Синтез кислород- и азотсодержащих соединений на основе олефинов и оксида углерода в присутствии карбонильных комплексов кобальта. Кинетические и неравновесно-термодинамические характеристики реакций тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.04, доктор химических наук Виграненко, Юрий Трофимович

• Виграненко, Юрий Трофимович
• доктор химических наук
• 2008

Оглавление диссертации доктор химических наук Виграненко, Юрий Трофимович

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. Состояние производства, потребления и методы синтеза кислород- и азотсодержащих соединений - альдегидов, спиртов, карбоновых кислот и аминов

1.1. Алифатические жирные спирты и альдегиды

1.2. Алифатические монокарбоновые кислоты

1.3. Алифатические и ароматические амины 15 Основные выводы по главе

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. Синтез и очистка реагентов и веществ

2.2. Методики проведения опытов

2.3. Методики анализов

2.4. Методики спектральных и рентгенографических исследований

Глава 3. Общая характеристика гетерофазных реакций 29 при синтезе кислород- и азотсодержащих соединений

3.1 Кинетическая область реакций синтеза кислород- и азотсодержащих соединений

3.2. Расчет констант скоростей реакций синтеза кислород- и азотсодержащих соединений, протекающих с поглощением газов в реак- 32 торе периодического действия

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез кислород- и азотсодержащих соединений на основе олефинов и оксида углерода в присутствии карбонильных комплексов кобальта. Кинетические и неравновесно-термодинамические характеристики реакций»

Синтезы на основе оксида углерода и олефинов, а также других ненасыщенных субстратов с помощью реакций карбонилирования и гомогенного гидрирования являются перспективной областью металлокомплексно го катализа. Большой вклад в исследования теоретических и прикладных аспектов этих реакций внесли Роэлен, Реппе, Натта, Эрколи, Вендер, Стерн-берг, Марко, Хек, Бреслоу и многие другие ученые. Выдающаяся роль в становлении и развитии этого научного направления в России принадлежит профессоруД.М.РудковскомуВ лаборатории оксосинтеза ВНИИНефтехима, основанной им в 1946 году, где соискатель работал с 1976 по 1996 год, в течение 50 лет проводились обширные исследования в этом направлении и был создан солидный научный задел, послуживший отправной базой данной работы.

В практическом плане реакции карбонилирования и гомогенного гидрирования являются эффективным методом синтеза кислород- и азотсодержащих соединений - альдегидов, спиртов, кислот, сложных эфиров, аминов. В настоящее время мировое производство промышленных продуктов, получаемых по этим реакциям, превысило 7 млн. т/год. В этой связи разработка эффективных методов синтеза кислород- и азотсодержащих соединений имеют важное практическое значение. Отдельные разделы данной работы выполнялись в соответствии с планами научно-технического сопровождения работ по реконструкции и коренной модернизации нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности на перспективу до 2010 года ,а также по планам НИР ВНИИНефтехима.

Катализаторами реакций карбонилирования и гомогенного гидрирования являются карбонильные комплексы металлов VIII группы Периодической системы элементов Д.И. Менделеева, в частности, кобальта. Несмотря на наличие публикаций по методам синтеза кислород- и азотсодержащих соединений, кинетике, термодинамике и механизмам реакций кар-бонилирования и гомогенного гидрирования в этой области остается немало нерешенных проблем. Так, например, хорошо известно, что ввод в реактор исходной формы катализатора, иногда называемой предшественником катализатора, оказывает существенное влияние на скорость, селективность и механизм вышеуказанных реакций. Этот факт отражен в литературе в очень незначительной степени. Поэтому влияние предшественника катализатора необходимо учитывать и при оптимизации процессов синтеза кислород- и азотсодержащих соединений. Совершенно не изучены механизмы реакций гидрирования альдегидов в спирты и оснований Шиффа, катализируемых карбонилами кобальта, модифицированных азот- и фосфорсодержащими лигандами. Нет полной ясности и с механизмом реакции гидрокарбоксил ирования. На каталитические реакции карбонилирования и гомогенного гидрирования, протекающие при высоких давлениях и температурах, в гетерофазных системах жидкость-газ и жидкость-жидкость-газ существенную роль оказывает неидеальность жидкой и газовой фаз, что отражается на кинетике процессов. Сказанное выше диктует необходимость привлечения новых подходов. Хорошо известно, что закон действующих масс и связанные с ним понятия констант скоростей, порядков и молекулярности реакции, энергии и энтропии активации в кинетике Вант-Гоффа-Аррениуса выполняется строго только для сильно разбавленных растворов и идеальных газов, а также в изотермических условиях. Невыполнение закона действия масс создает дополнительные трудности при решении целого ряда задач, связанных с технологией процессов синтеза кислород- и азотсодержащих соединений. В частности, возрастают погрешности расчета времени пребывания сырья в реакторе. Поэтому с целью их устранения в неидеальных условиях для описания процессов целесообразно использовать кинетику более общего вида, сохраняющую основные свойства кинетики Вант-Гоффа-Аррениуса, но в которой закон действующих масс не выполняется. Другим малоизученным вопросом является связь кинетики и термодинамики химических реакций. Классическая термодинамика не позволяет выяснить, с какой скоростью система, в которой протекает необратимая химическая реакция, возвращается в состояние равновесия. Напротив, термодинамика необратимых процессов позволяет получить уравнения движения для систем с необратимыми химическими реакциями. Уравнения движения неравновесной термодинамики, представляющие собой уравнения связи между "потоками" и "обобщенными силами", позволяют понять, какие факторы и как определяют скорость и нач правления протекания химических реакций независимо от их конкретных механизмов. По существу они представляют собой термодинамическую форму записи кинетических уравнений. Кроме того, знание "обобщенной силы" реакции, которой является химическое сродство, позволяет находить стационарные состояния системы, где протекают химические превращения. Поиск стационарных состояний таких систем, позволяющих обосновать, например, применение метода стационарных концентраций Боденштейна-Семенова, метода равновесий и т.д. занимает центральное место при решении многих задач химической кинетики и является актуальным/В настоящее время изложенный выше неравновесно-термодинамический подход и широко известный формально-кинетический подход становятся все более взаимосвязанными. Так, Д.Н. Зубарев [1], используя аппарат термодинамики необратимых процессов - методом статистического оператора, а И.Ф. Бахарева [2] -методом дискретных цепей Маркова вывели закон действующих масс, являющийся одним из основных формально-кинетических понятий. Следовательно, постановка задачи углубленного изучения реакций карбонилирования и гомогенного гидрирования с привлечением новой методологии является актуальной, так как позволяет не только правильно интерпретировать наблюдаемые явления, но и развить подходы, имеющие практическое значение.

В связи с этим целью исследования является разработка теоретических основ технологии процессов синтеза кислород- и азотсодержащих соединений в следующих аспектах: выявление связи между природой предшественника катализатора и механизмом гомогенно-каталитических реакций гидроформилирования (получения альдегидов), гидрокарбоксилирова-ния (получения кислот) и гидрирования (получения спиртов, азотсодержащих соединений), влияние предшественника катализатора на скорость и селективность реакций, приводящих к образованию кислород- и азотсодержащих соединений, влияние неидеальности жидкой и газовой фаз в условиях каталитического синтеза альдегидов, кислот и азотсодержащих соединений на применимость классической кинетики Вант-Гоффа-Аррениуса, а также связи между формально-кинетическими и неравновесно-термодинамическими параметрами этих реакций в гетерофазных системах жидкость-газ и жидкость-жидкость-газ для формирования единых теоретических взглядов на эти реакции и нахождения оптимальных условий синтеза кислород- и азотсодержащих соединений с последующей апробацией полученных в работе результатов применительно к индивидуальным ненасыщенным субстратам.

Основные положения, выносимые на защиту:

• новые методы синтеза кислород- и азотсодержащих соединений на примере спиртов С7, Сю, С0, С]4 кислот С7 и фракции С 17- С 19, бензиламинов и Ы-бензил анилина;

• теоретические модели (кинетические уравнения) изученных реакций, выведенные на основе предложенных механизмов;

• кинетические для реакций п-го порядка, протекающих в гетерофазных системах жидкость-газ и жидкость-жидкость-газ, а также корре

Заключение диссертации по теме «Технология органических веществ», Виграненко, Юрий Трофимович

выводы

1. При всестороннем анализе собственных и литературных данных по функционализации ряда ненасыщенных субстратов с образованием кислород- и азотсодержащих соединений в присутствии карбонильных комплексов кобальта, строению и активности последних обнаружено существенное влияние вида и природы предшественника катализатора на механизм, скорость и селективность рассматриваемого круга реакций, что позволило не только правильно интерпретировать наблюдаемые явления, но и развить подходы, имеющие практическое значение.

2. Методами ИК- и КР-спектроскопии, рентгеноструктурного анализа и иодометрического титрования впервые установлены состав и структура кобальткарбонилпиридинового комплекса КПК, катализирующего реакции гидроформилирования и гидрокарбоксилирования олефинов, а также гидрирования альдегидов в спирты. Выявлен механизм его действия в этих реакциях и показано, что он представляет собой смесь двух видов координационных соединений

СоРу6 ]2+ [со(СО)4 ^ и РуН+Со(СО)4.

3. Методом ИК-спектроскопии при высоком давлении и температуре (имитируют условия реакций) идентифицированы кобальткарбонил-содержащие интермедиаты (предшественник катализатора КПК): тетракарбонилкобальтат-анион Со(СОХ и гидрокарбонил кобальта НСо(СО)4 (гидроформилирование и гидрокарбоксилирование олефинов, гидрирование альдегидов в спирты), ацилкобальткарбонилы ЯСОСо(СО)4 (гидроформилирование и гидрокарбоксилирование), тетракарбонилкобальтат М-ацилпиридиния ЯСОРу+Со(СОУ4 (гидрокарбоксилирование). При гидроформилировании и гидрировании роль Со(со)4 сводится к повышению селективности этих реакций по сравнению с НСо(СО)4 за счет торможения их пиридином, образующимся на стадии активации КПК. При гидрокарбоксилировании форма способствует быстрому образованию

КСОРуН' Со(СО)4, который гидролизуется в карбоновую кислоту. Роль НСо(СО)4 и ЯСОСо(СО)4 сводится к энергетической активации реакций синтеза альдегидов, спиртов и кислот по известным механизмам Олдриджа, Бреслоу и Хека.

4. Впервые предложены в изученных реакциях механизмы катализа по типу А (^-присоединения - гидрирование С=0- связи в альдегидах (предшественник катализатора КПК) и C=N связи в основаниях Шиффа [предшественник катализатора Со2(СО)6 (РК3)2]. Первый механизм включает нуклеофильное присоединение Со(СО)4 к альдегиду, протонирование образовавшегося аддукта катионом пиридиния и гидрирование интермедиата молекулярным водородом. Второй механизм - это электрофильное присоединение НСо(СО)з(РЯз) к основаниям Шиффа с образованием комплекса вида [РЬСН=КНРЬ]+[Со(СО)з(РКз)]" ,его гаптотропная перегруппировка в (т-металлоорганический интермедиат и гидрирование последнего в К-бензиланилин.

5. Впервые выведены математические уравнения для определения констант скоростей реакций п-то порядка, протекающих с поглощением газов в реакторе периодического действия в гетерофазных системах жидкость-газ и жидкость-жидкость-газ, применимость которых распространяется и на системы с расслаивающейся жидкой фазой.

6. Впервые получены корреляционные уравнения, связывающие скорости реакций гидроформилирования и гидрирования олефинов С6, С9, и С12, катализируемых НСо(СО)4, со стерическими и полярными эффектами заместителей в молекулах олефинов, что как расширяет количественную теорию Тафта, так и позволяет предсказывать реакционную способность ненасыщенных субстратов в изучаемых реакциях.

7. На основании предложенных и литературных, детально проанализированных механизмов реакции гомогенно-каталитического превращения ненасыщенных субстратов, выведены кинетические уравнения, согласующиеся с частными порядками этих реакции по кобальту, водороду или воде, оксиду углерода и дробными порядками этих реакции по субстратам, хорошо описывающие экспериментальные данные. Наблюдаемое торможение реакции кислотами при катализе солями Со гидроформилирования олефинов С3, С4, С6 аналитически подтверждается кинетическим уравнением.

8. Установлено, что в реакции гидроформилирования изобутилена при [/-С4Н8]о>6,6 моль/л (предшественник катализатора [С6Н12]о>0,5 моль/л [предшественник катализатора Со2(СО)8] в реакции гидрокарбоксилирования 1-гексена и [РЬСН=ЫРЬ]0> 1,44 моль/л [предшественник катализатора Со2(СО)6 (РЯзЫ в реакции гидрирования Ы-бензилиденанилина не выполняется закон действия масс из-за неидеальности жидкой и газовой фаз. В этих условиях более корректно описывает эксперимент нетрадиционная кинетика.

9. Впервые выведено уравнение для расчета коэффициентов скорости необратимых гетерофазных реакции и показана применимость методологии кинетики Марселина-де Донде при гидроформилировании изобутилена, гидрокарбоксилировании 1-гексена и гидрировании К

313 бензилиденанилина, т.к. выявленные логарифмические зависимости скорости от произведения фугитивностей исходных веществ носят линейный характер. Это позволило устранить существенные погрешности, связанные с невыполнением закона действия масс при расчете традиционными методами.

10.Впервые показано, что при глубинах превращения ненасыщенных соединении более 50% линейные феноменологические соотношения неравновесной термодинамики хорошо описывают пять видов изученных реакций с коэффициентом корреляции 0,99. Это дает возможность распространить неравновесно-термодинамический подход на необратимые химические реакции применительно к изученным вдали от состояния равновесия и предсказывать стационарные состояния.

11 .Разработанные теоретические положения позволяют прогнозировать свойства предшественников катализаторов при решении практических задач, а именно: степень конверсии и селективность реакций, протекающих с участием СО, способствуют более корректному математическому моделированию процессов и повышению их производительности. Ряд положений работы подтвержден их пилотной и промышленной апробацией.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Виграненко, Юрий Трофимович, 2008 год

1. Зубарев Д.Н. Неравновесная статистическая термодинамика М.: Наука, 1971.-473 с.

2. Бахарева И.Ф. Нелинейная неравновесная термодинамика Саратов: Изд-во Саратовского университета, 1976. - 264 с.

3. Ганкин В.Ю., Гуревич Г.С. Технология оксосинтеза- Л.: Химия, 1981. 272 с.

4. Hatch K.F. Higher охо alcohols N.Y.: Enjay Co., 1957. - 120р.

5. Заявка 34434 Япония, МКИ С07 С 31/125, С07 С 29/141. Спирт для пластификаторов. / А. Цувои, К. Фудзита. Т. Миядзава (Япония). № 1- 179716; Заявл. 12.7.89; Опубл. 26.9.91 - 3 с.

6. Брунштейн Б.А., Клименко В.Л., Колесов М.Л. Производство высших спиртов компонентов пластификаторов - М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1970.-31с.

7. Plasticizers news // Modern Plastics 1956. - № 10 - p. 248-249.

8. Пат. 2044386 ФРГ, МКИ C08J9/10; С08К5112; C08F29/00. Plastisol-containing sealing materials / R.S. Holdsworth, G.W. Nye (ФРГ). -№ 634758; Заявл. 9.09.70; Опубл. 19.05.71. -18c.

9. Заявка 2014925 Франция, МКИ С07 С, С08 F Treating phthalate esters with fullers earth to improve their electrical insulating properties / JCJ Ltd (Англия) № 1422546; Заявл. 2.08.68; Опубл. 24.04.70 4c.

10. Ferguson G.U. Higher oxo alcohols // Chem. Ind. 1965.- № 11 - p. 451456.

11. Hatch L.F., Thorn J.P., Wickson E.J. Watch these oxo alcohols // Petrol, refiner -1957. v. 36, № 8 - p.141-145.

12. Ami V.R. Applications of and manufacturing routes to long chain alcohols // Chem. Age of India 1973. - V.24, № 6. - p. 355-383/

13. Falbe J., Cornils B. Oxo alcohole als losungsmitted // Fortshritter der chemishen forshung 1968. - V.ll, № 1 - p. 101 - 145.

14. Gerber T.A., Enge W. Nitrogen reagents in metal ion separation. XI. The synthesis and extraction behavior of a new NS imidazole derivative // Solvent Extr. Ion Exch. 2001. - V. 29, № 1 - p. 143-154.

15. Пат. 1192486 Корея , МКИ C23 Fl/46. Recycling of copper from waste eching solution in manufacture of printed circwit boards / K.Eung. S. Byung (Корея) № 5659665; Заявл. 29.11.96; Опубл. 9.09.98 - 5 с.

16. РСТ Int. Apple WO 99,25,676. C07 С 51/48. Apparatus and method for recovering sorbic acid/ M.Hiroshi (Япония). № 1998/117,490; Завл. 27.04.98; Опубл. 27.05.99 - 24c.

17. Пат. 3207723 США, МКИ С07 С 27/121. Stabilizers for poly (vinyl) chloride / B.Buchner, A.Gackson (США) № 753618; Заявл. 14.03.61; Опубл. 21.09.65.-4 с.

18. РСТ Int. Apple WO 0,146,346 C10L 1/18. Diesel fuel composition /L.Yeh, R.Miller (США) №172,915; Заявл. 21.12.99; Опубл. 28.06.2001 -28 с.

19. Пат. 2852482 США, С08К 5/12. Polyvynyl chloride dialkyl phthalate plastisols stabilized by unsaturated fatty and alkyl esters / P.F. Graham (США). № 86765; Заявл. 7.2.55; Опубл. 6.9.58 - 6 с.

20. Заявка 4014736 ФРГ, МКИ С07 С 29/34, С07 С 31/02 . Способ получения спиртов по реакции Гербе / К. Reinhold, K.Henkel (ФРГ) № 14736.3; Заявл. 8.05.90; Опубл. 14.11.91. 7с.

21. Краткий справочник нефтехимика / Под ред.В.А. Рыбакова СПб.: Химия, 1993.-464с.

22. Гвоздовский Г.Н., Гаврилова В.М., Рыбаков В.А. Исследование реакции гидрокарбоксилирования олефинов в присутствий карбонильныхформ кобальта // Журн. прикл. химий. 1987. - т. 60, № 3. - С. 592-596.

23. Kurilovich Y.E. Extraction of metals by means of easy melting organic substances and its analytical application // ISEC 99: Int. Solvent Extract. Conf. Solvent Extract, for 21-th century: Сб. Barcelona: 1999. - p. 281.

24. Tetsuyoshi N., Hiromichi Y. Influence molecules long chain of carboxylic acids and alcohols on extraction Cu2+ acids using alcohols as solvent // Bull. Chem. Soc. Jap. 2000. - V.73, № 1 - p. 107-113.

25. Пат. 5681854 США, МПК6 A 61 К 31/19. Применение производных алифатических карбоновых кислот при глазных болезнях./M.Kapin, L. Alcon (США). №701145; Заявл. 21.8.96.; Опубл. 16.3.99; НПК 514/708.-3 с.

26. Способ получения жидких мыл и аэрозольных кремов для бритья с пониженным расходом энергии // Seifen Ole Fettle - Wachse - 1989. - V.115,№ 16-С. 577-578.

27. Береснев B.B., Гайфутдинова Э.К. Сиккативы на основе карбоновых кислот, полученные озонолизом а-олефинов фракции С2о-С2б // Лакокрасочные материалы и их применение: Сб. Уфа: 1999. - № 9 - С. 13-14.

28. Патент 160729 Польша, МКИ С09 К 3/16, D06M 13/46. Антистатик для обработки синтетических и искусственных волокон / Z. Kras-nodebski К. Rolnic (Польша). №281539; Заявл. 2.09.89; Опубл. 30.4.93.-4 с.

29. Баскаков Ю.И., Поляков А.И. Карбоновые кислоты и их производные в качестве регуляторов роста растений. М.: НИИТЭХИМ, 1981. -26 с.

30. Заявка 2728898 Франция, МПК6 С07 С 51/215, 53/08. Способ получения карбоновых кислот окислением соответствующих парафинов / А. Aubry, В. Gubelmann (Франция). № 9415932; Заявл. 29.12.94; Опубл. 5.7.96.-4 с.

31. Заявка 98106628/04 Россия, МПК6 С07 В 41/08. Способ окисления углеводородов, спиртов и/или кетонов / М. Константини, Э. Фаш, Ф. Родья. (Румыния). № 98106628/04; Заявл. 09.04.98.; Опубл. 27.01.2000, Бюл. № 2 - 4 с.

32. Заявка 2784099 Франция, МПК7 С07 С 55/14, С07 С 51/42. Способ выделения и очистки карбоновых кислот, полученных прямым окислением углеводородов / JCJ Chem-Co (Англия). № 9811501, Заявл. 14.09.98; Опубл. 7.04.2000, - 6 с.

33. Носков Ю.Г., Петров Э.С. Кинетика и механизм гидрокарбоксилиро-вания стирола при катализе комплексом PdCl2(Ph3P)2. III Влияние добавок SnCl2 на региоселективность процесса. // Кинетика и катализ -1997. т. 38, № 4 - С. 568 - 574.

34. Sheldon P.A., Verspui G. Новое двухфазное каталитическое гидрокарбоксилирование олефинов, катализируемое комплексом Pd с TPPTS // Catal. Lett. -1997. V. 47, № 1 - С.43 - 46.

35. Пат. 19530992 Германия, МКИ С07 С 53/00. Способ получения кар-боновых кислот путем гидрокарбоксилирования олефинов / М. Schafer, A. Hohn (Германия). № 19530992.8; Заявл. 23.8. 95; Опубл. 27.2.97. - 8 с.

36. Пат. 5633402 США. МКИ6 С07 С, С 51/42. Прямое каталитическое окислительное карбонилирование низших алканов в карбоновые кислоты / L. Berg (США). № 552546; Заявл. 1.09.95.; Опубл. 27.05.97. НПК 562/608. - 4 с.

37. Пат. 5998660 США, МПК6 С07 С 51/16. Способ получения карбоно-вых кислот / В.А. Barner, J. Kurfand (США). № 8/996509; Заявл. 23.12.97; Опубл. 07.12.99; НПК 562/418. - 6 с.

38. Заявка 2719841 Франция, МКИ6 С07 С 51/12, С 07 С 53/08. Способ получения карбоновых кислот и соответствующих эфиров в присутствии катализатора на основе иридия / Р. Denis (Франция) № 9405896; Заявл. 13.05.94; Опубл. 17.11.95. - 8 с.

39. Заявка 8-277274 Япония, МКИ6 С07 С 53/08. Получение органических карбоновых кислот и каталитическая система для карбонилиро-вания спиртов и их производных / M. Oono, Y. Morimoto, M. Komori-tane (Япония). № 106826; Заявл. 5.4.95; Опубл. 22.10.06. - 4 с.

40. Заявка 2725983 Франция, МКИ С07 С 53/08. Способ получения карбоновых кислот в присутствии катализатора на основе иридия и ио-дидов в растворимой форме / Rhone Poulence Chemie (Франция). № 9412712; Заявл. 21.10.94.; 0публ.26.04.96/. - 7 с.

41. Лебедев H.H. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза М.: Химия, 1981. - 608 с.5 2. Пат. 5997407 США, МПК С07 С 51/14. Способ изомерно-селективного гидрокарбоксилирования олефинов. / G.P. Zoeller

42. США). № 09/131740; Заявл. 10.08.98; Опубл. 02.11.99; МПК 562/522 - 5 с.

43. Falbe J. New synthesis with carbon monoxide Berlin: Springer, 1980. -465 p.

44. Рыбаков B.A., Гвоздовскии Г.Н., Гаврилова B.M. Процесс получения высших жирных кислот гидрокарбоксилированием олефинов // Применение металлокомплексного катализа в органическом синтезе. Все-союзн. конф.: Сб.- Уфа, 1989. С. 65.

45. Заявка 63-176483 Япония, МКИ4 С 23 1/02, F 28 69/00. Химическая промывная жидкость для снятия накипи на геотермальной энергетической установке / Ю. Хаяси, С. Кавадзуоэ (Япония). № 62-4799; Заявл. 14.01.87.; Опубл. 0.07.88. - 5 с.

46. Заявка 395142 Япония, МКИ С07 С 211/21; 209/48. Получение первичных алифатических аминов / Ю. Абэ, Т. Като, К. Као (Япония). -№1-232568; Заявл. 7.9.89.; Опубл. 19.04.91. 6 с.

47. Заявка 19614283 Германия, МКИ С07 С 211/00, В 01 38/10. Способ получения аминов и аминонитрилов / W. Schnurr, G. Voit, К. Flick (Германия). № 19614283,0; Заявл. 11.4.96; Опубл. 16.10.97. - 4 с.

48. Ling Z. Одностадийный способ получения вторичных аминов из нитрилов углеводородов жирного ряда // Fine Chem. 2000. V.17, № 10 -С. 562 - 563.

49. Заявка 19826396 Германия, МПК6 В01 J 23/70. Способ получения аминов / J. Wulst-Doring, М. Hesse (Германия). № 19826396.1; Заявл. 12.06.98.; Опубл. 16.12.99. - 3 с.

50. Патент 5952529 США, МПК6 С07 С 209/26. Катализатор и способ получения аминов / C.F. Sherrod (США). № 09/105568; Заявл. 26.05.98; Опубл. 14.09.99. НПК 564/480 - 9 с.

51. Li-Qiu-xiao. Приготовление ди С8-Сю алкилметильных третичных эфиров в реакции каталитического аминирования // Fine Chem. -2000. - V.16,№ 1-С. 130-132.

52. Пат. 5331101 США, МКИ5 С07 С 209/14. Способ получения аминов из спиртов, альдегидов или кетонов / С.Е. Habermann (США). № 461600, Заявл. 5.1.90.; Опубл. 19.7.94; НКИ 564/480. - 7 с.

53. Пат. 4250115 США, С 85/18. Preparation of tertiany amines / К. Ta-motsu (США). № 971282; Заявл. 20.12.78.; Опубл. 10.02.81 - 6с.

54. Заявка 19608559 Германия, С07 С 211/09. Способ получения аминов одновременным гидроформилированием и гидрирующим аминиро-ванием / H.J. Knewpen, P.C. Kormann (Германия). № 19608559.4; Заявл. 6.3.96; Опубл. 11.9.97-7 с.

55. Глебов J1.C., Клигер Г.А., Локтев С.М. Синтез алкиламинов из СО, Н2, N2 на железном катализаторе /Химия твердого топлива 1992. -№4-С. 112-114.

56. Заявка 19506278 Германия, МКИ С07 С 211/43. Способ получения ароматических аминов / М. Beller, A. Fafesh (Германия). № 19506278.7; Заявл. 23.2.95; Опубл. 29.8.96 - 5 с.

57. Szabo Р., Marko L. Einfache laboratoriums method zur herstellung von kristallinen dicobaltoctacarbonyl // Chem. Techn. 1961. - V. 13, № 9, -P. 549-550.

58. Виграненко Ю.Т., Рыбаков В.А., Мухенберг K.M., Семенова Т.А., Тарасов Б.П. О составе кобальтового катализатора оксосинтеза, модифицированного пиридином // Коорд. химия 1989. - Т. 15, № 1 - С. 103-107.

59. Вишневский Н.Е., Глуханов К.П., Ковалев И.С. Машины и аппараты с герметичным электроприводом Л.: Машиностроение. 1977. - 255 с.

60. Фритц Д., Шенк Г. Количественный анализ.- М.: Мир. 1978. С. 64

61. Wender J., Sternberg H.W., Orchin M. Analysis of mixtures of dicobaltoctacarbonyl and cobalt carbonyl anion // Anal. Chem. 1952. - V.24, № 1 -C. 174 - 177

62. Губен-Вейль. Методы органической химии. Т. 2. Методы анализа.-М.: Госхимиздат, 1963. С. 292, 344, 452.

63. Борисов Р.В., Ганкин В.Ю., Рыбаков В.А. Исследование реакции гидроформилирования высших олефинов в присутствии карбо-нилов кобальта//Журн.прикл.химии 1979.-Т.52, № 3-С.625- 629.

64. Виграненко Ю.Т., Рыбаков В.А. Групповой анализ тримеров пропилена // Журн. аналит. химии 1981.-Т.36,№ 4 - С. 721 - 724.

65. Виграненко Ю.Т., Сухов С. Ю. Кинетика и механизм реакции гидрокарбоксилирования циклогексена в присутствии кобальт-карбонилпиридинового комплекса // Журн. прикл. химии 1999. - Т. 72, № 2 - С. 238-242.

66. Виграненко Ю.Т. Кинетика и механизм гидрирования N-бензилиденанилина с использованием в качестве предшественника катализатора Co2(CO)6(PR3)2 // Кинетика и катализ 1999. -Т. 40, № 1-С. 97-103.

67. Корндорф Б.А., Шмуляковский Н.Э., Майоров Д.М., Семенова Т.А. Кювета-реактор для исследования химических реакций при высоких давлениях методом ИК-спектроскопии // Журн. прикл. химии 1976. - Т. 49, № 12 - С. 2719 - 2721.

68. Семенов Г.И., Евграшин В.М., Мухенберг К.М, Держатель кюветы к дифрактометру ДРОН-2 для съемки неустойчивых на воздухе катализаторов//Информ.листок№ 1039-77- Л.:ЛЦНТИ,1977.-2с.

69. Лебедев H.H., Манаков М.Н., Швец В.Ф. Теория химических процессов основного органического и нефтехимического синтеза -М.: Химия, 1984.-376 с.

70. Рудковский Д.М., Трифель А.Г., Драгунская B.C. Труды Всесоюзного научно-исследовательского института химической переработки газов "Химгаз" М.: Госгеолиздат, 1951. Вып. 5 - С. 76.

71. ЛевинС.З.,ДинерИ.С.КучинскийВ.Н.Гидрирование дифениламна в дициклогексиламин//Процессы каталитического гидрированияв производстве мономеров и полупродуктов Д.: Химия, 1966. - С. 113 - 127.

72. Денисов Е.Т. Кинетика гомогенных химических реакций М.: Высшая школа, 1988. - 391 с.

73. Рид Р., Праузниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей JL: Химия, 1982. - 592 с.

74. Chini Р. Ricerrche sulla sintesi del dicobalto ottacarbonile // Chim e Ind. -1960.-V. 42, №2-P. 133-142.91.0ксосинтез. Получение методом оксосинтеза альдегидов, спиртов и вторичных продуктов на их основе Д.: Гостоптехиздат. 1963. - 216 с.

75. Бахвалов Н.С., Жидков Н.П., Кобельков Г.М. Численные методы -М.: Наука. 1987.-600 с.

76. Wender I., Sternberg H.W., Orchin M. The chemistry of metal carbonyls I. New concepts applied to carbonyls of cobalt // J. Amer. Chem. Soc. -1952. V. 74, № 5 - P. 1216 - 1221.

77. Белозерский H.A. Карбонилы металлов M.: Металлургиздат. 1958. -437 c.

78. Виграненко Ю.Т., Рыбаков В.А. Исследование перехода кобальтовой соли а-изопропил -/?-изобутилакриловой кислоты в карбонилы // Журн. прикл. химии 1979. - Т. 52, № 10 - С. 2263 - 2265.

79. Рыбаков В.А., Городецкая И.В., Тысовский Г.И. Исследование влияния количества пятых и шестых атомов, содержащихся в структуремонокарбоновых кислот, на химический сдвиг протона карбонильной группы // Журн. физ. химии 1975. -Т. 49, № 3 - С. 756 - 758.

80. П1елдон Р.А. Химические продукты на основе синтез-газа М.: Химия. 1987. - 248 с.

81. Pelt H.W. Kinetics of butene-1 hydroformylation with supported liquidphase catalysts // J. Mol. Cat. 1985. - V.32, № 1 - P.77-90.

82. Pelt H.W. Hydroformylation of alkenes with supported liquidphase rhodium catalysts: the influence of the dissolution of the produced al-kanals on catalytic performance // J. Mol. Cat. 1985. - V. 31, № 1 - P. 107-118.

83. Сливинский E.B., Куркин В.И., Локтев C.M. Исследование кинетических закономерностей реакции гидроформилирования бутена-2 // Основной органический синтез и нефтехимия: Сб. Ярославль: НИИМСК, 1988. - № 24, - С. 4-13.

84. Сливинский Е.В., Куркин В.И., Локтев С.М. Гидроформилиро-вание бутенов-2 в присутствии Rh-карбонильных форм катализаторов, модифицированных фосфор (III) органическими лигандами // Нефтехимия-1991.-Т. 31, № 1 С. 11-16.

85. Пат. 3290379 США, С07 С. Selective hydroformylation of olefinic compounds / G.L. Eisenmann (США). № 1374528; Заявл. 1.09.61.; Опубл. 6.12.66.-7 c.

86. Пат. 10907 Япония, 16В51 Способ получения органических соединений, содержащих кислород / С. Ту суку, Я. Хидэацу. Т.Хидэя (Япония). № 1-189475; Заявл. 27.09.60; Опубл. 17.06.64 - 5 с.

87. Scheimeier W. Гидроформилирование бутенов и пентенов и возможности использования продуктов реакции // Chem. Ztd.-1972. V.96, № 7 P. 383 - 387.

88. Сливинский Е.В., Куркин В.И., Локтев С.М. Получение изопрена из бутена-2 и синтез-газа через 2-метилбутаналь // Нефтехимия 1983. - Т. 23, № 2 - С. 183 - 187.

89. Рудковский Д.М., Пажитнов В.К. Труды Всесоюзного научно-исследовательского института по переработке газов ВНИИХимгаз .Вып. 5 М.: Госгеолиздат, 1951. - С. 68.

90. Ганкин В.Ю., Генендер Л.С., Рудковский Д.М. Исследование реакции гидроформилирования олефинов на карбонильных комплексах родия // Карбонилирование ненасыщенных углеводородов: Сб. -Л.: Химия, 1968.-С. 61 -75.

91. Wender I., Sternberg H.W., Meltin Т. // Kinetics and mechanism of the hydrofomylation reaction. Effect of olefin structure on rate // J. Amer. Chem. Soc. 1956 - V.78, № 50 - P.5401 - 5405.

92. Pino P., Piacenty P. Reactions of carbon monoxide and hydrogen with olefinic substrates. The hydroformylation (oxo) // Pino P., Wender I. Organic synthesis via metal carbonyls N.Y.: Wiley, 1977. V.2 - P. 43231.

93. Osborn J.A., Wilkinson G.W., Young J.F. Mild hydroformylation of olefins using rhodium catalysts // Chem. Comm. 1965. - № 1 - P. 17.

94. Oswald A. Successes in catalysis hydroformylation // Prepr. Am. Chem. Sot. DIV. Pet. Chem. 1987. - V. 32, № 1 - P. 240-246.

95. A.c. 1822128 СССР, МКИ C07 С 45/50, 47/02, 31/125. Способ получения альдегидов и спиртов С7 / Ю.Т. Виграненко, В.Б. Дельник,

96. М.Г. Кацнельсон, С.Ш. Кагна, А.Ф. Бабиков, В.П. Яскин (СССР). № 4932167; Заявл. 15.05.91; Опубл. 12.10.92, Бюл. № 22 - 6 с.

97. Рудковский Д.М., Имянитов Н.С. Реакции гидрирования и гид-роформилирования «-метилстирола в условиях оксосинтеза // Журн. прикл. химии 1962. - Т. 35, № 12 - С. 2719-2722.

98. Marko L. Hydrogénation of mono-olefms with cobalt carbonyl: effect of olefin structure // Chem. and Ind. 1962 - № 6 - P. 260-261.

99. Нефедов Б.К. Синтезы на основе оксида углерода М.: Наука, 1978.-222 с.

100. Химмельблау Д. Прикладное нелинейное программирование -М.: Мир. 1975.-536 с.

101. Жданов Ю.А., Минкин В.И. Корреляционный анализ в органической химии Ростов, РГУ, 1966. - 472 с.

102. Виграненко Ю.Т. Влияние структуры олефина на скорость реакций гидроформилирования и гидрирования С=С связи в присутствии Co2(CO)g в качестве предшественника катализатора //Кинетика и катализ 2000. - Т. 41, № 4 - С. 499-505.

103. Кагна С.Ш. Исследование реакции кротоновой конденсации альдегидов с3-с5 в присутствии солей высших органических кислот: Автореф. дисс. . канд. хим. наук / ВНИИНефтехим-JI.: 1977. 28 с.

104. Пат. 3816337 США, В01 J 15/06, В01 J 11/82, В01 J 31/20 B01 31/26. Catalytic cobalt carbonyl reaction product / S. Usami, K. Nishi-mura, S. Fukushi (Япония). № 743015; Заявл. 8.07.68; Опубл. 11.06.74 -5c.

105. Пат 1114469 ФРГ, С07 С 29/141; С07 С 29/16. Alcohols from olefins by the oxo and aldoxo process / G.K. Mertzweiller, R.N. Watts (США). № E19081 IV в/120; Заявл. 24.03.60; Опубл. 10.05.61 - 5 с.

106. Пат. 907027 Англия, В01 J 21/00; В01 J 37/00. Aldehydes and alcohols from olefins by oxo process / Shell Chem. Co. (Англия). № 115418/29; Заявл. 2.06.59; Опубл. 5.10.61 -6 с.

107. Пат. 867799 Англия, С07 С 29/16. Carbonylation of olefins / JCJ Chem. Co (Англия). № 18780/59; Заявл. 2.06.59; Опубл. 5.10.61 - 6 с.

108. Пат. 3091644 США, С07 С 11/24. Aldehyde synthesic / C.L. Aldridge (США) № 472318; Заявл. 21.08.58; Опубл. 28.05.63 - 9 с.

109. Пат. 1153006 ФРГ, С07 С. Higher primary alcohols from lower olefins / C.L. Aldridge, L.G. Nevill (США). № 1024943; Заявл. 21.8.58; Опубл. 22.8.63 - 5 с.

110. Пат. 2845465 США, С07 С 29/141, С07 С 29/16. Oxo Alcohols / N.L. Cull, C.L. Aldridge (США). № 414474; Заявл. 10.03.54; Опубл. 29.07.58 - 5с.

111. Пат. 864142 Англия, С07 С 27/22. Aldehydes / Esso Research and Eng. Corp. (США) № 13530/59; Заявл. 21.08.58; Опубл. 29.3.61 -4 с.

112. Пат. 3118948 США, С07 С 45/50. Dimer alcohols / N.L. Cull, C.L. Aldridge (США) № 374586; Заявл. 23.07.57; Опубл. 21.01.64 - 4 с.

113. Пат. 2811567 США, С07 С 29/141, С07 С 29/16. Oxo Preparation of high molecular alcohols / R.B. Mason (США). № 414967; Заявл. 9.03.54; Опубл. 29.10.57 - 5c.

114. Пат. 2820067 США, С07 С 27/122 С07 С 29/16. Preparation of high molecular weight alcohols / G.K. Mertzweiller, C. Nevill (США). -№ 401234; Заявл. 30.12.53; Опубл. 14.1.58 7 с.

115. Пат. США 3085114, С07 С 45/03. Oxo process for production of higher molecular weight oxo products using a combination catalyst / R.A. Heimsch, W.E. Weesner (США). № 821342; Заявл. 19.06.59; Опубл. 9.04.63 - 9 с.

116. Пат. 1420640 Франция, С07 В, С07 С. Способ получения ди-мерных альдегидов / ESSO Research and Eng. Со. (США). -№1837464; Заявл. 23.12.58; Опубл. 23.07.62 4с.

117. Пат. 3119876 США, С07 С 27/122. Dimer aldehyde and alcohols / S.E. Garos, C. Roming (США). № 53471; Заявл. 25.01.60; Опубл. 28.01.64-6 с.

118. Пат. 3153673 США, С07 С 29/16. Production of aldehydes and alcohols / C.J. Roming (США). № 74853; Заявл. 16.03.06; Опубл. 19.10.66-9 с.

119. Пат. 3098101 США, С07 С 27/122. Preparation of oxygenated compounds / C.L. Aldridge, N.L. Cull (США). № 756430; Заявл. 21.08.58; Опубл. 16.07.63 - 7 с.

120. Пат. 11410 Япония, С07 С 11/47. Получение димеризованных альдегидов / У. Мория, Н. Котаро, Ф. Сабуро (Япония). № 1-104675; Заявл. 14.05.66; Опубл. 23.07.62 -4 с.

121. Пат. 827579 Англия, С07 С 27/22. Oxonation / ESSO Research and Eng. Corp. (США). № 19813/57; Заявл. 23.07.57; Опубл. 2.10.60 -6 c.

122. Macho V. Contribution to aldox-process study // Ropa Uhlie 1964. - V.6, № 10 - P. 297-299.

123. Matsuda A., Uchida H. The preparation of dimer aldehydes and dimer alcohols in an oxo reaction // Bull. Chem. Soc. Jap. 1963. - V.36, № 10-P. 1351 - 1357.

124. Matsuda A., Uchida H. The preparation of dimer aldehydes and dimer alcohols in an oxo reaction // Bull. Chem. Soc. Jap. — 1964. V.37, № 3 - P. 373 - 378.

125. Пат. 2862979 США, С07 С 46/50, С07 С 27/22. Охо dimer alcohols / N.L. Cull, C.L. Aldridge (США). № 526941; Заявл. 12.10.54; Опубл. 2.12.58-4 с.

126. Пат. 758502 Бельгия, С07 С 29/16; С07 С 45/50. Катализатор для получения спиртов и альдегидов оксопроцессом № 2963/69; Заявл. 8.01.69; Опубл. 5.05.71-4 с.

127. Пат. 1206063 Англия, С07 С 45/50. Hydroformylation of olefins / J. Pregaglia, A. Andreetta (Италия). № 40629/68; Заявл. 24.10.67; Опубл. 23.9.70 - 6 с.

128. Пат. 3278612 США, С07 С 29/141, С07 С 29/12. Охо process using cobalt carbonyl and tertiary phosphine under basic conditions / C.R. Green (США). № 168240; Заявл. 23.01.62; Опубл. 11.10.66 - 7 с.

129. Рыбаков В.А., Ганкин В.Ю., Фукс И.С. Исследование реакции альдольной конденсации. 6-метилразветвленных альдегидов // Журн. прикл. химии 1973. - Т. 46, № 12 - С. 2741 - 2744.

130. Высоцкий М.П., Алексеева К.А., Поляков А.А. Исследование кинетических закономерностей основном реакции окосинтеза // Получение масляных альдегидов и бутиловых спиртов: Сб. JL: :ВНИИНефтехим - 1977. ч. I - С. 29-35.

131. Виграненко Ю.Т. Влияние типа предшественника катализатора на скорость гидроформилирования пропилена // Журн. прикл. химии 1997. - Т. 70, № 4 - С. 618 - 621.

132. Виграненко Ю.Т., Рыбаков В.А., Кашина В.В., Гаврилова В.М., Гвоздовский Г.Н. Гидроформилирование изобутилена в присутствии в качестве предшественника катализатора Co(COOR)2 // Кинетика и катализ. 1996. - Т. 37. № 6 - С. 834-838.

133. Виграненко Ю.Т., Кацнельсон М.Г. Гидроформилирование 1-гексена в присутствии Co(COOR)2 в качестве предшественника катализатора // Нефтехимия 1997. - Т. 37, № 3 - С.224 - 229.

134. Алексеева К.А., Высоцкий М.П. Влияние отдельных компонентов реакционной смеси на протекание реакции гидроформилиро-вания пропилена // Получение масляных альдегидов и бутиловых спиртов: Сб Л.: ВНИИНефтехим - 1977. - ч. I С. 57-65.

135. Ганкин В.Ю., Рудковский Д.М. О механизме реакции гидро-формилирования олефинов // Кинетика и катализ 1967. - Т.8, № 4-С. 908-911.

136. Алексеева К.А., Высоцкий М.П. Влияние органических кислот и соединений железа на вторичные реакции масляных альдегидов // Получение масляных альдегидов и бутиловых спиртов: Сб. Д.: ВНИИНефтехим - 1977. ч. I - С. 66-75.

137. Behrens Н. The chemistry of metal carbonyls // J. Organomet. Chem. 1975. - V.94, № 2 - P. 139-159.

138. Мацуда А. Снижение давления в реакциях оксосинтеэа // J.Gap. Petrol. Inst. 1979. - V. 19, № 16 - P. 451-454.

139. Вендер И. Реакции дикобальтоктакарбонила и гидрокарбонила кобальта // Катализ в нефтехимической и нефтеперерабатывающей промышленности: Сб М.: Гостоптехиздат - 1959. - С. 107 - 115.

140. Мацуда А., Бандо К., Арата С. Гидроэтерификация децена-1 при низких давлениях, катализируемая комплексом пиридина с кар-бонилом кобальта // Сёкубай Shokubai Catalyst 1974. - V.I6, № 1 - P. 21-23.

141. Matsuda A., Bando K., Shin S., Horiguchi Y. New insoluble catalyst for hydroformylation of olefins // Proceed fourth Internat. conf. high pressure Kyoto: 1974. - p.725-730.

142. Пат. 3996164 США, B01J 31/18, B01J 31/20. Катализаторы для гидроформилирования и гидроэтерификации и их получение / А. Мацуда (Япония). № 47-118235; Заявл. 20.06.75; Опубл. 7.12.76 - 5 с.

143. Japan Kokay Tokkyo Koho 74, 79991, G 421, 16B511, 16B013 Catalysts for hydroformylation and hydroesterification of olefins / A. Matsuda (Япония). № 72118,235; Заявл. 25.11.72; Опубл. 1.8.74 - 7 с.

144. Matsuda A. Carbonylation reaction with cobalt carbonyl // J. Synth. Org. Chem. Jap. 1978. - V.36, № 3 - P. 173-183.

145. Matsuda A., Shin S. Bando K. A new catalyst for hydroformylation //Bull. Chem. Soc. Jap. 1978. - V.51,№ 3 P. 3016-3021.

146. Matsuda A., Shin S. Bando K. Catalyst development for high pressure oxo process // High pressure science and technology. Sixth AJRAPT Conference London, 1979. - V.I - P. 727-732.

147. Пат. 4153795 США, C07 F 15/06, C07 С 45/10. Кобальтпириди-новый катализатор для гидроформилирования / А. Мацуда (Япония). № 818253; Заявл. 22.07.77; Опубл. 8.05.79 - 6 с.

148. Japan Kokay Tokkyo Koho 75 45,798, C07 С, BO 1 J. Hydroformyla-tion and reductive esterification catalysts for olefins / A. Matsuda (Япония). № 56245,739; Заявл. 29.08.73; Опубл. 24.04.75 - 4 с.

149. Пат. 52-35789 Япония, B01J 31/20. Катализаторы гидроформи-лирования и восстановительной этерификации олефинов / А. Мацуда (Япония).- № 48-96077; Заявл. 29.08.73; Опубл. 28.09.78 4 с.

150. Japan Kokay Tokkyo Koho 81,51 496, С 07 F 15/06. Cobalt car-bonyl isoquinoline complexes / Agency of Ind. Sciences and Tehnology (Япония). № 79/127,897; Заявл. 5.10.79; Опубл. 9.05.81 - 4 с.

151. Буденный А.П. Исследование реакции гидрокарбоксилирова-ния этилена и разработка основ технологии процесса получения про-пионовой кислоты: Дис. . канд. хим. наук / ВНИИНефтехим Л., 1982.- 155 с.

152. Friedel Н.А., Wender J., Shufter S. Spectra and structures of cobalt carbonyl // J. Amer. Chem. Soc. 1955. - V.77, № 15 - P. 371-379.

153. Parry E.P. An infrared study of pyridine adsorbed on acidic solids. Characterization of surface acidity // J. Catal. 1963. - V.2, № 5 - P. 371 -379.

154. Накамото К. Инфракрасные спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений М.: Мир, 1991. - 536 с.

155. Боровиков М.С., Гвоздовский Г.Н., Тарасов Б.П. Исследование ионных равновесий в растворах пиридиниевой соли гидрокарбонила кобальта // Журн. общ. химии- 1982. Т. 52, № 2 - С. 331 - 334.

156. Эджелл У.Ф. Ионы и ионные пары в органических реакциях -М.: Мир. 1975.- 180 с.

157. Голубев Н.С., Денисов Г.С., Шрайбер В.М. Водородная связь -М.: Наука. 1981.-212 с.

158. Виграненко Ю.Т., Тарасов Б.П., Жирков А.А., Рыбаков В.А. О структуре кобальтового катализатора реакции карбонилирования, модифицированного пиридином // Журн. общ. химии 1990. - Т. 60, № 9 - С. 2089-2093.

159. Adams D.M. Metal ligand and related vibrations: a critical survey of the infrared and raman spectra of metallic compounds London: Arnold, 1979.-379 p.

160. Mercier S. Synlhese des functions aldehyde, alcohol et acide par synthese oxo // Petrol et Techniq 1978. - № 257 - P.26 - 30.

161. Iwanaga R. Effects of solvents on the rate of oxo reaction of methy-lacrylate //Bull. Chem. Soc. Jap. 1962. - V.35, № 6 - P. 869-873.

162. Wakamatsu H., Iwanaga R. Kinetics of oxo reaction of methylacry-late // 12-th Annual Meeting of the chemical society Japan Kyoto, 1959. -P. 12.

163. Имянитов H.C. Гидроформилирование и гидрокарбоксилирова-ние олефинов и диолефинов: Дис. . докт. хим. наук / ИОХ М.: 1979.-468 с.

164. Пальм В.А. Основы количественной теории органических реакций JL: Химия. 1977. - 360 с.

165. Имянитов Н.С., Волков В.А. Гидроформилирование пропилена в присутствии кобальткарбонильного катализатора, модифицированного трибутилфосфином // Журн. прикл. химии- 1973. Т. 46, № 12 -С.2683 - 2687.

166. Ганкин В.Ю., Кринкин Д.П., Рудковский Д.М. Равновесие между дикобальтоктакарбонилом и гидрокарбонилом в жидком фазе //Карбонилирование ненасыщенных углеводородов: Сб. JL: Химия, 1968.-С. 45-51.

167. Виграненко Ю.Т., Рыбаков В.А. Борисов Р.Б., Хохлова М.В., Соколов Б.Г. Исследование реакции гидроформилирования тримеров пропилена // Журн. прикл. химии 1983. - Т. 56, № 7 - С. 1619 - 1623.

168. Natta G., Ercoli R., Castellano S. Chinetica dell ossosintesi. Nota II // Chim e Ind 1955. - V.37, № 1 - P. 6-17.

169. Фальбе Ю. Синтезы на основе оксида углерода JL: Химия. 1971.-216 с.

170. Martin A.R. The kinetics and mechanism of hydroformylation // Chem. And Ind 1954. - № 50 - P. 1536 - 1537.

171. Виграненко Ю.Т., Рыбаков В.А., Хохлова М.В., Федоров В.С. Исследование реакции гидроформилирования тримеров пропилена // Журн. прикл. химии 1987. - Т. 60, № 7 - С. 1586 - 1587.

172. Барашкин В.Д., Федченко Г.С., Остроушко В.И. Групповое определение высококипящих компонентов в технических продуктах синтеза изодеканола // Методы анализа и контроля качества продукции в химической промышленности М.: НИИТЭХИМ, 1980, вып. 2 - С. 1 - 4.

173. Виграненко Ю.Т., Рыбаков В.А., Федоров В.С., Борисов Р.Б., Гаврилова В.М., Гвоздовский Г.Н. Гидроформилирование тетрамеров пропилена в присутствии карбонильных комплексов кобальта // Нефтехимия 1996. - Т.36, № 1 - С.57 - 64.

174. Боровиков М.С., Рыбаков В.А., Тарасов Б.П. Применение ИК-техники высокого давления для изучения реакции карбонилированияна карбонилах кобальта // Физико-химические аспекты разработки нефтехимических процессов: Сб. М.: ЦНИИТЭНефтехим -1983.-С. 16-21.

175. Iwanaga R. The rate of formation of cobalt hydrocarbonyl under various condition oxo reaction // Bull. Chem. Soc. Jap. 1962. -V.35, № 5 - P. 774-778.

176. Семенова Т.А., Шмуляковский Я.З., Ганкин В.Ю., Двинин В.А., Рыбаков В.А. Исследование механизма реакции гидроформили-рования методом инфракрасной спектроскопии // Гидроформи-лирование : Сб.- Л.: Химия 1972. - С. 38 - 40.

177. Whyman R. The Hydroformylation of olefins catalysed by cobalt carbonyls: a high pressure infrared study. // J. Organomet. Chem. -1974. V.81,№4-P. 97-106.

178. Mirbuch M.F. On the mechanism of the Co2(CO)8 catalysed hydroformylation of olefins in hydrocarbon solvents. A high pressure UV and Ж study //1. Organomet. Chem -1984.-V.265, № 2- P. 205 213.

179. Heck R.F., Breslow D.S. The reaction of cobalt hydrotetracarbonyl with olefins // J. Amer.Chem. Soc.-1961.-V.83, №19- P. 4023 4026.

180. Березин И.В., Клесов A.A. Практический курс химической и ферментативной кинетики М.: МГУ, 1976. - 76 с.

181. Voges M., Bullock M.R. Catalytic ionic hydrogénations of ketones using molubdenum and tungsten complexes // J. Chem. Soc. Dalton Trans.- 2002. № 5 - P. 759 - 770.

182. Заявка 2801886 Франция, МПК7 C07 P 9/50, C07 С 29/45 Ligands et catalyseurs chiraux notamment utiles pour hydrogénation asymetriqul / P.Guerreiro, J.Genet (Франция). № 9915217; Заявл. 02.12.99; Опубл. 08.06.2001 - 5 с.

183. Xiang L. R, Chung Т.К. Synthesis of novel ruthenium complexes of 2,2-bis (diphenylphosphinometyl) -1,1 biphenyl and their catalytic hydrogénation reactions a, ^-unsaturated aldehydes // J. Organomet. Chem. -1998. V.557, № 2 - P. 207-212.

184. Guerreiro P., Christophe H. RuCl2(COD).n: A simplified source of Ru (II) catalysts for the asymmetric hydrogénation of functionalized ketones //C.R. Acad. Sci., ser 2. Fasc. - 1999. - V.2, № 3 - P. 175-179.

185. Xuang X.Y., Zhang H. Enantioselective transfer hydrogénation of aromatic ketones catalyzed by new diaminodiphosphine Ru (II) complexes // Chem. Res. Chine Univ 1998. - Y.14, № 3 - P. 175-179.

186. Виграненко Ю.Т., Рыбаков B.A., Кашина B.B. Кинетика и механизм гидрирования бензальдегида в присутствии Со2(СО)8 и пиридина в качестве предшественников катализатора // Журн. орган, химии 1995. - Т.31, № 10-С. 1536- 1541.

187. Goets R.W., Orchin M. Hydrogénations with cobalt hydrocarbonyl // J. Org. Chem. 1962. - V. 27, № 10 - P. 3698

188. Marko L. The kinetics and mechanism of homogeneous aldehyde hydrogénation with cobalt carbonyl as catalyst // Proceed. Chem. Soc. -1962. -№ 6 -P. 67-68.

189. Aldridge C.L., Jonassen H.B. Hydrogénation under hydroformyla-tion conditions: observations, kinetics and mechanism // J. Amer. Chem. Soc. 1963. - V.85, № 7 - P. 886 - 891.

190. Wender L, Orchin M., Levine M. Chemistry of the oxo and related reactions. II. Hydrogénation // J. Amer. Chem. Soc. 1950. - V.72, № 10 -P. 4375 -4378.

191. Roth LA., Orchin M. The stoichiometric hydrogénations of 1,1 di-phenylethylene with hydridocobalt tetracarbonyl. Differences from the hydroformylation reaction // J. Organomet. Chem. - 1979. - V.I82, № 3 -P. 299-311.

192. Paulic P.E. Recent development in hydroformylation catalysis // Catal. Rev. 1972. - V.6, № 1 - P. 49-84.

193. Виграненко Ю.Т., Рыбаков B.A., Кашина B.B. О механизме катализа реакции гидрирования альдегидов в спирты в присутствии Со2(СО)8 и пиридина // Журн. орган, химии 1994. - Т. 30, № 4 - С. 542 - 545.

194. Marko L., Palaggi L. Hydrogénation of aldehydes and ketones with molecular hydrogen using iron pentacarbonyl as catalyst precursor // Tran sit Met. Chem. -1983,- V.8, № 4 P. 207-209.

195. Marko L., Nagy-Magos Z. Homogeneous hydrogénation of ketones using Cr(CO)6as catalyst precursor in presence of bases // J. Organomet. Chem. 1985. - V.285, № 1 - P. 193-204.

196. Виграненко Ю.Т. Кинетика и механизм гидрирования изодеци-ловых альдегидов в присутствии кобальткарбонилпиридинового комплекса в качестве предшественника катализатора // Нефтехимия — 2001.-Т. 41,№2 -С. 139-143.

197. Heck R.F. The mechanism of the allylhalide carboxilation reaction catalyzed by nickel carbonyl // J. Amer. Chem. Soc. 1963. -V.85, № 13 -P. 2013 -2014.

198. Mirbuch M.F., Mirbuch M.J. reaction of cobalt carbonyl methanol under high pressure carbon monoxide: reexamination of hydroesterifica-tion mechanism // J. Mol. Cat. 1985. - V.32, № 1 - P. 59-75.

199. Рыбаков B.A., Налимов A.M., Огородников C.K., Семенова T.A., Оранская О.М. Исследование кинетики и механизма реакции гидрокарбоксилирования гексена-1 // Кинетика и катализ 1977. - Т. 18, №2 - С. 404-407.

200. Ercoli R., Signorini G., Santambrogio E. Chinetica della idocar-bossilazione delle define // Chim e Ind -1960. V.42, № 1 - P. 587-598.

201. Виграненко Ю.Т., Сухов С.Ю., Рыбаков B.A. О механизме реакции гидрокарбоксилирования олефинов в присутствии Со2(СО)8 в качестве предшественника катализатора // Журн. прикл. химии -1999. Т. 72, № 12 - С. 238-243

202. Рыбаков В.А., Налимов A.M., Огородников С.К. Исследование реакции гидрокарбоксилирования высших олефинов //Журн. прикл. химии 1977. - Т. 50, № 3 - С. 619-621.

203. Имянитов Н.С., Богорадовская Н.М., Семенова Т.А. Ускоряющее действие пиридина на реакцию между ацетилкобальттетракар-бонилом и метанолом // Кинетика и катализ 1978. - Т. 19, № 3 - С. 573-579.

204. Виграненко Ю.Т., Гвоздовский Г.Н. Гидрокарбоксилирование олефинов в присутствии катализатора на основе кобальткарбонилпи-ридинового комплекса // Нефтехимия 2002. - Т. 42, № 4 - С. 275281.

205. Рыбаков В.А., Сухов СЮ. Гидрокарбоксилирование 4-метилциклогексена в присутствии карбонилов кобальта, модифици рованных пиридином // Журн. прикл. химии 1990. - Т. 63, № 11 - С. 2538-2541.

206. Буденный А.П., Рыбаков В.А., Гвоздовский Г.Н., Шулева Н.И., Гаврилова В.М. Исследование реакции гидрокарбоксилирования эти лена на кобальтовом катализаторе // Журн. прикл. химии 1981. - Т. 54,№4-С. 771-775.

207. Marko L., Ungvary F. Kinetics and mechanism of the hydrogenation of Schiff bases with Co2(CO)g as catalyst precursor or with HCo(CO)4 // J. Mol. Cat. 1985. - V.32, № 3 - P. 343 - 348.

208. Murahachi S., Horiie S. on the high pressure reaction carbon mon oxide. I. On the reactions of schiff bases and azocompounds with synthetic gas // Bull. Chem. Soc. Jap.-1960. V.33, № 1 - P. 78-80.

209. Dawydoff W. Hydrierung in homogener phase // Chem. Techn. -1959.-V. 11, №8-P. 431 -434.

210. Болер К., Пирсон Д. Органические синтезы, ч. I. М.: Мир, 1973.-490 с.

211. Rhee I., Membo R. Uber die umsetzungen von ammonium tetracar-bonyl kobaltat aromatischen aldehyden // Bull. Chem. Soc. Jap. 1971. -V.44, №2-P. 2552-255.

212. Виграненко Ю.Т. Восстановительное аминирование бензальде-гида аммиаком в присутствии карбоксильных комплексов кобальта //Нефтепереработка и нефтехимия 2005. - № 10 - С. 40-41.

213. Губин С. П., Шульпин Г.П. Химия комплексов со связями металл-углерод Новосибирск: Наука, 1984. - 281 с.

214. Басоло Ф., Пирсон Р. Механизмы неорганических реакций. М.: Мир. 1971.-488 с.

215. Gaoques B.G. Hydroamination of olefins amidorhodium catalysts // Gazz. Chim. Ital. 1997. - V.127, № 3 - P. 111 - 118.

216. Хаазе P. Термодинамика необратимых процессов M.: Мир, 1967.-524 с.

217. Пармон В.И., Окунев А.Г. Совместный кинетико-термодинамический анализ каталитических реакций, сопряженных через общим интермедиат. Уравнения Онзагера для сопряженных химических реакций вдали от равновесия // Кинетика и катализ -1999.-Т. 40,№1-С. 5-10.

218. Кричевский И.Р. Понятия и основы термодинамики М.: Хи мия, 1970.-440 с.

219. Тывина Т.Н., Фокина В.В., Наумова А.А., Поляков А.А. Фазовые и объемные соотношения в система окись углерода изодеканоли окись углерода-изононены //Жури, прикл. химии 1984. - Т.57, № 9 -С. 2101-2104.

220. Карапетьянц М.Х. Химическая термодинамика М.: Химия. 1975.-584 с.

221. Deming W.E., Shupe L.E. Some physical properties of compressed gases, И Carbon monoxide // Phys. Rev. 1931. - V. 38, № 12 - P. 2245 -2264.

222. Deming W.E., Shupe L.E. Some physical properties of compressed gases, III Hydrogen // Phys. Rev. 1932. - V. 40, № 5 - P.848 - 849.

223. Уэйлес СМ. Фазовые равновесия в химической технологии, ч. 1.-М.:Мир, 1989.-309 с.

224. Тывина Т.Н., Харченко А.А., Пряникова P.O. Объемные соотношения в системе толуол пропилен - смесь окиси углерода и водорода // Журн. прикл. химии - 1977. - Т. 50, № 1 - С. 186 - 188.

225. А.с. 1709708 СССР МКИ С07 с 47/72, 45/50 Способ получения альдегидов С3-С5 Ю.Т. Виграненко, М.Г. Кацнельсон В.Б. Дель-ник A.JI. Огородников Б.Г. Соколов (СССР) № 756787; Заявл. 9.11.89; Опубл. 1.10.91; Бюл.№ 4-8 с.

226. Виграненко Ю.Т., Кацнельсон М.Г. Гидроформилирование технической смеси метилпентенов // Журн. прикл. химии 1998. - Т. 71, №10-С. 1672-1675.

227. Виграненко Ю.Т., де Векки А.В. Кинетико-термодинамический анализ реакции гидрокарбоксилирования циклогексена в присутствии кобальткарбонилпиридинового комплекса. // Нефтепереработка и нефтехимия 2005. - № п - С. 17-19.

228. Виграненко Ю.Т., Первухин O.K., Жаров В.Т. О некоторых кинетических й физико-химических свойствах системы диэтиламинэтилформиат N, N -диэтилформамид - этанол // Вестник ЛГУ -1975. - Вып.4, № 2 - С. 119 - 124.

229. Виграненко Ю.Т., де Векки А.В. Стационарные состояния некоторых необратимых каталитических реакций // Актуальные проблемы нефтехимии. Тезисы докладов II Всероссийской конференции: Сб.-Уфа: 2005.-С. 83.

230. Glansdorff P., Prigogine J. Thermodynamic theory of structure, stability and fluctuations N.Y.: Wiley - Interscience, 1971. - 368 p.

231. Де Гроот С., Мазур П. Неравновесная термодинамика М.: Мир, 1964.-456 с.

232. Feinberg M. On Chemical kinetics of a certain class // Arch. Rat. Met. Anal. 1972. - V .46, № 1 - P. 1 - 41.

233. Marceline M.R. Contribution a method de la cinetique physicochimique // Ann. Phys. 1915. - V .3 - P. 120 - 211.

234. Виграненко Ю.Т., де Векки А.В. Кинетика Марселина де Донде в реакциях карбонилирования и гомогенного гидрирования // Актуальные проблемы нефтехимии. Тезисы докладов 2 Всероссийской конференции: Сб-Уфа: 2005. - С. 82.

235. Бенсон С. Термохимическая кинетика М.: Мир, 1971. — 308 с.

236. Виграненко Ю.Т. Реакция гидроформилирования изобутилена, катализируемая Co(COOR)2, в кинетике Марселина де Донде // Нефтепереработка и нефтехимия - 2005. - № 12 С. 25-26.

237. Виграненко Ю.Т., Рыбаков В.А., Высокинская А.Т. Исследование реакции окисления модифицированных основаниями Льюиса карбонилов кобальта // Нефтепереработка и нефтехимия 1987. - № 3 -С. 21 -24.

238. Виграненко Ю.Т., Рыбаков В.А., Борисов Р.Б. Одностадийный синтез изодецилового спирта на основе олефинов и оксида углерода //Актуальные проблемы нефтехимии Сб. - Уфа: НИИНефтехим, 1982. С. 35.

239. Виграненко Ю.Т., Рыбаков В.А., Борисов Р.Б. Одностадийный синтез изодецилового спирта // Информационный листок № 241-83 -Л.: ЛЦНТИ, 1983.-2 с.

240. Виграненко Ю.Т., Кацнельсон М.Г., Дельник В.Б. Новый путь синтеза спиртов Сн полупродуктов для ПАВ - из олефинов С6 оли-гомеризации этилена или димеризации пропилена // II Республиканская конференция "Нефтехимия-92": Сб - Нижнекамск: 1992. - С. 14.345