образование на стадии дегидратации помимо стирола ряда побочных продуктов - бензола, алкилбензолов (толуол, этилбен-зол, изопропилбензол), альфа-метилстирола, ацетофенона, бензальдегида, органических кислот и смол; учитывая производительность по стиролу, увеличение селективности даже на 0,1 % приведет к дополнительной его выработке порядка 170 тонн в год. Во-вторых, энергоемкость стадии дегидратации, обусловленную высокой температурой ее проведения и значительным расходом водяного пара, используемого для снижения парциального давления углеводородов и компенсации эндотермического эффекта основной реакции. В-третъих, использование при гидрировании ацетофенона суспендированного меднохромбариевого катализатора; основные минусы этого способа гидрирования - малый срок службы и сложность утилизации катализатора, а также высокая энергоемкость узла отделения катализатора от продуктов реакции.

Исходя из вышеизложенного, актуальным для усовершенствования стадии дегидратации является:

- выявление путей образования побочных продуктов и разработка способов подавления соответствующих реакций;

- разработка технологических приемов, позволяющих снизить рабочую температуру и расходы тепла на нагрев теплоносителя.

Для стадии гидрирования: переход к реактору с неподвижным слоем катализатора, удовлетворяющего условиям длительной эксплуатации в смесях на основе ацетофенона и метилфенилкарбинола.

Целью работы является разработка научно-обоснованной концепции управления стадиями дегидратации метилфенилкарбинола и гидрирования ацетофенона в процессе совместного получения оксида пропилена и стирола.

Научная новизна: Исследованы закономерности превращений ацетофенона в газовой фазе в присутствии гамма-оксида алюминия и избытка воды. На основании экспериментальных данных и термодинамических расчетов предложена схема превращений ацетофенона, включающая мономолекулярное направление, приводящее к образованию стирола через фенилацети-лен или метилфенилкарбинол и бимолекулярное направление, включающее дегидратацию ацетофенона с образованием 1,3-дифенилбутен-1-она, дальнейшее его разложение до а-метилстирола и бензойной кислоты, гидрирование бензойной кислоты до бензальдегида, конденсацию бензальдегида с аце-тофеноном, конденсацию карбонильных соединений с образованием высокомолекулярных продуктов и дальнейшее их уплотнение с выделением водорода.

Установлена связь между концентрацией апротонных каталитических центров оксида алюминия и его активностью в реакции дегидратации метилфенилкарбинола. Выявлено, что основная реакция образования стирола из метилфенилкарбинола и побочные реакции с участием ацетофенона протекают на Льюисовских кислотных центрах, характеризующихся теплотой адсорбции монооксида углерода (С>со) 40,5 ч- 44,0 и 56,5 кДж/моль.

Установлено, что в жидкой фазе в присутствии бренстедовских кислот наблюдается исключительно бимолекулярная дегидратация ацетофенона, не сопровождающаяся дальнейшим разложением 1,3-дифенилбутен-1-она.

Определена растворимость и величина энтальпии растворения водорода в технологических растворах на основе ацетофенона и метилфенилкарбинола, в а-метилстироле и изопропилбензоле; определены значения динамической вязкости ацетофенона, метилфенилкарбинола, технологических растворов на их основе, а-метилстирола и изопропилбензола для широкого диапазона повышенных температур. Определены кинетические закономерности жидкофазного гидрирования ацетофенона на гранулированном скелетном медном катализаторе в периодическом реакторе смешения и проточном реакторе вытеснения со стационарным слоем, достаточные для расчета промышленного реактора с неподвижным слоем катализатора. Установлено, что в обоих случаях реакция протекает во внутридиффузионной области и ее формальная кинетика описывается уравнением первого порядка.

Получены данные, подтверждающие, что в присутствии медных катализаторов реализуется последовательный механизм образования этилбензола из ацетофенона через метилфенилкарбинол и стирол.

Предложено уравнение для расчета адиабатического разогрева при жидкофазном гидрировании органических субстратов, учитывающее энтальпию растворения водорода в жидкости.

Практическая ценность заключается в разработке и реализации технологических мероприятий, позволяющих снизить выход побочных продуктов и энергетические затраты на стадиях процесса совместного получения оксида пропилена и стирола, связанных с получением стирола.

Установлено, что в условиях промышленного процесса парофазной дегидратации метилфенилкарбинола за счет нецелевого расходования ацетофенона образуются такие побочные продукты, как бензол и алкилбензолы, а-метилстирол, бензальдегид, бензойная кислота, полициклические углеводороды (производные нафталина, антрацена, фенантрена), смолы и продукты уплотнения, отлагающиеся на катализаторе. Рассмотрена эффективность различных способов уменьшения нецелевого расходования ацетофенона на стадии дегидратации, не требующих глубокого удаления ацетофенона из потока, поступающего на дегидратацию (создание условий для протекания реакций, приводящих к образованию из ацетофенона стирола; ингибирование активных центров катализатора, отвечающих за превращения ацетофенона; снижение рабочей температуры стадии дегидратации). В качестве оптимального решения, не требующего капитальных затрат, предложен способ снижения температуры за счет замены инертной насадки в реакторах дегидратации на катализатор с низким гидравлическим сопротивлением АОК. Проведена серия опытно-промышленных и промышленных испытаний при частичной (форконтакт) и полной (форконтакт и поддерживающий слой) замене инертной насадки в реакторах дегидратации на катализатор АОК. Установлено, что предложенное техническое решение позволило снизить нецелевой расход ацетофенона и общий выход побочных продуктов на стадии дегидратации без снижения нагрузки по сырью, степени превращения метилфенилкарби-нола и селективности по стиролу. Разработан способ восстановления каталитической активности алюмооксидного катализатора АОК, позволяющий увеличить сроки его эксплуатации. Произведен сравнительный анализ тепловых потоков, показавший, что частичная замена на стадии дегидратации воды на водород или углеводород с температурой кипения ниже температуры кипения стирола позволяет снизить затраты тепла на нагрев теплоносителя на -25 % (эквивалентно экономии 4000 ч- 7000 тонн условного топлива в год). Предложен вариант реконструкции реакторного узла на стадии дегидратации с расположением дополнительного третьего реактора параллельно со вторым действующим реактором.

Определены оптимальные условия проведения реакции жидкофазного гидрирования ацетофенона при использовании катализаторов на основе меди в реакторе с неподвижным слоем катализатора. Спроектирована и смонтирована в цехе 1122 ОАО "Нижнекамскнефтехим" пилотная установка для осуществления жидкофазного гидрирования в реакторе со стационарным слоем катализатора. На данной установке проведены многочасовые испытания (до 4000 часов) серии катализаторов на основе меди. Произведен сравнительный анализ различных вариантов расположения узла гидрирования ацетофенона на базе адиабатического реактора с неподвижным слоем катализатора: в тяжелом эпоксидате до отделения возвратного этилбензола, в метилфенилкарбинольной фракции перед стадией дегидратации, в ацетофеноновой фракции после ее выделения из продуктов дегидратации. Определена высота слоя катализатора, обеспечивающая требуемую степень превращения ацетофенона.

Суммарный экономический эффект, полученный за счет внедрения результатов разработок, выполненных по теме диссертационной работы, за период 2002 - 2006 г.г. превышает 50 млн. рублей.

Личный вклад автора: состоит в постановке цели и задач исследований, непосредственном участии при проведении экспериментов, пилотных и опытно-промышленных испытаний, обработке и интерпретации полученных результатов, формулировке научных выводов, написании и оформлении патентов и статей. В ходе выполнения диссертационной работы автор принимал участие в подготовке трех кандидатских диссертаций: Ксенофонтов Д.В. (2002 г.), Черкасова Е.И. (2004 г.), Бусыгин В.М. (2004 г.).

Апробация работы: Материалы работы докладывались на IV конференции по интенсификации нефтехимических процессов «Нефтехимия - 96» (Нижнекамск, 1996); XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Казань, 2003); V Российской конференции "Научные основы приготовления и технологии катализаторов" (Омск, 2004); VII Международной конференции по интенсификации нефтехимических процессов «Нефтехимия-2005» (Нижнекамск, 2005), на XVII International Conference on Chemical Reactors CHEMREACTOR-17 (Athens - Crete, Greece, 2006); конференции молодых ученых по нефтехимии (Звенигород, 2006 г.).

Публикации: По теме диссертационной работы опубликовано научных трудов - 33, в том числе статей в изданиях из перечня, рекомендуемого ВАК РФ - 12, получено патентов на изобретение - 9. Применение катализатора АОК в качестве форконтактного и поддерживающего слоя в реакторах дегидратации защищено положительным решением о выдаче патента РФ (по заявке № 2002108303/04/).

14

Структура и объем работы. Диссертация содержит 285 страниц, включая 78 рисунков и 110 таблиц, и состоит из введения, 11 глав, заключения, выводов, списка использованной литературы из 265 наименований и приложения.

Заключение диссертации по теме «Технология органических веществ», Каралин, Эрнест Александрович

Выводы:

1. Установлены основные направления превращений ацетофенона в условиях промышленной парофазной каталитической дегидратации метилфе-нилкарбинола (гамма-оксид алюминия, избыток воды, область температур ~300°С): А. - мономолекулярное, приводящее к образованию стирола через фенилацетилен (с участием енольной формы ацетофенона) или через метил-фенилкарбинол; Б. - бимолекулярное, включающее образование 1,3-дифенилбутен-1-она, дальнейшее его разложение до а-метилстирола и бензойной кислоты, гидрирование бензойной кислоты до бензальдегида, конденсацию бензальдегида с ацетофеноном, конденсацию карбонильных соединений с образованием высокомолекулярных продуктов и дальнейшее их уплотнение с выделением водорода.

2. Выявлено, что в присутствии избытка воды реакция мономолекулярной дегидратации метилфенилкарбинола и побочные реакции с участием продуктов превращения ацетофенона протекают на Льюисовских кислотных центрах оксида алюминия, характеризующихся теплотой адсорбции монооксида углерода 40,5 44,0 и 56,5 кДж/моль. Соответственно, введение в состав катализатора основных добавок, подавляющих побочные реакции, одновременно снижает скорость целевой реакции дегидратации метилфенилкарбинола.

3. Установлено, что в присутствии бренстедовских кислот в жидкой фазе в интервале температур 140 - 200°С протекает преимущественно бимолекулярная дегидратация ацетофенона, не сопровождающаяся дальнейшим разложением 1,3-дифенилбутен-1-она. Скорость накопления 1,3-дифенилбутен-1-она прямо пропорциональна концентрации кислоты в системе.

4. В ходе промышленных испытаний по замене инертной насадки в верхней (форконтакт) и нижней (поддерживающий слой) части реакторов дегидратации на катализатор с низким гидравлическим сопротивлением АОК установлено, что снижение рабочей температуры за счет увеличения высоты слоя катализатора (времени контакта) позволяет снизить нецелевой расход ацетофенона и общий выход побочных продуктов. Экономический эффект, полученный за счет внедрения катализатора АОК, по итогам 2002 - 2006 годов превышает 50 млн. рублей.

5. Установлено, что механическая прочность катализатора основного слоя в реакторах дегидратации (АОА) уменьшается в процессе эксплуатации на 30 - 75 % в зависимости от места расположения в реакторе. Механическая прочность отработанного катализатора АОК не зависит от места его расположения в реакторе и составляет 70 % от исходной величины. Обработка алюмооксидного катализатора АОК водным раствором бренстедовской кислоты позволяет восстановить активность проработавшего в течение 1 года катализатора до 98 % от исходной.

6. Предложен вариант реконструкции реакторного узла на стадии дегидратации, включающий монтаж третьего дополнительного реактора параллельно со вторым действующим реактором, позволяющий использовать в качестве катализатора основного слоя алюмооксидный катализатор АОК.

7. Тепловые расчеты показали, что частичная замена на стадии дегидратации воды на углеводород с температурой ниже температуры кипения стирола позволяет снизить затраты тепла на нагрев теплоносителя в количестве, эквивалентном 4000 тонн условного топлива в год.

8. Установлено, что при жидкофазном гидрировании ацетофенона в смесях ацетофенон - метилфенилкарбинол на гранулированном скелетном медном катализаторе в периодическом реакторе смешения реакция протекает во внутридиффузионной области, при концентрации ацетофенона более ~ 0,8 моль/л скорость гидрирования не зависит от концентрации ацетофенона и характеризуется порядком по водороду, близким к 1. В реакторе вытеснения с неподвижным слоем катализатора сохраняется внутридиффузионная область протекания реакции, при давлении в системе свыше 3,0 МПа наблюдается нулевой порядок по водороду и первый по ацетофенону.

9. Снижение скорости гидрирования в области соизмеримых концентраций реагентов в системах Си(0) - ацетофенон - водород и Си(0) -а-метилстирол - водород свидетельствует о возможности конкурирующей адсорбции водорода и органического реагента.

10. Установлена корреляция между температурной зависимостью скоростей дейтерообмена и гидрирования ацетофенона и альфа-метилстирола на скелетной меди.

11. По результатам длительных испытаний серии медных гранулированных катализаторов на пилотной установке, для проведения опытно-промышленных испытаний рекомендован цементный медно-цинковый катализатор НТК-10-2ФА. Установлено, что основной причиной дезактивации цементного медно-цинкового катализатора НТК-10-2ФА в условиях жидко-фазного гидрировании ацетофенона (температура 110 + 150°С, давление 3,0 ч- 4,0 МПа) является рекристаллизация частиц каталитически активного компонента (меди).

12. Рассчитан реакторный узел жидкофазного гидрирования ацетофенона на основе емкостного адиабатического реактора с неподвижным слоем катализатора при гидрировании ацетофенона: - в составе тяжелого эпоксида-та до выделения возвратного этилбензола; - в составе метилфенилкарбиноль-ной фракции перед стадией дегидратации; - в составе ацетофеноновой фракции после стадии дегидратации.

Список литературы диссертационного исследования доктор технических наук Каралин, Эрнест Александрович, 2007 год

1. Сайт химического портала rcc.ru Электронный ресурс. Режим доступа: http://rcc.ru/Rus/Chemicals/

2. Сайт «The Innovation Group» (provides specialized management consulting services to companies competing in diverse manufacturing industries): Электронный ресурс. Режим доступа: http://www.the-innovation-group.com/welcome.htm

3. Сайт ОАО «Нижнекамскнефтехим» Электронный ресурс. Режим доступа: http://www.nknk.ru/

4. Серебряков, Б.Р. Новые процессы органического синтеза Текст. / Б.Р. Серебряков, P.M. Масагутов, В.Г. Правдин.- М.: Химия, 1989.- 400 с.

5. Сайт фирмы Lyondell Chemical Company (Worldwide Headquarters 1221 McKinney St., Houston TX 77010 | P.O. Box 3646, Houston TX 77253-3646|713-652-7200) Электронный ресурс. Режим доступа: http://www.lyondell.com/

6. Kwak, Byong-Sung. Hydrogenolysis of alpha-methylbenzyl alcohol over bi-functional catalysts Текст./ Byong-Sung Kwak, Tae-Jin Kim, Lee Sang-Il // Applied Catalysis A.: General. 2003. - Vol. 238. - P. 141-148.

7. Speight, J. G. Chemical and process design handbook Текст./ James Speight. -The McGraw-Hill Companies, Inc Copyright. 2002. - P. 493.

8. Андреас, Ф. Химия и технология пропилена Текст. / Ф. Андреас, К. Гребе. Л.: Химия, 1973. - 368 с.

9. Караханов, Э.А. Что такое нефтехимия Текст. / Э.А. Караханов // Соро-совский образовательный журнал. 1996. - № 2. - С. 65 -73.

10. Серебряков, Б.Р. Термодинамика процесса совместного получения окиси пропилена и стирола Текст. / Б.Р.Серебряков, А.Г. Коновальчуков, Г.А. Рейтман // Химическая промышленность. 1971.- Вып. 3. - С. 181-184.

11. Серебряков, Б.Р. Парофазная дегидратация метилфенилкарбинола в стирол Текст. / Б.Р. Серебряков, Р.Г. Саламов, М.А. Далин, Н.А.Смирнова, Н.М. Николаева // Химическая промышленность. 1977.- Вып. 6. - С. 32-33.

12. Пат. 5 210 354 США, IPC5 С 07 С 1/20. Propylene oxide-styrene monomer process Текст. / Walter S. Dubner, Robert N. Cochran; ARCO Chemical Technology. -Appl. No. 880836; Pub. Date 11.05.1993.

13. Пат. 00/05186 WO, IPC7 С 07 С 15/46, С 07 D 303/04. Process for the preparation of styrene and propylene oxide Текст. / Van der Sluis, Carel van Bylandtlaan; Shell International Research Maatschappij B.V. Appl. No. PCT/EP99/05043; Pub. Date0302.00.

14. Кирпичников, П.А. Альбом технологических схем основных производств промышленности синтетического каучука Текст. / П.А. Кирпичников, В.В. Береснев, J1.M. Попова.- JL: Химия, 1986.- С. 109.

15. Пат. 3 658 928 США, Int. С1. С 07 с 15/10. Dehydration of a-methylbenzyl alcohol Текст. / John R. Skinner, Charles E. Sanborn; Shell Oil Co. Appl. No. 74227; Pub. Date 25.04.1972.

16. Lange, Jean-Paul. Mass transport limitations in zeolite catalysts: the dehydration of 1-phenyl-ethanol to styrene Текст. / Jean-Paul Lange, Carl M.A.M. Mesters // Applied catalysis a: General. 2001. - Vol. 210. - P. 247 - 255.

17. Ipatiev, V.N. Pyrogenetische Contactreactionen organischen Verbindungen Текст. / V.N. Ipatiev // Berichte fon Deutsche Chem. 1902,- Vol. 35.-P. 1057.

18. Sabatier, P. Catalysis in Organic Chemistry Текст. / P.Sabatier, E.E.Raid // Princeton, D.Van Nostand Co. Inc.-1922.- 291 p.

19. Sabatier, P., / P. Sabatier, M. Mailhe Текст. // Bull. Soc. Chim. France.-1907,- Vol. 107.-P. 431.

20. Пат. 533 827 Германия. Verfahren zur Herstellung von Styrol Текст. / I.G. Farbenindustrie Akt.- Ges. In Frankfurt а. M. Patentiert im Deutschen Reiche vom 18. Oktober 1925 ab.

21. Пат. 682 569 Франция. Procede de fabrication de styrolene et de ses homologues Текст. / I.G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft resident en Allemagne. Publie-le 30 mai 1930.

22. Пат. 338 262 Великобритания. Process for the manufacture of styrol and its homologues Текст. / I.G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft. Complete accepted : Nov. 20, 1930.

23. Пат. 1 541 176 США. Process for the manufacture of styrol or its homologues Текст. / Iwan Ostromislensky; Naugatuck Chemical Company. Appl. No. 711587; Pub. Date 09.06.1925.

24. Пат. 232 909 Великобритания. Improved manufacture of styrol and its homologues Текст. / Iwan Ostromislensky; Naugatuck Chemical Company. Appl. No. 21755/24; Complete accepted : Feb. 15, 1926.

25. Пат. 2 399 395 США. Process for making styrene from methyl phenyl carbinol Текст. / Leland С. Shriver; Carbide and Carbon Chemicals Corporation (New York). Appl. No. 503528; Pub. Date 30.04.1946.

26. A.c. 775 100 СССР, МПК3 С 07 С 15/46. Способ получения стирола Текст. / В.М. Мирианашвили, М.А. Далин, Б.Р. Серебряков, А.Е. Коврайский, Р.Г. Саламов, Н.А. Смирнова, Э.А. Энтина заявл. 01.11.77, опубл. 30.10.80

27. Танабе, К. Твердые кислоты и основания Текст. / К. Танабе. М.: Мир, 1973.-С. 61.

28. Пайнс, Г. Механизм дегидратации спиртов на окисноалюминиевых катализаторах Текс./ Г. Пайнс, Дж. Манассен // Катализ Стереохимия и механизмы органических реакций/ М.: Мир, 1968. С. 56 - 99.

29. Паукштис, Е. А. Инфракрасная спектроскопия в гетерогенном кислотно-основном катализе Текст. / Е. А. Паукштис. Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние, 1992. - С. 87.

30. Paukshtis, Е. А. Текст./ Е. A. Paukshtis, Jiratova К., Soltanov R. I. et al. // Coli. Czech. Chem. Commun. 1985. - Vol. 50. - P. 643-649.

31. Aramendia, M.A. Comparison of different organic test reactions over acid-base catalysts Текст. / M.A. Aramendia, V. Borau, I.M. Garcia at al // Appl. Catal. A: General.- 1999.-Vol. 184.-P. 115-125.

32. Aramendia, M.A. Synthesis and characterization of Zr02 as acid-base catalyst dehydration-dehydrogenation of propan-2-ol Текст. // M.A. Aramendia, V. Borau, J.M. Marinas at al // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1997. - Vol. 93. - P. 1431 - 1438.

33. Magnoux, P. Transformation of acetophenone over Pd aluminosilicate catalysts. Influence of acidity and pore structure Текст. / P. Magnoux, N. Lavaud, M. Guisnet // Topics in Catalysis. 2000. - P. 291-299.

34. Vivekanandan, G. Catalytic transformation of 2-phenylethanol over alumina based catalysts Текст. / G. Vivekanandam, C. S. Swaminathan, V. Krishnasamy // Indian J. Chem. Sec. A. March 1993. - P. 215 - 220.

35. Venkatesan, C. Condensation of acetophenone to unsaturated ketone (dyp-none) over solid acid catalysts Текст. / С. Venkatesan, A.P. Singh // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. -2002.-Vol. 181.-P. 179-187.

36. Grigorieff, А. Текст. // Bull. Soc. Chim., France. 1901.- Vol. 26.- P.612

37. Knozinger, H. The dehydration of alcohols on alumina. Reactivity and mechanism Текст./ H. Knozinger, H. Buhl, K. Kochloefl II Journ. of catalysis.- 1972. Vol. 24.-P. 57-68.

38. Одзаки, А. Изотопные исследования гетерогенного катализа Текст. / А. Одзаки. М.: Атомиздат, 1979. - 232 с.

39. Shinohara, Y. A theoretical study of the dehydration and the dehydrogenation processes of alcohols on metal oxides using MOP AC Текст. / Y. Shinohara, T. Naka-jima, S. Suzuki // Journal of Molecular Structure (Theochem). 1999. - Vol. 460. - P. 231-244.

40. Каралин, Э.А. Пути образования побочных продуктов при парофазной дегидратации метилфенилкарбинола на гамма-оксиде алюминия Текст. /Э.А. Каралин, В.М. Бусыгин, Н.Н. Батыршин, Е.И. Черкасова, Х.Э. Харлампиди // Нефтехимия.- 2001. № 6. - С. 455 -457.

41. Пат. 4 521 635 USA, IPC3 С07С 41/09, С07С 43/20. Bis(alpha-alkylbenzyl)ether production Текст. / Frank Stevens; Atlantic Richfield Company -Appl. No. 562 366; Filed 16.12.1983; Pub. Date 04.06.1985.

42. Takahashi, T. Dehydration of 1-Phenylethanol over Solid Acids Catalysts Текст./ T.Takahashi, T.Kaifnd, M.Tashiro // The Canadian Journal of Chemical Engineering.- 1988,- Vol. 66, № 3.- P. 433 437.

43. Ламберов, А.А. Разработка катализаторов процессов органического синтеза с использованием нового метода получения активного оксида алюминия Текст.: Автореф. дис. докт. техн. наук / Ламберов Александр Адольфович. Казань, 1999.-34 с.

44. Lange, Jean-Paul. Dehydration of phenyl-ethanol to styrene: Zeolite catalysis under reactive distillation Текст. / Jean-Paul Lange, Vincent Otten // Journal of Catalysis. 2006. - Vol. 238. - P. 6-12.

45. Патент 2 194 690 Cl РФ, С 07 С1/24. Способ получения олефинов и катализаторов для получения олефинов Текст. / В.М.Бусыгин, Э.А. Каралин и др.; ОАО «Нижнекамскнефтехим».-2001121209/04; Заявл. 27.07.01; Опубл. 20.12.02; Бюл. № 35(1).

46. Каралин, Э.А. Полимеризующая активность катализаторов гидрирования непредельных углеводородов Текст. / Э.А. Каралин, Д.В. Ксенофонтов, Е.А. Алишкина, P.A. Ахмедьянова // Вестник Казанского технологического университета. 2005.-№1.-С. 89-94.

47. Пат. 4 120 909 USA, IPC2 С 07 С 15/09. Preparation of ethynylbenzenes Текст. / Ali Amirnazmi; Hercules Incorporated, Wilmington Appl. No. 823882; Filed 11.08.1977; Pub. Date 17.10.1978.

48. Караханов, P.A. Высокотемпературные превращения ацетофенона над катализаторами A1203-Mg0 Текст. / P.A. Караханов, В.В. Кушан, В.Д.Рябов // Кинетика и катализ.-1991,- Т. 32.- С. 205.

49. Lavaud, N. Transformation of acetophenone over Pd HFAU catalysts-reaction scheme Текст. / N. Lavaud, P. Magnoux, F. Alvarez and others //Journal of Molecular Catalysis.- A: Chemical, 1999.- Vol. 142.- P. 223.

50. Lyle, R., Acid Catalyzed Condensations. I. 1,3,5-Triarylbenzenes / R. Lyle, DeWitt E., Nichols N., Cleland W. // Journal of the American Chemical Society. 1953. -Vol.75.- P. 5959.

51. Elmorsy, Saad S. A new approach to the stereoselective synthesis of beta-methylchalcones Текст. / Saad S. Elmorsy, Abdel Galel M. Khalil, Marget M. Girges, Tarek A. Salama // Journ. Chem. Research (S). 1997. - P. 232 - 233.

52. Стегнер, Г. О механизме углеобразования при разложении этилового спирта на катализаторе медь силикагель Текст. / Г. Стегнер, А.А. Баландин, А.П. Руденко Известия АН СССР (ОХН). - 1959.- № 11. - С. 1896.

53. Стегнер, Г. Влияние отдельных стадий поликонденсации продуктов каталитического разложения этилового спирта на скорость углеобразования Текст. / Г. Стегнер, А.А. Баландин, А.П. Руденко" Известия АН СССР (ОХН). I960.- № 1. -С. 24.

54. Стегнер, Г. Углеобразование при разложении изопропилового, н. гекси-лового спиртов и циклогексанола на катализаторе медь-силикагель Текст. / Г. Стегнер, А.А. Баландин, А.П.Руденко~ // Известия АН СССР (ОХН). 1960,-№ 11.-С. 1930.

55. Takahashi, Т. Dehydration of 1-Phenylethanol over Solid Acids Catalysts Текст. / Т. Takahashi, Т. Kaifnd, M. Tashiro // The Canadian Journal of Chemical Engineering.- 1988.- Vol. 66. № 3.- P. 433 - 437.

56. Kuroki, T. Vapor-Phase Dimerization of Styrene in the Presence of Silica-Alumina Catalyst Текст. / Т. Kuroki, Т. Ogawa, Y. Seklquchi, T. Ikemura //Industrial and Engineering Chemistry Product Research and Development.- 1983.- Vol. 22, № 2.

57. Vivekanandan, G. Catalytic transformations of phenethylalcohols in the vapor phase Текст. / G. Vivekanandan, V. Krishnasamy // Hungarian Journal of Industrial Chemistry. 1995.- Vol. 23. - P. 21.

58. Буянов, P.A. Закоксовывание катализаторов Текст. / Р.А.Буянов.- Новосибирск. Наука: 1983. - С. 24.

59. Sakata, Y. Selectivity Problems in the Catalytic Deoxygenation of Benzoic Acid Текст. / Y. Sakata, C. A. van Tol-Koutstaal, V. Ponecz // Journ. Of Catalysis. -1997.-Vol. 169.-P. 13-21.

60. HoElderich, W.F. Direct hydrogenation of aromatic carboxylic acids to their corresponding aldehydes with zinc oxide catalysts Текст. / W.F HoElderich, J. Tjoe // Applied Catalysis A: General. 1999. - Vol. 184. - P. 257 - 264.

61. De Lange, M.W. Deoxygenation of benzoic acid on metal oxides 1. The selective pathway to benzaldehyde Текст. / M.W. de Lange, J.G. van Ommen, L. Lefferts // Applied Catalysis A: General. 2001. - Vol. 220. - P. 41-49.

62. De Lange, M.W. Deoxygenation of benzoic acid on metal oxides 2. Formation of byproducts Текст. / M.W. de Lange, J.G. van Ommen, L. Lefferts // Applied Catalysis A: General. 2002. - Vol. 231. - P. 17-26.

63. Лебедев, H.H. Теория химических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Текст. / Н.Н.Лебедев, М.Н. Манаков, В.Ф. Швец. М.: Химия, 1984.-376 с.

64. Краткий справочник физико-химических величин / под. ред. К.П. Мищенко, А.А. Равделя.- Л.: Химия, 1974.- 200 с.

65. Рид, Р. Свойства газов и жидкостей Текст. / Р. Рид, Дж. Праусниц, Т. Шервуд. Л.: Химия, 1982. - 591 с.

66. Столяров, Е.А. Расчет физико-химических свойств жидкостей Текст. / Е.А. Столяров, Н.Г. Орлова. Л.: Химия, 1976. - 112 с.

67. Sato, Н. Sixteen Thousand Evaluated Experimental Thermodynamic Property Data for Water and Steam Текст. / H. Sato, K. Watanabe, J.M.H. Levelt Sengers, J.S. Gallagher, P.G. Hill, J. Straub, W. Wagner // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1991. -Vol. 20.-P. 1023.

68. NIST Chemistry WebBook (NIST Standard Reference Database: База данных национального института стандартов и технологий США) Электронный ресурс. Режим доступа: http://webbook.nist.gov/chemistry/

69. Стал, Д. Химическая термодинамика органических соединений: Пер. с англ. Текст. / Д. Сталл, Э. Вестрам, Г. Зинке.- М.: Мир, 1971.- 807 с.

70. Davis, Н.Е. Enthalpies of hydrogenation of phenylalkynes: indirect determination of the enthalpy of formation of diphenylcyclopropenone Текст. / Н.Е. Davis, N.L. Allinger, D.W. Rodgers //Journal of Organic Chemistry.- 1985,- Vol. 50,- P. 3601.

71. Guthrie, J.P. Equilibrium constants for a series of simple aldol condensations, and linear free energy relations with other carbonyl addition reactions Текст. / J.P. Guthrie // The Canadian Journal of Chemistry.- 1978.- Vol. 56.- P. 962.

72. Chase, M.W. NIST-JANAF Themochemical Tables, Fourth Edition Текст. / M.W. Chase. J. Phys. Chem. Ref. Data, Monograph 9. - 1998. - 1951 p.

73. Рид, P. Свойства газов и жидкостей: Пер. с англ. Текст. / Р. Рид, Т. Шервуд.- Л.: Химия,- 1971.- 704 с.

74. Жоров, Ю.М. Термодинамика химических процессов Текст. / Ю.М. Жоров.- М.: Химия.- 1985.- 464 с.

75. Buckley, Е. Equilibria in some secondary alcohol + hydrogen + ketone systems Текст. / E. Buckley, E.F.G. Herington //Trans. Faraday Soc.- 1965.- Vol. 61.-P. 1618-1625.

76. Prosen, E.J. Heats of combustion and formation at 25°C of the alkylbenzenes through C)0H14, and of the higher normal monoalkyl-benzenes Текст. / E.J. Prosen, W.H. Johnson, F.D. Rossini // Journal Res. NBS.- 1946.- Vol. 36.- P. 455-461.

77. Kishimoto, K. Calorimetric study of the glassy state. VIII. Heat capacity and relaxational phenomena of isopropylbenzene Текст. / К. Kishimoto // Bull Chem. Soc. Japan.- 1973.- Vol. 46.- P. 3020-3031.

78. Cox, J.D. Thermochemistry of Organic and Organometallic Compounds Текст. / J.D. Cox, G. Pilcher.- New York: Academic Press, 1970.- 636 p.

79. Evans, J.C. The vibrational spectra ethynyl benzene and ethynyl benzene-d Текст. / J.C. Evans // Spectrochim. Acta.- I960.- Vol. 16,- P. 918.

80. Каралин, Э.А. Конверсия ацетофенона в стирол. Термодинамика и тепловой расчет адиабатического реактора Текст. / Э.А. Каралин, Н.Н. Батыршин, Е.И.Черкасова, А.С.Павлов, Х.Э. Харлампиди // Химическая промышленность сегодня.-2003.-№ 9.-С. 17-21.

81. Лебедев, Н.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза Текст. / Н.Н. Лебедев.- М.: Химия, 1971.- 840 с.

82. Краткая химическая энциклопедия Текст. / ред. кол. И.Л. Кнунянц и др., М., Советская энциклопедия, 1965.- Т.1. с. 348.

83. Turecek, F. The enol form of acetophenone. Preparation, ionization energy and the heat of formation in the gas phase Текст. / F. Turecek // Tetrahedron letters.- 1986.-Vol. 27, №35.-P. 4219.

84. Патент 6,156,948 США, МКИ С 07 С 1/20. Method for preparation of styrenes Текст. /R. Roesky, H. Borchert; Заявл. 17.01.98; Опубл. 05.12.00.

85. Патент 5,789,593 США, МКИ С 07 D 221/02. Process for preparing indenes Текст. / J. Weiguny, H. Borchert; Заявл. 06.03.97; Опубл. 04.08.98.

86. Roesky, R. An improved synthesis method for indenes and styrenes by use of a Zn0/A1203 spinel catalyst Текст. / R. Roesky, J. Weiguny, H. Bestgen, U. Dingerdissen //Applied Catalysis.- 1999.- Vol. 176. P. 213-220.

87. Куклина, B.H. Фазовый состав и дисперсность окиси алюминия Текст. / В.Н. Куклина, Л.М. Плясова, Л.М. Кефели, ЭА. Левицкий // Кинетика и катализ. -1971.-№12. С. 1078.

88. Колесников, И.М. Катализ и производство катализаторов Текст. / И.М. Колесников. М.: Техника, 2004. - С. 239 - 240.

89. Rajagopal, S. Silica-alumina supported Mo oxide catalysts: genesis and demise of Bronsted-Lewis acidity Текст. / S. Rajagopal, J.A. Marzari, R. Miranda // Journ. of Catal.- 1995.-Vol. 151.-P. 192-203.

90. Ламберов, А.А. Кислотно-основные центры поверхности оксидов алюминия, синтезированных электрохимическим способом Текст. / А.А. Ламберов, Р.Г. Романова, А.Г. Лиакумович // Кинетика и катализ. 1999.- Т.40. - №3. - С. 472473.

91. Патент 2 132 322 Cl РФ, МКИ6 С 07 С 15/46. Способ получения стирола Текст. / А.А.Петухов, И.М.Васильев и др.; АОА «Нижнекамскнефтехим»-98110147/04; Заявл. 01.06.98; Опубл. 27.06.99; Бюл. № 18 (I ч.).

92. Патент 2 141 933 РФ, МКИ С 07 С 1/24, С 07 С 15/46. Способ получения стирола Текст. / А.А.Петухов, И.М.Васильев и др.; АОА «Нижнекамскнефтехим»-98110993/04; Заявл. 09.06.98; Опубл. 27.11.99; Бюл. № 18 (I ч.).

93. Патент 2 177 467 Cl РФ, МКИ С 07 С 1/24, 15/46. Способ получения стирола Текст. / А.А.Петухов, Б.Р.Серебряков и др.; АОА «Нижнекамскнефте-хим»- 2000104167/04; Заявл. 21.02.00; Опубл. 27.12.01; Бюл. № 35 (i ч.)

94. Пат. 55019247 Япония, IPC С 07 С 1/24, 15/46. Preparation of high-purity styrene by dehydration reaction of alpha-phenylethyl alcohol Текст. / Deguchi Takashi; Sumitomo Chem. Co LTD Appl. No. JP 19780092880 19780728; Pub. Date0902.1980.

95. Пат. 55033443 Япония, IPC С 07 С 1/24, 15/46. Preparation of styrene by dehydration of alpha-phenylethyl alcohol Текст. / Deguchi Takashi; Sumitomo Chem. Co LTD Appl. No. JP 19780106542 19780830; Pub. Date 08.03.1980.

96. Пат. 55045664 Япония, IPC С 07 С 1/24, 15/46. Production of styrene by dehydration of alpha-phenylethyl alcohol Текст. / Deguchi Takashi; Sumitomo Chem. Co LTD Appl. No. JP 19780119715 19780927; Pub. Date 31.03.1980.

97. Пат. 55102521 Япония, IPC С 07 С 1/24, 15/46. Improved method for preparation of styrene Текст. / Deguchi Takashi; Sumitomo Chem. Co LTD Appl. No. JP 19790010556 19790131; Pub. Date 05.08.1980.

98. Пат. 560955132 Япония, IPC С 07 С 1/24, 15/46. Preparation of high-purity styrene by dehydration reaction of alpha-phenylethyl alcohol Текст. / Deguchi Takashi; Sumitomo Chem. Co LTD Appl. No. JP 19800154484 19801031; Pub. Date0108.1981.

99. Пат. 4 273 622 США, IPC3 В 01 D 3/10, С 07 С 7/04, 15/46. Method of treating alpha-methylbenzyl alcohol dehydration products Текст. / Mitchell Becker; Halcon Research and Development Corp. Appl. No. 97542 ; Pub. Date 16.06.1981.

100. Пат. 2000327595 Япония, IPC С 07 С 1/24, 15/46, В 01 J 31/02. Production of styrene Текст. / Yamamoto Jun, Koike Hirofumi; Sumitomo Chem. Co LTD -Appl. No. JP 2000327595 19990525; Pub. Date 28.11.2000.

101. Ваншейдт, А.А. Получение стирола путем дегидратации метилфенил-карбинола в присутствии кислот Текст. / А.А. Ваншейдт, А.В. Кон // Журнал прикладной химии. 1940. - Т.13. - № 12. - С. 1873.

102. Пат. 3 526 674 США, IPC С 07 С 5/18, 15/10. Process for dehydration of aralcanols Текст. / Mitchell Becker, Sargis Khoobiar; Halcon International, Inc. Pub. Date 01.09.1970.

103. Пат. 4 521 635 США IPC3 С 07 С 41/09, 43/20. Bis (alpha alkylbenzyl) ether production Текст. / Frank Stevens; Atlantic Richfield Company. - Appl. No. 562366; Pub. Date 04.06.1985.

104. Пат. 4 528 406 США IPC3 С 07 С 41/09. Production of bis (alpha alkylbenzyl) ethers Текст. / Mary T. Arnold, George R. Siciliano; Atlantic Richfield Company. - Appl. No. 556505; Pub. Date 09.07.1985.

105. Калэндковска, M. Превращение метилфенилкарбинола в присутствии катионитов Текст. / М. Калэндковска, Б. Калэндовски , JI. Новаковски, X. Оль-ховски // Нефтехимия. 1980. - Т.20. - № 3. - С. 436.

106. Mayo, F.R. The Dimerization of Styrene Текст. / F.R. Mayo // Journal of the American Chemical Society. 1968. - P. 1289.

107. Фиалков, Ю.Я. He только в воде Текст. // 2-е изд, перераб. и доп. - Л.: Химия, 1989, 88 с.

108. Справочник химика Текст. / гл. Б.П.Никольский. JL: Химия, 1962. Т. 3.

109. Каралин, Э.А. Реакционная способность ацетофенона в процессе дегидратации метилфенилкарбинола в стирол Текст. / Э.А. Каралин, Н.Н. Батыршин,

110. Е.И. Черкасова, О.Н. Андрецова, Х.Э. Харлампиди // Тез. докл. 42 XVII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии 21-26 сентября 2003 г., Казань, 2003.

111. Каралин, Э.А. Кинетические закономерности конденсации ацетофенона в присутствии кислот Текст. / Э.А. Каралин, H.H. Батыршин, Е. И. Черкасова, О.Н. Андрецова // Вестник Казанского технологического университета. 2003. - № 2. -С. 55-61.

112. Денисов, Е.Т. Кинетика гомогенных химических реакций Текст. / Е.Т.Денисов.- М.: Высш. шк,- 1988,- 391 с.

113. Краткая химическая энциклопедия Текст. / ред. кол. И.Л. Кнунянц и др., М., Советская энциклопедия, 1965.- Т.4.- С. 1182.

114. Database and Internet Searching «ChemFinder.com» Электронный ресурс. Режим доступа: http://chemfinder.cambridgesoft.com/

115. Аэров, М.Э. Аппараты со стационарным зернистым слоем: Гидравлические и тепловые основы работы Текст. / М.Э. Аэров, О.М.Тодес, Д.А. Наринский. -Л.: Химия. 1979.- 176 с.

116. Киперман, С.Л. Основы химической кинетики в гетерогенном катализе Текст. / С.Л. Киперман. М.: Химия, 1979. - 352 с.

117. Knözinger, Н. The dehydration of alcohols on alumina. The reaction scheme Текст. / H. Knözinger, R. Kohne // Journ. of catalysis. 1966. - Vol. 5. - P. 264-270.

118. Сеттерфилд, Ч. Практический курс гетерогенного катализа Текст. / Ч. Саттерфилд. Пер. с англ.- М.: Мир, 1984.- С. 148-149.

119. Стайлз, Элвин Б. Носители и нанесенные катализаторы. Теория и практика Текст. / Элвин Б. Стайлз. М.: Химия, 1991. - С. 48 - 50.

120. Закгейм, А.Ю. Введение в моделирование химико технологических процессов Текст. / А.Ю. Закгейм. - М.: Химия, 1982. - 288 с.

121. Теплотехника: учебник для втузов Текст. / А.М.Архаров, С.И. Исаев, И.А. Кожинов и др. М.: Машиностроение, 1986. - С. 35 - 36.

122. Каралин, Э.А. Адиабатическое изменение температуры при жидкофаз-ном гидрировании ацетофенона Текст. / Э.А. Каралин, H.H. Батыршин, Д.В. Ксе-нофонтов, Е.А. Алишкина, Х.Э. Харлампиди // Химическая промышленность. -2002.-№ 11.-С. 7- 11.

123. Физические величины: Справочник Текст. / А.П. Бабичев, H.A. Бабушкина, A.M. Братковский и др. М.: Энергоатомиздат, 1991.- 1232 с.

124. Зиятдинов, А.Ш. Метод повышения активности катализатора гидрирования ацетофенона Текст. / А.Ш. Зиятдинов, Ф.М. Садриева // Тез. докл. 4-й конференции по интенсификации нефтехимических процессов «Нефтехимия 96», Нижнекамск, 1996. С. 34.

125. Кружалов, Б.Д. Совместное получение фенола и ацетона Текст. / Б.Д. Кружалов, Б.И. Голованенко. -М.: Госхимиздат, 1963. С. 193.

126. Баринов, Н.С. Гидрирование ацетофенона на никелевом, платиновом и палладиевом катализаторах Текст. / Н.С. Баринов, Д.В. Мушенко, Э.Г. Лебедева и др. // Докл. АН СССР. 1967. - Т. 172. - Вып. 5. - С. 1109 - 1112.

127. Исагулянц, Г.В Превращение ацетофенона на катализаторах Rh/A1203 и скелетный кобальт Текст. / Г.В. Исагулянц, Н.В. Борунова, Л.Х. Фрейдлин и др. // Изв. АН СССР. Отд. хим. наук. 1972. - Вып. 7. - С. 1554 - 1562.

128. Lin, S. Influence of metal support effects on acetophenone hydrogénation over platinum Текст. / S. Lin, D. Sanders, M. Vannice // Applied Catalysis A.: General. 1994. - Vol. 113. - Issue 1 , 9 June 1994. - P. 59-73.

129. Табер, A.M., Гидрирование ацетофенона на Rh-B катализаторе Текст. / A.M. Табер, Н.С. Баринов, Полковников Б.Д. и др. // Изв. АН СССР. Отд. хим. наук. - 1964. - Вып. 5. - С. 904 - 908.

130. Баринов, Н.С. Сравнительное изучение каталитических свойств платины, палладия, родия и никеля в реакции гидрирования ацетофенона в растворителях Текст. / Н.С. Баринов, Э.Г. Лебедева, Д.В. Мушенко // ЖПХ. 1969. Т. 42. -Вып. 11.-С. 2613 -2614.

131. Krishnan, К. Viscosities of binary liquid mixtures of acetophenone with aromatic alcohols at 303.15 К Текст. / К. Krishnan, D. Ramachandran, P. Venkateswarlu, G. Raman // Phys. Chem. Liq. 1994. - Vol. 28. - P. 195 - 199.

132. Сокольский, Д.В. Гидрирование ацетофенона на рутений палладие-вых катализаторах на носителях Текст. / Д.В. Сокольский, Т.М. Духовная, К.К. Джардамалиева // Изв. АН КазССР. Сер. хим. - 1978. - Вып. 5. - С. 17 - 20.

133. Masson, J. Selective hydrogénation of acetophenone on chromium promoted Raney nickel catalysts. III. The influence of nature of solvent Текст. / Masson J., Cividino P., Court J. // Applied Catalysis A.: General. 1997. - Vol. 161. - P. 191-197.

134. Tsai, Hanlong. Liquid-phase hydrogénation of ketones in the mesopores of nickel catalysts Текст./ Hanlong Tsai, Satoshi Sato, Ryoji Takahashi, Toshiaki Sode-sawa, Shoichi Takenaka // Phys. Chem. Chem. Phys. 2002. - 4. - P. 3537 - 3542.

135. Большая Советская Энциклопедия Текст. / M.: Государственное научное издательство «Большая Советская Энциклопедия», 1952. Т. 13.

136. Ipatieff,V.N. Hydrogénation of Alkyl Phenyl Ketones in the presence of Copper Alumina Catalysts Текст. / V.N. Ipatieff, V. Maensel // J. Am. Chem. Soc. -1942.-Vol. 64.-P. 520- 521.

137. Nightingale, D. The hydrogénation of aromatic ketones with hydrogen and copper chromium oxide catalyst Текст. / D. Nightingale, H. Radford // J. Org. Chem. -1949.-Vol. 14.-P. 1089- 1093.

138. Мушенко, Д.В. Гидрирование ацетофенона Текст. / Д.В. Мушенко, Э.Г. Лебедева, В.П. Химич и др. // ЖПХ. 1966. - Т. 39. - Вып. 11.- С. 2596 - 2599.

139. Миронов, Г.С. Селективное восстановление алкиларилкетонов в соответствующие карбинолы Текст. / Г.С. Миронов, М.И. Фарберов, Е.Е. Чехов // Промышленность синтетического каучука и нефтехимических процессов. 1965. -Вып. 2.-С. 23-31.

140. Мушенко, Д.В. Получение метилфенилкарбинола из ацетофенона на медно хромовых катализаторах Текст. / Д.В. Мушенко, Э.Г. Лебедева, Н.С. Ба-ринов и др. // ЖПХ. 1968. - Т. 41. - Вып. 12. - С. 2730 - 2733.

141. Шуйкин, Н.И. Каталитическое восстановление фенилкарбинолов в ароматические углеводороды Текст. / Н.И. Шуйкин, И.Ф. Вельский // ЖОХ. 1959. -Т. 29. - Вып. 3,-С. 875 - 877.

142. Габузов, В.Г. Кинетические закономерности гидрирования ацетофенона на медно хромо - бариевом катализаторе Текст. / В.Г. Габузов, Б.Р. Серебряков, И.А. Гришкан и др. // Азерб. хим. журн. -1976. - Вып. 3. - С. 7 - 12.

143. Латыпов, Р.Ш. Термодинамика гидрирования компонентов фракции ацетофенона Текст. / Р.Ш. Латыпов, Н.Н. Батыршин, Х.Э. Харлампиди // В сб. Интенсификация химических процессов переработки нефтяных компонентов. Казань -Нижнекамск: ИПЦ. 1997. - С. 28 - 31.

144. Смирнова, H.A. Кинетика гидрирования ацетофенона на медьсодержащем катализаторе Текст. / H.A. Смирнова, Д.С. Салямов Е.И. Едигарова // Азерб. хим. журн. 1988. - Вып. 2.

145. Дмитриев, Р.В. Изотопный обмен между водородом и дейтерием на меди и медьсодержащих катализаторах Текст. / Р.В. Дмитриев, А.Н. Субботин, Б.С. Гудков и др. // Изв. АН СССР Сер. хим. 1988. - Вып. 12. - С. 2700.

146. Субботин, А.Н. Исследование механизма гидрирования изомасляного альдегида на медьсодержащих катализаторах Текст. / А.Н. Субботин, Б.С. Гудков,

147. B.И. Якерсон, СЛ. Киперман // Кинетика и катализ. 1992. - Т. 33. - Вып. 2.1. C. 332.

148. Гудков, Б.С. О возможности диссоциативной адсорбции водорода на металлической меди различного происхождения Текст. / Б.С. Гудков, А.Н. Субботин, В.И. Якерсон 7/ Кинетика и катализ. 1993. - Т. 34. - Вып. 5. - С. 909.

149. Серебряков, Б.Р. Кинетические закономерности гидрирования ацетофенона в процессе совместного получения окиси пропилена со стиролом Текст. /Б.Р. Серебряков, H.A. Смирнова, В.Г. Габузов 7/ Азерб. хим. журн. 1977. - Вып. 6. -С. 135.

150. Фрейдлин, JI.X. Исследование избирательности действия катализаторов Сообщение 2. Восстановление окиси мезитила на медном и цинк-медном катализаторах Текст. / J1.X. Фрейдлин, A.C. Султанов, М.Ф. Абидова // Изв. АН СССР ОХН. 1958. - С. 640 - 642.

151. Ержанова, М.С. Гидрирование фурфурола на скелетных меднотантало-вых катализаторах под давлением водорода Текст. / М.С. Ержанова, Т. Бейсеков, Ю.М. Маматов и др. 7/ Хим. пром. 1978. - Вып. 6. - С. 420.

152. Фасман, А.Б. Исследование медных катализаторов гидратации акрило-нитрила Текст. / А.Б. Фасман, В.А. Лифанова, В.Н. Ермолаев и др. // ЖПХ. 1984. - Вып. 9. - С. 2049-2052.

153. Ермолаев, В.Н. Строение, фазовый состав и генезис высоко дисперсных Ni-, Си- и Pt- катализаторов Текст.: Автореферат дис.канд. хим. наук. / Алма-Ата, 1985.

154. Турченинов, А.Л. Влияние реакционной среды на состояние меди в медьсодержащих катализаторах конверсии СО с водяным паром Текст. / А.Л. Турченинов, Е.С. Шпиро, Н.В. Некрасов и др. // Доклады АН СССР. 1987. -Т. 296. -Вып. 1. - С. 165.

155. Бейсеков, Т.Б. Гидрирование фурфурола на сплавных медных катализаторах с добавками ферросплавов Текст. / Т.Б. Бейсеков, Г.Т. Мамбетказиева, Н.К. Журхабаева и др. 7/ Хим. пром. 1995. - Вып. 9. - С. 497.

156. Синтезы органических препаратов. Сборник 2. Текст. / пер. с англ. под ред. Б.А.Казанского. М.: Издательство иностранной литературы, 1949. - С. 301.

157. Алхазов, Т.Г. Глубокое каталитическое окисление органических веществ Текст. / Т.Г. Алхазов, Л.Я. Марголис. М.: Химия, 1985. - 192 с.

158. Юрченко, Э.Н. Роль промоторов в процессах получения медно-хромитных катализаторов и регулирования их свойств Текст. / Э.Н. Юрченко, Н.Г. Зубрицкая, О.В. Козлова и др. 7/ ЖПХ. 1996. - Т. 69.- Вып. 11,- С. 1801-1807.

159. Хасин, A.B. Среднетемпературное восстановление хромита меди водородом и десорбция водорода с поверхности восстановленного хромита Текст. / A.B. Хасин, И.И. Сименцова, Т.М. Юрьева /7 Кинетика и катализ. 2000. - Т. 41. -Вып. 2. -С. 310-314.

160. Карякин, Ю.В. Чистые химические вещества Текст. / Ю.В. Карякин, И.И. Ангелов. М.: Химия, 1974. - 408 с.

161. Якерсон, В.И. Катализаторы, получаемые на базе активированных алюминиевых сплавов III. Формирование алюмооксидных катализаторов Текст. / В.И. Якерсон, Ж.Л. Дых, А.Н. Субботин и др. // Кинетика и катализ. 1995. -Т. 36. -Вып. 6.-С. 918-922.

162. Исагулянц, Г.В. Исследование гидрирования ацетофенона кинетическим изотопным методом Текст. / Г.В. Исагулянц, Н.В. Борунова, JI.X. Фрейдлин и др. //Изв. АН СССР. Сер.хим. 1972. - Вып. 7. - С. 1554.

163. Закумбаев, Г.Д. Влияние носителя на механизм гидрирования ацетофенона на родиевых катализаторах Текст. / Г.Д. Закумбаев, JI.A. Бекетаева, С.З. Айтмагамбетова, А.Ш. Куанышев // Изв. АН Казахской ССР Сер. химическая. -1984. Вып. 5. - С. 29-32.

164. Субботин, А.Н. Гидрирование н-масляного альдегида на медьсодержащих катализаторах. I. Кинетика реакции в стационарной области Текст. / А.Н. Субботин, Н.В. Некрасов, В.И. Якерсон и др. // Кинетика и катализ.-1988. Т. 29. -Вып. 4. - С. 840 - 844.

165. Пат. 4 160 746 США, IPC2 В 01 J 23/02, 23/06, 23/26, 23/72. Catalyst for hydrogénation of acetophenone Текст. / Jay A. Rashkin; Malcon Research and Development Corporation. Pub. Date 10.07.1979.

166. Пат. 4 208 539 США, IPC7 С 07 С 29/145. Hydrogénation of acetophenone using barium copper chromite zinc Текст. / Jay A. Rashkin; Halcon Research and Development Corp. Pub. Date 17.06.1980.

167. Пат. 6 046 369 США, IPC7 С 07 С 29/145. Process for producing alpha-phenylethyl alcohol Текст. / Noraki Oku; Masaru Ishino; Sumitomo Chemical Co. -Pub. Date 04.04.2000.

168. Бремер, Г., Вендландт К-П. Введение в гетерогенный катализ Текст. / Г. Бремер, К-П. Вендландт. М.: Мир, 1981. - 158 с.

169. Смирнова, Н.А. Активность и стабильность промышленных медьсодержащих катализаторов при жидкофазном гидрировании ацетофенона Текст. / Н.А. Смирнова, Э.И. Едигарова, Д.С. Салямов и др. // Азерб. хим. журн. 1988. - Вып. 4.

170. Пат. 3 927 121 США, IPC2 С 07 С 29/00. Phenyl methyl carbinol manufacture by hydrogenation of acetophenone Текст. / Henry R. Grane, Thomas S. Zak; Atlantic Richfield Company. Pub. Date 06.12.1975.

171. Пат. 1 563 587 США Method of preparing catalytic material Текст. / Murray Raney. Pub. Date 01.12.1925.

172. Лельчук, СЛ. «Скелетные» катализаторы и их применение в органической химии Текст. / С.Л. Лельчук, А.А. Баландин, Д.Н. Васкевич // Усп. хим. -1945. Т. 14. - Вып. 3. - С. 185 - 212.

173. Кузнецов, В.И. Развитие каталитического органического синтеза Текст. / В.И. Кузнецов. М.: Наука, 1964. - 434 с.

174. Баг, А.А. Моющие вещества из высокомолекулярных первичных спиртов Текст. / А.А. Баг, Т.П. Егупов // Усп. хим. 1945. - Т. 14,- Вып. 1. - С. 56 - 64.

175. Юкельсон, И.И. Дегидрирование этанола в ацетальдегид на скелетном медном катализаторе Текст. / И.И. Юкельсон, P.M. Терехин, С.П. Квашнина // Хим. пром. 1970. - Вып. 2. - С. 83 - 87.

176. Аширов, A.M. Гидрирование водных растворов ксилозы на скелетных медных катализаторах Текст. / A.M. Аширов, Б.Ш. Кедельбаев, В.Ф. Печенкина // Гидролизная и лесохимическая промышленность. 1985. - Вып. 1. - С. 8 - 9.

177. Калина, М.М. О механизме формирования скелетной меди Текст. / М.М. Калина, А.Б. Фасман, В.Н. Ермолаев // Кинетика и катализ. 1980. - Т. 21. -Вып. 3.-С. 813.

178. Ertl, G. Handbook of Heterogeneous Catalysis Текст. / G. Ertl, H. Knoez-inger, J. Weitkamp // Hardcover ISBN 3-527-29212-8 Wiley-VCH, Weinheim. 1997. -2469 pages.

179. Урвачев, В.П. Ювелирное и художественное литье по выплавляемым моделям сплавов меди Текст. / В.П. Урвачев, В.В. Кочетков, Н.Б. Горина. Челябинск : Металлургия Челябинское отделение, 1991. - 168 с.

180. Стефогло Е.Ф. Определение растворимости водорода жидкости при протекании гетерогенно-каталитической реакции гидрирования в реакторе с мешалкой Текст. / Е.Ф. Стефогло // Хим. пром. 1982. - Вып. 5. - С. 269 - 270.

181. Стефогло Е.Ф. Изучение реакции жидкофазного гидрирования а ме-тилстирола на суспендированном палладиевом катализаторе в реакторе с мешалкой Текст. / Стефогло Е.Ф. // Хим. пром. - 1982. - Вып. 2. - С. 75 - 76.

182. Стефогло Е.Ф. Оценка массопереноса и режимов протекания реакции гидрирования на суспендированном катализаторе в реакторе с мешалкой Текст. / Стефогло Е.Ф. // Хим. пром. 1983. - Вып. 6. - С. 365 - 368.

183. Лескин, В.В. Растворимость водорода в органических растворителях Текст. / В.В. Лескин, В.А. Ларионов, ГЛ. Тудоровская и др. // Хим. пром. 1983. -Вып. 7. - С. 407 - 408.

184. Cai, H.-Y. Hydrogen solubility measurments in heavy oil and bitumen cuts Текст. / H.-Y. Cai, J.M. Shaw, К. H. Chung // Fuel. 2001. - Vol. 80. - P. 1055-1063.

185. Ronze, D. Hydrogen soludility in straight run gasoil Текст. / D. Ronze, P. Fongarland, I. Pitault, M. Forrisier // Chemical Engineering Science. 2002. - Vol. 57. -P. 547-553.

186. Moulijn, J.A. Catalyst deactivation: is it predictable? What to do? Текст. / J.A. Moulijn, A.E. van Diepen, F. Kapteijn // Applied Catalysis A: General. 2001. -Vol. 212.-P. 3-16.

187. Штейнберг, A.C. Репортаж из мира сплавов Текст. / А.С. Штейнберг. -М.: Наука. Гл. ред. физ.-мат. лит., 1989. 256 с.

188. Некрасов Б.В. Основы общей химии. Т.З. Текст. / Б.В. Некрасов. М.: Химия, 1970. - С. 50.

189. Кирилюс И.В. Электрокаталитическое гидрирование органических соединений Текст. / И.В. Кирилюс. Алма-Ата : Наука, 1990. - 128 с.

190. Гостикин, В.П. Адсорбция и скорость гидрирования стирола на никеле Ренея в жидкой фазе Текст. / В.П. Гостикин, М.В. Улитин // Кинетика и катализ. -1986. Т. 27. - Вып. 5. - С. 1134 - 1140.

191. Пат. 2 064 830 Российская Федерация, МПК6 В 01 J 23/72, 37/03. Способ получения катализатора, содержащего медь, для жидкофазного дегидрирования спиртов Текст. / B.C. Цивунин, Н.В. Тремасов, Э.А. Каралин // Опубл. 10.08.96 Бюл. № 22.

192. Саттерфильд Ч. Массопередача в гетерогенном катализе Текст. / Ч. Саттерфильд. М.: Химия, 1976. - 240 с.

193. Мухленов, И.П. Технология катализаторов Текст. / И.П. Мухленов, Е.И. Добкина, В.И. Дерюжкина/ Л.: Химия, 1979. - 328 с.

194. Жанабаев, Б.Ж. Жидкофазное гидрирование бензола на промотирован-ном никелевом катализаторе Текст. / Б.Ж. Жанабаев, П.П. Занозина, Е. Елемесов // Хим. пром. 1982. - Вып. 5. - С. 273 - 274.

195. Пат. 2 138 475 Российская Федерация, МПК6 С 07 С 15/085, 5/03. Способ гидрирования альфа-метилстирола Текст. / М.С. Габутдинов, Ю.С. Калашников, В.Ф. Черевин, Х.Э. Харлампиди, Э.А. Каралин и др. // Опубл. 27.09.99 Бюл. №27.

196. Ксенофонтов, Д.В. Технология процесса жидкофазного гидрирования альфа-метилстирольной фракции Текст.: дисс. .канд. техн. наук: 05.17.04 / Ксенофонтов Дмитрий Вячеславович. Казань, 2002. - 91 с.

197. Liaw, B.J. Catalysis of ultrafine CuB catalyst for hydrogénation of olefinic and carbonyl groups Текст. / B.J. Liaw, Y.Z. Chen // Applied Catalysis A: General. -2000.-Vol. 196.-P. 199-207.

198. Дьяконов, С.Г. Теоретические основы и моделирование процессов разделения веществ Текст. / С.Г. Дьяконов, В.И. Елизаров, А.Г. Лаптев. Казань: Изд-во Казанского Университета, 1993. - 437 с.

199. Рамм, В.М. Абсорбция газов Текст. / В.М. Рамм. М.: Химия, 1976.655 с.

200. Тютюиников, А.Б. Основы расчета и конструирования массообменных колонн Текст. / А.Б. Тютюнников, JLJL Товажинский, А.П. Готлинская. Киев : Выща шк. Головное изд-во, 1989. - 223 с.

201. Павлов, К.Ф. Примеры и задачи по курсу процессов и аппаратов химической технологии. Учебное пособие для вузов Текст. / К.Ф. Павлов, П.Г. Роман-ков, A.A. Носков. JL: Химия, 1987. - 576 с.

202. Денбиг К. Теория химических реакторов Текст. / К. Денбиг. М.: Наука, 1968. - 192 с.

203. Справочник химика Текст. / гл. ред. Б.П.Никольский. JL: Химия, 1962.- Т.Т. 1, 2.

204. Зиятдинов, А.Ш. Реактор для гидрирования ацетофенона Текст. / А.Ш. Зиятдинов, В.Н. Писаренко, Ф.М. Садриева // Тез. докл. 3-й республиканской конференции по интенсификации нефтехимических процессов «Нефтехимия 94». Нижнекамск, 1994. - С. 154.

205. Иоффе, Б.С. Производство этиленоксида и катализаторы для его получения. Обзор, инф. сер. Хлорная промышленность Текст. / Б.С. Иоффе, P.E. Злот-ник. М.: НИИТЭХИМ, 1988. - 78 с.

206. Кафаров, В.В. Введение в инженерные расчеты реакторов с неподвижным слоем катализатора Текст. / В.В. Кафаров, Г.В. Михайлов.- М.: Московский химико технологический институт им. Д.И.Менделеева, 1969. - 158 с.

207. Справочник химика Текст. / гл. ред. Б.П.Никольский. Л.: Химия, 1966.- Т. 5.-С. 615.

208. Poling, Bruce Е. The Properties of Gases and Liquids, Fifth Edition Текст. / Bruce E. Poling, John M. Prausnitz, John P. O'Connell. McGraw-Hill Book Company, New York, 2004.

209. Техническая энциклопедия. Справочник физических, химических и технологических величин. ТТ. 1-7 Текст. /М.: Советская энциклопедия, 1931.

210. Альбом физико-химических констант. Вып. 6. Текст. / М.: Гипрокау-чук, 1954.

211. Zhou, Zhiming. Solubility of Hydrogen in Pyrolysis Gasoline Текст. / Zhiming Zhou, Zhenmin Cheng, Dong Yang, Xiao Zhou, Weikang Yuan // J. Chem. Eng. Data. 2006. - 51 (3). - P. 972 - 976.

212. Jauregui-Haza, U. J. Solubility of hydrogen and carbon monoxide in water and some organic solvents Текст. / U. J. Jauregui-Haza, E. J. Pardillo-Fontdevila, A. M. Wilhelm, H. Delmas // Latin American Applied Research. 2004. - Vol. 34. - P. 71-74.

213. Handbook of Chemistry and Physics 84-th Edition 2003-2004 Текст. / Copyright CRC Press LLC, 2004.

214. Райхардт, К. Растворители и эффекты среды в органической химии Текст. / К. Райхардт. М.: Мир. - 1991. - 763 с.

215. Lange'S Handbook of Chemistry Fifteens Edition Текст. / McGraw-Hill, Ink., 1999.

216. Осипов, O.A. Справочник по дипольным моментам. Изд. 3-е., переработ, и доп. Текст. / О.А. Осипов, В.И. Минкин, А.Д. Гарновский // М.: Высшая школа, 1971.-416 с.

217. Handbook of solvents Текст. / George Wypych, Editor. Toronto - New York, 2001.

218. Беренц, А.Д. Переработка жидких продуктов пиролиза Текст. / Беренц А.Д., Воль-Эпштейн А.Б., Мухина Т.Н., Аврех Г.Л. М.: Химия, 1985. - С. 102.

219. Каралин, Э.А. Усовершенствование технологии совместного получения оксида пропилена и стирола Текст. / Э.А. Каралин, Д.В. Ксенофонтов, Х.Э. Хар-лампиди // Катализ в промышленности. 2007. - № 3. - С. 18-22.

220. Старостина, Т.Г. Исследование возможности регулирования толщины корки в окисномедном катализаторе на носителе Текст. / Т.Г. Старостина, И.В. Пивоварова, П.Г. Цырульников и др.// ЖПХ. 1980. - № 5. - С. 993.

221. Старостина, Т.Г. Приготовление и исследование корочного окисномед-ного катализатора глубокого окисления Текст. / Т.Г. Старостина, И.В. Пивоварова, П.Г. Цырульников и др. // ЖПХ. 1980. - № 5. - С. 1004.

222. Twigg, Martyn V. Deactivation of supported copper metal catalysts for hydrogénation reactions Текст. / Martyn V. Twigg, M. S. Spencer // Applied Catalysis A: General. 2001. - Vol. 212. - P. 164 - 174.

223. Рабинович, В.А. Краткий химический справочник Текст. / В.А. Рабинович, З.Я. Хавин. СПб.: Химия, 1994. - 432 с.

224. Свойства органических соединений. Справочник Текст. / под ред. А.А. Потехина. JL: Химия, 1984.- 520 с.

225. Robert, E.L. cis- and trans-Dypnones Текст. / E.L. Robert, T.S. Landry // Journal of Organic Chemistry. 1961.- Vol. 26. - № 12. - P. 4888.

226. Gelssomini, N. Gas chromatographic analysis pf trans- and cis-dypnone Текст. / N. Gelssomini, L.J. Mazza, A. Guarna // Journal of chromatography.- 1974.- № 101.-P. 182-184.

227. Пат. 2 263 657 Российская Федерация, МПК7 С 07 С 49/796, 45/45. Способ получения 1,3-дифенилбут-2-ен-1-она Текст. / В.М. Бусыгин, Х.Х. Гиль-манов, Н.Р. Гильмутдинов, Х.Э. Харлампиди, Э.А. Каралин и др. // Опубл. 10.11.2005, Бюл.№ 31.

228. Рейхсфельд, В.О. Лабораторный практикум по технологии основного органического синтеза Текст. / В.О. Рейхсфельд, В.Л. Рубан, И.Е. Саратов. М.-Л.: Химия, 1966. - 320 с.

229. Сайт Chemical Engineering Research Information Center (Korea Thermo-physical Properties Data Bank: Pure Component Properties) Электронный ресурс. -Режим доступа: http://www.cheric.org/

230. Шахова, С.Ф. Растворимость азота и водорода в органических растворителях Текст. / С.Ф. Шахова, Ю.П. Зубченко, Л.К. Каплан // Хим. пром. 1973. -Вып. 2.-С. 108.

231. Физико-химические методы анализа. Практическое руководство. Учеб. Пособие для вузов Текст. / под ред. В.Б. Алесковского.- Л.: Химия, 1988.- С. 178.

232. Gregg S.I. Adsorption surface area and porosity Текст. / S.I. Gregg, K.S. Sing // L. Acad. Press. Inc.-1982.1. ОАО "Нижнекамскнефтехим"

233. АКТ от 26 декабря 2001 г. опытно-промышленных испытаний по усовершенствованию процесса дегидратации МФК в стирол1. ВЕРЖДАЮинженеркнефтехим"1. Мустафин Х.В.

234. Основание для проведения 1. Программа опытно-промышленных испытаний,опытно-промышленных испытаний: утвержденная 12 июля 2001 г. Главным технологом ОАО «НКНХ» Рязановым Ю.И.

235. Протокол технического совещания на заводе СПС (производство № 2) по обсуждению результатов научно-исследователской работы по договору № Ю-397-2000.

236. Место проведения испытаний: Цель испытаний:1. Цех 2508, завод СПС.

237. Снижение образования этилбензола и увеличение селективности процесса. Увеличение пробега катализатора в рабочем режиме процесса дегидратации.

238. Срок проведения испытаний:

239. С августа по октябрь 2001 г.

240. По результатам опытно-промышленных испытаний сделаны следующие выводы:

241. Загрузка кольцевого катализатора АОК-63-22/К в верхней части реакторов дегидратации метилфенилкарбинола взамен насадки из фарфоровых колец Рашига не привела к увеличению давления на входе реактора.

242. На основании опытно-промышленного испытания принять к внедрению кольцевой катализатор АОК-63-22/к (г.Новосибирск) в процессе дегидратации.

243. Главный технолог ОАО «НКНХ» Главный инженер завода СПС Директор НТЦ Зав. Лаборатории ОП Н Начальник производства №2 Начальник цеха № 2508 От КГТУ:

244. Рязанов Ю.И. Зуев В.П. Зиятдинов А.Ш. Петухов A.A. Васильев И.М. Заляев А.Г. Харлампиди Х.Э.

245. Директор, профессор Технический директор, к.т.н.

246. Х.Э.Харлампиди Н.П.Мирошкин1. Слушали:

247. Профессора Х.Э.Харлампиди о ходе выполнения НИР, проводимых специалистами НПЦ «Панхимтех» совместно с заводами СПС и Олигомеров по договорам:

248. Ю-397-2000 от 01.02.00 г. «Усовершенствование процесса дегидратации МФК в стирол»;- Ю-741-01 от 27.02-01г. «Извлечение молибдена из щелочного потока нейтрализации тяжелой фракции эпоксидата в цехе 2506»;

249. Ю-598-01 от 16.02.01г. «Разработка технологии синтеза новых продуктов на основе альфа-олефинов завода олигомеров».

250. НПЦ «Панхимтех» разработало технологию, позволяющую выделять из отработанной щелочи в цехе 2506 молибден со степенью извлечения равной 96 % .

251. Проведены работы по алкилированию фенола альфа-олефинами СыНгв в присутствии активированного бентонита. Определены оптимальные условия процесса, наработаны опытные партии втортетрадецилфенола, выход которого составляет 99,2%.1. СОВЕЩАНИЕ РЕШИЛО:

252. Принять к внедрению в цехе 2508 разработку НПЦ «Панхимтех» на всех шести реакторах дегидратации МФК в стирол, для чего:

253. НПЦ «Панхимтех» продолжить работу по усовершенствованию технологии выделения Мо , совместно с заводом СПС выдать задание в ПКЦ на проектирование установки вы*. деления Мо из отработанной щелочи.1. Срок-январь 2002г.

254. НПЦ «Панхимтех» продолжить работы по ингибитору коррозии на основе высших альфа-олефинов.

255. Начальнику управления маркетинга Салямову Д.С. изучить рынок сбыта составов «Альфакор». В случае необходимости рассмотреть вопрос по организации его производства в цехе № 1122.1. Срок-1 кв. 2002г.

256. НПЦ «Панхимтех» совместно с НТЦ продолжить работы по подбору каталитических систем, позволяющих проводить реакцию алкилирования фенола альфа-олефинами в пара-положение.

257. НПЦ «Панхимтех» продолжить НИР по получению высших первичных спиртов для производства ПАВ.

258. Зам. директора НТЦ Сафину Д.Х. дать предложения по рациональному использованию фракции Св-Сюсрок-1 кв.2002г.

259. Поручить профессору Х.Э.Харлампиди провести НИР по совершенствованию технологии получения каталитического комплекса стадии эпоксидированкя.1. Подписи: /ъ

260. Главный технолог | Ю.И.Рязанову Директор завода олигомеров Щ\| у7\ Р.Ш. Хисаев.

261. Директор завода СПС ШМЛ^ //у^^ В.А. Белокуров

262. Директор ООО «Панхимтех», профессор ^п \, / Х.Э.Харлампиди1. СОУХ< Те КГ 0 2.1. РАСЧЕТразмера прибыли за первый год использования ноу-хау №36 "Способ получения стирола " от 06.03. 02г. Внедрено 15.07.02г в цехе 2508 .

263. Расчет размера прибыли выполнен согласно "Рекомендациям по комплексной оценке эффективности научно-технических мероприятий, осуществляемых на предприятиях и организациях нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности ", г.Москва . 1988г.

264. Исходные данные для расчета1. Внедрено 15.07.02г

265. Базовый период с 01.07.01 по 30.06.02г

266. Первый расчетный год с 01.07.02 по 30.06.ОЗг

267. З.Расходна норма этилбензола в т.ч. доля изобретения Т/т Нс,Нн АН 1,25 1,22 0,01

268. Себестоимость1тн этилбензола руб СС! 7755,28

269. Затраты на внедрение руб Кр

270. Налог на прибыль (24%) руб Нпр 3 075 8271. УПР УПР

271. Зам.генерального директора по производству Главный бухгалтер

272. Главный технолог Начальник техуправления Начальник ОЭП и П Директор завода СПС Начальник ПТО завода СПС Начальник ПЭО

273. Х.Х.Гильманов Р.М.Ахметов Л.В.Мальцев И.Р.Яхин ^ Н.Р.Гильмутдинов В. А.Шаманский И.К.Асулгареева В.А.Белокуров Р.М.Галимзянов Л.А.Хусаинова4 " ^/¿¿¿ї Л

274. Расчет составила: Валеева Г.Г. 37-58-671. РАСЧЕТразмера прибыли за второй год использования ноу-хау №36 "Способ получения стирола" от 06.03. 02г. Внедрено 15.07.02г в цехе 2508 .

275. Расчет размера прибыли выполнен согласно "Рекомендациям по комплексной оценке эффективности научно-технических мероприятий , осуществляемых на предприятиях и организациях нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности ", г.Москва . 1988г.

276. Исходные данные для расчета1. Внедрено 15.07.02г

277. Базовый период с 01.07.01 по 30.06.02г

278. Второй расчетный год с 01.07.03 по 30.06.04г

279. Наименование показателей Ед. изм. Усл. обознач. Базовый период Второй расчетный год

280. Выработка стирола в т.ч. доля ноу-хау тн Ас,Ан ДА 136855 155723,487 1300

281. Условно-постоянные расходы всего в т.ч. доля стирола руб УПР 191904700 135411900 191904700 135411900

282. Расходная норма этилбензола на 1 тн стирола в т.ч. доля изобретения т/т Нс,Нн АН 1,25 1,194 0,01

283. Себестоимость 1тн этилбензола руб СС! 8869,89

284. Затраты на внедрение руб Кр

285. Налог на прибыль (24%) руб Нпр 3 623 7111. УПР УПР

286. Зам.генерального директорЩ^\ч< по экономике

287. Зам.генерального директора* по производству Главный бухгалтер1. Главный технолог1. Начальник техуправления1. Начальник ОЭПиП1. Директор завода СПС

288. Главный инженер завода СПС1. Начальник ПТО завода СПС1. Начальник ПЭО

289. Х.Х.Гильманов Р.М.Ахметов Л.В.Мальцев И.Р.Яхин Н.Р.Гильмутдинов В.А.Шаманский И.К.Асулгареева В.А.Белокуров В.П.Зуев Р.М.Галимзянов Л.А.Хусаинова

290. Расчет составила: Валеева Г.Г 37-58-67